知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ 株式会社ニイタカの特許一覧 ▶ 学校法人常翔学園の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】特開2021-109839(P2021-109839A)
(43)【公開日】2021年8月2日
(54)【発明の名称】ジェミニ型化合物
(51)【国際特許分類】
C07C 291/04 20060101AFI20210705BHJP
C11D 1/75 20060101ALI20210705BHJP
B01F 17/16 20060101ALI20210705BHJP
【ＦＩ】
C07C291/04CSP
C11D1/75
B01F17/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
【全頁数】19
(21)【出願番号】特願2020-1463(P2020-1463)
(22)【出願日】2020年1月8日
(71)【出願人】
【識別番号】000190736
【氏名又は名称】株式会社ニイタカ
(71)【出願人】
【識別番号】503420833
【氏名又は名称】学校法人常翔学園
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】竹本 雄紀
(72)【発明者】
【氏名】辻 尚志
(72)【発明者】
【氏名】益山 新樹
【テーマコード（参考）】
4D077
4H003
4H006
【Ｆターム（参考）】
4D077AB10
4D077CA12
4D077CA13
4D077DC44Z
4H003AA01
4H003AC14
4H003DB02
4H003FA04
4H006AA01
4H006AB70
4H006AC59
4H006BB14
4H006BE32
(57)【要約】
【課題】 低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能をより充分に発揮できる化合物を提供すること。【解決手段】 下記一般式（１）で表されることを特徴とするジェミニ型化合物。
［化１］
式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、炭素数８〜１６のアルキル基を表す。Ｍｅは、メチル基を表す。Ｘは、−（ＣＨ２）ｍ−又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＣ２Ｈ４−を表し、ｍは、２〜４の整数であり、ｎは、１〜４の整数である。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするジェミニ型化合物。
式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、炭素数８〜１６のアルキル基を表す。Ｍｅは、メチル基を表す。Ｘは、−（ＣＨ２）ｍ−又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＣ２Ｈ４−を表し、ｍは、２〜４の整数であり、ｎは、１〜４の整数である。
【化1】
【請求項2】
請求項１に記載のジェミニ型化合物を含む界面活性剤。
【請求項3】
請求項２に記載の界面活性剤を含む洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ジェミニ型化合物に関する。
【背景技術】
【0002】
ジェミニ型化合物は、疎水基と親水基を有する構造単位が、スペーサー構造を介して二単位結合した特徴的な構造を有する。ジェミニ型化合物は、親水基間の電気的反発の影響を抑えて低濃度で集合体を形成できる。このようなジェミニ型化合物は、例えば界面活性が高く、低濃度で有用な界面活性剤を提供する手段として期待され、経済性や環境負荷低減の観点から広く検討されている。
【0003】
従来のジェミニ型化合物は、親水基間の電気的反発の影響を抑えることが目的であるために、カチオン型、アニオン型が主に設計・検討されてきた。例えば、ジェミニ型界面活性剤の総説である非特許文献１には、ジスルホン型、ジカルボン酸型等のアニオン型のジェミニ型界面活性剤、ジアンモニウム型等のカチオン型のジェミニ型界面活性剤等が開示されている。
【0004】
またアニオン型・カチオン型に分類されないジェミニ型アミンオキシド界面活性剤の例も開示されている（特許文献１、非特許文献２〜４）。更に、アミンオキシド化したアミノ基を含む高分子界面活性剤が開示されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特表２０１９−５２４８４３号公報
【特許文献2】特公昭５９−１９７２９号公報
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Journal of Surfactants and Detergents 1998, 1, 547-554
【非特許文献2】Journal of Surfactants and Detergents 2016, 19, 673-680
【非特許文献3】Langmuir 2007, 23, 10525-10532
【非特許文献4】Langmuir 2010, 26, 6177-6183
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
上述したように、非特許文献１には、アニオン型のジェミニ型界面活性剤、カチオン型のジェミニ型界面活性剤等が開示されているが、低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能をより充分に発揮できる化合物が望まれていた。なお、低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能を充分に発揮できる化合物のバリエーションを増やすことは、洗浄剤分野等の各種分野で当該化合物を用いる際の選択肢を増やすことができ、大きな技術的意義がある。
【0008】
本発明は、上記課題を解決するためにされたものであり、低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能をより充分に発揮できる化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者は、低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能をより充分に発揮できる化合物を提供するために種々検討し、アミンオキシドに着目した。従来のアミンオキシドは、洗浄成分や泡のブースターとして有用であるが、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ：ｃｒｉｔｉｃａｌ ｍｉｃｅｌｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）が高く、また、特に長鎖を有するものは、水に溶けにくい。本発明者は、アミンオキシドを、スペーサー構造を介して二単位結合したかたちの特定のジェミニ型化合物とすると、低濃度で集合体を形成でき、ＣＭＣを充分に下げることができ、洗浄力等の性能をより充分に発揮できる作用効果を発揮し、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0010】
すなわち、本発明のジェミニ型化合物は、下記一般式（１）で表される。【化1】
【0011】
本発明のジェミニ型化合物は、上述したように、従来のアミンオキシドと比較して、ＣＭＣを充分に下げることができる。アミンオキシドは、両性とも言われるが、ノニオン性のようなものでもあり、少なくともアニオン性やカチオン性のように親水基間の電気的反発が大きいものではないので、アミンオキシドをジェミニ型としてＣＭＣを充分に下げることができたことは、意外な効果である。
【0012】
本発明はまた、本発明のジェミニ型化合物を含む界面活性剤でもある。
【0013】
本発明は更に、本発明の界面活性剤を含む洗浄剤組成物でもある。
【発明の効果】
【0014】
本発明のジェミニ型化合物は、低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能に優れる。使用する化合物量を少量に抑えた場合は経済性に優れ、環境負荷を低減できることになる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
（本発明のジェミニ型化合物）本発明のジェミニ型化合物は、下記一般式（１）で表される。
【化2】
【0016】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、炭素数８〜１６のアルキル基を表す。中でも、Ｒ１及びＲ２は、同一であることが調製し易さの点から好ましい。
【0017】
上記Ｒ１及びＲ２における炭素数８〜１６のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、例えば、ｎ−オクチル基、ｓ−オクチル基、ｔ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルへキシル基、３−エチルへキシル基、ｎ−ノニル基、ｓ−ノニル基、ｔ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ｓ−デシル基、ｔ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｓ−ウンデシル基、ｔ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｓ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｓ−トリデシル基、ｔ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｓ−テトラデシル基、ｔ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｓ−ペンタデシル基、ｔ−ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基等が挙げられる。上記Ｒ１及びＲ２における炭素数８〜１６のアルキル基の炭素数は、ＣＭＣをより低いものとして本発明の効果を顕著なものとする観点からは、８〜１６であることが好ましく、８〜１４であることがより好ましく、８〜１２であることが更に好ましい。
【0018】
上記一般式（１）におけるｍは、２〜４の整数であるが、２又は３であることが好ましく、２であることがより好ましい。上記一般式（１）におけるｎは、１〜４の整数であるが、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。本明細書中、上記一般式（１）におけるｎをオキシエチレン基の付加モル数ともいう。
【0019】
以下、本発明のジェミニ型化合物の好ましい製造方法について説明する。
【0020】
＜本発明のジェミニ型化合物の製造方法（１）＞まず、出発物質として、下記一般式（２）で表される化合物を、下記一般式（３）で表されるアルキル化剤と反応させて、下記一般式（４）で表される化合物を得る。
【化3】
【化4】
【化5】
【0021】
上記反応は、アルカリ剤の存在下、４０〜８０℃の温度条件下で好適に行うことができ、例えば、有機溶剤の還流下行うことができる。一般式（３）で表されるアルキル化剤は、一般式（２）で表される化合物１００モル％に対して、１６０〜３００モル％用いることが好ましい。
【0022】
次いで、一般式（４）で表される化合物を酸化し、目的である一般式（１）で表される本発明のジェミニ型化合物を得る。【化6】
【0023】
上記酸化には、過酸化水素、過酢酸等の酸化剤を使用できる。上記酸化は、２０〜８０℃の温度条件下で好適に行うことができ、炭素数３以下の低級アルコール等の有機溶剤を使用できる。
酸化剤は、一般式（４）で表される化合物１００モル％に対して、２００〜１０００モル％用いることが好ましい。
【0024】
上述した本発明のジェミニ型化合物の製造方法（１）の一例は、以下の通りである。なお、これらの各工程は、加圧下、常圧下、減圧下のいずれでも行うことができる。各工程で得られる化合物は、一般的な方法を用いて適宜精製することができる。【化7】
【0025】
＜本発明のジェミニ型化合物の製造方法（２）＞出発物質として、下記一般式（５）で表される酸ハロゲン化物と、下記一般式（６）で表されるジアミノ化合物を反応させて、下記一般式（７）で表されるアミド化合物を得る。
【化8】
【化9】
【化10】
【0026】
上記反応は、アルカリ剤の存在下、例えば、水相／有機相の２相系で行うことが好ましい。有機相を構成する有機溶媒としては、水とともに２相系を形成できる限り特に限定されないが、例えばジエチルエーテル等を使用できる。なお、上記反応は、０〜５０℃の反応温度で行うことが好ましい。反応時間は、例えば、１２〜４８時間とすることができる。一般式（５）で表される酸ハロゲン化物は、一般式（６）で表されるジアミノ化合物１００モル％に対して、１６０〜３００モル％用いることが好ましい。
【0027】
次いで、一般式（７）で表されるアミド化合物を還元し、下記一般式（８）で表される化合物を得る。【化11】
【0028】
上記還元には、水素化アルミニウムリチウム等の還元剤を使用できる。上記還元は、４０〜８０℃の温度条件下で好適に行うことができ、例えば、有機溶剤の還流下行うことができる。反応時間は、例えば、８〜４０時間とすることができる。
上記還元剤は、一般式（７）で表されるアミド化合物１００モル％に対して、２００〜８００モル％用いることが好ましい。
【0029】
次いで、一般式（８）で表される化合物をエシュバイラー・クラーク反応によりメチル化（還元的Ｎ−メチル化）し、下記一般式（９）で表される化合物を得る。【化12】
【0030】
上記メチル化では、過剰のホルムアルデヒドと過剰のギ酸を使用できる。上記メチル化は、１００℃以下の温度条件下で行うことができるが、ギ酸と一般式（８）で表される化合物とが激しく反応することから、氷冷下で行ったり、沸騰石を加えて行ったりすることが好ましい。反応時間は、例えば、８〜４０時間とすることができる。上記メチル化では、必要に応じて有機溶剤を使用できる。有機溶剤を使用する場合、有機溶剤としては、例えば、イソプロパノール等の、炭素数３以下の低級アルコール等が挙げられる。
ホルムアルデヒドは、一般式（８）で表される化合物１００モル％に対して、１５０〜２０００モル％用いることが好ましく、２００〜１０００モル％用いることがより好ましい。
ギ酸は、一般式（８）で表される化合物１００モル％に対して、１５０〜２０００モル％用いることが好ましく、２００〜１０００モル％用いることがより好ましい。
【0031】
最後に、一般式（９）で表される化合物を酸化し、下記一般式（１０）で表される本発明のジェミニ型化合物が得られる。なお、下記一般式（１０）で表される本発明のジェミニ型化合物は、上記一般式（１）で表される本発明のジェミニ型化合物と同じものである。【化13】
【0032】
上記酸化には、過酸化水素等の酸化剤を使用できる。上記酸化は、１０〜６０℃の温度条件下で好適に行うことができ、反応時間は、例えば、５〜３０時間とすることができる。炭素数３以下の低級アルコール等の有機溶剤を使用できる。
酸化剤は、一般式（９）で表される化合物１００モル％に対して、２００〜１０００モル％用いることが好ましい。
【0033】
上述した本発明のジェミニ型化合物の製造方法（２）の一例は、以下の通りである。なお、これらの各工程は、加圧下、常圧下、減圧下のいずれでも行うことができる。各工程で得られる化合物は、一般的な方法を用いて適宜精製することができる。【化14】
【0034】
（本発明の界面活性剤）本発明はまた、本発明のジェミニ型化合物を含む界面活性剤でもある。
本発明の界面活性剤は、本発明のジェミニ型化合物そのものであってもよく、上述した一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、及び、Ｘが異なる、複数の本発明のジェミニ型化合物の混合物であってもよい。
また本発明の界面活性剤は、本発明のジェミニ型化合物又はその混合物を含む限り、本発明のジェミニ型化合物以外の界面活性剤（その他の界面活性剤）や、その他の成分、水、溶剤等を適宜含んでいてもよい。
【0035】
なお、本発明の界面活性剤が、上述した一般式（１）におけるＸが−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＣ２Ｈ４−を表し、オキシエチレン基の付加モル数ｎの数が異なる、複数の本発明のジェミニ型化合物の混合物である場合、本発明のジェミニ型化合物それぞれに含まれるオキシエチレン基の付加モル数ｎは整数値であるが、オキシエチレン基の付加モル数を測定した場合の測定値は、ジェミニ型化合物の分子のそれぞれに含まれるオキシエチレン基の付加モル数の平均値（平均付加モル数）として測定される。本発明の界面活性剤に含まれるジェミニ型化合物のオキシエチレン基の平均付加モル数を測定して、測定値が１〜４の間に入っていることを確認できれば、本発明の界面活性剤に、オキシエチレン基の付加モル数ｎが１〜４の範囲内のジェミニ型化合物が含まれていると判断できる。
【0036】
本発明は更に、本発明の界面活性剤を含む洗浄剤組成物でもある。
【0037】
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の界面活性剤（本発明のジェミニ型化合物）を含む。洗浄剤組成物中における本発明のジェミニ型化合物の濃度は、特に限定されるものではないが、１０〜１０００００ｐｐｍであることが好ましく、１５〜１００００ｐｐｍであることがより好ましく、２０〜５０００ｐｐｍであることが更に好ましく、３０〜２０００ｐｐｍであることが特に好ましい。
洗浄剤組成物中における本発明のジェミニ型化合物の濃度はまた、例えば０．００１〜２００ｍＭであることが好ましく、０．０１〜２０ｍＭであることがより好ましく、０．０５〜１０ｍＭであることが更に好ましく、０．１〜４ｍＭであることが特に好ましい。
本発明のジェミニ型化合物は、濃度が低くても、洗浄剤組成物中で充分な洗浄力を発揮できる。
本発明のジェミニ型化合物が複数種類用いられている場合、ジェミニ型化合物の濃度は各ジェミニ型化合物の濃度の合計値として定められる。
【0038】
本発明の洗浄剤組成物には、本発明のジェミニ型化合物の他、例えば、塩素剤を配合することができる。上記塩素剤としては、例えば、塩素化イソシアヌール酸塩（塩素化イソシアヌール酸ナトリウム、塩素化イソシアヌール酸カリウム等）、トリクロロイソシアヌール酸、次亜塩素酸塩（次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等）等が挙げられ、これらの１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄剤組成物に塩素剤を配合する場合、塩素剤の濃度は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物１００質量％中、純分で０．１〜３０質量％であることが望ましく、４．０〜２０質量％であることがより望ましい。
塩素剤が複数種類用いられている場合、塩素剤の濃度は各塩素剤の濃度の合計値として定められる。
【0039】
本発明の洗浄剤組成物をアルカリ性の洗浄剤組成物とする場合は、アルカリ剤を含有することができる。上記アルカリ剤としては、例えばアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いることができ、中でもアルカリ金属塩が好ましい。その種類は特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、これらの水和物等が好適なものとして挙げられ、これらの１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム及びこれらの水和物からなる群から選択された少なくとも１種が望ましい。これらのアルカリ剤を使用するとｐＨを１２以上に高くしやすくなるためである。
本発明の洗浄剤組成物がアルカリ剤を含有する場合、洗浄剤組成物中におけるアルカリ剤の濃度は、特に限定されるものではないが、２〜９０質量％であることが望ましく、５〜８０質量％であることがより望ましく、１２〜８０質量％であることがさらに望ましい。
アルカリ剤が複数種類用いられている場合、アルカリ剤の濃度は各アルカリ剤の濃度の合計値として定められる。
【0040】
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、ｐＨが１２以上であってもよい。ｐＨが１２以上の洗浄剤組成物は、アルカリ性洗浄剤として油汚れ等の除去に特に効果的である。本発明の洗浄剤組成物に含まれる本発明のジェミニ型化合物は、このような高いｐＨの下においても安定であるため、油汚れ等に対する洗浄効果が非常に高いアルカリ性の洗浄剤組成物とすることができる。また、本発明の洗浄剤組成物が塩素剤を含む場合、ジェミニ型化合物と塩素剤が高いｐＨの下で共に安定に存在するため、ジェミニ型化合物による油汚れ等に対する洗浄効果と塩素剤による漂白、殺菌効果をともに発揮させることができる。
ｐＨの測定は、市販のｐＨメーター等を用いて行えばよいが、例えば、株式会社堀場製作所製、Ｄ−２１型を用いて測定することができる。
【0041】
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて高分子分散剤、キレート剤、溶媒／工程剤、可溶化剤等の、洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。また、ジェミニ型化合物以外の界面活性剤成分（その他の界面活性剤成分）を含有していてもよい。
【0042】
上記高分子分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用できる。中でも、コスト面、経済性の点から、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量Ｍｗ＝３，０００〜３０，０００）、ポリマレイン酸−アクリル酸ナトリウム、オレフィン−マレイン酸ナトリウム共重合体等が好適に用いられる。
【0043】
本発明の洗浄剤組成物が高分子分散剤洗浄剤を含む場合、洗浄剤組成物の固形分中における高分子分散剤の濃度は、特に限定されるものではないが、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．２〜１５質量％であることがより好ましく、０．５〜１０質量％であることが更に好ましい。
【0044】
上記キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、トリポリリン酸、ポリアクリル酸及びこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、ポリアスパラギン酸系化合物、イミノジコハク酸系化合物、並びに、イミノジ酢酸系化合物が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用できる。
【0045】
本発明の洗浄剤組成物が高分子分散剤洗浄剤を含む場合、洗浄剤組成物の固形分中におけるキレート剤の濃度は、特に限定されるものではないが、０．１〜８０質量％であることが望ましく、１〜７０質量％であることがより望ましく、１５〜５０質量％であることがさらに望ましい。
【0046】
上記溶媒としては、水や一般的に用いられる有機溶媒が挙げられ、水が好ましい。本発明の洗浄剤組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中、３０〜９５質量％であることが好ましく、４０〜９２質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることが更に好ましい。なお、添加剤中に含まれる溶媒も、溶媒の含有量に含める。
上記溶媒を複数種類含むときの溶媒の含有量は、その合計量として定める。
【0047】
上記工程剤は、剤形が固体の場合の増量剤であり、ｐＨが中性であるものが望ましく、硫酸ナトリウム、粉末シリカ等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物が工程剤を含む場合、工程剤の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の固形分中、２０〜９５質量％であることが好ましく、２５〜９０質量％であることがより好ましく、３０〜８５質量％であることが更に好ましい。
上記工程剤を複数種類含むときの工程剤の含有量は、その合計量として定める。
【0048】
上記可溶化剤としては、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、カプリル酸、オクチル酸及びこれらの塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物が可溶化剤を含む場合、可溶化剤の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の固形分中、１〜３０質量％であることが好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１５質量％であることが更に好ましい。
上記可溶化剤を複数種類含むときの可溶化剤の含有量は、その合計量として定める。
【0049】
上記その他の界面活性剤は、その種類は特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、本発明のジェミニ型化合物以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩（ＡＥＳ）、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホメチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキルコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アルキルアミンオキシド（本発明のジェミニ型化合物を除く）等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルアミノベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルアミノスルホベタイン等が挙げられる。
界面活性剤が塩の場合、塩としては特に限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等が好適なものとして挙げられる。
これらの各種界面活性剤は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【0050】
本発明の洗浄剤組成物が上記その他の界面活性剤を含む場合、上記その他の界面活性剤の含有量は好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜３質量％である。上記その他の界面活性剤を複数種類含むときの界面活性剤の含有量は、その合計量として定める。
【0051】
本発明の洗浄剤組成物の剤形は、液体、固体（錠剤、粉末等）のいずれでもよく、液体に限定されるものではない。本発明の洗浄剤組成物が固体であり、洗浄剤組成物のｐＨを直接測定できない場合、洗浄剤組成物のｐＨは、洗浄剤組成物１０ｇを水９０ｇと混合した状態（洗浄剤組成物の濃度が１０質量％）で測定したｐＨと定める。
【0052】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用；台所、店舗、食品工場等における食器・壁・床用；住居用；手洗い用等の身体用；乗物用等、様々な用途の洗剤として使用することができる。なお、本発明の洗浄剤組成物を食器用洗剤として用いる場合、食器用洗剤としては手洗い用食器洗剤や自動食器洗浄機用洗剤等が挙げられる。
【実施例】
【0053】
以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「部」は「重量部」を「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。
【0054】
以下の実施例において、物性値は下記測定機器を用いて測定した。ＮＭＲ：日本電子株式会社、ＪＮＭ−ＥＣＳ４００
ＩＲ：日本分光株式会社、ＦＴ／ＩＲ−４０００
融点（ｍｐ）：ヤナコテクニカルサイエンス株式会社、微量融点測定装置ＭＰ−Ｊ３システム
【0055】
＜アミンオキシドの合成＞（実施例１〜１１）
実施例１
１５０ｍＬの蒸留水に炭酸水素ナトリウム１１．６４ｇ（０．１３９ｍｏｌ）を溶解させ氷冷した。そこにジエチルエーテル１５０ｍＬに溶解させた塩化オクタノイル２４．０ｍＬ（０．１４０ｍｏｌ）を加えた。その後、エチレンジアミン３．７０ｇ（０．０６２ｍｏｌ）を少しずつ加えた。室温で２３時間撹拌し、析出した固体をろ別し、エタノールから再結晶を行うことでＮ，Ｎ’−（ｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉｙｌ）ｄｉｏｃｔａｎａｍｉｄｅ１０．６５ｇを単離した。収率５７％であった。
【0056】
アルゴン置換を行った１００ｍＬ２つ口フラスコにＮ，Ｎ’−（ｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉｙｌ）ｄｉｏｃｔａｎａｍｉｄｅ２．１６ｇ（０．００７ｍｏｌ）、ＴＨＦ６０ｍＬを加え氷冷した。その後、水素化アルミニウムリチウム１．０５ｇ（０．０６０ｍｏｌ）を少しずつ加え、オイルバスに取替え１９時間還流撹拌した。氷冷しながら反応混合物にロッシェル塩水溶液を加えた。そこに酢酸エチルを加えて抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。溶媒を留去しＮ１，Ｎ２−ｄｉｏｃｔｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ１．９３ｇを単離した。収率９８％であった。
【0057】
５０ｍＬナスフラスコにギ酸１．７０ｇ（０．０２０ｍｏｌ）を加え氷冷した。そこにＮ１，Ｎ２−ｄｉｏｃｔｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ１．７０ｇ（０．００６０ｍｏｌ）、３７％ホルムアルデヒド１．６６ｇ（０．０３３ｍｏｌ）、沸騰石を加え、１００℃に加熱した。１９時間加熱した後、冷却して４Ｎ ＨＣｌ溶液１０ｍＬを加え、さらにエタノールを適量加えて水／エタノールを減圧留去した。残留物に５０ｍＬ２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてアミン塩を中和し、ジクロロメタンで抽出した。溶媒を留去して得た残留物をカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール）で精製しＮ１，Ｎ２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｏｃｔｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ１．８４ｇを単離した。収率９８％であった。
【0058】
１００ｍＬナスフラスコにＮ１，Ｎ２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｏｃｔｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ０．７５ｇ（０．００２４ｍｏｌ）、３０％過酸化水素１．３０ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、エタノール２０ｍＬを加え４０℃で１５時間加熱撹拌した。反応混合物を氷冷し、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、そのまま濃縮した。残渣にクロロホルムを加え不溶分をろ別し、カラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール）により精製しＮ１，Ｎ２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｏｃｔｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅ０．２９８ｇを単離した。さらに得られた生成物をアセトン−メタノールから再結晶精製した。再結晶後の全収率は３３％であった。
【0059】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２６−１．３２（２０Ｈ，ｍ），１，８０−１．９１（４Ｈ，ｍ），２．５３（４Ｈ，ｓ），３．０９，３．１３（６Ｈ，ｓ×２），３．１９−３．２５（４Ｈ， ｍ），３．７２−３．９２（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：２２．５４，２３．７７，２３．８８，２６．６６，２９．０２，３１．６４，５６．６３，６２．１７，６２．３０，７１．４２，７２．３３．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：３４１７．８６（Ｎ−Ｈ），２８５８−２９５６（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｎ−Ｈ），９３９．３３（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１１６−１１７℃．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ４６Ｎ４Ｏ２：Ｃ，６９．３１；Ｈ，８．０８；Ｎ，１３．３８．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．０９；Ｈ，８．１１；Ｎ，１３．３３．
【0060】
実施例２塩化オクタノイルの代わりに塩化デカノイルを用いた以外は、実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｄｅｃｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0061】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１７−１．３９（２８Ｈ，ｍ），１．７５−１．９８（４Ｈ，ｍ），３．１０（６Ｈ，ｓ），３．２０−３．３５（４Ｈ，ｍ），３．７１−３．９５（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．１０，２２．６５，２３．８２，２６．７０，２９．２２，２９．２７，２９．３７，２９．４２，３１．８３，５６．１３，６２．１０．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８４８−２９５４（Ｃ−Ｈ），１４６３．９７（Ｃ−Ｈ），９３７．４０（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１３０−１３１℃．
【0062】
実施例３塩化オクタノイルの代わりに塩化ドデカノイルを用いた以外は、実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ１，Ｎ２−ｄｉｄｏｄｅｃｙｌｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0063】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５−１．４５（３６Ｈ，ｍ），１，７４−１．９２（４Ｈ，ｍ），２．１５（２Ｈ，ｍ），３．１０ａｎｄ３．１４（６Ｈ，ｓ×２），３．２６（ｍ，４Ｈ），３．７４−３．９１（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．１０，２２．６７，２３．８０，２３．９１，２６．６１，２９．２７，２９．３７，２９．４６，２９．６７，３１．８８，５６．０２，５６．６０，６２．１４，６４．２７，７１．４３，７２．３５．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５０，２９２４（Ｃ−Ｈ），１４６７．８３（Ｃ−Ｈ），９４３．１０（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１１１−１１２℃．
【0064】
実施例４エチレンジアミンの代わりに１，３−プロパンジアミンを用いた以外は実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｏｃｔｙｌ−Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ−１，３−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0065】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．１６−１，３７（２０Ｈ，ｍ），１，６７−１．９４（４Ｈ，ｍ），２．５２−２．６４（２Ｈ，ｍ），３．０５（ｓ，６Ｈ），３．１１−３．４４（８Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．０２，１７．７１，２２．５４，２３．７５，２６．７４，２９．０３，２９．２５，３１．６５，５５．７６，６６．９１，７０．９４．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５６−２９５８（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），９５４．１２（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１２７−１２８℃．
【0066】
実施例５エチレンジアミンの代わりに１，３−プロパンジアミン、塩化オクタノイルの代わりに塩化デカノイルを用いた以外は、実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｄｅｃｙｌ−Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ−１，３−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0067】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１５−１．３５（２８Ｈ，ｍ），１，６８−１．９１（４Ｈ，ｍ），２．５０−２．６３（２Ｈ，ｍ），３．０７（６Ｈ，ｓ），３．１５−３．３２（４Ｈ，ｍ），３．７６−３．９１（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．０６，２２．６１，２３．６７，２６．７０，２９．１８，２９．２７，２９．３６，２９．３９，３１．８０，５５．５８，６６．７１，７０．３２，７０．７８．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９５８（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），９４８．９８（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１１３−１１４℃．
【0068】
実施例６エチレンジアミンの代わりに１，３−プロパンジアミン、塩化オクタノイルの代わりに塩化ドデカノイルを用いた以外は実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｄｏｄｅｃｙｌ−Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ−１，３−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0069】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２０−１．３５（３６Ｈ，ｍ），１，６８−１．９４（４Ｈ，ｍ），２．５２−２．６３（２Ｈ，ｍ），３．０６（６Ｈ，ｓ），３．１３−３．４３（８Ｈ，ｍ）． １３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．１１，２２．６６，２３．７７，２６．７２，２９．３０，２９．３８，２９．４６，２９．５６，３１．８７，６６．６６，７０．３７．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９５６（Ｃ−Ｈ），１４６７．８３（Ｃ−Ｈ），９３９．３３（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１１３−１１５℃．
【0070】
実施例７エチレンジアミンの代わりに１，４−ジアミノブタンを用いた以外は、実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｏｃｔｙｌ−Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0071】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１８−１．３６（２０Ｈ，ｍ），１．６４−２．１０（８Ｈ，ｍ），３．０５（６Ｈ，ｓ），３．１２−３．２４（８Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．０４，２０．４８，２２．５６，２３．８１，２６．７３，２９．０５，２９．２４，３１．６６，５５．７７，６７．８１，７０．００．ｍｐ：１２９−１３１℃．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９５８（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），９４１．３３（Ｎ−Ｏ）．
【0072】
実施例８エチレンジアミンの代わりに１，４−ジアミノブタン，塩化オクタノイルの代わりに塩化デカノイルを用いた以外は実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｄｅｃｙｌ−Ｎ１，Ｎ３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉａｍｉｎｅ ｄｉｏｘｉｄｅを得た。
【0073】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１５−１．３６（２８Ｈ，ｍ），１．６１−２．０５（８Ｈ，ｍ），３．１４（６Ｈ，ｓ），３．１８−３．４４（８Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．１０，２０．２１，２２．６５，２３．６１，２６．６７，２９．２８，２９．３６，２９．４９，３１．８５，５４．６７，５４．８８，６７．２５，６９．００，６９．１１．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９１６（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），９５２．８４（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：１２４−１２６℃．
【0074】
実施例９エチレンジアミンの代わりに２，２’−オキシビス（エチルアミン）を、塩化オクタノイルの代わりに塩化ドデカノイルを用いた以外は実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ，Ｎ’−（ｏｘｙｂｉｓ（ｅｔｈａｎｅ−２，１−ｄｉｙｌ））ｂｉｓ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃａｎ−１−ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）を得た。
【0075】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８８２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１４−１．３９（３６Ｈ，ｍ），１．７２−１．９０（４Ｈ，ｍ），３．１１（６Ｈ，ｓ），３．１７−３．２９（４Ｈ，ｍ），３．３３−３．４３（４Ｈ，ｍ），３．９０−４．２０（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．０８，２２．６４，２３．６３，２３．７０，２６．７５，２９．３０，２９．３５，２９．４２，２９．４９，２９．５７，３１．８６，５６．４５，５６．４８，６５．０８，６７．６９，７１．０７，７１．２０．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９２４（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），１１１８．７１（Ｃ−Ｏ−Ｃ），９０６．５４（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：９８−１００℃．
【0076】
実施例１０エチレンジアミンの代わりに１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン，塩化オクタノイルの代わりに塩化デカノイルを用いた以外は実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ，Ｎ’−（（ｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉｙｌｂｉｓ（ｏｘｙ））ｂｉｓ（ｅｔｈａｎｅ−２，１−ｄｉｙｌ））ｂｉｓ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｄｅｃａｎ−１−ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）を得た。
【0077】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１４−１．３９（２８Ｈ，ｍ），１．７２−１．８５（４Ｈ，ｍ），３．０９（６Ｈ，ｓ），３．１５−３．２７（４Ｈ，ｍ），３．３１−３．４１（４Ｈ，ｍ），３．６１（６Ｈ，ｓ），３．８５−４．１８（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．０６，２２．６２，２３．６７，２６．７３，２９．２１，２９．３０，２９．４０，２９．４３，３１．８１，５６．４５，６４．９８，６７．９８，７０．１９，７１．２０．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９２４（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），１１２６．４３（Ｃ−Ｏ−Ｃ），９１０．４０（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：６９−７２℃．
【0078】
実施例１１エチレンジアミンの代わりに１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタンを、塩化オクタノイルの代わりに塩化ドデカノイルを用いた以外は、実施例１に記載の操作と同様の操作により、Ｎ，Ｎ’−（（ｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉｙｌｂｉｓ（ｏｘｙ））ｂｉｓ（ｅｔｈａｎｅ−２，１−ｄｉｙｌ））ｂｉｓ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃａｎ−１−ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）を得た。
【0079】
物性値は以下のとおりである。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：０．８６７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１５−１．３８（３６Ｈ，ｍ），１．８２（４Ｈ，ｍ），３．０９（６Ｈ，ｓ），３．１５−３，４２（８Ｈ，ｍ），３．６２（４Ｈ，ｓ），３．９０−４．１６（４Ｈ，ｍ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）（δ，ｐｐｍ）：１４．１１，２２．６７，２３．７４，２６．７９，２９．３２，２９．３５，２９．４３，２９．５１，２９．５９，３１．８８，５６．７５，６５．１１，６８．２５，７０．２４．ＩＲ（ｃｍ−１）（ＫＢｒ）：２８５４−２９２４（Ｃ−Ｈ），１４６９．７６（Ｃ−Ｈ），１１２６．４３（Ｃ−Ｏ−Ｃ），９１４．２６（Ｎ−Ｏ）．ｍｐ：７９−８１℃．
【0080】
以上のように、実施例１〜１１において、本発明のジェミニ型化合物の合成を確認した。
【0081】
（比較例１）Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃａｎ−１−ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅは試薬（富士フイルム和光純薬株式会社）を用いた。
【0082】
＜界面活性剤水溶液の調製＞実施例２、３、６、９〜１１、比較例１で得られたアミンオキシドを用いて１００ｐｐｍに希釈した界面活性剤水溶液（測定溶液）を得た。なお、下記Ｒがデシル基・ドデシル基のジェミニ型化合物は、純水への溶解性が低いため、その「水溶液」は、１％ＥｔＯＨ溶液を純水で希釈して調製した。
【0083】
後述するように各測定溶液の特性を評価した。結果を下記表１〜３に示す。
【0084】
＜特性＞（ＣＭＣ測定）
種々の濃度の界面活性剤水溶液を調製し、２５℃における表面張力をウィルヘルミー型表面張力計にて白金プレート法により求め、表面張力／ 濃度・関係図を作成し、その屈曲点より臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を求めた。
【0085】
（表面張力低下能〔γＣＭＣ〕測定）上記臨界ミセル濃度における表面張力より臨界ミセル濃度における表面張力低下能（γＣＭＣ）を求めた。
【0086】
（洗浄力評価）ポリプロピレン板（３ｃｍ×１０ｃｍ）にトリオレインを、マイクロピペットを用いて１μＬ×４８点滴下した。トリオレインの付いたポリプロピレン板を１００ｐｐｍに希釈した界面活性剤水溶液に浸漬し、３分間浸漬後のトリオレインの除去率を重量変化から求めた。
評価基準
○：トリオレインが８０％以上除去されている。
△：トリオレインが５０％を超え、８０％未満除去されている。
×：トリオレインが５０％以上付着している。
なお、○、△は、良好であると言える。
【0087】
【表1】
【0088】
【表2】
【0089】
【表3】
【0090】
実施例のジェミニ型化合物は、比較例の従来型のアミンオキシドと比較してＣＭＣが低く、低濃度で集合体を形成し、洗浄力等の性能に優れることがわかった。洗浄剤組成物において、使用する化合物量を少量に抑えた場合は経済性に優れ、環境負荷を低減できる。