特開 2021-126877 成形体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-126877(P2021-126877A)

(43)【公開日】2021年9月2日

(54)【発明の名称】成形体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B29C 45/00 20060101AFI20210806BHJP

   C08L 33/12 20060101ALI20210806BHJP

   C08L 69/00 20060101ALI20210806BHJP

   C08J 5/00 20060101ALI20210806BHJP

   B29C 45/26 20060101ALI20210806BHJP

   B29C 33/02 20060101ALI20210806BHJP

【ＦＩ】

   B29C45/00

   C08L33/12

   C08L69/00

   C08J5/00CEY

   C08J5/00CFD

   B29C45/26

   B29C33/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2020-24454(P2020-24454)

(22)【出願日】2020年2月17日

(71)【出願人】

【識別番号】396001175

【氏名又は名称】住化ポリカーボネート株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100138863

【弁理士】

【氏名又は名称】言上 惠一

(74)【代理人】

【識別番号】100138885

【弁理士】

【氏名又は名称】福政 充睦

(72)【発明者】

【氏名】安富 陽一

【テーマコード（参考）】

4F071

4F202

4F206

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F071AA33

4F071AA50

4F071AA81

4F071AA83

4F071AA86

4F071AH12

4F071AH19

4F071BA01

4F071BB03

4F071BB05

4F071BC01

4F071BC12

4F202AA21

4F202AA28

4F202CA11

4F202CB01

4F202CN01

4F202CN15

4F206AA21

4F206AA28

4F206AP05

4F206AR06

4F206JA07

4F206JQ81

4J002BG06X

4J002CG01W

4J002GB00

4J002GP00

4J002HA09

(57)【要約】

【課題】より広い面積で透明性に優れる、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリル樹脂を含む成形体を、より容易に製造することができる成形体の製造方法を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含有し、（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜９５質量部である樹脂組成物を、式（１）の条件で射出成形する工程を含む、成形体の製造方法である。Ｔｇ^resin−１５≦Ｔ^mold≦Ｔｇ^resin＋３０ （１）（Ｔｇ^resinは、樹脂組成物のガラス転移温度（℃）、Ｔ^moldは、射出された樹脂組成物と接触する金型の温度（℃）を表す。）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（メタ）アクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含有し、
（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜９５質量部である樹脂組成物を、
下記式（１）を満たす条件で射出成形する工程を含む、成形体の製造方法。

Ｔｇ^resin−１５≦Ｔ^mold≦Ｔｇ^resin＋３０ （１）
（式中、
Ｔｇ^resinは、樹脂組成物のガラス転移温度（℃）を表す。
Ｔ^moldは、射出された樹脂組成物と接触する金型の温度（℃）を表す。）

【請求項2】

前記（メタ）アクリル樹脂が、
メタクリル酸メチルに由来する単量体単位を５５質量％以上と、
下記式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに基づく単量体単位を１０〜４０質量％と、
（メタ）アクリル酸アルキル（メタクリル酸メチルと式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを除く）に基づく単量体単位を０．１〜３５質量％とを含む、
請求項１に記載の成形体の製造方法。

【化1】

（式中、
Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ^２は、炭化水素環構造を有する基を表す。）

【請求項3】

式（Ｉ）のＲ^２が、シクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す、請求項２に記載の成形体の製造方法。

【請求項4】

前記式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニルまたはメタクリル酸ナフチルである、請求項２に記載の成形体の製造方法。

【請求項5】

前記（メタ）アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチルである請求項２〜４のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。

【請求項6】

前記ポリカーボネート樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。

【請求項7】

前記射出成形する工程が、ヒートアンドクール成形である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、（メタ）アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物の成形体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

メタクリル樹脂は、一般的に、透明性、表面硬度、紫外線耐性、耐候性、化学特性などに優れることが知られているが、寸法安定性、耐衝撃性、低温耐性などが不十分である。一方、芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般的に、高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性、透明性などに優れるものの、耐スクラッチ性及び長期紫外線耐性が不十分で、応力複屈折が発生しやすい。

【0003】

上記の両樹脂の特性に鑑みると、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物は、一方の成分が他方の成分の欠点を補い、各種用途に使用可能となることが期待される。しかし、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂は互いに不相溶な樹脂同士であるため、両者を混合した場合、一般に、得られる樹脂組成物は不透明となり、透明性が要求される用途には使用できない。

【0004】

更に、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は、通常、ある温度以上に加熱すると白濁する性質（Lower Critical Solution Temperature（下限臨界共溶温度）挙動であり、略して「ＬＣＳＴ挙動」と呼ばれることがある）を有する。したがって、この白濁する温度（すなわち曇点）が、射出成形法、プレス成形法、溶融押出成形法などの樹脂組成物を成形加工するための成形方法において通常設定される温度範囲の上限を上回ることがある場合、上記の成形方法において当該樹脂組成物を成形加工すると、得られる成形体が白濁し、不透明となることがある。

【0005】

そこで、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する透明な樹脂組成物を得るために、さまざまな技術が開発されてきた。そのような技術として、例えば、メタクリル樹脂の分子量及び子モノマーを調整すること、成形条件を改良することなどが知られている。

【0006】

例えば、特許文献１は、表面硬度と透明性に優れた成形体を効率よく安価に製造するために、芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１）５〜８０質量％及びメチルメタクリレート単位（ａ２）２０〜９５質量％を含有し、質量平均分子量が５，０００〜３０，０００である重合体を含有する表面硬度向上剤、その表面硬度向上剤を５〜６０質量％及びポリカーボネート系樹脂４０〜９５質量％を含む熱可塑性樹脂組成物、並びにその熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体を開示する（特許文献１請求項１〜３、［0007］等参照）。更に、特許文献１は、成形方法として射出成形を用いて、射出温度２８０℃、金型温度９０℃で成形体を得たことを開示する（特許文献１［0047］参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１４−１１１７９９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、特許文献１に記載の製造方法を用いると、透明性を有する、ある程度の面積の成形体を得ることができるが、その成形体には不透明な部分も存在し、製造効率が十分でなかった。従って、より大面積の成形体を得ることは容易でなかった。

【0009】

本発明は、より広い面積で透明性に優れる、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリル樹脂を含む成形体を、より容易に製造することができる、より製造効率に優れる成形体の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、（メタ）アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物を、特定の条件で射出成形すると、より広い面積で透明性に優れる、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリル樹脂を含む成形体を、より容易に、より効率的に製造することができることを見出して、本発明を完成させるに至った。

【0011】

即ち、本明細書は、以下の実施形態を含む。
１．（メタ）アクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含有し、
（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜９５質量部である樹脂組成物を、
下記式（１）を満たす条件で射出成形する工程を含む、成形体の製造方法。

Ｔｇ^resin−１５≦Ｔ^mold≦Ｔｇ^resin＋３０ （１）
（式中、
Ｔｇ^resinは、樹脂組成物のガラス転移温度（℃）を表す。
Ｔ^moldは、射出された樹脂組成物と接触する金型の温度（℃）を表す。）
２．前記（メタ）アクリル樹脂が、
メタクリル酸メチルに由来する単量体単位を５５質量％以上と、
下記式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに基づく単量体単位を１０〜４０質量％と、
（メタ）アクリル酸アルキル（メタクリル酸メチルと式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを除く）に基づく単量体単位を０．１〜３５質量％とを含む、
上記１に記載の成形体の製造方法。

【化1】

（式中、
Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ^２は、炭化水素環構造を有する基を表す。）
３．式（Ｉ）のＲ^２が、シクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す、上記２に記載の成形体の製造方法。
４．前記式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニルまたはメタクリル酸ナフチルである、上記２に記載の成形体の製造方法。
５．前記（メタ）アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチルである上記２〜４のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。
６．前記ポリカーボネート樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂である、上記１〜５のいずれか一に記載の成形体の製造方法。
７．前記射出成形する工程が、ヒートアンドクール成形である、上記１〜６のいずれか一に記載の成形体の製造方法。

【発明の効果】

【0012】

本発明の実施形態の製造方法を使用すると、より広い面積で透明性に優れる、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリル樹脂を含む成形体を、より容易に、より効率的に製造することができる。（メタ）アクリル樹脂の本来の優れた透明性を維持しながら、ポリカーボネート樹脂との組合せによって、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、吸湿性、表面硬度、複屈折特性などの光学特性を好適に改善した成形体を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、本発明の１の実施形態の成形品の製造方法を模式的に示す。

【図2】図２（Ａ）は、実施例８の成形品を示し、図２（Ｂ）は、比較例１の成形品を示す。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明の実施形態の成形品の製造方法は、
（メタ）アクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含有し、
（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜９５質量部である特定の樹脂組成物を、特定の条件で、射出成形する工程を含む。
まず、（メタ）アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂について説明する。

【0015】

［ポリカーボネート樹脂］
本明細書において、「ポリカーボネート樹脂」とは、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノール又はイソソルバイドなどのジヒドロキシ化合物とカルボニル化剤とを界面重縮合法又は溶融エステル交換法などで反応させることにより得られたもの；カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られたもの；および、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られたものが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。

【0016】

二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、及び４，４'−ジヒドロキシジフェニルエステルが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0017】

これらの二価フェノールの中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。特に、ビスフェノールＡの単独使用や、ビスフェノールＡと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選択される少なくとも１種との併用が好ましい。

【0018】

カルボニル化剤としては、例えばカルボニルハライド（ホスゲンなど）、カーボネートエステル（ジフェニルカーボネートなど）、及びハロホルメート（二価フェノールのジハロホルメートなど）が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0019】

ポリカーボネート樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した標準ポリスチレン換算の質量平均分子量が１０，０００〜５０，０００であることが好ましい。なお、このような芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。

【0020】

ポリカーボネート樹脂は、３００℃、１．２ｋｇ荷重で測定したメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）が、２〜２８０ｃｍ^３／１０分であることが好ましく、２〜１００ｃｍ^３／１０分であることが好ましい。ＭＶＲがこのような範囲であるポリカーボネート樹脂は、流動性に優れ、メタクリル樹脂と混合するときに溶融混練しやすい。また、ＭＶＲがこのような範囲であるポリカーボネート樹脂を用いると、本実施形態の成形体は機械的強度に優れる。

【0021】

［（メタ）アクリル樹脂］
本明細書において、用語「（メタ）アクリル樹脂」は、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂を包含する。
アクリル樹脂は、アクリル基を有するモノマーに由来する単量体単位を含む重合体であり、アクリル基を有するモノマーに由来する単量体単位が、全ての単量体単位の５０モル％を超える重合体である。
メタクリル樹脂は、メタクリル基を有するモノマーに由来する単量体単位を有する重合体であり、メタクリル基を有するモノマーに由来する単量体単位が、全ての単量体単位の５０モル％以上である重合体である。

【0022】

［アクリル樹脂］
アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等のアクリル系モノマーの単独重合体または２種以上の共重合体、アクリル系モノマーとその他のモノマーとの共重合体などが挙げられる。

【0023】

［メタクリル樹脂］
メタクリル樹脂の質量平均分子量は、１０，０００〜３０，０００であることが好ましい。本明細書において、メタクリル樹脂に関する「分子量」、「質量平均分子量」、「数平均分子量」および「分子量分布指数」は、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される、標準ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）換算分子量を意味する。

【0024】

メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位を主成分とする単独重合体または共重合体である。メタクリル樹脂は、透明性および耐候性が良好となるため、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位を５５質量％以上含むことが好ましく、６０質量％以上含むことがより好ましく、６５質量％以上含むことが更に好ましい。メタクリル酸メチルは、市販品をそのまま用いてもよいし、従来公知の方法に従って合成したものを用いてもよい。

【0025】

メタクリル樹脂がメタクリル酸メチルに由来する単量体単位を主成分とする共重合体である場合、他の単量体単位としては、メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位が挙げられる。メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．１〜４５質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。

【0026】

メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位としては、エステルを構成するアルコール残基が炭化水素環構造を有する基が挙げられ、具体的には、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位が挙げられる。

【0027】

【化2】

（式中、
Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ^２は、炭化水素環構造を有する基を表す。）

【0028】

メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位と、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位とを含むことで、ポリカーボネート樹脂との相溶性が改善される。

【0029】

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルは、市販品をそのまま用いてもよいし、従来公知の方法に従って合成したものを用いてもよい。

【0030】

Ｒ^１はメチル基であることが好ましい。

【0031】

Ｒ^２の炭化水素環構造を有する基は、シクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表すことが好ましい。

【0032】

Ｒ^２がシクロアルキル基で置換されたアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基またはナフチル基で置換されたアルキル基である場合、それぞれのアルキル基の炭素数は１〜４であってもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

【0033】

Ｒ^２がシクロアルキル基で置換されたアルキル基である場合、シクロアルキル基の炭素数は５〜１２であってもよい。このようなシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基が挙げられる。Ｒ^２で表されるシクロアルキル基で置換されたアルキル基として、例えば、少なくとも１つの水素原子が上記の炭素数５〜１２のシクロアルキル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

【0034】

Ｒ^２で表されるフェニル基で置換されたアルキル基として、例えば、少なくとも１つの水素原子がフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、より具体的には、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。

【0035】

Ｒ^２で表されるナフチル基で置換されたアルキル基として、例えば、少なくとも１つの水素原子がナフチル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、より具体的には、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、１−ナフチルエチル基、２−ナフチルエチル基が挙げられる。

【0036】

Ｒ^２がシクロアルキル基である場合、シクロアルキル基の炭素数は５〜１２であってもよい。このようなシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基が挙げられる。これらのシクロアルキル基は、必要に応じて、水酸基、アミノ基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。

【0037】

Ｒ^２がアルキル基で置換されたシクロアルキル基である場合、シクロアルキル基の炭素数は５〜１２であってもよい。このようなシクロアルキル基としては、上記と同じものが挙げられる。シクロアルキル基の置換基であるアルキル基は、炭素数１〜４であってもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｒ^２で表されるアルキル基で置換されたシクロアルキル基としては、例えば、少なくとも１つの水素原子が上記炭素数１〜４のアルキル基で置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基が挙げられる。

【0038】

Ｒ^２がアルキルで置換されたフェニル基またはアルキル基で置換されたナフチル基である場合、フェニル基またはナフチル基に結合するアルキル基は、炭素数１〜４であってもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

【0039】

Ｒ^２で表されるアルキル基で置換されたフェニル基としては、より具体的には、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基が挙げられる。Ｒ^２で表されるアルキル基で置換されたナフチル基としては、より具体的には、メチルナフチル基、エチルナフチル基が挙げられる。

【0040】

Ｒ^２がフェニル基またはナフチル基である場合、フェニル基およびナフチル基は、必要に応じて、水酸基、アミノ基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。

【0041】

Ｒ^２がジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基である場合、これらの基は、必要に応じて、アルキル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基等の置換基を有していてみもよい。置換基であるアルキル基の炭素数は、１〜４であってもよい。置換基であるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

【0042】

Ｒ^２は、好ましくは、シクロアルキル基、ベンジル基、ジシクロペンタニル基、フェニル基またはナフチル基であり、より好ましくは、シクロヘキシル基、フェニル基またはナフチル基であり、さらに好ましくは、シクロヘキシル基またはフェニル基である。

【0043】

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルの好ましい具体例としては、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチルが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸フェニルまたはメタクリル酸ナフチルが好ましく、メタクリル酸シクロヘキシルまたはメタクリル酸フェニルがより好ましい。

【0044】

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0045】

メタクリル酸メチルと、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させる場合、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有量は、１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３５質量％であることがより好ましい。式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを２種以上併用する場合、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位の合計含有量が、１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３５質量％であることがより好ましい。

【0046】

更に、メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位（式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルも除く）を含むことができる。（メタ）アクリル酸エステル（メタクリル酸メチルと式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを除く）の好ましい一形態として、（メタ）アクリル酸アルキルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルは、市販品をそのまま用いてもよいし、従来公知の方法に従って合成したものを用いてもよい。

【0047】

（メタ）アクリル酸アルキルは、メタクリル酸メチルと共重合可能なものであれば特に制限されないが、例えば、アルキル部位の炭素数が１〜１２のアクリル酸アルキル、アルキル部位の炭素数が２〜１２のメタクリル酸アルキルが挙げられる。アルキル部位は、直鎖状でも分岐状でもよい。

【0048】

（メタ）アクリル酸アルキルの具体的としては、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキル部位を有する（メタ）アクリル酸アルキルが好ましく、炭素数１〜３のアルキル部位を有する（メタ）アクリル酸アルキルがより好ましく、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルまたは（メタ）アクリル酸ブチルがさらに好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルが特に好ましい。これらの（メタ）アクリル酸アルキルは、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0049】

メタクリル酸メチルと、（メタ）アクリル酸アルキル（メタクリル酸メチルと式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを除く）とを共重合させる場合、（メタ）アクリル酸アルキルに由来する単量体単位の含有量は、０．１〜４５質量％であることが好ましく、０．１〜３５質量％であることが好ましく、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜２５質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましく、０．１〜５質量％であることがさらに好ましく、０．１〜１質量％であることが特に好ましく、０．４〜０．８質量％であることが特に好ましい。

【0050】

メタクリル酸メチルと、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸アルキル（メタクリル酸メチルと式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを除く）とを共重合させてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルは、アクリル酸メチルであることが好ましい。この場合、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位の含有量が５５質量％以上であり、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有量が１０〜４０質量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルに由来する単量体単位が０．１〜３５質量％であることが好ましく、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位の含有量が６０質量％以上であり、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有量が１０〜３５質量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルに由来する単量体単位が０．１〜３０質量％であることがより好ましく、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位の含有量が６５質量％以上であり、式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有量が１５〜３０質量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルに由来する単量体単位が０．１〜２５質量％であることがさらに好ましい。

【0051】

メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アルキル（メタクリル酸メチルと式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを除く）以外の単量体に基づく単量体単位を含んでいてもよい。

【0052】

単量体を重合するときの重合方法に制限はなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合法を採用することができる。重合には通常、ラジカル重合開始剤が用いられ、好ましくはラジカル重合開始剤に加えて連鎖移動剤も用いられる。

【0053】

ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物が好ましく用いられる。重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、単量体の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。

【0054】

連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート等のメルカプタン類が好ましく用いられる。連鎖移動剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、単量体の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。

【0055】

単量体を重合するときの重合温度、重合時間等は、単量体の種類、単量体の割合などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。

【0056】

メタクリル樹脂の質量平均分子量は、１０，０００〜３０，０００であることが好ましく、１０，０００〜２０，０００であることがより好ましい。このようなメタクリル樹脂は、流動性に優れ、ポリカーボネート樹脂と混合した場合に溶融混練が容易である。また、このようなメタクリル樹脂は加工性に優れており、このようなメタクリル樹脂を用いた成形体は透明性に優れる。

【0057】

質量平均分子量が異なるメタクリル樹脂を２種以上併用してもよい。２種以上のメタクリル樹脂を混合する方法は特に制限されるものでなく、例えば、溶融混練法、溶媒混練法、ドライブレンド法等を採用することができるが、生産性の面からは、溶融混練法またはドライブレンド法が好ましく用いられる。２種以上のメタクリル樹脂の混合には、通常の混合器または混練機を用いることができ、具体的には、一軸混練押出機、二軸混練押出機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー等を用いることができる。２種以上のメタクリル樹脂の混合は、個別に行ってもよいし、ポリカーボネート樹脂との混合の際に同時に行ってもよい。

【0058】

質量平均分子量が異なるメタクリル樹脂は、単量体単位の組成が異なっていてもよい。

【0059】

［樹脂組成物］
樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含有し、（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜９５質量部である。（メタ）アクリル樹脂の含有量が２０〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜８０質量部であることが好ましい。（メタ）アクリル樹脂の含有量が４０質量部を超えると、樹脂組成物を射出成形して得られる成形体の耐衝撃性が低下する。

【0060】

樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の他に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、相溶化剤、安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤等の添加剤を含有していてもよい。また、樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の他に、熱可塑性樹脂を含有していてもよい。添加剤および熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含む樹脂混合物の溶融混練時に加えてもよいし、溶融混練前に加えてもよいし、溶融混練後に加えてもよい。添加剤または熱可塑性樹脂を混合する場合、樹脂組成物の総量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量が、７０〜９９.９９５質量部となるようにすることが好ましい。

【0061】

紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0062】

トリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチル）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。

【0063】

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンが挙げられる。

【0064】

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールが挙げられる。

【0065】

ベンゾエート系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル ３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２，６−ジ−tert−ブチルフェニル ３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデシル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−オクタデシル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。

【0066】

シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体例としては、２’−エチルヘキシル ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル ２−シアノ−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）アクリレートが挙げられる。

【0067】

これら紫外線吸収剤の多くは市販されており、ケミプロ化成（株）から販売されているトリアジン系紫外線吸収剤である“KEMISORB 102”、（株）ＡＤＥＫＡから販売されているトリアジン系紫外線吸収剤である“アデカスタブ LA-F70”、（株）ＡＤＥＫＡから販売されているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である“アデカスタブ LA-31”等の分子量が比較的大きいものが好ましい。

【0068】

紫外線吸収剤の分子量（混合物またはオリゴマーであれば、質量平均分子量）は、５００〜１,０００の範囲が好ましく、５５０〜７００の範囲がより好ましい。紫外線吸収剤の分子量が小さいと、成形中に揮発しやすく、一方で紫外線吸収剤の分子量が大きいと、（メタ）アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂との相溶性が低下しやすくなる。

【0069】

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が挙げられる。これらの酸化防止剤は、（メタ）アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂の熱安定化剤としても機能する。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0070】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は各種のものが市販されており、市販品の例を挙げると、ＢＡＳＦ社から販売されている“IRGANOX 1010”、“IRGANOX 1035”、“IRGANOX 1076”及び“IRGANOX 1222”、住友化学（株）から販売されている“スミライザー GM”、“スミライザー GS”及び“スミライザー GA80”、（株）ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカスタブ AO-70”及び“アデカスタブ AO-80”などがある。

【0071】

リン系酸化防止剤の具体例を挙げると、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスファイト、２−〔｛２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル｝オキシ〕−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−［｛２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル｝オキシ］−エチル〕エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイトなどがある。これらの中でも、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。

【0072】

イオウ系酸化防止剤の具体例を挙げると、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ− sec−ブチルジスルフィド、ジ−tert−ブチルジスルフィド、ジ−tert−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−tert−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−tert−ドデシルジスルフィドなどがある。これらの中でも、ジ−tert−アルキルジスルフィドが好ましく、さらに好ましくはジ−tert−ドデシルジスルフィドである。

【0073】

以上説明した酸化防止剤のほか、ゴム用の老化防止剤として知られる芳香族アミン系化合物も、メタクリル樹脂又は樹脂組成物に対する熱安定化剤として用いることができる。芳香族アミン系熱安定化剤（老化防止剤）の具体例を挙げると、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などがある。これらはそれぞれ、住友化学（株）から“ANTIGENE P”、“ANTIGENE 3C”、“ANTIGENE FR”の商品名で販売されている。

【0074】

樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ^resin、℃）は、好ましくは１００〜１５０℃であり、より好ましくは１１０〜１５０℃である。

【0075】

樹脂組成物は、樹脂の相分離が開始し白濁する温度（曇点）が、好ましくは２８０℃以上であり、より好ましくは３００℃以上である。

【0076】

樹脂組成物は、２３０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^−１時の粘度値が、５０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、２５０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^−１時の粘度値が、３０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、２７０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^−１時の粘度値が、１０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。

【0077】

［樹脂組成物の製造方法］
樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含む樹脂混合物を溶融混錬することにより、製造することができる。溶融混練は、通常、１８０〜３２０℃、好ましくは２００〜３００℃の温度条件下、通常１０〜２００sec^-1の剪断速度、好ましくは３０〜１５０sec^-1の剪断速度で行われる。

【0078】

（メタ）アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含む樹脂混合物の溶融混練には、通常の混合機や混練機として知られる機器を用いることができる。具体的には、一軸混練押出機、二軸混練押出機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー等が挙げられる。これらの中でも、二軸混練押出機が好ましい。また、溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことができる。

【0079】

［成形体］
本実施形態の成形体は、（メタ）アクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを含有し、（メタ）アクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の合計含有量１００質量部に対して、（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜４０質量部であり、ポリカーボネート樹脂の含有量が６０〜９５質量部である樹脂組成物を、下記式（１）を満たす特定の条件で、射出成形する工程を含むものである。

Tｇ^resin＋３０ ≧ T ^mold ≧ Tｇ^resin−１５

（式中、T ^moldは、射出された樹脂組成物と接触する金型の温度（℃）を表す。Tｇ^resinは、樹脂組成物のガラス転移温度（℃）を表す。）

【0080】

本発明の１の実施形態の製造方法は、射出成形を使用し、それを、図１を参照して説明する。射出成形機（１）は、樹脂組成物のペレット（４）を供給するためのホッパー（２）、樹脂のペレット（４）を溶融するシリンダー（６）を有する。シリンダー（６）の先端は、金型（１１）に接続されている。金型（１１）は、その内部に、樹脂が充填されて成形品を得る空間を有する。樹脂のペレット（４）がペレット（２）から供給される。シリンダー（６）でペレット（４）は溶融されて、シリンダーの先から、金型（１１）に樹脂（４）が供給（又は射出）される。金型（１１）の中は樹脂（４）で満たされて、成形品が製造される。本発明の実施形態の製造方法は、例えば、シリンダー（６）から金型（１１）に樹脂を供給する際に、樹脂組成物のＴｇと金型（１１）の温度が、式（１）を満たす特定の条件のもとで、射出成形する工程を含む。

【0081】

射出成形する工程において、射出する射出温度は、２３０℃〜３００℃であることが好ましい。また、金型温度は、８０℃以上が好ましく、さらに１００℃以上が好ましく、さらには１２０℃以上が好ましい。

【0082】

金型温度が１００℃以上である場合、射出成形する工程は、ヒートアンドクール成形が好ましい。ヒートアンドクール成形とは、予め金型表面を加熱した金型内へ、溶融した樹脂組成物を射出した後、金型を冷却して成形品を取り出す製法をいう。図１を参照してヒートアンドクール成形を説明すると、例えば、予め金型（１１）を加熱後、シリンダー（６）から、その加熱した金型（１１）に樹脂組成物を供給する。その後、金型（１１）を冷却して、成形品を取り出す。特に薄肉成形体やウェルド部を有する成形体を製造する場合に好ましく使用され、高外観の射出成形体をより容易に得ることができる。加熱時の金型温度は１００〜１８０℃、冷却時は５０℃〜８０℃が好ましい。

【0083】

本発明の実施形態において、ヒートアンドクール成形を行う場合、予め加熱した金型の温度（T ^mold（Ｈ）ともいう）が、上述の式（１）を満たすことが好ましい。即ち、Tｇ^resin＋３０ ≧ T ^mold（Ｈ） ≧ Tｇ^resin−１５ であることが好ましく、成形品を取り出す際の冷却された金型の温度（T ^mold（Ｃ））は、式（１）を必ずしも満たす必要はない。

【0084】

射出速度は、１０ｍｍ／ｓ〜３００ｍｍ／ｓであることが好ましく、１０ｍｍ／ｓ〜１００ｍｍ／ｓであることがより好ましく、１０ｍｍ／ｓ〜５０ｍｍ／ｓであることがさらに好ましい。

【0085】

体積流量は、２０ｃｍ^３〜６００ｃｍ^３であることが好ましく、２０ｃｍ^３〜２００ｃｍ^３であることがより好ましく、２０ｃｍ^３〜１００ｃｍ^３であることがさらに好ましい。

【0086】

射出圧力は、１００ＭＰａ〜３００ＭＰａであることが好ましい。

【0087】

保持圧力は、５０ＭＰａ〜２００ＭＰａが好ましい。

【0088】

本実施形態の成形体は、電子光学材料（レンズ、光ディスク基板、導光板などの材料）、カバー材料（ディスプレイ等のカバーなどの材料）、医療品・化粧品容器用材料、樹脂グレージング材料等として有用である。

【実施例】

【0089】

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す部、％およびｐｐｍは、特記ない限り質量基準である。また、樹脂組成物および成形体の各種物性測定および評価の方法は、次のとおりである。

【0090】

［メタクリル樹脂の分子量］
メタクリル樹脂の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ〔東ソー（株）製の“HLC-8320GPC EcoSEC”〕を用いて求めた。測定条件は、移動相としてテトラヒドロフランを流量０.３５０mL／分で４０℃に保持したカラムに流通させて行い、ＲＩ（示差屈折率）検出器により検出して、クロマトグラムを得た。カラムは、いずれも東ソー（株）製の“TSKgel SuperMultipore HZ-M”２本と“TSKgel SuperHZ2500”１本とを直列に接続して使用した。分子量の定量には、昭和電工（株）製の標準ＰＭＭＡ“STANDARD M-75”の一式を用いて検量線を作製し、クロマトグラムの値と検量線に基づいて分子量を算出した。

【0091】

［樹脂組成物の曇点］
メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合して製造された樹脂組成物を９０℃で１２時間乾燥した後、プレス成形機〔（株）神藤金属工業所製の“シントー式ＡＳＦ型油圧プレス”〕を用いて２２０℃のプレス温度でプレス成形を行い、厚みが３mmの成形片を少なくとも５つ得た。次いで得られた成形片を、再度同じプレス成形機を用いて、２８０℃、２９０℃、３００℃、３１０℃および３２０℃のプレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが２mmで４０mm角の各試験片を得た。得られた各試験片について外観を目視で評価し、白濁が無くて透明な試験片が得られたプレス温度のうち、最も高いプレス温度を、当該樹脂組成物の曇点とした。

【0092】

［樹脂組成物のガラス転移温度］
メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合して製造された樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ^resin、℃）を、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定した。測定には、示差走査熱量計（（株）日立ハイテクサイエンス製「ＤＳＣ７０２０」）を窒素ガス流量５０ｍＬ／分の条件下で用いた。まず、２０℃／分で室温（２３℃）から１５０℃まで昇温（１次昇温）し、１５０℃で５分間保持して、樹脂組成物を完全に融解させた後、１０℃／分で１５０℃から−３５℃まで降温して−３５℃で１分間保持し、更に、２１０℃まで１０℃／分で再び昇温（２次昇温）した。この間に描かれるＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と各ベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｍｇ）（℃）として測定した。１つの樹脂組成物当たり２回測定を行い、２回の値の算術平均（小数点以下四捨五入）を測定値とした。

【0093】

［成形体の外観］
成形体の外観は、目視で評価した。表２において、成形体の白濁面積がほとんどみられないものを「◎」と表示し、薄く確認できるものを「〇」と表示し、著しく白濁するものを「×」と表示した。

【0094】

［合成例］：メタクリル樹脂（Ａ−１）の製造
内容積２００リットルの反応器に、イオン交換水９５．４ｋｇ、懸濁安定剤としてポリ
メタクリル酸ナトリウム（１％水溶液粘度が３０ストークス）４８ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学（株）製の「メトローズ９０ＳＨ」）を７．７ｇ、りん酸二水素ナトリウム（無水）２３０ｇ、りん酸二水素ナトリウム（七水和物）２６９ｇからなる水相を仕込んだ後、メタクリル酸メチル４４．７ｋｇ（７３質量％）、メタクリル酸シクロヘキシル１３．４ｋｇ（２２質量％）、メタクリル酸フェニル２．６ｋｇ（４質量％）、アクリル酸メチル３２０ｇ（０．５質量％）、ラウロイルパーオキサイド４４８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン２．５６ｋｇからなる油相を仕込んだ。そして、２５０ｒｐｍで攪拌しながら、８３℃に昇温して、１．５時間保持し、その後、室温まで冷却した。得られたスラリーを、水の入ったタンクに注入→分離→水の入ったタンクに注入→分離遠心分離機にて固液分離し、固体として粒状ビーズを回収した。回収した粒状ビーズを大型バットへ入れ、これにイオン交換水４８００ｇを投入後、５分間攪拌した後、再度遠心分離機にて固液分離し粒状ビーズを回収する一連の洗浄操作を３回繰り返した。洗浄後の粒状ビーズを６０℃設定の真空乾燥機内で減圧乾燥し、メタクリル樹脂（Ａ−１）を得た。重量平均分子量は、１．２万であった。

【0095】

ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）
ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）として、住化ポリカーボネート株式会社から販売されている“SD Polyca 301-10”、メルトボリュームフローレートＭＶＲ＝１０ｇ／１０分〕を用いた。

【0096】

［製造例１〜２］：メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物
メタクリル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを、表１の組成比に従い、二軸混練機（商品名「ＴＥＸ−３０」、株式会社日本製鋼所製）を用いて、回転数１５０rpm（剪断速度１２２sec-1）、２５０℃にて溶融混練した。溶融混錬した後、得られた溶融物をストランド状に押出し、冷却し、ストランドカッターで切断することにより、ペレット状の樹脂組成物を作製した。

【0097】

【表1】

【0098】

［実施例１〜４及び比較例１］
以下の条件にて、ヒートアンドクール成形を実施し、得られた成形体の外観を評価した。
装置：ＮＡＤＥＭ２８００ＩＩ-ＤＭ（（株）名機製作所製）
金型：２４８mm×１９８mm×３mm
射出温度：２３０℃、２５０℃
射出圧力：２００ＭＰａ
回転数：１００ｒｐｍ
保持圧力：１３０ＭＰａ
金型温度（高温、射出時）：８０℃、１２０℃、１４０℃
金型温度（低温、取出時）：８０℃

【0099】

【表2】

【0100】

表１で得られた製造例１〜２の樹脂組成物は、表２に示すような実施例１〜８において、金型温度を特定温度範囲にすることで、白濁を抑制できたことがわかる。
例えば、実施例８の成形体を図２（Ａ）に示し、比較例１の成形体を図２（Ｂ）に示した。実施例８の成形体は、成形体の全面に渡って白濁がほとんど見られないのに対し、比較例１の成形体は、成形体の左側と右側に大きく白濁していることがわかる。実施例の製造方法を用いると、より広い面積で透明性に優れる、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリル樹脂を含む成形体を、より容易に製造することができることが明らかになった。

【産業上の利用可能性】

【0101】

本発明の実施形態の製造方法を使用すると、より広い面積で透明性に優れる、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリル樹脂を含む成形体を、より容易に、より効率的に製造することができる。（メタ）アクリル樹脂の本来の優れた透明性を維持しながら、ポリカーボネート樹脂との組合せによって、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、吸湿性、表面硬度、複屈折特性などの光学特性を好適に改善した成形体を製造することができる。

【符号の説明】

【0102】

１ 射出成形機
２ ホッパー
４ ペレット
６ シリンダー
１１ 金型

【図1】

【図2】