特開 2021-14565 ポリアミド樹脂用可塑剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-14565(P2021-14565A)

(43)【公開日】2021年2月12日

(54)【発明の名称】ポリアミド樹脂用可塑剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/02 20060101AFI20210115BHJP

   C08K 5/101 20060101ALI20210115BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/02

   C08K5/101

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2020-11795(P2020-11795)

(22)【出願日】2020年1月28日

(31)【優先権主張番号】特願2019-129738(P2019-129738)

(32)【優先日】2019年7月12日

(33)【優先権主張国】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000191250

【氏名又は名称】新日本理化株式会社

(72)【発明者】

【氏名】辻 泰樹

(72)【発明者】

【氏名】吉近 匠生

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002CL011

4J002ED037

4J002EH126

4J002FD026

4J002FD027

(57)【要約】

【課題】
成形加工性、及び耐薬品性に優れ、過酷な高温環境での使用においても耐ブリード性に優れるポリアミド樹脂用可塑剤、ポリアミド樹脂組成物、並びにポリアミド樹脂成形体を提供することを目的とする。
【解決手段】
特定のｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと特定の一価アルコールを組合せることにより、成形加工性、及び耐薬品性に優れ、過酷な高温環境での使用においても耐ブリード性に優れるポリアミド樹脂用可塑剤、ポリアミド樹脂組成物、並びにポリアミド樹脂成形体を得ることができる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

成分（Ａ）一般式（１）で表されるｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル及び成分（Ｂ）特定の一価アルコールを含有してなるポリアミド樹脂用可塑剤組成物であって、
成分（Ｂ）の分子量が２００〜５００の範囲であり、
さらに、Ｆｅｄｏｒｓの推算法による成分（Ｂ）のＳＰ値が９．６〜１１．６の範囲であり、
かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率が９９．８／０．２〜９０／１０の範囲であることを特徴とするポリアミド樹脂用可塑剤組成物。

【化1】

［式中、Ｒは炭素数６〜１２の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基を、ｎは１〜８の整数を示す。］

【請求項2】

ポリアミド樹脂と前記請求項１に記載の可塑剤組成物を含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリアミド樹脂がナイロン１１及びナイロン１２からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む請求項２に記載のポリアミド樹脂組成物。

【請求項4】

前記請求項２又は３に記載のポリアミド樹脂組成物から得られるポリアミド樹脂成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリアミド樹脂用可塑剤組成物、並びにそれを含有してなるポリアミド樹脂組成物に関し、詳しくは、特定のｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、及び特定の一価アルコールを含有することによる、成形加工性、耐ブリード性、及び耐薬品性等に優れたポリアミド樹脂用可塑剤組成物、並びにそれを含有してなるポリアミド樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ナイロン６、ナイロン６，６に代表されるポリアミド樹脂は、機械特性、耐薬品性等に優れ、衣類から工業部品まで幅広く利用されている。その中でもナイロン１１、ナイロン１２は、より柔軟な樹脂として知られており、さらに可塑剤を加え柔軟性を付与させたものが自動車用部品や産業用ホース・チューブ等に使用されている。これらの分野で使用されるポリアミド樹脂は、初期の柔軟性はもちろん、高温での長時間使用でも柔軟性を維持できること、可塑剤のブリードが認められないこと、例えば、自動車用燃料チューブや産業用油圧チューブなどの高温で油性の強い環境下の使用に耐え得る耐薬品性を有すること、並びに加工・成形特性が良好であること等が要求されている。

【0003】

一般にポリアミド樹脂用可塑剤としては、ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルなどが知られている。しかしながら、これらの可塑剤は、添加量を増すと成形物の表面にブリードしベタつく、耐寒衝撃性などの目標の力学物性が得られなくなる等の欠点を有していた。また、高温環境での使用においては、これらの可塑剤がホースあるいはチューブから滲み出して柔軟性が失われたり、他部品に付着して汚染したりする問題もあった。

【0004】

これらの欠点を改善すべく、表面ブリード・耐熱性を改善したポリアミド樹脂用の可塑剤として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、又はо−ヒドロキシ安息香酸と分岐鎖を有する炭素数１２〜２２のアルコールとのエステルが提案されている（特許文献１）。この可塑剤を含有したポリアミド樹脂組成物は、成形物表面へのブリード、耐熱性については少なからず改善されるものの、耐寒衝撃性などの要求力学物性を保持したまま成形性を向上させるという点については十分でなかった。それに対し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ヘキシルデシル、及び分岐鎖を有する炭素数１６〜２４の１価のアルコールを含有してなるポリアミド樹脂組成物が提案されており、力学物性を保持しつつ成形性の改良が図られている（特許文献２）。一方で、分子内にアルキレンオキシドを含むｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを可塑剤として使用し、可塑剤の保留性、柔軟性、及び耐寒衝撃性等を向上させたポリアミド樹脂組成物等も提案されている（特許文献３）。

【0005】

しかし、近年金属部品の樹脂化等に伴って樹脂の高機能化が要求されており、例えば、より過酷な高温環境での使用におけるブリード抑制、耐薬品性については、上記の方法では未だ十分とは言えず、成形加工性、耐薬品性、及び高温下での耐ブリード性に優れるポリアミド樹脂用可塑剤、並びにポリアミド樹脂組成物の開発が待ち望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平１−１８５３６２号公報

【特許文献2】特開平７−０１１１３１号公報

【特許文献3】国際公開ＷＯ９８／３８１５２

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の目的は、上記の問題が解決できる、即ち、成形加工性、耐薬品性、及び高温下での耐ブリード性に優れるポリアミド樹脂用可塑剤、ポリアミド樹脂組成物、並びにポリアミド樹脂成形体を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、かかる現状に鑑み、鋭意検討した結果、特定のｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、及び特定の一価アルコールを特定の比率で含有してなるポリアミド樹脂用可塑剤組成物を用いることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

即ち、本発明は、以下のポリアミド樹脂用可塑剤組成物、及びそれを含有してなるポリアミド樹脂組成物、並びにポリアミド樹脂成形体を提供するものである。

【0010】

［項１］
成分（Ａ）一般式（１）で表されるｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル及び成分（Ｂ）特定の一価アルコールを含有してなるポリアミド樹脂用可塑剤組成物であって、
成分（Ｂ）の分子量が２００〜５００の範囲であり、
さらに、Ｆｅｄｏｒｓの推算法による成分（Ｂ）のＳＰ値が９．６〜１１．６の範囲であり、
かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率が９９．８／０．２〜９０／１０の範囲であることを特徴とするポリアミド樹脂用可塑剤組成物。

【化1】

［式中、Ｒは炭素数６〜１２の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基を、ｎは１〜８の整数を示す。］

【0011】

［項２］
一般式（１）におけるアルキル基が、炭素数８〜１０の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基であり、かつｎが２〜４である、項１に記載の可塑剤組成物。

【0012】

［項３］
一般式（１）におけるアルキル基が、炭素数８の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基であり、かつｎが２である、項２に記載の可塑剤組成物。

【0013】

［項４］
成分（Ｂ）が、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテルからなる群より選ばれる１種または２種以上の混合物である、項１〜項２のいずれかに記載の可塑剤組成物。

【0014】

［項５］
ポリアミド樹脂と項１〜項４のいずれかに記載の可塑剤組成物を含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。

【0015】

［項６］
ポリアミド樹脂１００質量部に対して、前記可塑剤組成物として、５〜８０質量部含有することを特徴とする項５に記載のポリアミド樹脂組成物。

【0016】

［項７］
前記ポリアミド樹脂がナイロン１１及びナイロン１２からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む項５又は項６に記載のポリアミド樹脂組成物。

【0017】

［項８］
前記ポリアミド樹脂がナイロン１２である項７に記載のポリアミド樹脂組成物。

【0018】

［項９］
前記項５〜項８のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物から得られるポリアミド樹脂成形体。

【発明の効果】

【0019】

本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物は、成形加工性及び耐薬品性に優れ、且つ過酷な高温環境での使用においても耐ブリード性に優れるポリアミド用可塑剤として使用できる。また、そのポリアミド樹脂用可塑剤組成物を含むことにより、成形加工性及び耐薬品性に優れ、且つ過酷な高温環境での使用においても耐ブリード性に優れる。特に過酷な高温環境での使用において、耐熱劣化することなく使用可能なことが要求される自動車用部品用途、及び産業用ホース・チューブ用途等に好適なポリアミド樹脂組成物、並びにポリアミド成形体を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0020】

＜ポリアミド樹脂用可塑剤組成物＞
本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物は、（Ａ）特定のｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、及び（Ｂ）特定の一価アルコールを含んでなり、成分（Ｂ）の分子量が２００〜５００の範囲であり、且つＦｅｄｏｒｓの推算法による成分（Ｂ）のＳＰ値が９．６〜１１．６の範囲であり、且つ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率が９９．８／０．２〜９０／１０の範囲であることを最大の特徴としている。

【0021】

成分（Ａ）：ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
本発明における成分（Ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルとは、一般式（１）で表されるｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物であり、以下、「本エステル化合物」という。

【化1】

［式中、Ｒは炭素数６〜１２の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基を、ｎは１〜８の整数を示す。］

【0022】

本エステル化合物は、ポリアミド樹脂との相溶性及び耐寒性等の観点より、一般式（１）で表される化合物において、Ｒが炭素数６〜１２の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基であり、且つｎが１〜８であることが好ましく、Ｒが炭素数８〜１０の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基であり、且つｎが２〜４であることが更に好ましく、Ｒが炭素数８の直鎖状、または分岐鎖状のアルキル基であり、且つｎが２であることが最も好ましい。

【0023】

本エステル化合物において、Ｒが炭素数６未満の場合は、得られる成形体の低温耐衝撃性が低下し、一方でＲが炭素数１２より大きい場合は相溶性や柔軟性が悪化し、可塑剤のブリードや耐熱性の低下を招く原因となり、いずれも好ましくない。また、ｎが１未満の場合は耐寒性や耐熱性が十分でなく、一方でｎが８より大きい場合は柔軟性や成形加工性が低下し、いずれも好ましくない。

【0024】

本エステル化合物は、本発明の目的とする上記性能を満たすものであれば、特にその製造方法により限定されるものではないが、例えば、炭素数６〜１２のアルコールのエチレンオキシド付加体とｐ−ヒドロキシ安息香酸とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性化ガス雰囲気下において、無触媒又は触媒の存在下でエステル化することにより容易に得られる。

【0025】

上記アルコールとしては、炭素数６〜１２の直鎖状、または分岐鎖状のアルコールの単独または混合物であり、より具体的には、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノール、イソノナノール、ｎ−デカノール、２−プロピルヘプタノール、ｎ−ウンデカノール、イソウンデカノール、ｎ−ドデカノール、またはこれらの混合物が例示できる。これらアルコールの混合物としては、炭素数７、８、及び９の第一級アルコールの混合物（商品名「リネボール７９」または「ネオドール７９」、シェルケミカルズ社製）、炭素数９、１０、及び１１の第一級アルコールの混合物（商品名「リネボール９１１」または「ネオドール９１１」、シェルケミカルズ社製）、炭素数１１の直鎖及び分岐鎖状第一級アルコールの混合物（商品名「ＬＩＡＬ１１１」、サソール社製）等が例示される。これらのアルコールの中でも、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノール、イソノナノール、ｎ−デカノール、２−プロピルヘプタノール等が推奨される。

【0026】

上記アルコールのエチレンオキシド付加体は、常法に従って合成を行えば容易に得られ、例えば、「実験化学講座１９、有機化合物の合成Ｉ」、日本化学会編、丸善株式会社、１９５７年７月３０日発行、第１９６〜１９７頁に記載の方法に従い、エチレンオキシドと上記アルコールとを、触媒としてナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシドの存在下で、常圧〜加圧下に、１２０〜１８０℃程度の温度下に反応させればよい。アルコールのエチレンオキシド付加体としては、具体的には、エチレングリコールモノへキシルエーテル、エチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノノニルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、エチレングリコールモノウンデシルエーテル、エチレングリコールモノドデシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノドデシルエーテル、トリエチレングリコールモノへキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノノニルエーテル、トリエチレングリコールモノデシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノウンデシルエーテル、トリエチレングリコールモノドデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノへキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘプチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラエチレングリコールモノノニルエーテル、テトラエチレングリコールモノデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、テトラエチレングリコールモノウンデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノドデシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノへキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノオクチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノノニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノデシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノへキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノオクチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノノニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノデシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノへキシルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノオクチルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノノニルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノデシルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノドデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノへキシルエーテル、オクタエチレングリコールモノヘプチルエーテル、オクタエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、オクタエチレングリコールモノオクチルエーテル、オクタエチレングリコールモノノニルエーテル、オクタエチレングリコールモノデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、オクタエチレングリコールモノウンデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル、またはこれらの混合物等が例示され、これらの中でも好ましくは、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノノニルエーテル、トリエチレングリコールモノデシルエーテル、トリエチレングリコール−２−プロピルヘプチルエーテル、テトラエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールオクチルエーテル、テトラエチレングリコールノニルエーテル、テトラエチレングリコールデシルエーテル、テトラエチレングリコール−２−プロピルヘプチルエーテルが例示され、より好ましくは、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテルである。

【0027】

上記アルコールのエチレンオキシド付加体を用いた本エステル化合物の具体的な例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ヘキシルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ヘプチルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−エチルヘキシルオキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−オクチルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ノニルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−デシルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ウンデシルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ドデシルオキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−ノニルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−デシルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ヘプチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ウンデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−（２−ドデシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−ヘキサノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−ヘプタノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−オクタノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、２−エチルヘキサノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−ノナノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、イソノナノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−デカノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、２−プロピルヘプタノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−ウンデカノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、イソウンデカノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、ｎ−ドデカノールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数＝１〜８）の混合物とのエステルやこれらのエステルの混合物等が挙げられる。その中でも、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−ノニルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−デシルオキシエトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−ノニルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−デシルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−（２−（２−プロピルヘプチルオキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチルが
好ましく、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチルが特に好ましい。

【0028】

成分（Ｂ）：アルコール
本発明における成分（Ｂ）特定の一価アルコールとは、分子量が２００〜５００の範囲であり、かつＦｅｄｏｒｓの推算法による成分（Ｂ）のＳＰ値が９．６〜１１．６の範囲である一価のアルコールであり、以下、「本アルコール化合物」という。

【0029】

本アルコール化合物は、耐熱性及び成形加工性の観点から、分子量が２００〜５００の範囲が好ましく、ポリアミドとの相溶性、耐ブリード性及び耐薬品性の観点から、Ｆｅｄｏｒｓの推算法による成分（Ｂ）のＳＰ値が９．６〜１１．６の範囲であることが好ましく、成分（Ｂ）のＳＰ値が９．８〜１１．４の範囲であることが特に好ましい。

【0030】

本アルコール化合物の分子量が２００未満の場合、揮発性が大きくなり、成形体の耐熱性低下の原因の一つとなるため好ましくなく、一方で分子量が５００より大きい場合、成形加工性の向上効果が十分に得られない傾向にあるため好ましくない。また、ＳＰ値が９．６未満、または１１．６を超えた場合、或いはアルコールが二価以上の場合は、本願発明のポリアミド用可塑剤組成物とポリアミド樹脂との相溶性が低下し、耐薬品性が悪化する、成形体を高温環境で使用した際にブリードやブルーム等を発生させ易くなるといった問題が生じるため、いずれも好ましくない。

【0031】

ここで本発明におけるＳＰ値は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、溶媒（あるいは溶質）の凝集エネルギー密度の平方根で示される。２成分系溶液の溶解度の目安となる。ＳＰ値を求めるには、蒸発熱から計算する方法、化学組成から計算する方法、ＳＰ値が既知の物質との相溶性から実測する方法などが挙げられるが、本発明におけるＳＰ値は、コーティングの基礎と工学（５３ページ、原崎勇次著、加工技術研究会）記載のＦｅｄｏｒｓによる原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積から計算で求めた値を用いた。

【0032】

本アルコール化合物としては、具体的には、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノベンジルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノイソノニルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、トリエチレングリコールモノデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−プロピルヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノドデシルエーテル、トリエチレングリコールモノドデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノドデシルエーテル等が例示され、より好ましくは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル等のアルコールが推奨される。

【0033】

＜可塑剤組成物＞
本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物は、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有してなる。本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率は、加工性、及び耐熱性等の観点から、（Ａ）／（Ｂ）＝９９．８／０．２〜９０／１０の範囲であることが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝９９．５／０．５〜９２／８の範囲であることがより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）＝９９．８／０．２よりも（Ｂ）の比率が小さい場合、加工性の向上効果が十分に得られない傾向にあり、一方で（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０よりも（Ｂ）の比率が大きい場合、成形品表面へのブリードが生じ易くなったり、耐薬品性が低下したりする傾向があるため、いずれも好ましくない。

【0034】

＜ポリアミド樹脂組成物＞
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂と上述の本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物を配合することにより得られ、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、前記可塑剤組成物を５〜８０質量部含有することを最大の特徴としている。

【0035】

［ポリアミド樹脂］
本発明におけるポリアミド樹脂は、アミノカルボン酸の縮合重合によって得られるポリアミド樹脂、ラクタム類の開環重合によって得られるポリアミド樹脂、または、ジカルボン酸とジアミンの縮合重合によって得られるポリアミド樹脂等を使用することができる。具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２からなる群より選ばれる１種または２種以上の混合物等を使用することができ、これらの中でも、ナイロン１１、またはナイロン１２はより柔軟性に富むため、本発明におけるポリアミド樹脂としてより好適に使用することができる。

【0036】

［ポリアミド樹脂組成物］
本発明のポリアミド樹脂組成物の配合は、成形加工性、柔軟性、耐ブリード性、耐薬品性、耐熱性、耐寒性等の観点から、上述の本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率を満たした上で、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、５〜８０質量部の範囲で配合することが好ましく、さらには、前記可塑剤組成物を１０〜７０質量部の範囲で配合することが特に好ましい。

【0037】

ポリアミド樹脂用可塑剤組成物の配合量が５質量部未満の場合は可塑化効果が得られにくく、かつ成形加工性の向上効果が十分に得られない傾向にあり、成形加工性が悪いと成形品であるプレスシートなどの平滑性が不十分である。配合量が８０質量部を超える場合は、相分離を起こして耐寒性の低下や成形品表面へのブリードが激しくなったり、成形体を高温環境で使用した際にブリードやブルーム等を発生させ易くなったり、耐薬品性が低下したり、揮発性が大きくなって耐熱性が低下したりする傾向があるため、いずれも好ましくない。

【0038】

［その他の成分］
本発明のポリアミド樹脂組成物には、上記成分（Ａ）、（Ｂ）以外に、必要に応じて安定化剤、安定化助剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン等の光安定剤、難燃剤、着色剤、加工助剤、充填剤、滑剤或いは帯電防止剤等の添加剤を適宜配合することができる。また、上記その他の添加剤は、１種で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

【0039】

安定化剤、安定化助剤としては、有機亜リン酸化合物等のキレーター化合物、トリフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリデシルフォスファイト等のホスファイト系化合物、ハイドロタルサイト化合物、ゼオライトなどが例示される。安定化、または安定化助剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部程度が推奨される。

【0040】

酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのフェノール系化合物、アルキルジスルフィド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチアゾールなどの硫黄系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン酸系化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などの有機金属系化合物などが例示される。また酸化防止剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する酸化防止剤の配合量は０．１〜２０質量部程度が推奨される。

【0041】

紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレートなどのサリシレート系化合物、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物の他、シアノアクリレート系化合物などが例示される。紫外線吸収剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する紫外線吸収剤の配合量は０．１〜１０質量部程度が推奨される。

【0042】

ヒンダードアミン系の光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及びメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート（混合物）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）エステル及び１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールと高級脂肪酸のエステル混合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重縮合物、ポリ［｛（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝｝、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ' −ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ'' ，Ｎ''' −テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が例示される。光安定剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する光安定剤の配合量は０．１〜１０質量部程度が推奨される。

【0043】

難燃剤としては、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛等の無機系化合物、クレジルジフェニルホスフェート、トリスクロロエチルフォスフェート、トリスクロロプロピルフォスフェート、トリスジクロロプロピルフォスフェート等のリン系化合物、塩素化パラフィン等のハロゲン系化合物等が例示される。難燃剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する難燃剤の配合量は０．１〜３０質量部程度が推奨される。

【0044】

着色剤としては、カーボンブラック、硫化鉛、ホワイトカーボン、チタン白、リトポン、べんがら、硫化アンチモン、クロム黄、クロム緑、コバルト青、モリブデン橙などが例示される。着色剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する着色剤の配合量は１〜１００質量部程度が推奨される。

【0045】

加工助剤としては、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、ブチルステアレート、アクリル系高分子などが例示される。加工助剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する加工助剤の配合量は０．１〜２０質量部程度が推奨される。

【0046】

充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、珪藻土、フェライト、などの金属酸化物、ガラス、炭素、金属などの繊維及び粉末、ガラス球、グラファイト、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムなどが例示される。充填剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する充填剤の配合量は１〜１００質量部程度が推奨される。

【0047】

滑剤としては、シリコーン、流動パラフィン、バラフィンワックス、ステアリン酸金属塩やラウリン酸金属塩などの脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド類、脂肪酸ワックス、高級脂肪酸ワックス等が例示される。滑剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、ポリアミド樹脂１００質量部に対する滑剤の配合量は０．０１〜１０質量部程度が推奨される。

【0048】

帯電防止剤としては、アルキルスルホネート型、アルキルエーテルカルボン酸型又はジアルキルスルホサクシネート型のアニオン性帯電防止剤、ポリエチレングリコール誘導体、ソルビタン誘導体、ジエタノールアミン誘導体などのノニオン性帯電防止剤、アルキルアミドアミン型、アルキルジメチルベンジル型などの第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム型の有機酸塩又は塩酸塩などのカチオン性帯電防止剤、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン型などの両性帯電防止剤などが例示される。帯電防止剤を配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対する帯電防止剤の配合量は０．１〜１０質量部程度が推奨される。

【0049】

本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂に上記各成分及び必要に応じてその他の添加剤を加えて、例えばバンバリーミキサー、加圧ニーダー、コニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、ロール混練機等の混練機により溶融成形することにより、塊状、あるいはペレット状のポリアミド樹脂組成物を得ることもできる。

【0050】

［ポリアミド樹脂成形体］
上記の本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物を用いて得られた、本発明に係るポリアミド樹脂組成物（ペレット状等）を、真空成形、圧縮成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形、プレス成形、ブロー成形等の従来公知の方法を用いて溶融成形加工することにより、所望の形状に成形することができる。

【0051】

成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば、ロッド状、シート状、フィルム状、板状、円筒状、円形、楕円形等あるいは玩具、装飾品等特殊な形状のもの、例えば星形、多角形形状が例示される。

【0052】

こうして得られる成形体は、柔軟性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、及び成形加工性に優れ、且つ過酷な高温環境での使用においても耐ブリード性に優れており、例えば、特に高耐久性が要求される自動車用部品や産業用ホース・チューブ等、様々な用途において非常に有用である。また、上記以外の用途においても、高温下で安定的に使用できる材料として幅広く使用することができる。

【実施例】

【0053】

以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、実施例や比較例中の化合物の略号、及び各特性の測定は以下の通りである。

【0054】

（１）ポリアミド樹脂組成物の調製並びにプレスシートの作製
樹脂組成物の調製
ラボプラストミルを用い、ナイロン１１（アルケマ社製：ＢＥＳＮ Ｏ ＴＬ）又はナイロン１２（宇部興産社製：ＵＢＥＳＴＡ ３０３０Ｕ）と本発明のポリアミド樹脂用可塑剤組成物とを２１０℃、又は２００℃で１０分間混練し、塊状の本発明のポリアミド樹脂組成物を得た。
プレスシートの調製
プレス成形機を用いて、上記樹脂組成物を、２１０℃、又は２００℃でホットプレスし、厚さ１ｍｍのシートを形成した。
また、各実施例及び比較例における樹脂組成物から上記調製法に従い得られたプレスシートの特性は、以下の方法により測定し、評価した。

【0055】

［樹脂の物性評価］
（１）耐ブリード性：
プレスシートより切り出した試験片（２５ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ）を７０℃９０％ＲＨ（ＲｅｌａｔｉｖｅＨｕｍｉｄｉｔｙ）の環境下に吊るし、それぞれ１週間後、シート表面を目視により観察し、以下の通り、２段階で評価した。
○ ： ブリードがなく、良好である。
× ： ブリードがあり、不良である。

【0056】

（２）耐薬品性：プレスシートより切り出した試験片（４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍ）をシクロヘキサンに３０℃で２時間浸漬した。その後試験片を取り出してギアーオーブンにて９０℃で１時間乾燥を行い、試験片の質量減（質量％）を測定した。質量減が少ないほど、耐薬品性がよいといえる。
＜ナイロン１２の耐薬品性について＞
◎：質量減が０．７０〜１．２０質量％で、耐薬品性が非常に良好である。
〇：質量減が１．２１〜１．６０質量％で、耐薬品性が良好である。
△：質量減が１．６１〜２．００質量％で、耐薬品性が悪い。
×：質量減が２.０１質量％以上で、耐薬品性が非常に悪い。

＜ナイロン１１の耐薬品性について＞
◎：質量減が０．５０〜０．９９質量％で、耐薬品性が非常に良好である。
〇：質量減が１．００〜１．２９質量％で、耐薬品性が良好である。
△：質量減が１．３０〜１．５９質量％で、耐薬品性が悪い。
×：質量減が１．６０質量％以上で、耐薬品性が非常に悪い。

【0057】

（３）成形加工性：ポリアミド樹脂組成物製造時の加工１０分におけるトルク値（Ｎ・ｍ）より判断した。トルク値が小さい方が成形加工性がよいといえる。
ラボプラストミル （株）東洋精機製作所
装置：１０Ｓ１００
ミキサー：Ｒ６０型
ブレード：ローラ形
＜ナイロン１２の成形加工性について＞
◎：トルク値が４．０〜８．０Ｎ・ｍで、成形加工性が非常に良好である。
〇：トルク値が８．１〜１０．０Ｎ・ｍで、成形加工性が良好である。
△：トルク値が１０．０〜１３．０Ｎ・ｍで、成形加工性が劣る。
×：トルク値が１３．１Ｎ・ｍ以上で、成形加工性が悪い。

＜ナイロン１１の成形加工性について＞
◎：トルク値が２．０〜３．０Ｎ・ｍで、成形加工性が非常に良好である。
〇：トルク値が３．１〜５．０Ｎ・ｍで、成形加工性が良好である。
△：トルク値が５．１〜７．０Ｎ・ｍで、成形加工性が劣る。
×：トルク値が７．１Ｎ・ｍ以上で、成形加工性が悪い。

【0058】

ポリアミド樹脂組成物の上記（１）耐ブリード性、（２）耐薬品性及び（３）成形加工性のすべてが、〇以上の評価であると、実使用に好適なポリアミド樹脂組成物であるといえる。一つでも△以下の評価があると、実使用には適さないといえる。

【0059】

［製造例１］
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エチル（「化合物ａ−１」）の製造
１Ｌ（リットル）の３つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１３８ｇ（１．０モル）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル２４０ｇ（１．１モル）（ＫＨネオケム社製、商品名「キョーワノールＯＸ−２０」）、ジブチル錫オキサイド１．１ｇ及びトルエン１１ｇを仕込み、窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い、生成する水をトルエンと共沸させて反応系外に除去しながら、１９０℃まで昇温した。１９０℃で、反応混合物の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで８時間加熱を続けた。得られた反応粗物を５重量％燐酸水溶液で処理した後、温水洗浄して触媒を除去した。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、温水洗浄し０．６７ｋＰａ以下の減圧下、２００℃で過剰のアルコール分を留去し、冷却後濾過して淡黄色透明液状の成分（Ａ）である本エステル化合物３１１ｇ（収率９１％）を得た。

【0060】

［実施例１］
製造例１で得られた成分（Ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エチル（以下「化合物ａ−１」という。）と成分（Ｂ）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（以下「化合物ｂ−１」という。）を予め成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝９９．６／０．４の質量比で混合し、本願可塑剤組成物を調製した後、該可塑剤組成物をポリアミド樹脂としてナイロン１２（以下「ＰＡ１２」という。）１００質量部に対して、３０．１２質量部配合して、ポリアミド樹脂組成物を調製した。その後、該組成物からプレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．５８質量％減であった。また、トルクは８．６Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物から得られた成形品（プレスシート）は、ブリードもなく、耐薬品性も良好なものであった。
加えて、ポリアミド樹脂組成物製造時のトルク値より当該ポリアミド樹脂組成物の成形加工性が良好であることが確認された。

【0061】

［実施例２］
予め、成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝９６／４の質量比で混合し、本願可塑剤組成物を調製し、該可塑剤組成物を３１．２５質量部使用した以外は、実施例１と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．６０質量％減であった。また、トルクは８．０Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物より得られたプレスシートは、ブリードもなく、耐薬品性も良好なものであった。
加えて、ポリアミド樹脂組成物製造時のトルク値より当該ポリアミド樹脂組成物の成形加工性が非常に良好であることが確認された。

【0062】

［実施例３］
予め、成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝９１／９の質量比で混合し、本願可塑剤組成物を調製し、該可塑剤組成物を１６．５質量部使用した以外は、実施例１と同様に実施して、プレスシートを得て耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、０．９８質量％減であった。また、トルクは１０．０Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物より得られたプレスシートは、ブリードもなく、耐薬品性も非常に良好なものであった。
加えて、ポリアミド樹脂組成物製造時のトルク値より当該ポリアミド樹脂組成物の成形加工性が良好であることが確認された。

【0063】

［実施例４］
成分（Ｂ）として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下「化合物ｂ−２」という。）を使用した以外は、実施例２と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．６０質量％減であった。また、トルクは８．４Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物より得られたプレスシートは、ブリードもなく、耐薬品性も良好なものであった。
加えて、ポリアミド樹脂組成物製造時のトルク値より当該ポリアミド樹脂組成物の成形加工性が良好であることが確認された。

【0064】

［実施例５］
ポリアミド樹脂として、ナイロン１１（以下「ＰＡ１１」という。）を１００質量部用いた以外は、実施例２と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．２０質量％減であった。また、トルクは４．９Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物より得られたプレスシートは、ブリードもなく、耐薬品性も良好なものであった。
加えて、ポリアミド樹脂組成物製造時のトルク値より当該ポリアミド樹脂組成物の成形加工性が良好であることが確認された。

【0065】

［比較例１］
成分（Ｂ）として、２−エチルヘキサノール（以下「化合物ｂ−３」という。）を使用した以外は、実施例２と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．７０質量％減であった。また、トルクは８．３Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物より得られたプレスシートは、耐薬品性が悪いものであった。

【0066】

［比較例２］
成分（Ｂ）として、２−ヘキシルデカノール（以下「化合物ｂ−４」という。）を使用した以外は、実施例２と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．７０質量％減であった。また、トルクは８．３Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物より得られたプレスシートは、耐薬品性が悪いものであった。

【0067】

［比較例３］
成分（Ｂ）として、ポリエチレングリコール４００（以下「化合物ｂ−５」という。）を使用した以外は、実施例２と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．７７質量％減であった。また、トルクは８．５Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物により得られたプレスシートは、耐薬品性が悪く、耐ブリード試験にてブリードが見られた。

【0068】

［比較例４］
成分（Ａ）として、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（以下「化合物ａ−２」という。）を使用した以外は、実施例２と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、２．４８質量％減であった。また、トルクは７．９Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物により得られたプレスシートは、耐薬品性が非常に悪く、耐ブリード試験にてブリードが見られた。

【0069】

［比較例５］
予め、成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝８３／１７の質量比で混合し、本願可塑剤組成物を調製し、該可塑剤組成物を３６質量部使用した以外は、実施例１と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、２．６２質量％減であった。また、トルクは６．７Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物により得られたプレスシートは、耐薬品性が非常に悪かった。

【0070】

［比較例６］
成分（Ｂ）として、「化合物ｂ−４」を使用した以外は、実施例５と同様に実施して、プレスシートを得て、耐ブリード試験、耐薬品性試験及び成形加工性試験を行った。得られた結果をまとめて表１に示した。
耐ブリード性は良好で、耐薬品性試験の結果、１．３１質量％減であった。また、トルクは５．２Ｎ・ｍであった。
当該ポリアミド樹脂組成物により得られたプレスシートは、耐薬品性が悪かった。

【0071】

【表1】

【0072】

表１の結果より、本発明のポリアミド樹脂用可塑剤を用いたポリアミド樹脂組成物より得られた成形体（実施例１〜５）は、比較例と比べて、耐ブリード性の低下が全くなく、成形加工性が良好であり、更に耐薬品性に優れることが明確に示された。本発明のポリアミド樹脂用可塑剤を用いたポリアミド樹脂組成物は、実使用に好適な耐ブリード性、耐薬品性及び成形加工性をすべて満たしたポリアミド樹脂組成物である。

【産業上の利用可能性】

【0073】

本発明の可塑剤組成物を用いたポリアミド樹脂組成物及びその成形体は、過酷な高温環境での使用においても耐ブリード性に優れており、さらには、耐薬品性及び成形加工性が非常に良好である。例えば、特に高耐久性が要求される自動車用部品や産業用ホース・チューブ等、様々な用途において非常に有用である。また、上記以外の用途においても、高温下で安定的に使用できる材料として幅広く使用することができる。