特開 2021-132566 β位パルミチン酸含有油脂の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-132566(P2021-132566A)

(43)【公開日】2021年9月13日

(54)【発明の名称】β位パルミチン酸含有油脂の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23D 9/00 20060101AFI20210816BHJP

   C12P 7/64 20060101ALI20210816BHJP

   A23C 9/18 20060101ALN20210816BHJP

【ＦＩ】

   A23D9/00 518

   C12P7/64

   A23C9/18

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2020-30812(P2020-30812)

(22)【出願日】2020年2月26日

(71)【出願人】

【識別番号】591040144

【氏名又は名称】太陽油脂株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100137338

【弁理士】

【氏名又は名称】辻田 朋子

(74)【代理人】

【識別番号】100196313

【弁理士】

【氏名又は名称】村松 大輔

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 美緒

(72)【発明者】

【氏名】吉岡 敦史

【テーマコード（参考）】

4B001

4B026

4B064

【Ｆターム（参考）】

4B001AC15

4B001AC17

4B001BC01

4B001EC05

4B001EC09

4B026DC05

4B026DG02

4B026DG03

4B026DG04

4B026DG05

4B026DH02

4B026DX01

4B026DX02

4B064AD85

4B064CA21

4B064CB02

4B064CB30

4B064DA10

(57)【要約】

【課題】β位パルミチン酸含有油脂を効率的に製造するための新規な方法を提供すること。
特に、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの濃度を効率よく高めるための新規な方法を提供すること。
【解決手段】ＰＰＰとＰＰＯの総計が５０質量％以上である原料油脂と、
不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換をし、第１エステル交換反応物を得る第１反応工程、及び
得られた第１エステル交換反応物から脂肪酸を除去する、脂肪酸除去工程
を含む、β位パルミチン酸含有油脂の製造方法。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＰＰＰとＰＰＯの総計が５０質量％以上である原料油脂と、
不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換をし、第１エステル交換反応物を得る第１反応工程、及び
得られた第１エステル交換反応物から脂肪酸を除去する、脂肪酸除去工程
を含む、β位パルミチン酸含有油脂の製造方法。

【請求項2】

前記原料油脂は、ＰＰＰを１としたときのＰＰＯの質量比が０．１以上であることを特徴とする、請求項１に記載のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法。

【請求項3】

前記原料油脂は、パームステアリンのエステル交換油から高融点部を分別して得ることを特徴とする、請求項１又は２に記載のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法。

【請求項4】

前記原料油脂と不飽和脂肪酸の混合質量比が、１：１〜１：３である、請求項１〜３の何れか一項に記載のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法。

【請求項5】

さらに、前記脂肪酸除去工程を経て得られた油脂組成物に対して、不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換し、第２エステル交換反応物を得る第２反応工程、及び、第２反応工程を経て得られたエステル交換反応物について、再度の前記脂肪酸除去工程を行う、請求項１〜４の何れかに記載のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法。

【請求項6】

前記第２反応工程における反応温度が、前記第１反応工程における反応温度より５℃以上低い、請求項５に記載のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法。

【請求項7】

育児粉乳用油脂組成物の製造方法であって、
請求項１〜６の何れかに記載のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法によりβ位パルミチン酸含有油脂を得る工程、
第１の成分として製造したβ位パルミチン酸含有油脂、第２の成分としてラウリン系油脂、並びに第３の成分として液体油を混合して、油脂組成物を得ることを含む、
育児粉乳用油脂組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ヒト母乳代替油脂として有用なβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ヒト母乳には、β位にパルミチン酸が結合したトリグリセリドが豊富に含まれる。このようなトリグリセリドは、消化吸収性が良好であることから、育児用粉乳の原料油脂として用いられている。

【0003】

特許文献１には、パーム由来の油脂を含む油脂原料を５〜６０質量％及び、オレイン酸の含有量が７０〜８０質量％のオレイン酸含有脂肪酸を４０〜９５質量％、を含む配合油脂を調整する配合工程、並びに、前記配合油脂を、α−位に特異的に作用するリパーゼで反応させるリパーゼ反応工程を備える、β−位にパルミチン酸を有する油脂の製造方法が記載されている。
同文献に記載の発明は、オレイン酸の含有量が７０〜８０質量％の脂肪酸を使用した場合に、部分グリセリドの発生を抑制することを課題としている。

【0004】

特許文献２には、構成脂肪酸としてパルミチン酸を含有する原料油脂と不飽和脂肪酸及び／又は不飽和脂肪酸低級アルキルエステルとを含有する混合物を、１，３位選択性を有するリパーゼを用いてエステル交換することにより、トリグリセリドの構成脂肪酸に含まれるパルミチン酸の全量に占めるトリグリセリドの２位に結合するパルミチン酸の含有量が５０質量％以上である油脂を得る、当該油脂の製造方法であって、以下の工程、
（ａ）トリグリセリドの２位に結合する脂肪酸全量に占めるパルミチン酸の含有量が３０〜１００質量％である原料油脂と、炭素数１８以上の不飽和脂肪酸の含有量が７０質量％以上である、脂肪酸または脂肪酸低級アルキルエステルとを、
前記原料油脂のトリグリセリドの１，３位に結合する脂肪酸全量に占めるパルミチン酸の含有量が、１，３位選択的エステル交換後に、エステル交換前の０．１５〜０．６５倍となる割合で含有する、混合物を得る工程、
（ｂ）混合物を、１，３位選択性リパーゼを使用してエステル交換反応し、反応率が７０％以上であるエステル交換反応物を得る工程、
を含む、前記油脂の製造方法が記載されている。
同文献に記載の発明は、製造される油脂において、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの濃度を効率的に高めることを課題としている。

【0005】

特許文献３には、原料油脂と原料脂肪酸又はその低級アルコールエステルを混合した原料混合物を１，３位特異酵素エステル交換する油脂組成物の製造方法において、原料油脂の２位パルミチン酸含量が６０〜９０重量％であり、原料脂肪酸又はその低級アルコールエステルを構成する脂肪酸がＸであり、原料混合物及び１，３位特異酵素エステル交換反応液の曇り点が３９．５℃以下であることを特徴とするＸＰＸトリグリセリドを含む油脂組成物の製造方法。
ただしＸ：不飽和脂肪酸又は炭素数１０以下の飽和脂肪酸
ＸＰＸ：２位にパルミチン酸、１，３位にＸが結合したトリグリセリド
が記載されている。
同文献に記載の発明は、エステル交換反応の温度が低くても油脂結晶析出が起こらず、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドを含む油脂を効率的に製造することを課題としている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１５−１４６７８７号公報

【特許文献2】国際公開第２０１９／０５４２５６号パンフレット

【特許文献3】特許第６５９３５５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドを含む油脂（本発明において、「β位パルミチン酸含有油脂」という。）を効率的に製造するための新規な方法を提供することを課題とする。
特に、本発明は、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの濃度を効率よく高めるための新規な方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

前記課題を解決する本発明は、
ＰＰＰとＰＰＯの総計が５０質量％以上である原料油脂と、不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換をし、第１エステル交換反応物を得る第１反応工程、及び
得られた第１エステル交換反応物から脂肪酸を除去する、脂肪酸除去工程
を含む、β位パルミチン酸含有油脂の製造方法である。
本発明において、トリグリセリドの構成脂肪酸は、１位、２位、３位の順に、ＸＸＸ（Ｘには脂肪酸の略称）と表す。ここで、Ｐはパルミチン酸、Ｏはオレイン酸の略称である。
したがって、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドは、ＸＰＸと表す。
本発明の製造方法によれば、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。
特に、第１反応工程において用いる不飽和脂肪酸の量を低減することができる。

【0009】

本発明の好ましい形態では、前記原料油脂は、ＰＰＰを１としたときのＰＰＯの質量比が０．１以上であることを特徴とする。
これにより、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0010】

本発明の好ましい形態では、前記原料油脂は、パームステアリンのエステル交換油から高融点部を分別して得る。
これにより、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0011】

本発明の好ましい形態では、前記原料油脂と不飽和脂肪酸の混合質量比が、１：１〜１：３である。
これにより、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0012】

本発明の好ましい形態では、さらに、前記脂肪酸除去工程を経て得られた油脂組成物に対して、不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換し、第２エステル交換反応物を得る第２反応工程、及び、第２反応工程を経て得られたエステル交換反応物について、再度の前記脂肪酸除去工程を行う。
これにより、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0013】

本発明の好ましい形態では、前記第２反応工程における反応温度が、前記第１反応工程における反応温度より５℃以上低い。
これにより、反応工程におけるランダム化を抑制し、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0014】

本発明は、また、以下のβパルミチン酸含有油脂の製造方法にも関する。
パルミチン酸を構成脂肪酸として含む油脂と不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換をし、第１エステル交換反応物を得る第１反応工程、及び
得られたエステル交換反応物から脂肪酸を除去する、脂肪酸除去工程
を含む、βパルミチン酸含有油脂の製造方法であって、
前記脂肪酸除去工程を経て得られた油脂組成物に対して、不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換し、第２エステル交換反応物を得る第２反応工程、及び、第２反応工程を経て得られたエステル交換反応物について、再度の前記脂肪酸除去工程を行い、かつ、
前記第２反応工程における反応温度が、前記第１反応工程における反応温度より５℃以上低い、β位パルミチン酸含有油脂の製造方法である。
本発明によれば、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。
特に、反応工程におけるランダム化を抑制し、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0015】

本発明は、育児粉乳用油脂組成物の製造方法にも関する。
本発明は、前述の本発明のβ位パルミチン酸含有油脂の製造方法によりβ位パルミチン酸含有油脂を得る工程、
第１の成分として製造したβ位パルミチン酸含有油脂、第２の成分としてラウリン系油脂、並びに第３の成分として液体油を混合して、油脂組成物を得ることを含む、育児粉乳用油脂組成物の製造方法である。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。本発明によれば、特に反応工程において用いる不飽和脂肪酸の量を低減することができるため、原料に対する目的物の収率の面で利点がある。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明の技術的範囲は以下の実施形態に限定されないことは言うまでもない。

【0018】

＜１．原料油脂＞
本発明の製造方法は、特定の原料油脂と不飽和脂肪酸とを混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換反応を行うことを特徴とする。
前記の原料油脂は、パーム油、大豆油、菜種油、コーン油、綿実油、落花生油、ひまわり油、こめ油、ベニバナ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、ヤシ油、パーム核油等の植物油脂、及び、牛脂、豚脂等の動物脂を加工することで得ることができる。
その中でも、パルミチン酸を多く含み、安定的に入手可能なパーム油を加工することで得ることが好ましい。
なお、特定の原料油脂とは、ＰＰＰ及びＰＰＯがそれぞれ後述する所定の含有量含まれるものを指す。

【0019】

前記の原料油脂は、少なくとも一種のパームステアリンを含む油脂をランダムエステル交換したエステル交換油の高融点部を分別することで得ることができる。パーム由来の油脂をランダムエステル交換することにより、トリグリセリドのα位に多く結合しているパルミチン酸が、α位とβ位へランダムに配列されるため、後述するリパーゼ処理によりβ位へのパルミチン酸結合比率をより効率的に高めることができる。
また、前記の原料油脂は、異なる二種以上のパームステアリンやパーム油、パーム中融点等のパーム分別油、パーム関連油脂以外の油脂を配合した油脂のランダムエステル交換油を、適宜分別することにより得てもよい。

【0020】

ランダムエステル交換は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いる方法や、リパーゼ製剤等の酵素触媒を用いる方法等、通常用いられる方法により行うことができる。

【0021】

本発明において、パームステアリンのエステル交換油を分別することで原料油脂を得る場合には、以下の形態とすることが好ましい。
ここで、パームステアリンのエステル交換油は、１０質量％以上含むことが好ましく、２０質量％以上含むことがより好ましく、２５質量％以上含むことがより好ましく、３０質量％以上含むことがより好ましく、３５質量％以上含むことがより好ましく、４０質量％以上含むことがさらに好ましい。
次に、得られたパームステアリンのエステル交換油を分別し、高融点部を得る。
パームステアリンのエステル交換油の分別方法は、特に制限されないが、乾式分別法により高融点部のパームステアリンを分離することが好ましい。
これにより、特定の原料油脂を効率よく得ることができる。

【0022】

本発明の製造方法は、前述の乾式分別法により得られる原料油脂におけるＰＰＰとＰＰＯの総計が５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。
原料油脂におけるＰＰＰとＰＰＯの総計が上記となるようにあらかじめ処理することで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0023】

また、本発明の製造方法は、前述の乾式分別法により得られる原料油脂のＰＰＰが７０質量％以下となるように処理することが好ましく、６０質量％以下となるように処理することが特に好ましい。
原料油脂のＰＰＰの割合は、実用性の観点からは、５０質量％以上が目安となる。
原料油脂のＰＰＰ含有量が上記となるようにあらかじめ処理することで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0024】

また、本発明の製造方法は、前述の乾式分別法により得られる原料油脂のＰＰＯが２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。
原料油脂におけるＰＰＯの含有量が上記となるようにあらかじめ処理することで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0025】

また、本発明の製造方法は、前述の乾式分別法により得られる原料油脂におけるＰＰＰとＰＰＯとの質量比は、ＰＰＰを１としたときに、ＰＰＯが０．１以上であることが好ましく、ＰＰＯが０．１２以上であることがより好ましく、０．１３以上であることがさらに好ましい。 原料油脂におけるＰＰＰに対するＰＰＯの質量比が上記となるようにあらかじめ処理することで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。
また、前記質量比は、実用性の観点からは、ＰＰＰを１としたときＰＰＯが０．２以下を目安とすることができる。

【0026】

＜２．反応工程＞
本発明の製造方法は、前述の特定の原料油脂と不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換をし、第１エステル交換反応物を得る第１反応工程を含む。

【0027】

不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ＤＨＡ、ＥＰＡ等を例示することができる。その中でも、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めるため、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸を使用することが好ましく、特にオレイン酸が好ましい。

【0028】

オレイン酸を多く含む不飽和脂肪酸の原料としては、ハイオレイックサフラワー油、ハイオレイック菜種油、オリーブ油、パーム油、パーム核油等の高オレイン酸量油脂由来の不飽和脂肪酸を使用することが好ましい。

【0029】

また、不飽和脂肪酸としてオレイン酸を使用する場合のオレイン酸含量は特に制限されないが、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
オレイン酸含量を上記とすることで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。

【0030】

本発明の製造方法は、第１反応工程において、原料油脂と不飽和脂肪酸の混合質量比が、１：１〜１：３であることが好ましく、１：１．２〜１：２．８であることがより好ましく、１：１．５〜１：２．５であることがさらに好ましい。
原料油脂と不飽和脂肪酸の混合質量比を上記とすることで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。また、本発明の製造方法は、前述の原料油脂に対する不飽和脂肪酸の混合量が少なくても、β位パルミチン酸結合比を高くすることができる。

【0031】

また、１，３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応には、アルカリゲネス属、ジオトリウム属、クロモバクテリウム属、リゾプス属、アスペルギルス属、ペニシリウム属、キャンディダ属、シュードモナス属、ムコール属、ジオトリクム属などの微生物由来のリパーゼを使用することが好ましい。

【0032】

このようなリパーゼは、市販のものを使用することができる。例えば、アマノＡ（天野製薬社製）、リポザイム（ノボザイムズ社製）などを例示することができる。なお、前記のリパーゼの使用形態は特に制限されないが、効率の観点から、常法により担体に固定化して用いることが好ましい。

【0033】

酵素反応の温度は、十分な反応速度を確保しつつ酵素活性を長く維持する観点や異性体トリグリセリドの生成をできるだけ抑制する観点から、３０〜７０℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましく、４５〜６５℃であることがさらに好ましい。
また、酵素反応の時間は、十分なエステル交換反応率が達成できる時間であれば特に制限されないが、好ましくは２〜４８時間である。

【0034】

また、本発明の製造方法は、第２反応工程として、後述する脂肪酸除去工程を経て得られた油脂組成物に対して、不飽和脂肪酸を混合し、１，３位特異性リパーゼを用いてエステル交換し、第２反応工程を経て得られたエステル交換反応物について、再度の脂肪酸除去工程を行うことが好ましい。
このように、第２反応工程及び再度の脂肪酸除去工程を経ることで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量をより効率的に高めることができる。

【0035】

本発明は、第２反応工程における反応温度が、第１反応工程における反応温度より５℃以上低いことが好ましく、１０℃以上低いことが特に好ましい。
これにより、第２反応工程におけるランダム化を抑制し、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量をより効率的に高めることができる。なお、第１及び第２反応工程における反応温度自体は、前述した酵素反応の温度の好ましい範囲の中から、好ましい温度差となるように適宜設定することができる。

【0036】

第２反応工程における、前記の油脂組成物と不飽和脂肪酸の混合質量比は、１：１〜１：３であることが好ましく、１：１.２〜１：２．８であることがより好ましく、１：１.５〜１：２．５であることがさらに好ましい。
前記の油脂組成物と不飽和脂肪酸の混合質量比を上記とすることで、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの含有量を効率的に高めることができる。また、本発明の製造方法は、前記の油脂組成物に対する不飽和脂肪酸の混合量が少なくても、β位パルミチン酸結合比を高くすることができる。

【0037】

なお、第２反応工程においては、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの収率の観点からは、油脂組成物に対する不飽和脂肪酸の混合質量を、第１反応工程におけるものよりも小さくすることが好ましい。一方、β位パルミチン酸の結合比の観点からは、油脂組成物に対する不飽和脂肪酸の混合質量を、第１反応工程におけるものよりも大きくすることが好ましい。

【0038】

＜３．脂肪酸除去工程＞
本発明の製造方法は、第１及び第２反応工程により得られた各エステル交換反応物から脂肪酸を除去する脂肪酸除去工程を含むものである。脂肪酸除去工程は、第１反応工程後のものと、第２反応工程後のものとで、脂肪酸を除去する対象となるエステル交換反応物が異なる以外にその内容ないし方法に相違はない。

【0039】

原料油脂と不飽和脂肪酸とをリパーゼ処理によりエステル交換すると、得られた油脂組成物中に遊離脂肪酸が含まれるため、食用に供するという観点から、この遊離脂肪酸を除去することが好ましい。除去方法としては、蒸留が特に好ましい。

【0040】

蒸留の方法としては、薄膜蒸留や分子蒸留、水蒸気蒸留等が挙げられ、その工程を１回または２回以上行うことが好ましい。

【0041】

本発明の製造方法においては、さらに第２反応工程と同様の第３、第４の反応工程を含んでいてもよい。この場合においても、第３反応工程の後に、脂肪酸除去工程をさらに含む。
第３以降の反応工程においても、反応温度が、第１反応工程における反応温度より５℃以上低いことが好ましく、１０℃以上低いことが特に好ましい。
また、第３以降の反応工程においては、β位にパルミチン酸を有するトリグリセリドの収率の観点からは、油脂組成物に対する不飽和脂肪酸の混合質量を、前の反応工程におけるものよりも小さくすることが好ましい。一方、β位パルミチン酸の結合比の観点からは、油脂組成物に対する不飽和脂肪酸の混合質量を、前の反応工程におけるものよりも大きくすることが好ましい。また、第３以降の反応工程においては、反応温度を前の反応工程の反応温度以下とすることが好ましい。

【0042】

＜４．育児粉乳用油脂組成物の製造方法＞
本発明は、育児粉乳用油脂組成物の製造方法にも関する。本発明の育児粉乳用油脂組成物は、前述の本発明の製造方法により製造されたβ位パルミチン酸含有油脂を第１の成分とするものである。したがって、本発明におけるβ位パルミチン酸含有油脂を得る工程の説明としては、前述の内容が妥当する。

【0043】

育児粉乳用油脂組成物における第２の成分は、ラウリン系油脂から選択される油脂を用いることが好ましい。その中でも、パーム核油、パーム核オレインが好ましく、パーム核オレインが特に好ましい。
ここで、第２の成分は、第１の成分であるβ位パルミチン酸含有油脂以外のものである。

【0044】

また、育児粉乳用油脂組成物における第３の成分は、液体油を用いることが好ましい。このような液体油の種類は特に制限されないが、大豆油、菜種油、コーン油、綿実油、落花生油、ひまわり油、こめ油、ベニバナ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油などの植物油脂から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。その中でも、大豆油及び菜種油を組み合わせて用いることが特に好ましい。
ここで、第３の成分は、第１の成分であるβ位パルミチン酸含有油脂、及び第２の成分であるラウリン系油脂以外のものである。

【0045】

前述した第１〜第３成分の配合は、公知の方法により適宜行うことができる。なお、各成分の配合量も特に制限されないが、育児粉乳用の油脂組成物としての栄養価やそのバランスの観点から、第１の成分であるβ位パルミチン酸含有油脂を、好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは１５〜４５重量部、さらに好ましくは２０〜４０重量部配合する。

【実施例】

【0046】

以下に実施例を用いて、より詳細に本発明について説明する。本実施例において、％（パーセント）による表記は、特に断らない限り質量を基準としたものである。

【0047】

[１．油脂組成物１の調製]
後述する実施例において、本発明の特定の原料油脂として使用する油脂組成物１を調製した。まず、パームステアリン１００重量部を用いて、０．１０２重量部のナトリウムメチラートを触媒とし、９０℃で１５分間、ランダムエステル交換反応を行った。その後、得られたエステル交換油を７０℃に加熱して完全に溶解し、４６℃で攪拌しながら２４時間晶析した。そして、３．０ＭＰａでフィルタープレスし、晶析後のエステル交換油を液状部と固体部に分けた。得られた固体部に１重量部の白土を加えて脱色を行い、油脂組成物１（パームステアリンエステル交換油分別高融点部）を得た。油脂組成物１の油脂組成を表１に示す。

【0048】

【表1】

【0049】

[２．実施例１の調製]
４０重量部の油脂組成物１と６０重量部の原料脂肪酸とを混合し、１,３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応の原料配合油とした。エステル交換反応前に、原料配合油の水分を３００ｐｐｍ以下となるように調節した。その後、原料配合油を６０℃に温度調節し、５質量％のリパーゼ（ＲＭ−ＩＭ、ノボザイムズ社製）を添加し、９時間攪拌しながら１,３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応を行った。
当該反応後に得られたエステル交換反応物を、蒸留によってトリグリセリド画分と脂肪酸画分とに分離した。
なお、原料脂肪酸の脂肪酸の構成は以下のとおりである（全ての実施例等について同じ）。
＜原料脂肪酸＞
パルミチン酸：１．１％、ステアリン酸：２．５％、オレイン酸：９０％、リノール酸：３．５％

【0050】

[３．実施例２の調製]
実施例１と同様の方法で１,３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応を行った（第１反応）。その後、第１反応により得られたエステル交換反応物から得たトリグリセリド画分３０重量部と、原料脂肪酸７０重量部とを混合して原料配合油とした。そして、原料配合油について、水分を３００ｐｐｍ以下となるように調節した後、５０℃に温度調節し、５質量％のリパーゼを添加し、１８時間攪拌しながら１,３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応を行った（第２反応）。第２反応により得られたエステル交換反応物を、蒸留によってトリグリセリド画分と脂肪酸画分とに分離した。

【0051】

[４．実施例３〜５の調製]
３０重量部の油脂組成物１と７０重量部の原料脂肪酸とを混合した以外は、実施例１と同様の方法で、１,３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応を行った（第１反応）。その後、第１反応により得られたエステル交換反応物から得たトリグリセリド画分３０重量部と原料脂肪酸７０重量部とを混合して原料配合油とした。そして、原料混合油について、水分を３００ｐｐｍ以下となるように調節した後、表２に示す異なる温度条件の下で、１６〜１８時間攪拌しながら１,３位特異性リパーゼを用いたエステル交換反応を行った（第２反応）。第２反応により得られたエステル交換反応物を、蒸留によってトリグリセリド画分と脂肪酸画分とに分離した。

【0052】

[５．トリグリセリド画分の分析]
以下の方法により、実施例１〜５のトリグリセリド画分について、トリグリセリド中の総パルミチン酸量及びβ位結合パルミチン酸組成を分析した。また、トリグリセリド画分中のＯＰＯ量についても分析した。

【0053】

・トリグリセリド中の総パルミチン酸量の分析
基準油脂分析法（２．２．４．３−２０１３、トランス脂肪酸含量（キャピラリーガスクロマトグラフ法））に基づいて測定した。ガスクロマトグラフィー装置は、島津製作所（株）製、ＧＣ−２０１０型を使用した。カラムはＳＵＰＥＬＣＯ製、ＳＰ−２５６０を使用した。
・トリグリセリド中のβ位結合脂肪酸組成の分析
β位に結合した脂肪酸組成の分析は、基準油脂分析法（２．４．５−２０１６、トリアシルグリセリン２位脂肪酸組成（酵素エステル交換法））に基づいて測定した。ガスクロマトグラフィー装置は、島津製作所（株）製、ＧＣ−２０１０型を使用した。カラムはＳＵＰＥＬＣＯ製、ＳＰ−２５６０を使用した。
・トリグリセリド中のＯＰＯの分析
液体クロマトグラフィー質量分析法を用い、トリグリセリド中のＯＰＯ量を分析した。液体クロマトグラフィー質量分析装置は、液体クロマトグラフィー部についてＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ バイナリ ＬＣシステム、及び質量分析部についてＡｇｉｌｅｎｔ ６１３０ Ｓｉｎｇｌｅ Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ ＬＣ／ＭＳシステムを使用した。カラムはインタクト製、Ｃａｄｅｎｚａ ＣＤ−Ｃ１８を使用した。

【0054】

前述の分析結果に基づき、パルミチン酸のβ位への結合比率を以下の計算式により算出した。
β位パルミチン酸結合比（％）＝
（β位に結合したパルミチン酸含量／全体におけるパルミチン酸含量×３）×１００

【0055】

表２に示すとおり、本発明の製造方法によれば、所定の分別方法により得られた原料油脂を用い、かつ、所定の温度条件下で第１及び第２の反応工程を経ることで、従来技術に比してβ位パルミチン酸の結合比率が高い油脂の製造が可能であることが分かった。

【0056】

【表2】

【0057】

[６．育児粉乳用油脂組成物の製造]
実施例１〜５で得られたトリグリセリド画分３５重量部、パーム核オレイン３０重量部、大豆油２０重量部、菜種油１５重量部を常法により配合し、育児粉乳用油脂組成物を得た。

【産業上の利用可能性】

【0058】

本発明は、ヒト母乳代替油脂として有用なβ位パルミチン酸含有油脂の製造に利用できる。