特開 2021-161182 インク組成物及び加飾体の形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-161182(P2021-161182A)

(43)【公開日】2021年10月11日

(54)【発明の名称】インク組成物及び加飾体の形成方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/101 20140101AFI20210913BHJP

   C09D 11/30 20140101ALI20210913BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20210913BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/101

   C09D11/30

   B41M5/00 134

【審査請求】未請求

【請求項の数】12

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2020-62437(P2020-62437)

(22)【出願日】2020年3月31日

(71)【出願人】

【識別番号】000003322

【氏名又は名称】大日本塗料株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100203035

【弁理士】

【氏名又は名称】五味渕 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100185959

【弁理士】

【氏名又は名称】今藤 敏和

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】小谷 宗平

(72)【発明者】

【氏名】林 宏樹

【テーマコード（参考）】

2H186

4J039

【Ｆターム（参考）】

2H186AB09

2H186AB10

2H186AB11

2H186AB21

2H186AB22

2H186AB54

2H186AB61

2H186AB63

2H186BA08

2H186DA10

2H186FA08

2H186FB04

2H186FB07

2H186FB29

2H186FB30

2H186FB35

2H186FB36

2H186FB38

2H186FB39

2H186FB44

2H186FB46

2H186FB54

4J039AC01

4J039AD10

4J039BA06

4J039BA16

4J039BA18

4J039BA30

4J039BC12

4J039BC16

4J039BC17

4J039BC56

4J039BE01

4J039BE02

4J039BE12

4J039BE13

4J039BE16

4J039BE24

4J039BE27

4J039BE28

4J039EA04

4J039EA14

4J039EA34

4J039EA42

4J039FA01

4J039FA02

4J039FA04

4J039FA05

4J039FA06

4J039GA24

(57)【要約】

【課題】紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制し、加飾体に優れた長期耐候性を付与することが可能な活性エネルギー線硬化型インク組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）重合性化合物と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤および／または（Ｄ）ラジカル捕捉剤とを含む活性エネルギー線硬化型インク組成物であって、前記（Ａ）重合性化合物が単官能重合性化合物及び多官能重合性化合物を含み、前記単官能重合性化合物が、特定の分子量及び融点を有する単官能重合性化合物（ａ−１）、特定の分子量、融点及び粘度を有する単官能重合性化合物（ａ−２）、および前記（ａ−１）及び前記（ａ−２）以外の単官能重合性化合物であって、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物（ａ−３）よりなる群から選択される少なくとも一種の単官能重合性化合物（ａ）を含むことを特徴とするインク組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）重合性化合物と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤および／または（Ｄ）ラジカル捕捉剤とを含む活性エネルギー線硬化型インク組成物であって、前記（Ａ）重合性化合物が単官能重合性化合物及び多官能重合性化合物を含み、前記単官能重合性化合物が、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり且つ融点が２５℃以上である単官能重合性化合物（ａ−１）、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、融点が２５℃未満であり且つ２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上である単官能重合性化合物（ａ−２）、および前記単官能重合性化合物（ａ−１）及び前記単官能重合性化合物（ａ−２）以外の単官能重合性化合物であって、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物（ａ−３）よりなる群から選択される少なくとも一種の単官能重合性化合物（ａ）を含むことを特徴とするインク組成物。

【請求項2】

前記インク組成物中における前記単官能重合性化合物（ａ）の含有量が１質量％以上２５質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載のインク組成物。

【請求項3】

前記インク組成物中における前記単官能重合性化合物の量が７０〜９０質量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインク組成物。

【請求項4】

前記多官能重合性化合物が多官能重合性オリゴマーを含み、前記インク組成物中における多官能重合性オリゴマーの量が３０質量％以下の範囲内であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項5】

前記インク組成物が単官能重合性化合物を７０〜９０質量％、多官能重合性オリゴマーを３〜２０質量％の範囲内で含むことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項6】

前記（Ｃ）紫外線吸収剤が以下の式（１）で求められる値Ｂが１００以上であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載のインク組成物。
紫外線吸収剤の分子量（ｇ／ｍｏｌ）／｜紫外線吸収剤のＳＰ値−重合性化合物の平均ＳＰ値｜＝Ｂ … 式（１）

【請求項7】

前記（Ｃ）紫外線吸収剤が少なくとも２種の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項8】

前記（Ｂ）光重合開始剤がアシルホスフィンオキシド系開始剤を含むことを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項9】

前記インク組成物が（Ｄ）ラジカル捕捉剤を０．５〜５質量％の範囲内で含むことを特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項10】

前記インク組成物が、厚さ３０μｍの膜を形成した際の波長３８０〜８００ｎｍの範囲における光線透過率が８０％以上となるクリアインクであることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項11】

前記インク組成物が、塗料、印刷インキ、インクジェットインク、及び粉体トナーの内の少なくとも１種によって形成される着色層の表面を保護するためのクリアインクであることを特徴とする、請求項１乃至１０のいずれかに記載のインク組成物。

【請求項12】

基材上に形成された着色層の表面に、請求項１乃至１１のいずれかに記載のインク組成物でインクジェット印刷を行うことを特徴とする、加飾体の形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、活性エネルギー線硬化型インク組成物及び該インク組成物を用いた加飾体の形成方法に関し、特には、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制し、加飾体に優れた長期耐候性を付与することが可能な活性エネルギー線硬化型インク組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、インクジェットプリンタ等による印刷技術の向上によって、様々な意匠を有する印刷物が広く普及している。特に、活性エネルギー線等によって硬化する光硬化型インクは、プラスチックや塩ビシート等のインクを吸収しにくい非吸収性あるいは難吸収性メディアに対する加飾において、速乾性があり、滲みの少ない画像を提供できることから、利用の幅が広がってきている。しかしながら、これら印刷物を屋外に設置したとき、インク加飾部が光によって劣化しやすくなり、印刷物が退色して、経時で見た目が悪くなる課題があった。

【0003】

特開２０１１−４７１５２号公報（特許文献１）は、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料で模様付けされている建築板について、変退色前後の色差を略同一とすることで、耐候性の低下を分かりにくくする発明を記載している。これは、耐候性に優れる無機顔料を用いた際には効果的な手法であるが、有機顔料や染料等の鮮やかで退色し易い意匠面においては効果が不十分であった。

【0004】

特開２０１２−２１４６０３号公報（特許文献２）は、光安定剤を含む顔料インクを用いた、耐候性に優れる活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に関する発明を記載しているが、インク中に顔料が共存することで、光安定剤の効果が限定的になる課題があった。

【0005】

特開２０１９−３０９９８号公報（特許文献３）は、加飾部を覆うトップコート層に紫外線吸収剤と光安定剤を含む化粧シートの発明を記載している。特許文献３に記載の化粧シートは、ドライラミネート又は押出ラミネートなどで製造される。このように、ラミネート等の手法で加飾部を保護する方法があるが、加飾層をラミネート機等で別途保護処理する必要があり、また、透明なラミネート材に、紫外線吸収剤と光安定剤を溶かし込んで加工し、さらに耐候性を持続させる効果を発現するためには、材料選択性が大きく、難しい課題があった。

【0006】

これら課題に対して、特開２０１９−８１８６７号公報（特許文献４）ではクリアインクを別途用意することで耐候性を向上させることを提案しているが、クリアインクの耐候性向上には改善の余地があった。耐候性を向上させる手法としては、例えば特許第６０９４７７１号公報（特許文献５）や特開２０１１−１４８９１８号公報（特許文献６）に記載されるように、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤を配合する方法が知られている。しかしながら、これらは経時で印刷膜からブリードしやすいため、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤の効果の持続性が課題となっており、特許文献６では、紫外線吸収剤の選択やラジカル捕捉剤の分子量調整によって、この課題の解決が図られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１１−４７１５２号公報

【特許文献2】特開２０１２−２１４６０３号公報

【特許文献3】特開２０１９−３０９９８号公報

【特許文献4】特開２０１９−８１８６７号公報

【特許文献5】特許第６０９４７７１号公報

【特許文献6】特開２０１１−１４８９１８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制し、加飾体に優れた長期耐候性を付与することが可能な活性エネルギー線硬化型インク組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかるインク組成物を用いた加飾体の形成方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、紫外線吸収剤及びラジカル捕捉剤を含む活性エネルギー線硬化型インク組成物に、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり且つ融点が２５℃以上である単官能重合性化合物（ａ−１）、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、融点が２５℃未満であり且つ２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上である単官能重合性化合物（ａ−２）、またはこれら単官能重合性化合物（ａ−１）及び（ａ−２）以外の単官能重合性化合物であって、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物（ａ−３）を多官能重合性化合物と共に用いることで、紫外線吸収剤及びラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制し、長期耐候性に優れる表面保護層を形成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0010】

紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを防ぐためには、膜を構成するポリマーを架橋し、密な膜を形成する手法が知られているが、この場合、経時で内部応力に起因するクラックが生じる恐れがある。一方、分子量及び融点が上記特定した範囲内にある単官能重合性化合物を用いた場合には、クラックの発生も抑えることができる。これは、かかる単官能重合性化合物の凝集力により、擬似的に密な膜が形成され、架橋を行わずに、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを防ぐことができるためと考えられる。

【0011】

即ち、本発明のインク組成物は、（Ａ）重合性化合物と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤および／または（Ｄ）ラジカル捕捉剤とを含む活性エネルギー線硬化型インク組成物であって、前記（Ａ）重合性化合物が単官能重合性化合物及び多官能重合性化合物を含み、前記単官能重合性化合物が、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり且つ融点が２５℃以上である単官能重合性化合物（ａ−１）、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、融点が２５℃未満であり且つ２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上である単官能重合性化合物（ａ−２）、および前記単官能重合性化合物（ａ−１）及び前記単官能重合性化合物（ａ−２）以外の単官能重合性化合物であって、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物（ａ−３）よりなる群から選択される少なくとも一種の単官能重合性化合物（ａ）を含むことを特徴とする。

【0012】

本発明のインク組成物の好適例においては、前記インク組成物中における前記単官能重合性化合物（ａ）の含有量が１質量％以上２５質量％以下である。

【0013】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記インク組成物中における前記単官能重合性化合物の量が７０〜９０質量％の範囲内である。

【0014】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記多官能重合性化合物が多官能重合性オリゴマーを含み、前記インク組成物中における多官能重合性オリゴマーの量が３０質量％以下の範囲内である。

【0015】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記インク組成物が単官能重合性化合物を７０〜９０質量％、多官能重合性オリゴマーを３〜２０質量％の範囲内で含む。

【0016】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記（Ｃ）紫外線吸収剤が以下の式（１）で求められる値Ｂが１００以上である。
紫外線吸収剤の分子量（ｇ／ｍｏｌ）／｜紫外線吸収剤のＳＰ値−重合性化合物の平均ＳＰ値｜＝Ｂ … 式（１）

【0017】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記（Ｃ）紫外線吸収剤が少なくとも２種の紫外線吸収剤を含有する。

【0018】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記（Ｂ）光重合開始剤がアシルホスフィンオキシド系開始剤を含む。

【0019】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記インク組成物が（Ｄ）ラジカル捕捉剤を０．５〜５質量％の範囲内で含む。

【0020】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記インク組成物が、厚さ３０μｍの膜を形成した際の波長３８０〜８００ｎｍの範囲における光線透過率が８０％以上となるクリアインクである。

【0021】

本発明のインク組成物の他の好適例においては、前記インク組成物が、塗料、印刷インキ、インクジェットインク、及び粉体トナーの内の少なくとも１種によって形成される着色層の表面を保護するためのクリアインクである。

【0022】

また、本発明の加飾体の形成方法は、基材上に形成された着色層の表面に、請求項１乃至１１のいずれかに記載のインク組成物でインクジェット印刷を行うことを特徴とする。

【発明の効果】

【0023】

本発明のインク組成物によれば、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制し、加飾体に優れた長期耐候性を付与することが可能な活性エネルギー線硬化型インク組成物を提供することができる。また、本発明の加飾体の形成方法によれば、かかるインク組成物を用いた加飾体の形成方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下に、本発明のインク組成物を詳細に説明する。本発明のインク組成物は、活性エネルギー線硬化型インク組成物であって、（Ａ）重合性化合物と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤及び／又は（Ｄ）ラジカル捕捉剤とを含む。

【0025】

本明細書において、活性エネルギー線硬化型インク組成物とは、紫外線、可視光線、電子線等の活性エネルギー線の照射により硬化させることができるインク組成物を意味する。また、本明細書において、インクジェット用インク組成物とは、インクジェットプリンタによる印刷（インクジェット印刷ともいう）に用いるためのインク組成物を意味する。

【0026】

本明細書において、印刷とは、印刷手段によって対象の上にインクを適用することを意味し、対象に色付けや、文字や画像等を描くことを目的とするものに制限されず、対象の表面を被覆することを目的としたり、対象に表面処理を行うことを目的としたりすることも含まれる。

【0027】

本発明のインク組成物に用いる（Ａ）重合性化合物は、活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基又はアリル基を構成する炭素−炭素二重結合等の重合性不飽和基）を介して重合反応を起こす化合物である。なお、重合性化合物は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のインク組成物中において（Ａ）重合性化合物の量は７０〜９５質量％であることが好ましい。

【0028】

本発明のインク組成物において、（Ａ）重合性化合物は、単官能重合性化合物及び多官能重合性化合物を含む。ここで、単官能重合性化合物としては、活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基を１つ有する単官能重合性モノマー（例えば１つの重合性不飽和基を有する単官能重合性モノマー）や活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基を１つ有する単官能重合性オリゴマー（例えば、１つの重合性不飽和基を有する単官能重合性オリゴマー）等が挙げられる。多官能重合性化合物としては、活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基を２つ以上有する多官能重合性モノマー（例えば２つ以上の重合性不飽和基を有する多官能重合性モノマー）や活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基を２つ以上有する多官能重合性オリゴマー（例えば、２つ以上の重合性不飽和基を有する多官能重合性オリゴマー）等が挙げられる。

【0029】

本発明のインク組成物中において、単官能重合性化合物、特に単官能重合性モノマーの量は７０〜９０質量％であることが好ましい。本発明のインク組成物中において、多官能重合性モノマーの量は、例えば３０質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下である。本発明のインク組成物中において、重合性オリゴマーの量は、収縮応力や硬化速度の観点から、３〜３０質量％であることが好ましい。なかでも、多官能重合性オリゴマーを３〜２０質量％、特には５〜１５質量％含むことが好ましく、塗膜の耐候性を向上させる観点から、３官能以上の重合性オリゴマーを含むことがより好ましい。

【0030】

上記単官能重合性モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシキプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレンモノ（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、デシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキシド）変性２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、及びエトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、屋外広告やプラダン等の、人の目に触れる箇所で使用される際には印刷物に臭気を残さないモノマーを用いることが好ましく、トリデシルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、Ｎ−メタクリロイルモルフォリン、１−アクリロイルピロリジン−２−オン、１−メタクリロイルピロリジン−２−オン、１−アクリロイルピペリジン−２−オン、１−メタクリロイルピペリジン−２−オン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、４−t−ブチルシクロヘキシルアクリレート等が好ましい。

【0031】

上記多官能重合性モノマーのうち、活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基を２つ有する多官能重合性モノマー（２官能重合性モノマー）の具体例としては、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキシド）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、屋外広告やプラダン等の、人の目に触れる箇所で使用される際には印刷物に臭気を残さないモノマーを用いることが好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が好ましい。

【0032】

また、活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基を３つ以上有する多官能重合性モノマー（３官能以上の多官能重合性モノマー）の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0033】

本明細書において、（メタ）アクリレートの用語は、メタクリレート又はアクリレートを意味する。また、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等のように、複数であることを示す接頭語が（メタ）アクリレートに付されている場合、各（メタ）アクリレートは同一でも異なっていてもよい。

【0034】

重合性オリゴマーは、好ましくはアクリレートオリゴマーである。また、重合性オリゴマーの官能基数は２〜６であることが好ましく、重合性オリゴマーの分子量は２０００〜２００００であることが好ましい。ここで、重合性オリゴマーの分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

【0035】

アクリレートオリゴマーの具体例としては、ウレタンアクリレートオリゴマー［ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］、アミノアクリレートオリゴマー［アミノ基（−ＮＨ_２）を複数持つアクリレートオリゴマー］、エポキシアクリレートオリゴマー［エポキシ基を複数持つアクリレートオリゴマー］、シリコーンアクリレートオリゴマー［シロキサン結合（−ＳｉＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］、エステルアクリレートオリゴマー［エステル結合（−ＣＯＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］及びブタジエンアクリレートオリゴマー［ブタジエン単位を複数持つアクリレートオリゴマー］等が挙げられる。

【0036】

また、アクリレートオリゴマーとして、以下のものが知られている。
ビームセット５０２Ｈ、ビームセット５０５Ａ−６、ビームセット５５０Ｂ、ビームセット５７５、ビームセットＡＱ−１７（荒川化学工業社製）、
ＡＨ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−５１０Ｈ、ＵＦ−８００１Ｇ（共栄社化学社製）、
ＣＮ９１０、ＣＮ９５９、ＣＮ９６３、ＣＮ９６４、ＣＮ９６５ＮＳ、ＣＮ９６６ＮＳ、ＣＮ９６９ＮＳ、ＣＮ９８０ＮＳ、ＣＮ９８１ＮＳ、ＣＮ９８２、ＣＮ９８３ＮＳ、ＣＮ９８５、ＣＮ９９１ＮＳ、ＣＮ９９６ＮＳ、ＣＮ２９２０、ＣＮ２９２１、ＣＮ８８８１ＮＳ、ＣＮ８８８３ＮＳ、ＣＮ９００１ＮＳ、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１１、ＣＮ９０２１ＮＳ、ＣＮ９０２３、ＣＮ９０２８、ＣＮ９０３０、ＣＮ９１７８ＮＳ、ＣＮ９２９０、ＣＮ９８９３ＮＳ、ＣＮ９２９、ＣＮ９８９ＮＳ、ＣＮ９６８ＮＳ、ＣＮ９００６ＮＳ、ＣＮ９０１０ＮＳ、ＣＮ９０２５、ＣＮ９０２６、ＣＮ９０３９、ＣＮ９０６２、ＣＮ９１１０ＮＳ、ＣＮ９０２９、ＣＮ８８８５ＮＳ、ＣＮ９０１３ＮＳ、ＣＮ９７３、ＣＮ９７８ＮＳ、ＣＮ９９２、ＣＮ９１６７、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７５ＮＳ、ＣＮ９１６５（サートマー社製）、
Ｕ−２ＰＰＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１０ＨＡ、Ｕ−１０ＰＡ、ＵＡ−１１００Ｈ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−５３Ｈ、ＵＡ−３３Ｈ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−２００ＰＡ、ＵＡ−１６０ＴＭ、ＵＡ−２９０ＴＭ、ＵＡ−４２００、ＵＡ−４４００、ＵＡ−１２２Ｐ（新中村化学工業社製）、
ニューフロンティアＲ−１２３５、Ｒ−１２２０、ＲＳＴ−２０１、ＲＳＴ−４０２、Ｒ−１３０１、Ｒ−１３０４、Ｒ−１２１４、Ｒ−１３０２ＸＴ、ＧＸ−８８０１Ａ、Ｒ−１６０３、Ｒ−１１５０Ｄ（第一工業製薬社製）、
ＥＢＥＣＲＹＬ２０４、ＥＢＥＣＲＹＬ２０５、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２１５、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２４４、ＥＢＥＣＲＹＬ２４５、ＥＢＥＣＲＹＬ２６４、ＥＢＥＣＲＹＬ２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８０／１５ＩＢ、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ２８５、ＥＢＥＣＲＹＬ２９４／２５ＨＤ、ＥＢＥＣＲＹＬ１２５９、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＫＲＭ８２００、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０７、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ８８００、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ７７３５、ＥＢＥＣＲＹＬ８２９６、ＥＢＥＣＲＹＬ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ８９０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ８６６７（ダイセル・オルネクス社製）、
ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７５５０Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ、ＵＶ−６６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７５１０Ｂ、ＵＶ−７４６１ＴＥ、
ＵＶ−２０００Ｂ、ＵＶ−２７５０Ｂ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３３００Ｂ、ＵＶ−３３１０Ｂ、ＵＶ−３７００Ｂ、ＵＶ６６４０Ｂ（日本合成化学社製）、
アートレジンＵＮ−３３３、ＵＮ−３５０、ＵＮ−１２５５、ＵＮ−２６００、ＵＮ−２７００、ＵＮ−５５９０、ＵＮ−６０６０ＰＴＭ、ＵＮ−６２００、ＵＮ−６２０２、ＵＮ−６３００、ＵＮ−６３０１、ＵＮ−７６００、ＵＮ−７７００、ＵＮ−９０００ＰＥＰ、ＵＮ−９２００Ａ、ＵＮ−３３２０ＨＡ、ＵＮ−３３２０ＨＣ、ＵＮ−９０４、ＵＮ−９０６Ｓ（根上工業社製）
アロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−７３００Ｋ、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０（東亜合成社製）

【0037】

本発明のインク組成物において、（Ａ）重合性化合物は、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり且つ融点が２５℃以上である単官能重合性化合物（ａ−１）、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、融点が２５℃未満であり且つ２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上である単官能重合性化合物（ａ−２）、および単官能重合性化合物（ａ−１）及び単官能重合性化合物（ａ−２）以外の単官能重合性化合物であって、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物（ａ−３）よりなる群から選択される少なくとも一種の単官能重合性化合物（ａ）を含む。

【0038】

単官能重合性化合物（ａ−１）は、結晶性の高い重合性化合物であり、凝集力が高い。凝集力はファンデルワールス結合に代表される分子間相互作用に由来すると考えられ、これをインクに配合して印刷を行うと、凝集力に由来する結合が形成されることから擬似的に密な膜が形成され、多量の多官能重合性モノマー／オリゴマーを使用せずとも紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤のブリードアウトを防ぐことができる。また、この膜は、凝集力に由来する収縮を伴わない結合により密度の高い膜を形成しているため、内部応力に起因するクラックが経時で生じることを抑えることもできる。これにより、クラックを生じさせず、長期の耐候性を実現することが可能となる。また、単官能重合性化合物（ａ−１）を配合することで、形成される膜のタック（粘着性）を低減することもできる。

【0039】

単官能重合性化合物（ａ−１）の分子量は、２５０ｇ／ｍｏｌ以下である。該分子量の下限値は特に制限されないが、例えば１００ｇ／ｍｏｌ以上である。分子量が低すぎる場合には、インクに溶解させた際に強い臭気を発することがある。また、単官能重合性化合物（ａ−１）の融点は、２５℃以上であり、４０℃以上であることが好ましい。該融点の上限値は特に制限されないが、例えば２５０℃以下である。単官能重合性化合物（ａ−１）が液体である場合には、凝集力を高める観点から２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。尚、２５℃における粘度はレオメーター（例えば、アントンパール社製Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１）によって測定することができる。

【0040】

単官能重合性化合物（ａ−１）は、アミド結合、及びウレタン結合よりなる群から選ばれる構造を有することが好ましく、アミド結合を有することが特に好ましい。単官能重合性化合物（ａ−１）の具体例としては、イソプロピルアクリルアミド、ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が好適に挙げられる。また、長期の耐候性を実現するためには高い耐水性が求められることから、疎水性官能基を有することが好ましく、水に易溶性でないことがより好ましい。単官能重合性化合物（ａ−１）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0041】

また、本発明者は、融点が２５℃未満であるために単官能重合性化合物（ａ−１）に該当しない単官能重合性化合物であっても、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上である単官能重合性化合物［即ち、上記単官能重合性化合物（ａ−２）］であれば、単官能重合性化合物（ａ−１）と同様に、結晶性の高い重合性化合物であって、凝集力が高く、単官能重合性化合物（ａ−１）と同様の効果を発揮できることを見出した。

【0042】

単官能重合性化合物（ａ−２）の分子量は、２５０ｇ／ｍｏｌ以下である。該分子量の下限値は特に制限されないが、例えば１００ｇ／ｍｏｌ以上である。分子量が低すぎる場合には、インクに溶解させた際に強い臭気を発することがある。また、単官能重合性化合物（ａ−２）は、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上であり、５０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。該粘度の上限値は特に制限されないが、例えば１００００ｍＰａ・ｓ以下である。

【0043】

単官能重合性化合物（ａ−２）は、アミド結合、及びウレタン結合よりなる群から選ばれる構造を有することが好ましく、アミド結合を有することが特に好ましい。単官能重合性化合物（ａ−２）の具体例としては、ヒドロキシエチルアクリルアミド等が好適に挙げられる。また、長期の耐候性を実現するためには高い耐水性が求められることから、疎水性官能基を有することが好ましく、水に易溶性でないことがより好ましい。単官能重合性化合物（ａ−２）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0044】

さらに、本発明者は、単官能重合性化合物（ａ−１）及び単官能重合性化合物（ａ−２）に該当しない単官能重合性化合物であっても、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物［即ち、上記単官能重合性化合物（ａ−３）］であれば、単官能重合性化合物（ａ−１）と同様に、結晶性の高い重合性化合物であって、凝集力が高く、単官能重合性化合物（ａ−１）と同様の効果を発揮できることを見出した。

【0045】

単官能重合性化合物（ａ−３）の具体例としては、アクリロイルモルフォリン等が好適に挙げられる。また、長期の耐候性を実現するためには高い耐水性が求められることから、疎水性官能基を有することが好ましく、水に易溶性でないことがより好ましい。単官能重合性化合物（ａ−３）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0046】

本発明のインク組成物中における単官能重合性化合物（ａ）の量は、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％の範囲内である。単官能重合性化合物（ａ）の量が多すぎると、インクの粘度が高くなりやすく、印刷時の吐出不良やインク保管時の析出等が発生する場合がある。

【0047】

本発明のインク組成物においては、耐水性を向上させる観点から、多官能重合性化合物を用いることが好ましい。しかしながら、多官能重合性化合物を使用すると、クラックの発生の原因となり得るため、クラックが生じない程度に使用することが望ましい。このため、（Ａ）重合性化合物は、多官能重合性オリゴマーを含むことが好ましく、なかでも３官能以上の重合性オリゴマーを含むことが好ましい。３官能以上の重合性オリゴマーを単官能重合性化合物（ａ）とあわせて配合し、適当量含むことで、（Ｃ）紫外線吸収剤や（Ｄ）ラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制するとともに、塗膜の耐候性を確保できる。また、本発明のインク組成物中において、多官能重合性オリゴマーの量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは３〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１８質量％の範囲内である。

【0048】

本発明のインク組成物に用いる（Ｂ）光重合開始剤は、活性エネルギー線を照射されることによって、上述した重合性化合物の重合を開始させる作用を有する。（Ｂ）光重合開始剤の量は、インク組成物中１〜２５質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることが更に好ましく、３〜１５質量％であることが一層好ましい。（Ｂ）光重合開始剤の含有量が１質量％未満では、印刷層が硬化不良となることがあり、２５質量％を超えると、低温時に析出物が発生してインクの吐出が不安定になることがある。更に、（Ｂ）光重合開始剤の開始反応を促進させるため、光増感剤等の助剤を併用することも可能である。

【0049】

（Ｂ）光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物等が挙げられるが、硬化性の観点から、照射する活性エネルギー線の波長と光重合開始剤の吸収波長ができるだけ重複するものが好ましい。特に、（Ｂ）光重合開始剤は、ＬＥＤ硬化及び硬化時の着色の観点から、アシルホスフィンオキシド系開始剤を含むことが好ましい。なお、（Ｂ）光重合開始剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0050】

（Ｂ）光重合開始剤の具体例としては、
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン、
１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、
２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、
フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、
２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、
１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
２，４−ジエチルチオキサントン、
２−イソプロピルチオキサントン、
２−クロロチオキサントン等が挙げられる。

【0051】

これらの中でも、インクの硬化性の観点から、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、及び２，４−ジエチルチオキサントンが好ましく、更にはＬＥＤ硬化及び硬化時の着色の観点から、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、及び２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドが好ましく、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドが特に好ましい。

【0052】

本発明のインク組成物に使用し得る（Ｃ）紫外線吸収剤は、紫外線を吸収し、紫外線による劣化を防止する作用を有する。（Ｃ）紫外線吸収剤としては、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンジリデンカンファー系化合物、無機微粒子等が挙げられ、中でも、紫外線吸収がより短波長にあるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物がインクの硬化性の観点から好ましい。また、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の中でも特に固体のものが好ましく、液体のものよりも流動性が低くブリードアウトしにくい傾向がある。硬化性の観点から、照射する活性エネルギー線の波長と（Ｃ）紫外線吸収剤の吸収波長が出来るだけ重複しないものが好ましい。

【0053】

（Ｃ）紫外線吸収剤の具体例としては、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォニックアシッド、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン−２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、
ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２―ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−（ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、
メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物、
２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。

【0054】

本発明のインク組成物中において、（Ｃ）紫外線吸収剤の量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。紫外線吸収剤の量が多すぎると、印刷層が十分に硬化しない可能性がある。（Ｃ）紫外線吸収剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、（Ｃ）紫外線吸収剤は、少なくとも２種の紫外線吸収剤を含有することが好ましい。構造が異なる複数種の紫外線吸収剤を用いることで、紫外線吸収剤の効果をより持続させることができる。

【0055】

本発明のインク組成物において、（Ｃ）紫外線吸収剤は、（Ａ）重合性化合物との関係において、以下の式（１）で求められる値Ｂが好ましくは１００以上であり、より好ましくは１２０以上であり、さらに好ましくは２００以上である。また、値Ｂの上限は、例えば２００００以下である。
紫外線吸収剤の分子量（ｇ／ｍｏｌ）／｜紫外線吸収剤のＳＰ値−重合性化合物の平均ＳＰ値｜＝Ｂ … 式（１）
上記式（１）は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）と印刷層との相溶性（ＳＰ値）及びＵＶＡの分子量より導かれる。上記値Ｂが１００以上であると、ＵＶＡのブリードアウトの抑制効果が高い。上記値Ｂが１００未満である場合、ＵＶＡと重合性化合物のＳＰ値の差（絶対値）が大きく及び／又はＵＶＡの分子量が低いことから、紫外線吸収剤のブリードアウトの抑制効果が低くなる場合がある。

【0056】

［ＳＰ値の算出方法］
本明細書において、紫外線吸収剤及び重合性化合物のＳＰ値は、ハンセン溶解度パラメータの値であり、Ｙ−ＭＢ法を用いて算出する。

【0057】

［平均ＳＰ値の算出方法］
（Ａ）重合性化合物がｎ種類の重合性化合物からなる場合、各重合性化合物のＳＰ値をそれぞれＳＰ^１、ＳＰ^２、・・・、ＳＰ^ｎとし、各重合性化合物の質量分率をＷ^１、Ｗ^２、・・・、Ｗ^ｎ（Ｗ^１＋Ｗ^２＋・・・＋Ｗ^ｎ＝１）として、以下の式より求められる。
平均ＳＰ値＝ＳＰ^１×Ｗ^１＋ＳＰ^２×Ｗ^２＋・・・＋ＳＰ^ｎ×Ｗ^ｎ

【0058】

本発明のインク組成物に使用し得る（Ｄ）ラジカル捕捉剤は、フリーラジカル等を捕捉し、光安定性を向上させることができる。また、フリーラジカルと反応し、重合反応が起こることを防止する機能を有する物質（いわゆる重合禁止剤）も、（Ｄ）ラジカル捕捉剤に含まれる。（Ｄ）ラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ハイドロキノン系化合物、フェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ニトロソ系化合物、Ｎ−オキシル系化合物等が挙げられ、特にヒンダードアミン系光安定化剤（ＨＡＬＳ）が好ましい。

【0059】

（Ｄ）ラジカル捕捉剤の具体例としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−｛２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ｛４．５｝デカン−２，４−ジオン等のヒンダードアミン系化合物、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−ｔ−ブチル−２,４−ジメチルフェノール、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、２,４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ブチル−２,６−ジメチルフェノール等のフェノール系化合物、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキノン、２,５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２−メチル−ｐ−ハイドロキノン、２,３−ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン４−メチルベンズカテキン、ｔ−ブチルハイドロキノン、３−メチルベンズカテキン、２−メチル−ｐ−ハイドロキノン、２,３−ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ベンゾキノン、ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン等のハイドロキノン系化合物、フェノチアジン等のフェノチアジン系化合物、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等のニトロソ系化合物、４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−オキソ−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン−Ｎ−オキシル等のＮ−オキシル系化合物等が挙げられる。

【0060】

本発明のインク組成物中において、（Ｄ）ラジカル捕捉剤の量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下の範囲内であることが好ましい。ラジカル捕捉剤の量が多すぎると、硬化不良の原因となる可能性がある。（Ｄ）ラジカル捕捉剤の含有量の下限値は、例えば０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。（Ｄ）ラジカル捕捉剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0061】

本発明のインク組成物は、染料や顔料等の着色剤を含有してもよいが、その場合は、耐候性の観点から、顔料を含有することが好ましい。例えば、金属顔料を用いて、メタリックインクとすることも可能である。なお、着色剤の含有量は、例えばインク組成物中０．１〜１５質量％である。また、着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0062】

上記着色剤の具体例としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２４、３２、３４、３５、３６、３７、４１、４２、４３、４９、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９１、１９３、１９４、１９９、２０５、２０６、２０９、２１２、２１３、２１４、２１５、２１９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４８、４９、５１、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７１、７２、７３、７４、８１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５２、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８、６０：１、６３、６４：１、６８、８１：１、８３、８８、８９、９５、１０１、１０４、１０５、１０８、１１２、１１４、１１９、１２２、１２３、１３６、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１３、２１４、２１６、２２０、２２０、２２１、２２４、２２６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４５、２４７、２４８、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、３、３：１、３：３、５：１、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、４２、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１、２４、２４：１、２５、２６、２７、２８、２９、３６、５６、６０、６１、６２、６３、７５、７９、８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ５、６、２３、２４、２５、３２、４１、４２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、６、７、９、１０、１１、２０、２６、２８、３１、３２、３４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８、
アルミニウムフレーク、ガラスフレーク、パール顔料及び中空粒子等が挙げられる。

【0063】

これらの中でも、印刷層の耐候性と色再現性の観点から、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２８２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３が好ましい。

【0064】

本発明のインク組成物は、機能性付与を目的に種々の化合物を含有してもよく、例えば、得られるインク膜の高度を高くするために炭酸カルシウム、硫酸バリウム等を含有してもよく、得られるインク膜に熱線吸収機能を付与するためにインジウム錫複合酸化物、アンチモン錫複合酸化物等を含有してもよく、得られるインク膜の屈折率を高くするために微粒子酸化チタン、微粒子酸化ジルコニウム等を含有してもよい。

【0065】

吐出安定性の観点から、インク組成物中に分散している顔料粒子は、体積平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであり且つ体積最大粒子径が０．２〜１μｍであることが好ましい。体積平均粒子径が０．４μｍより大きく且つ体積最大粒子径が１μｍよりも大きいと、インク組成物を安定に吐出することが困難となる傾向がある。なお、体積平均粒子径及び体積最大粒子径は、動的光散乱法を用いた測定機器によって測定できる。

【0066】

本発明のインク組成物は、顔料を分散させるために、必要に応じて顔料分散剤を更に含有してもよい。なお、顔料分散剤の含有量は、例えばインク組成物中０．１〜５質量％である。また、顔料分散剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0067】

上記顔料分散剤の具体例としては、
ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−Ｕ、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−Ｕ１００、
ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−２０４、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−２０５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、
ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、
ＢＹＫ−９０７６、ＢＹＫ−９０７７、ＢＹＫ−２２０Ｓ、ＢＹＫＪＥＴ−９１５０、ＢＹＫＪＥＴ−９１５１（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１１２００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３２４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３６５０、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１８０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２１０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＳＣ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２７０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２８０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５５０、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３４７５０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３５１００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３５２００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３９０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５４０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５５０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ７１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ７６５００、
ＳｏｌｓｐｅｒｓｅＸ３００（以上、ルブリゾール社製）、
ディスパロンＤＡ−７３０１、ディスパロンＤＡ−３２５、ディスパロンＤＡ−３７５、ディスパロンＤＡ−２３４（以上、楠本化成社製）、
フローレンＡＦ−１０００、フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦＳ、フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−２２、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＧ−６００、フローレンＧ−７００、フローレンＧ−７００ＡＭＰ、フローレンＧ−７００ＤＭＥＡ、フローレンＧ−８２０、フローレンＧ−９００、フローレンＧＷ−１５００、フローレンＫＤＧ−２４００、フローレンＮＣ−５００、フローレンＷＫ−１３Ｅ、（以上、共栄社化学社製）、
ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０Ｓ、
ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６３０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５０、
ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、
ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６６２Ｃ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６７０、
ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６８５、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ７００、
ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ７１０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ７４０Ｗ、
ＬＩＰＯＴＩＮ Ａ、ＬＩＰＯＴＩＮ ＢＬ、
ＬＩＰＯＴＩＮ ＤＢ、ＬＩＰＯＴＩＮ ＳＢ（以上、エボニック・デグサ社製）、
ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１（以上、味の素ファインテクノ社製）、
テキサホール９６３、テキサホール９６４、テキサホール９８７、テキサホールＰ６０、テキサホールＰ６１、テキサホールＰ６３、テキサホール３２５０、テキサホールＳＦ７１、テキサホールＵＶ２０、テキサホールＵＶ２１（以上、コグニス社製）、
ＢｏｒｃｈｉＧｅｎＳＮ８８、ＢｏｒｃｈｉＧｅｎ０４５１（以上、ボーシャス社製）等が挙げられる。

【0068】

本発明のインク組成物は、濡れ性の向上等の観点から、表面調整剤を更に含有してもよい。本明細書において、表面調整剤とは、分子構造中に親水性部位と疎水性部位を有し、添加することによりインク組成物の表面張力を調整し得る物質のことを意味する。

【0069】

本発明のインク組成物に使用できる表面調整剤としては、具体的に、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性表面調整剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性表面調整剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性表面調整剤、アクリル系表面調整剤、シリコン系表面調整剤、およびフッ素系表面調整剤などが挙げられる。特に、シリコン系表面調整剤、アクリル系表面調整剤であることが好ましく、ビックケミー社、エボニック社、東レ・ダウコーニング社等の市販品を使用することができる。さらにシリコン系表面調整剤の場合、ポリエーテル変性シリコーンオイルであり、かつＨＬＢが７．６〜１２であることが好ましい。

【0070】

本発明のインク組成物中における表面調整剤の量は、使用目的により適宜選択し得るが、例えばインク組成物中０．０１〜１質量％であることが好ましい。表面調整剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0071】

上記表面調整剤の具体例としては、
ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１３、ＢＹＫ−３１５Ｎ、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３２６、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２、ＢＹＫ−３９４、ＢＹＫ−３９９、ＢＹＫ−３４４０、ＢＹＫ−３４４１、ＢＹＫ−３４５５、ＢＹＫ−３５５０、ＢＹＫ−３５６０、ＢＹＫ−３５６５、ＢＹＫ−３７６０、ＢＹＫ−ＤＹＮＷＥＴ ８００Ｎ、ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７００、ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７０１、ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７２０、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５０５、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５３０、ＢＹＫ−ＵＶ３５３５、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７５、ＢＹＫ−ＵＶ３５７６（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
ＴＥＧＯ Ｆｌｏｗ ３００、ＴＥＧＯ Ｆｌｏｗ ３７０、ＴＥＧＯ Ｆｌｏｗ ４２５、ＴＥＧＯ Ｆｌｏｗ ＡＴＦ ２、ＴＥＧＯ Ｆｌｏｗ ＺＦＳ ４６０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １００、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １１０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １３０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４０６、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１１、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４３２、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４３５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４４０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４５０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４８２、ＴＥＧＯ ＧｌｉｄｅＡ １１５、ＴＥＧＯ ＧｌｉｄｅＢ １４８４、ＴＥＧＯ ＧｌｉｄｅＺＧ ４００（以上、エボニック ジャパン社製）、
５０１Ｗ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２１５、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−５６０９、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７６０４、ＯＦＸ−０１９３、ＯＦＸ−０３０９ ＦＬＵＩＤ、ＯＦＸ−５２１１ ＦＬＵＩＤ、ＳＦ ８４１０ ＦＬＵＩＤ、ＳＨ３７７１、ＳＨ ３７４６ ＦＬＵＩＤ、ＳＨ ８４００ ＦＬＵＩＤ、ＳＨ ８７００ ＦＬＵＩＤ、Ｙ−７００６（以上、東レ・ダウコーニング社製）、
ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６４４、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６００４、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６２０４、Ｘ−２２−２５１６、Ｘ−２２−４５１５（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。

【0072】

これらの中でも、構造およびＨＬＢの観点から、５０１Ｗ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２２１５、Ｌ−７００２、ＯＦＸ−０３０９ ＦＬＵＩＤ、ＯＦＸ−５２１１ ＦＬＵＩＤ、ＳＨ ８４００ ＦＬＵＩＤ、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４４、ＫＦ−６００４、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６２０４が好ましい。

【0073】

本発明のインク組成物は、その他の成分として、酸化防止剤、可塑剤、防錆剤、溶剤、非反応性ポリマー、充填剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、導光材、光輝材、磁性材、蛍光体等の添加剤を必要に応じて使用してもよい。

【0074】

本発明のインク組成物は、必要に応じて適宜選択される各種成分を混合し、必要に応じて、使用するインクジェットプリントヘッドのノズル径の約１／１０以下のポアサイズを持つフィルターを用い、得られた混合物を濾過することによって、調製できる。

【0075】

本発明のインク組成物は、その４０℃における粘度が、５〜２５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。４０℃におけるインク粘度が上記特定した範囲内にあれば、良好な吐出安定性が得られる。なお、インク粘度は、コーンプレート型粘度計を用いて測定できる。

【0076】

本発明のインク組成物は、その２５℃における表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３〜３３ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。２５℃におけるインク表面張力が上記特定した範囲内にあれば、良好な吐出安定性が得られる。なお、インク表面張力は、プレート法により測定できる。

【0077】

本発明のインク組成物は、クリアインクであることが好ましい。本明細書において、クリアインクは、厚さ３０μｍの膜を形成した際の波長３８０〜８００ｎｍの範囲における光線透過率が８０％以上となるクリアインクを指し、該光線透過率は好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、更に好ましくは９７％以上である。本明細書において、光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第１部：シングルビーム法」に準拠して測定される。

【0078】

本発明のインク組成物は、表面保護のために使用されることが好ましい。具体的に、本発明のインク組成物は、着色層、特には染料や有機顔料を含む着色層の表面を保護するためのクリアインクであることが好ましい。着色層は、例えば、塗料、インク（例えば印刷インキ、インクジェットインク）及び粉体トナーの内の少なくとも１種によって形成される着色層である。本発明のインク組成物によって着色層の表面を保護することによって、着色層の耐候性、耐光性が向上し、屋外で使用した場合にも鮮やかな外観を保持することができる。

【0079】

次に、本発明の加飾体の形成方法を説明する。本発明の加飾体の形成方法は、基材上に形成された着色層の表面に、上述した本発明のインク組成物で印刷（好ましくはインクジェット印刷）を行うことを特徴とする。本発明の加飾体の形成方法は、長期耐候性に優れる加飾体を提供することができる。また、大掛かりなラミネート装置等を用いなくても、既存の印刷装置を用いて、加飾体を簡便に提供することができる。

【0080】

本発明の加飾体の形成方法において、基材は、特に限定されるものではないが、工業ラインで用いられる基材が好適に挙げられる。基材の形状としては、例えば、フィルム状、シート状、板状等がある。基材の材質としては、例えば、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、特にはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のプラスチック、鉄、ステンレス、アルミニウム等の金属、木材、セメント、コンクリート、石膏、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラス等が挙げられる。基材の具体例としては、塩ビシート、ターポリン、プラダン（プラスチック製ダンボール）、アクリル板、フレキシブルボード、ケイ酸カルシウム板、石膏スラグバーライト板、炭酸カルシウム板、木片セメント板、プレキャストコンクリート板、軽量発泡コンクリート（ＡＬＣ）板、石膏ボード、タイル、及びガラス板等が挙げられる。

【0081】

本発明の加飾体の形成方法において、着色層の付着性や発色性を向上させる観点から、基材は表面処理がなされていてもよい。例えば、基材は、その表面に下塗り層を有していてもよい。

【0082】

着色層は、染料や顔料等の着色剤を含み、色付けされた層であり、これによって加飾が行われる。また、着色層は、染料や有機顔料を含むような、耐候性や耐光性に課題のある層であっても、本発明のインク組成物によって表面が保護されることから、着色層の耐候性、耐光性を向上させることができる。着色層は、例えば、塗料、インク（例えば印刷インキ、インクジェットインク）及び粉体トナーの内の少なくとも１種によって形成される着色層である。

【0083】

着色層は、着色剤の他、樹脂、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、可塑剤、防錆剤、充填剤、荷電制御剤、導光材、光輝材、磁性材、蛍光体、ワックス等を必要に応じて含むことができる。

【0084】

着色層は、基材や基材上に形成される下塗り層などの表面の少なくとも一部に形成されている。

【0085】

印刷は、インクジェット印刷方式にて行われることが好適であるものの、これに限定されず、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、フレキソ印刷方式、スクリーン印刷方式、コーター方式等の各種印刷方法によって行うことも可能である。

【0086】

インクジェット印刷には、種々のインクジェットプリンタに使用することができる。インクジェットプリンタとしては、例えば、荷電制御方式又はピエゾ方式によりインク組成物を噴出させるインクジェットプリンタが挙げられる。また、大型インクジェットプリンタ、具体例としては工業ラインで生産される物品への印刷を目的としたインクジェットプリンタも好適に使用できる。

【0087】

本発明のインク組成物を用いた印刷により着色層上にインク層、好ましくはクリアインク層（クリア層ともいう）が形成される。ここで、基材や基材上に形成される下塗り層などの表面の一部に着色層が存在しない箇所がある場合には、インク層は、基材や基材上に形成される下塗り層などの表面に形成されてもよい。

【0088】

本発明のインク組成物を用いた印刷により形成されるインク層は、紫外線等の活性エネルギー線の照射により硬化されることになる。活性エネルギー線の光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等を使用できる。また、インク層を硬化させるために照射する活性エネルギー線の波長は、光重合開始剤の吸収波長と重複していることが好ましく、活性エネルギー線の主波長が３５０〜４００ｎｍであることが好ましい。なお、活性エネルギー線の積算光量は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲にあることが好ましい。

【0089】

本発明のインク組成物は、インクジェット印刷の吐出条件やその後の硬化条件を適宜選択することで、グロス調、マット調等の表面仕上げ加工を行うことができる。例えば、インク組成物が拡がった後、時間を置いて硬化すればグロス調になり、インク滴がレンズ状のまま硬化すればマット調になる。

【0090】

次に、本発明の加飾体を説明する。本発明の加飾体は、基材と、基材上に形成された着色層と、着色層上に形成されたクリア層とを備え、ここで、クリア層は、上述した本発明のインク組成物により形成されることを特徴とする。本発明の加飾体は、長期耐候性に優れる。本発明の加飾体は、上述した本発明の加飾体の形成方法によって製造できる。

【実施例】

【0091】

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

【0092】

＜インク調製方法＞
表１〜５に示す成分を表１〜５に示す量（質量部）で含有する混合物を撹拌・溶解させ均一にした後、濾過を行い、実施例１〜４０及び比較例１〜６に示す活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを調製した。

【0093】

以下に、表１〜５に示される成分の詳細を示す。
１）Ｎ−ビニルカプロラクタム、分子量１３９ｇ／ｍｏｌ、融点３７℃、ＳＰ値１９．９
２）Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、分子量１１３ｇ／ｍｏｌ、融点６２℃、ＳＰ値２１．５
３）ヒドロキシエチルアクリルアミド、分子量１１５ｇ／ｍｏｌ、融点２２℃、２５℃における粘度２００ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値２９．３
４）アクリロイルモルフォリン、分子量１４１ｇ／ｍｏｌ、融点−８℃、２５℃における粘度１０．２ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値２２．８
５）４−ｔｅｒｔＢｕシクロヘキシルアクリレート、２５℃における粘度８．３ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値１６．７
６）テトラヒドロフルフリルアクリレート、２５℃における粘度２．７ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値１９．０
７）ペンタエリスリトールトリアクリレート、ＳＰ値２０．８
８）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＳＰ値１８．６
９）アロニックスＭ−６２５０、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、官能基数２、東亞合成社製
１０）アロニックスＭ−８１００、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、官能基数３以上、東亞合成社製
１１）アロニックスＭ−７１００、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、官能基数３以上、東亞合成社製
１２）ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ、光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、Ｌａｍｂｓｏｎ社製
１３）ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製、分子量５８４、ＳＰ値１９．５
１４）ＴＩＮＵＶＩＮ ９００、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製、分子量４４８、ＳＰ値１９．６
１５）ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製、分子量６４７、ＳＰ値２３．７
１６）ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製、分子量２６７、ＳＰ値２１．４
１７）ＥＶＥＲＳＯＲＢ ９０、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、台湾永光化学工業股分有限公司製

【0094】

＜耐候性試験１．ΔＥ＞
促進耐候性（ＪＩＳ Ｋ ５６００−７−７：２００８に準拠）
ＵＶインクジェットプリンタにてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０を３％含むＵＶインクを用いて１００％ベタ画像（７２０ｘ６００ｄｐｉ）で印刷し、硬化した後、当印刷物上にバーコーター＃１０にて表１〜５のインクを塗布した後、活性エネルギー線（主波長３８５ｎｍ）を照射して充分に硬化させた硬化膜上のＬ＊ａ＊ｂ＊測色値と、促進耐候性試験を１５００時間後の測色値との色差ΔＥを求め、以下の基準に基づいて評価した。結果を表１〜５に示した。
◎：試験前の測色値との色差ΔＥが３未満
○：試験前の測色値との色差ΔＥが３以上５未満
△：試験前の測色値との色差ΔＥが５以上１０未満
×：試験前の測色値との色差ΔＥが１０以上

【0095】

＜耐候性試験２．耐クラック性＞
促進耐候性（ＪＩＳ Ｋ ５６００−７−７：２００８に準拠）
＜耐候性試験１．ΔＥ＞と同様の方法で硬化膜を作製し、促進耐候性試験を実施した。
試験時間１５００時間まで実施した後、以下の基準に基づいて、塗膜外観を目視で評価した。
◎：試験時間１５００時間後もクラックが全くない。
〇：試験時間１２００−１５００時間にクラックが発生。
△：試験時間１０００−１２００時間後にクラックが発生。
×：試験時間１０００時間前にクラックが発生。

【0096】

＜硬化性＞
アクリル板上にバーコーター＃１０にて表１〜表５のインクを塗布した後、活性エネルギー線（ＬＥＤ３８５ｎｍ）を２０００ｍＷ／ｃｍ^２、１０００ｍＪ/ｃｍ^２で照射し、塗膜の硬化具合を指触し評価を行った。
◎：タックが全く無く、指紋も残らない。
〇：ややタックがあるものの、指紋が残らない。
△：タックがあり、強く押さえた際に指紋が一部残る。
×：硬化が不十分で印刷膜に液状感がある。

【0097】

【表1】

【0098】

【表2】

【0099】

【表3】

【0100】

【表4】

【0101】

【表5】