特開 2021-195432 ホットメルト粘着剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-195432(P2021-195432A)

(43)【公開日】2021年12月27日

(54)【発明の名称】ホットメルト粘着剤

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/06 20060101AFI20211129BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20211129BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20211129BHJP

   C08F 20/18 20060101ALI20211129BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/06

   C09J11/06

   C09J7/38

   C08F20/18

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2020-102076(P2020-102076)

(22)【出願日】2020年6月12日

(71)【出願人】

【識別番号】000002288

【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】今井 政登

(72)【発明者】

【氏名】中村 優斗

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

4J100

【Ｆターム（参考）】

4J004AA10

4J004AA17

4J004AB01

4J004AB03

4J004BA02

4J004CB03

4J004CC02

4J004DB02

4J004FA04

4J040DF031

4J040DF061

4J040HB12

4J040HB25

4J040JB01

4J040JB09

4J040KA19

4J040KA29

4J040LA01

4J040LA02

4J040PA20

4J040PA42

4J100AJ02Q

4J100AL03P

4J100CA04

4J100DA01

4J100DA04

4J100DA09

4J100DA25

4J100FA04

4J100FA19

4J100FA28

4J100FA30

4J100JA03

(57)【要約】

【課題】 剥離時の被着体への糊残りが少なく、かつタック性が高く、保持力が高いホットメルト粘着剤を提供することを目的とする。
【解決手段】 一般式（１）で表される単量体（ａ１）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有するホットメルト粘着剤であって、前記（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量が４０万〜８０万であり、前記（共）重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜４．０であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析の溶出曲線から得られる前記（共）重合体（Ａ）の微分分子量分布曲線において、分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合が、前記微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積に対して１〜５％であり、ホットメルト粘着剤の重量を基準として残存モノマーの含有量が０．００５〜０．１５重量％であるホットメルト粘着剤。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有するホットメルト粘着剤であって、
前記（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量が４０万〜８０万であり、
前記（共）重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜４．０であり、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析の溶出曲線から得られる前記（共）重合体（Ａ）の微分分子量分布曲線において、分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合が、前記微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積に対して１〜５％であり、
ホットメルト粘着剤の重量を基準として残存モノマーの含有量が０．００５〜０．１５重量％であるホットメルト粘着剤。

【化1】

［一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数４〜１８の炭化水素基である。］

【請求項2】

さらに炭素数２〜２０のモノカルボン酸（Ｂ）及び／又は炭素数１〜２０のモノオール（Ｃ）を含有する請求項１に記載のホットメルト粘着剤。

【請求項3】

ホットメルト粘着剤の重量を基準として前記モノカルボン酸（Ｂ）及び前記モノオール（Ｃ）の合計含有量が０．００１〜１０重量％である請求項２に記載のホットメルト粘着剤。

【請求項4】

前記モノカルボン酸（Ｂ）と前記モノオール（Ｃ）との重量比率｛（Ｂ）／（Ｃ）｝が０．５〜１である請求項２又は３に記載のホットメルト粘着剤。

【請求項5】

さらに酸化防止剤（Ｄ）を含有し、前記（共）重合体（Ａ）と前記酸化防止剤（Ｄ）との重量比［（Ａ）：（Ｄ）］が１００：０．００１〜１００：３である請求項１〜４のいずれか１項に記載のホットメルト粘着剤。

【請求項6】

さらに連鎖移動剤（Ｅ）を含有し、前記（共）重合体（Ａ）と前記連鎖移動剤（Ｅ）との重量比［（Ａ）：（Ｅ）］が１００：０．０１〜１００：０．１である請求項１〜５のいずれか１項に記載のホットメルト粘着剤。

【請求項7】

ディスプレイ用及び／又は光学部材用である請求項１〜６のいずれか１項に記載のホットメルト粘着剤。

【請求項8】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のホットメルト粘着剤から形成される粘着剤層を有する粘着シート。

【請求項9】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のホットメルト粘着剤から形成される粘着剤層を有する光学部材。

【請求項10】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のホットメルト粘着剤から形成される粘着剤層を有するディスプレイ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はホットメルト粘着剤に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ホットメルト粘着剤としては、例えば、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、α，β−不飽和カルボン酸及びその他の重合性単量体を重合してなる共重合体からなる熱溶融型アクリル系感圧接着剤組成物（例えば、特許文献１参照）が知られている。
特許文献１に記載の組成物は粘着シートに用いた際の外観に優れる特長を有する一方、粘着剤を剥離させた際に被着体に粘着剤が残存して被着体を汚染するという問題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１６−１８３３５２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、粘着シートに用いた際、剥離時の被着体への糊残りが少なく、かつタック性が高く、保持力が高いホットメルト粘着剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有するホットメルト粘着剤であって、前記（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量が４０万〜８０万であり、前記（共）重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜４．０であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析の溶出曲線から得られる前記（共）重合体（Ａ）の微分分子量分布曲線において、分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合が、前記微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積に対して１〜５％であり、ホットメルト粘着剤の重量を基準として残存モノマーの含有量が０．００５〜０．１５重量％であるホットメルト粘着剤；前記ホットメルト粘着剤から形成される粘着剤層を有する粘着シート、光学部材及びディスプレイである。

【化1】

［一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数４〜１８の炭化水素基である。］

【発明の効果】

【0006】

本発明のホットメルト粘着剤は、剥離時の被着体への糊残りが少なく、粘着剤が有するタック性が高く、保持力が高いという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明における（共）重合体（Ａ）のＧＰＣ溶出曲線の一例を示す。

【図2】図１のＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線を示す。

【発明を実施するための形態】

【0008】

＜ホットメルト粘着剤＞
本発明は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有するホットメルト粘着剤であって、前記（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量が４０万〜８０万であり、前記（共）重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜４．０であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析の溶出曲線から得られる前記（共）重合体（Ａ）の微分分子量分布曲線において、分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合が、前記微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積に対して１〜５％であり、ホットメルト粘着剤の重量を基準として残存モノマーの含有量が０．００５〜０．１５重量％であるホットメルト粘着剤である。

【化1】

［一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数４〜１８の炭化水素基である。］

【0009】

＜（共）重合体（Ａ）＞
本発明において、（共）重合体（Ａ）は、上記一般式（１）で表される単量体（ａ１）を必須構成単量体とする。なお、本発明において、「（共）重合体」は「単量体を１種用いた重合体及び／又は２種以上用いた共重合体」を意味する。
一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、（共）重合体（Ａ）の生産性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式（１）において、Ｒ^２は炭素数４〜１８の炭化水素基である。
炭素数４〜１８の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基［例えば、直鎖脂肪族炭化水素基｛例えば、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基等の直鎖アルキル基、オレイル基等の直鎖アルケニル基等｝、分岐脂肪族炭化水素｛例えば、ｉｓｏ−又はｔ−ブチル基、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−又はネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐アルキル基等｝、脂環式炭化水素基（例えば、シクロヘキシル基等）］、芳香脂肪族炭化水素基（例えば、ベンジル基及びフェネチル基等）、芳香族炭化水素基（例えば、フェニル基等）等が挙げられる。
これらの内、（共）重合体（Ａ）の粘着力の観点から、好ましいのはｎ−ブチル基及び２−エチルヘキシル基である。（ａ１）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0010】

単量体（ａ１）として、具体的には、ｎ−、ｉｓｏ−又はｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−又はネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの内、（共）重合体（Ａ）の粘着力の観点から、好ましいのはｎ−ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。

【0011】

（共）重合体（Ａ）は前記（ａ１）に加えて、（ａ１）以外の任意の重合性単量体（ａ２）を（共）重合体（Ａ）の単量体成分としてもよい。（ａ２）としては例えば以下の重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する重合性単量体（１）〜（１０）等が挙げられる。（ａ２）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0012】

（１）ビニル系炭化水素（炭素数２〜２０）：
（１−１）脂肪族ビニル系炭化水素：炭素数２〜２０のアルケン類［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン及び前記以外のα−オレフィン等］；炭素数４〜２０のアルカジエン類［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等］等。
（１−２）脂環式ビニル系炭化水素：モノ又はジシクロアルケン及びアルカジエン類［シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］；テルペン類（ピネン及びリモネン等）等。
（１−３）芳香族ビニル系炭化水素（炭素数８〜２０）：スチレン及びその（アルキル、シクロアルキル、アラルキル及びアルケニル）置換体（α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）；インデン及びビニルナフタレン等。

【0013】

（２）重合性不飽和カルボン酸（炭素数３〜１３０）及びこれらの塩：
炭素数３〜１２の重合性不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸及びビニル安息香酸等］；炭素数４〜１２の重合性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸及びメサコン酸等）；前記炭素数４〜１２の重合性不飽和ジカルボン酸の炭化水素（炭素数１〜１８）エステル；コハク酸の水酸基含有単量体モノエステル［炭素数８〜１３０、例えば２−ヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体及び２−ヒドロキシアルキル（アルキル基の炭素数２〜４）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体の無水コハク酸開環付加体］；並びにこれらの塩等。

【0014】

（３）スルホン基含有ビニル系単量体、ビニル系硫酸モノエステル化物及びこれらの塩：
炭素数２〜１４のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸及びメチルビニルスルホン酸等］；スチレンスルホン酸及びその炭素数１〜２４のアルキル置換体［α−メチルスチレンスルホン酸等］；スルホアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド［スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等］；アルキル（炭素数３〜１８）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル；ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４：オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル等］；並びにこれらの塩。

【0015】

（４）燐酸基含有ビニル系単量体及びその塩：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜２４）燐酸モノエステル［２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート及びフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等］；（メタ）アクリロイルオキシアルカン（炭素数１〜２４）ホスホン酸類［２−アクリロイルオキシエタンホスホン酸等］；並びにこれらの塩等。

【0016】

前記（２）〜（４）の塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）及びアルカリ土類金属塩（カルシウム塩及びマグネシウム塩等）等の塩が挙げられる。

【0017】

（５）水酸基含有ビニル系単量体：
（５−１）炭素数２〜６のジオールの不飽和カルボン酸モノエステル［ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート（以下、ＨＥＡと略記）、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等｝及びそのラクトン（炭素数４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン及びラウロラクトン）１〜５モル付加体等］；
（５−２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］；
（５−３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］；
（５−４）炭素数３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］；
（５−５）炭素数８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］；
（５−６）炭素数５〜３０のアルケニルエーテル［ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）アルケニル（炭素数３〜６）エーテル｛２−ヒドロキシエチルプロぺニルエーテル等｝；蔗糖アリルエーテル等］；
（５−７）炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］等。

【0018】

（６）含窒素ビニル系単量体：
（６−１）アミド基含有ビニル系単量体（炭素数３〜３０）：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル（メタ）アクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチルＮ−ビニルアセトアミド及びＮ−ビニルピロリドン等；
（６−２）ニトリル基含有ビニル系単量体（炭素数３〜１５）：（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及びシアノアルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート等；
（６−３）ニトロ基含有ビニル系単量体（炭素数炭素数８〜１６）：ニトロスチレン等；
（６−４）炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（炭素数１〜４）エーテル化物［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］；
（６−５）炭素数５〜１５の１級、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート［アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛アミノエチル（メタ）アクリレート等｝、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート｛ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等｝等］；
（６−６）炭素数５〜１０の１級又は２級アミノ基含有アクリルアミド［Ｎ−アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド等｝及びアルキル（炭素数２〜６）アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド｛ｔ−ブチルアミノエチルアクリルアミド等｝等］。

【0019】

（７）エポキシ基含有ビニル系単量体：グリシジル（メタ）アクリレート等。
（８）ハロゲン含有ビニル系単量体：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アリルクロライド、クロルスチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン、クロロプレン、フッ素化オレフィン（炭素数２〜１０、フッ素原子数１〜２０）及びフッ素化アルキル（炭素数２〜１０、フッ素原子数１〜２０）（メタ）アクリレート等。

【0020】

（９）ビニルエステル類：
炭素数２〜６の不飽和アルコール［ビニルアルコール、（メタ）アクリルアルコール及びイソプロペニルアルコール等］又はヒドロキシスチレンと炭素数１〜１２のモノ又はポリカルボン酸とのエステル（酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、メチル−４−ビニルベンゾエート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート及びアセトキシスチレン等）；アルキル（メタ）アクリレート（アルキルの炭素数１〜３又は１９〜３０）［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等］；多価（２〜３）アルコール不飽和カルボン酸エステル［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等］等。

【0021】

（１０）その他のビニル系単量体：
（１０−１）ビニル（チオ）エーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、メトキシブタジエン、２−ブトキシエチルビニルエーテル、３，４−ジヒドロ１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、２−エチルメルカプトエチルビニルエーテル、フェノキシスチレン、ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファイド及びエチルビニルサルファイド等）；
（１０−２）アリルエーテル［ポリ（ジ〜テトラ）（メタ）アリロキシアルカン（炭素数２〜６）類｛ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン及びテトラメタアリロキシエタン等｝等］；
（１０−３）ビニルケトン（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等）；
（１０−４）ビニルスルホン（ビニルエチルスルフォン、ジビニルスルフォン及びジビニルスルフォキシド等）；
（１０−５）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］等。

【0022】

（ａ２）の内、粘着剤の凝集力の観点から好ましいのは、炭素数３〜１２の重合性不飽和モノカルボン酸、炭素数４〜１２の重合性不飽和ジカルボン酸の炭化水素（炭素数１〜１８）エステル、コハク酸の水酸基含有単量体モノエステル、炭素数３〜３０のアミド基含有ビニル系単量体、アルキルの炭素数が１〜３のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数２〜６の不飽和アルコール又はヒドロキシスチレンと炭素数１〜１２のモノ又はポリカルボン酸とのエステル、炭素数２〜２０のビニル系炭化水素、及び炭素数２〜６のジオールの不飽和カルボン酸モノエステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸、アルキルの炭素数が１〜３のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数２〜６の不飽和アルコールと炭素数１〜１２のモノカルボン酸とのエステル、及びヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。

【0023】

（共）重合体（Ａ）において、単量体成分の合計重量を基準とする（ａ１）の量は、粘着力の観点から、６０〜１００重量％が好ましく、更に好ましくは７０〜９９．９重量％、特に好ましくは８０〜９９．９重量％である。
また、粘着力の観点から、（ａ１）の内の５０重量％以上がｎ−ブチル（メタ）アクリレート及び／又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートであることが好ましい。

【0024】

（共）重合体（Ａ）において、単量体成分の合計重量を基準とする（ａ２）の量は、粘着剤の凝集力の観点から、４０重量％以下が好ましく、更に好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．１〜２０重量％である。

【0025】

本発明における（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記）は、４０万〜８０万であり、好ましくは４５万〜７５万、更に好ましくは５０万〜７０万である。
（Ａ）のＭｗが４０万未満であると、凝集力が低く保持力が低下し、８０万を超えるとタック性が低下する。
なお、（Ａ）のＭｗは、後述する（共）重合体（Ａ）の製造方法において、開始剤及び連鎖移動剤の濃度により調整することができる。具体的には、開始剤及び／又は連鎖移動剤の濃度を低くすることでＭｗを大きくすることができ、開始剤及び／又は連鎖移動剤の濃度を高くすることでＭｗを小さくすることができる。

【0026】

本発明における（共）重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．５〜４．０であり、好ましくは２．７〜３．８、更に好ましくは３．０〜３．５である。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５未満では、タック性が低く被着体への濡れ性や段差追随性が低下し、４．０を超えると剥離時の糊残りが生じる。
なお、（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、後述する（共）重合体（Ａ）の製造方法において、連鎖移動剤の種類や濃度により調整することができる。具体的には、連鎖移動剤として例えばジチオカルバマートやキサンタート類を用いると大きくなり、トリチオカルボナートやジチオベンゾアート類を用いると小さくなる傾向にある。また、連鎖移動剤の量を多くすることで小さくすることができ、少なくすることで大きくすることができる。

【0027】

本発明における（共）重合体（Ａ）のＭｗ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、測定することができる。本発明においては、下記の測定条件で測定した値であり、実施例に示す値は、下記条件で測定した値である。
＜ＧＰＣ測定条件＞
装置：「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」［東ソー（株）製］
カラム：「Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ」（１本）、「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」（２本）［いずれも東ソー（株）製］をこの順に直列で連結
試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１００μｌ
流量：１ｍｌ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン

【0028】

本発明において、（共）重合体（Ａ）は、上記測定条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析の溶出曲線から得られる（共）重合体（Ａ）の微分分子量分布曲線において、分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合が、前記微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積に対して１〜５％であるものであり、好ましくは２〜４．２％である。
分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合（以下において分子量５万以下の面積率（％）と記載することがある）が、１％未満であると、タック性が低く被着体への濡れ性や段差追随性が低下し、５％を超えると剥離時の糊残りが生じる。
なお、分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合は、後述する（共）重合体（Ａ）の製造方法において、連鎖移動剤の種類や濃度、開始剤の濃度により調整することができる。具体的には、連鎖移動剤として例えばジチオカルバマートやキサンタート類を用いると大きくなり、トリチオカルボナートやジチオベンゾアート類を用いると小さくなる傾向にある。また、連鎖移動剤の濃度を高くすることで小さくすることができ、連鎖移動剤の濃度を低くすることで大きくすることができる。また、開始剤の濃度を低くすることによって小さくすることができ、開始剤の濃度を高くすることによって大きくすることができる。

【0029】

ここで、図１に、（共）重合体（Ａ）のＧＰＣ溶出曲線の一例を示す。グラフの縦軸はＲＩ（示差屈折）検出強度（ｍＶ）、グラフの横軸は溶出時間（分）である。
具体的には、まず、ＧＰＣ測定で得られた溶出時間とＲＩ（示差屈折検出器）による検出強度とから得られるＧＰＣ溶出曲線１に対してベースライン２を引き、ベースライン２とＧＰＣ溶出曲線１とが交わる点Ａと点Ｂとを定める。点Ａは、溶出時間初期のＧＰＣ溶出曲線１とベースライン２とが交わる点である。点Ｂは、溶出時間終期のＧＰＣ溶出曲線１とベースライン２とが交わる点である。
この点Ａ、Ｂ間のＧＰＣ溶出曲線１と線分ＡＢとで囲まれた斜線部分がＧＰＣ溶出曲線におけるエリア全体である。また、当該エリア内の面積が、ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア全体の面積である。高分子量成分から溶出されるカラムを用いることにより、溶出時間初期に高分子量成分が観測され、溶出時間終期に低分子量成分が観測されることになる。

【0030】

また、図２に、図１のＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線を示す。グラフの縦軸をｄＷ／ｄ（ｌｏｇＭ）、グラフの横軸をｌｏｇＭとして（Ｗは（共）重合体（Ａ）の濃度分率（モル分率）、Ｍは分子量を表わす）、図１のＧＰＣ溶出曲線１を規格化したものが微分分子量分布曲線３である。微分分子量分布曲線の作成方法は、具体的には、まず、ＧＰＣ溶出曲線グラフにおいてベースラインを引き、（共）重合体（Ａ）のピークを指定する。次に、較正曲線を用いて溶出時間を分子量に換算する。続いて、ＧＰＣ溶出曲線のピーク面積（エリア面積）を求めてそれぞれの溶出時間における濃度分率を算出した後、濃度分率を順次積算していき、横軸に分子量の対数値（ｌｏｇＭ）、縦軸に濃度分率の積算値（％）をプロットした積分分子量分布曲線を作成する。最後に、この積分分子量分布曲線の各分子量における微分値（積分分子量分布曲線の傾き）を求め、横軸に分子量の対数値（ｌｏｇＭ）、縦軸に微分値（ｄＷ／ｄ（ｌｏｇＭ））をプロットすることにより、微分分子量分布曲線を作成することができる。なお、ＧＰＣ溶出曲線グラフにおいてベースラインを引き、ピークを指定する最初の操作以降は、ＧＰＣ機器のソフトウェアによる自動算出で求めることができる。
図１のＧＰＣ溶出曲線及び図２の微分分子量分布曲線において、図１の点Ａは図２の点Ａ’に相当し、図１の点Ｂは図２の点Ｂ’に相当することになり、図１のＧＰＣ溶出曲線１から得られる図２の微分分子量分布曲線３におけるエリア全面積（１００％）は、点Ａ’、Ｂ’間の微分分子量分布曲線３と線分Ａ’Ｂ’とで囲まれた部分の面積となる。このようにＧＰＣ溶出曲線から（共）重合体（Ａ）のピークのみを選択して微分分子量分布曲線を求めることにより、一定の分子量範囲の（共）重合体（Ａ）の全体におけるモル割合を、微分分子量分布曲線におけるエリア面積の割合として求めることができる。
ここで、ＧＰＣ溶出曲線１から得られた微分分子量分布曲線３におけるエリア面積全体（１００％）に対する分子量５００００以下のエリア面積の割合（％）とは、図２の点Ａ’、Ｂ’間の微分分子量分布曲線３と線分Ａ’Ｂ’とで囲まれた部分の面積（１００％）に対する図２の斜線部分の面積の割合（％）となる。

【0031】

（共）重合体（Ａ）のガラス転移点（以下、Ｔｇと略記）は、粘着剤の粘着性の観点から、好ましくは−８０〜３０℃、更に好ましくは−６０〜２０℃、特に好ましくは−４０〜５℃である。
なお、本発明において、ＴｇはＤＳＣ（走査型示差熱分析）法により、以下の条件で測定した値であり、実施例に示す値は、下記条件で測定した値である。
＜Ｔｇ測定条件＞
装置：「ＤＳＣ２１０」「セイコー電子工業社製」
測定試料を−６０℃から６０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して吸発熱変化を測定して、「吸発熱量」と「温度」とのグラフの最大ピーク温度以下でのベースラインの延長線と、最大ピークの立ち上がり部分から最大ピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点に対応する温度をガラス転移点とする。

【0032】

（共）重合体（Ａ）の１５０℃での粘度は、塗工性の観点から、５，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、更に好ましくは２０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓである。
なお、本発明において、１５０℃での粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠して（ＲＢ粘度型粘度計、ＲＢ６号スピンドル回転数２ｒｐｍの条件）測定した１５０℃での溶融粘度を意味する。

【0033】

＜ホットメルト粘着剤＞
本発明のホットメルト粘着剤は、前記（共）重合体（Ａ）を含有するものであり、ホットメルト粘着剤中の残存モノマーの含有量が、ホットメルト粘着剤の重量を基準として０．００５〜０．１５重量％であり、０．００６〜０．１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．００７〜０．０５重量％である。残存モノマーの含有量が０．００５重量％未満であるとタック性が低下し、０．１５重量％を超えると保持力が低下する。
なお、本発明において、残存モノマーとは、重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物であり、ホットメルト粘着剤中に含まれる未反応の前記単量体（ａ１）及び（ａ２）を意味し、後述する添加剤である多官能（メタ）アクリレートは含まれない。また、残存モノマーの量は、開始剤濃度を低く及び／又は連鎖移動剤濃度を高くすることにより少なくすることができ、開始剤濃度を高く及び／又は連鎖移動剤濃度を低くすることにより多くすることができる。 残存モノマーの含有量は、ホットメルト粘着剤を用いて下記測定を行うことにより求めることができる。
＜残存モノマーの含有量の測定方法＞
ホットメルト粘着剤０．６ｇをトルエン５ｇ（沸点１１０．６℃）に溶解し、ブロモベンゼン（沸点１５６℃）を内部標準として０．０２ｇ加え、下記測定条件でガスクロマトグラフィーを用いて測定し、ブロモベンゼンのピークと各単量体のピーク面積比により求める。
＜ガスクロマトグラフィー測定条件＞
装置：「ＧＣ−２０１０」［島津製作所製］
検出器：ＦＩＤ
カラム：「ＩｎｅｒｔＣａｐ−５」（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液相の膜厚：１．０μｍ）ジーエルサイエンス（株）製］
カラム温度：４０℃で５分保持し１０℃／ｍｉｎで昇温；
最高到達温度３００℃（保持時間９分）
スプリット比：５０．０

【0034】

本発明のホットメルト粘着剤は、前記（共）重合体（Ａ）及び残存モノマーを含有するものであるが、重合溶剤の脱揮工程中のゲル生成防止の観点から、炭素数２〜２０のモノカルボン酸（Ｂ）及び／又は炭素数１〜２０のモノオール（Ｃ）を含有してもよい。

【0035】

炭素数２〜２０のモノカルボン酸（Ｂ）としては、飽和脂肪族モノカルボン酸［直鎖飽和脂肪族モノカルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びエイコサン酸等）、分岐飽和脂肪族モノカルボン酸（例えば、２−メチルプロパン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、２，２−ジメチルプロパン酸、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸、４−メチルペンタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２−エチルブタン酸、３，３−ジメチルブタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２−メチル−２−エチルブタン酸、２，２，３−トリメチルブタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、３−メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタン酸、２−プロピルペンタン酸、イソオクタン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２，２，４，４−テトラメチルペンタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸、２−エチルヘプタン酸、３−メチルオクタン酸、イソノナン酸、ネオノナン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、２−メチル−２−エチルヘプタン酸、２−メチル−２−プロピルヘキサン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、イソドデカン酸等）、環状の飽和脂肪族モノカルボン酸（例えば、シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロへキサンカルボン酸、シクロヘプタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸）等］；芳香族モノカルボン酸（例えば、安息香酸、メチル安息香酸及びエチル安息香酸等）；芳香脂肪族モノカルボン酸（例えば、フェニル酢酸及びフェニルプロピオン酸等）等が挙げられる。

【0036】

これらの内、ホットメルト粘着剤の臭気及び耐腐食性の観点から、好ましいのは炭素数２〜２０の飽和脂肪族モノカルボン酸であり、より好ましいのは炭素数４〜１８の飽和脂肪族モノカルボン酸、更に好ましいのは炭素数６〜１０の飽和脂肪族モノカルボン酸、特に好ましいのは炭素数６〜９の直鎖又は分岐の飽和脂肪族モノカルボン酸（直鎖又は分岐のヘキサン酸、直鎖又は分岐のヘプタン酸、直鎖又は分岐のオクタン酸及び直鎖又は分岐のノナン酸）である。（Ｂ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0037】

炭素数１〜２０のモノオール（Ｃ）としては、脂肪族モノオール（Ｃ１）及び芳香脂肪族モノオール（Ｃ２）等が挙げられる。（Ｃ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0038】

脂肪族モノオール（Ｃ１）としては、直鎖、分岐又は環状の脂肪族１価アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンタノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、デカノール、ウンデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オクタデセノール、ドコサノール、１４−メチルヘキサデカノール、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、α−テレピネオール及びアビエチノール等）等が挙げられる。

【0039】

芳香脂肪族モノオール（Ｃ２）としては、ベンジルアルコール、サリチルアルコール、アニシルアルコール、シンナミルアルコール、ヒドロシンナミルアルコール、α−又はβ−フェニルエチルアルコール及びβ−フェニルプロピルアルコール等が挙げられる。

【0040】

これらの内、架橋物発生の抑制と臭気の観点から、好ましいのは炭素数４〜２０の脂肪族モノオールであり、より好ましいのは炭素数６〜１０の脂肪族モノオールである。
モノオール（Ｃ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0041】

本発明のホットメルト粘着剤がモノカルボン酸（Ｂ）を含有する場合、（共）重合体（Ａ）とモノカルボン酸（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］は、架橋物発生の抑制、臭気及び高温環境下での着色の観点から、好ましくは１００：０．００１〜１００：３、更に好ましくは１００：０．００５〜１００：１であり、特に好ましくは１００：０．０１〜１００：０．５である。

【0042】

本発明のホットメルト粘着剤がモノオール（Ｃ）を含有する場合は、（共）重合体（Ａ）とモノオール（Ｃ）との重量比［（Ａ）：（Ｃ）］は、架橋物発生の抑制及び臭気の観点から、好ましくは１００：０．００１〜１００：３、更に好ましくは１００：０．００５〜１００：１であり、特に好ましくは１００：０．０１〜１００：０．５である。

【0043】

ホットメルト粘着剤中のモノカルボン酸（Ｂ）とモノオール（Ｃ）との合計含有量は、ホットメルト粘着剤の重量を基準として、架橋物発生の抑制、臭気及び高温環境下での着色の観点から、０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１重量％である。

【0044】

ホットメルト粘着剤中のモノカルボン酸（Ｂ）とモノオール（Ｃ）との重量比率｛（Ｂ）／（Ｃ）｝は、架橋物発生の抑制、臭気及び高温環境下での着色の観点から、０．５〜１が好ましい。

【0045】

本発明のホットメルト粘着剤には、更に、酸化防止剤（Ｄ）を含有することができる。
ホットメルト粘着剤が酸化防止剤（Ｄ）を含有することで微小な架橋物の発生を更に抑制することができ、高温下での着色を抑制することができる。

【0046】

本発明における酸化防止剤（Ｄ）としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ１）、硫黄系酸化防止剤（Ｄ２）、リン系酸化防止剤（Ｄ３）、ラクトン系酸化防止剤（Ｄ４）及びアミン系酸化防止剤（Ｄ５）等が挙げられる。

【0047】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ１）としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（以下、ＢＨＴと略記）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ −ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（以下、ＩＲ１０と略記）及びオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。

【0048】

硫黄系酸化防止剤（Ｄ２）としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート及びジステアリル３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。

【0049】

リン系酸化防止剤（Ｄ３）（ハロゲンを有していてもよい有機ホスファイト）としては、トリフェニルホスファイト、トリイソデシルホスファイト（以下、ＴＤＰと略記）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト及びこれらのハロ置換体等が挙げられる。

【0050】

ラクトン系酸化防止剤（Ｄ４）としては、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］フラン−２（３Ｈ）−オンとｏ−キシレンとの反応生成物等が挙げられる。

【0051】

アミン系酸化防止剤（ヒンダード芳香族アミン）（Ｄ５）としては、オクチルジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール及びＮ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。

【0052】

これらの内、架橋物発生の抑制と着色の観点から好ましいのはヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ１）、リン系酸化防止剤（Ｄ３）及びラクトン系酸化防止剤（Ｄ４）、更に好ましいのは分子量が各７００〜２０００のヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤であり、特に好ましいのは分子量が各７００〜２０００のヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との併用である。酸化防止剤（Ｄ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0053】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ１）とリン系酸化防止剤（Ｄ３）とを併用する時の重量比［（Ｄ１）：（Ｄ３）］は、架橋物発生の抑制及び高温下での着色の抑制の観点から、好ましくは１：１〜１：３０、より好ましくは１：３〜１：２０であり、特に好ましくは１：５〜１：１５である。

【0054】

本発明のホットメルト粘着剤が酸化防止剤（Ｄ）を含有する場合は、（共）重合体（Ａ）と酸化防止剤（Ｄ）との重量比［（Ａ）：（Ｄ）］は、架橋物発生の抑制の観点から、好ましくは１００：０．００１〜１００：３、更に好ましくは１００：０．００５〜１００：１であり、特に好ましくは１００：０．０１〜１００：０．５である。

【0055】

本発明のホットメルト粘着剤は、更に、連鎖移動剤（Ｅ）を含有してもよい。
連鎖移動剤（Ｅ）としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００６−２６５４６１等に記載のものが挙げられる。
連鎖移動剤（Ｅ）の好ましい具体例としては、トリチオカルボナート｛トリチオ炭酸＝ビス［４−（アリルオキシカルボニル）ベンジル］、トリチオ炭酸＝ビス｛４−［エチル−（２−アセチルオキシエチル）カルバモイル］ベンジル｝、トリチオ炭酸＝ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシカルボニル）ベンジル］、トリチオ炭酸＝ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンジル］、ビス（ドデシルスルファニルチオカルボニル）ジスルフィド、４−［（２−カルボキシエチルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］−４−シアノペンタン酸、４−クロロ−３，５−ジメチルピラゾール−１−カルボジチオ酸２’−シアノブタン−２’−イル、２−（２−アルボキシエチルスルファニルチオカルボニルスルファニル）プロピオン酸、Ｓ，Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸、２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロパン酸、２−シアノ−２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロパン等｝、ジチオカルバマート｛３，５−ジメチルピラゾール−１−カルボジチオ酸２’−シアノブタン−２’−イル、メチル（フェニル）カルバモジチオ酸シアノメチル等｝、等が挙げられる。

【0056】

これらの内、溶剤溶解性、生産性及び連鎖移動定数の観点から、Ｓ，Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸、２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロパン酸、２−シアノ−２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロパンが好ましく、更に好ましくはＳ，Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸である。

【0057】

本発明のホットメルト粘着剤が連鎖移動剤（Ｅ）を含有する場合は、（共）重合体（Ａ）と連鎖移動剤（Ｅ）との重量比［（Ａ）：（Ｅ）］は、架橋物発生の抑制の観点から、好ましくは１００：０．０１〜１００：０．１、更に好ましくは１００：０．０２〜１００：０・０７であり、特に好ましくは１００：０．０３〜１００：０．０５である。

【0058】

本発明のホットメルト粘着剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて多官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤、粘着性付与樹脂、可塑剤、充填剤、顔料及び紫外線吸収剤等の各種添加剤（Ｈ）の１種又は２種以上を更に含有することができる。

【0059】

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクレート、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記することがある）変性トリアクリレート、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

【0060】

多官能（メタ）アクリレートは反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、反応性二重結合を２つ以上５つ未満有するものであることが好ましく、２つ以上４つ未満有するものであることがより好ましい。

【0061】

多官能（メタ）アクリレートとして、市販品を使用できる。市販品の例としては、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート｛三洋化成工業（株）製「ネオマーＴＡ５０５」、東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３１０」等｝等が挙げられる。

【0062】

ホットメルト粘着剤中の多官能（メタ）アクリレートの含有量は、ホットメルト粘着剤の重量を基準として、保持力、タック性及び糊残り性の観点から、０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜５重量％であることがより好ましい。

【0063】

光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤、アシルフォスフィンオキシド系開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系開始剤として具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾインエーテル系開始剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系開始剤として具体的には、２、４、６ートリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤として具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４として市販）等が挙げられる。
チオキサントン系開始剤として具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
アミン系開始剤として具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。
アシルフォスフィンオキシド系開始剤として具体的には、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９として市販）等が挙げられる。

【0064】

ホットメルト粘着剤中の光重合開始剤の含有量は、ホットメルト粘着剤の重量に対し、保持力、タック性及び糊残り性の観点から、０．１〜５重量％であることが好ましく、０．５〜１重量％であることがより好ましい。

【0065】

粘着性付与樹脂としては、例えばテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、合成石油樹脂（脂肪族、芳香族又は脂環式合成石油樹脂等）、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、及びこれらの中で水素添加可能な不飽和二重結合を有するものの水素添加物が挙げられる。粘着性付与樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
粘着性付与樹脂の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、粘着剤の臭気及び着色の観点から、好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、特に好ましくは０重量％である。

【0066】

可塑剤としては、例えば炭化水素系可塑剤［プロセスオイル、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレン、液状ポリイソプレン、流動パラフィン、パラフィンワックス、エチレンとα−オレフィン（炭素数３〜２０）の共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｗ５，０００〜１００，０００）及びプロピレンと、エチレンを除くα−オレフィン（炭素数４〜２０）の共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｗ５，０００〜１００，０００）等］；塩素化パラフィン；エステル系可塑剤、例えばフタル酸エステル（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリルフタレート及びジイソノニルフタレート等）、アジピン酸エステル（ジオクチルアジペート等）、セバチン酸エステル（ジオクチルセバケート等）及び動植物油脂（例えばリノール酸及びリノレン酸）；並びにこれらの中で水素添加可能な不飽和二重結合を有するものの水素添加物が挙げられる。可塑剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
可塑剤の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、粘着剤の臭気及び着色の観点から、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。

【0067】

充填剤としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、けい酸アルミニウム、けい酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、タルク、シリカ及びゼオライト等が挙げられる。
充填剤は、体積平均粒子径が好ましくは０．０１〜５μｍ程度の微粒子であり、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
充填剤の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、粘着剤の粘着力及び凝集力の観点から、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは０重量％である。

【0068】

顔料としては、無機顔料（アルミナホワイト、グラファイト、酸化チタン（超微粒子酸化チタン等）、亜鉛華、黒色酸化鉄、雲母状酸化鉄、鉛白、ホワイトカーボン、モリブデンホワイト、カーボンブラック、リサージ、リトポン、バライト、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹、黄鉛、カドミウム黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、チタンブラック、酸化クロム緑、酸化コバルト、コバルト緑、コバルト・クロム緑、群青、紺青、コバルト青、セルリアン青、マンガン紫及びコバルト紫等）及び有機顔料（シェラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニンブルー及び染色レーキ等）が挙げられる。
顔料は、体積平均粒子径が、好ましくは０．０１〜５μｍ程度の微粒子であり、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
顔料の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、粘着剤の粘着力及び凝集力の観点から、好ましくは１０重量％以下であり、更に好ましくは０重量％である。

【0069】

紫外線吸収剤としては、サリチル酸誘導体（サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル及びサリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル等）、ベンゾフェノン化合物［２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン及びビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等］、ベンゾトリアゾール化合物｛２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール及び２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等｝、シアノアクリレート化合物（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート及びエチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等）等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
紫外線吸収剤の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、粘着剤の粘着力の観点から、好ましくは１重量％以下である。

【0070】

（Ａ）の重量に基づく該各種添加剤の合計含量は、粘着剤の粘着力の観点から、好ましくは１５０重量％以下、更に好ましくは１２０重量％以下である。

【0071】

＜（共）重合体（Ａ）の製造方法＞
本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ１）を含む単量体成分を水又は有機溶剤等の媒体（Ｆ）中で前記連鎖移動剤（Ｅ）を用いて溶液重合、乳化重合及び懸濁重合等の重合方法で重合することにより製造することができる。

【0072】

有機溶剤としては、炭素数２〜８のエステル（酢酸エチル、プロピオン酸エチル及び酢酸ブチル等）、炭素数１〜８のアルコール（メタノール、エタノール及びオクタノール等）、炭素数６〜１０の炭化水素（シクロヘキサン、トルエン及び軽ナフサ等）及び炭素数３〜９のケトン（メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）等が挙げられる。（Ｆ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0073】

溶液重合における有機溶剤の使用量は、単量体成分の合計重量に基づいて、好ましくは５〜９００重量％、更に好ましくは１０〜４００重量％である。

【0074】

乳化重合及び懸濁重合における媒体（Ｆ）（水及び有機溶剤の合計）の使用量は、単量体成分の合計重量に基づいて、好ましくは５〜９００重量％、更に好ましくは１０〜４００重量％である。
また、乳化剤としてはオレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、エトキシ化テトラメチルデシンジオール及びメタクリル酸ジメチルアミノメチル等が挙げられる。更に、分散安定剤としてポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン等を用いてもよい。

【0075】

連鎖移動剤（Ｅ）の使用量は、単量体成分の合計重量に基づいて、０．００５〜１重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．１重量％である。
この範囲であると、（共）重合体（Ａ）の分子量が５０，０００以下の範囲のエリア面積の割合を上記範囲にすることができ、さらに、残存モノマーの量を上記範囲とすることができる。

【0076】

重合に際しては、公知の重合開始剤（Ｇ）［アゾ系開始剤｛２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等）｝及びパーオキシド系開始剤（ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド及びラウリルパーオキシド等）］を使用して行なうことができる。
重合開始剤（Ｇ）の使用量は、単量体成分の合計重量に基づいて、０．０５〜１．５重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１重量％である。この範囲内に調整することで、（共）重合体（Ａ）のＭｗを上記範囲に調整することができる。

【0077】

重合反応の温度は、生産性、重合率及び副反応の進行の観点から、−５〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは３０〜１２０℃である。
反応時間は、生産性の観点から、０．１〜５０時間が好ましく、更に好ましくは２〜２４時間である。
反応の終点は、使用した単量体成分の合計重量を基準とした単量体残留率が、０．００５〜０．１５重量％、更に好ましくは０．００５〜０．１重量％となることをガスクロマトグラフィ等で測定することにより確認することで判断できる。

【0078】

上記製造方法により得られた重合体組成物から媒体（Ｆ）を留去することにより、（共）重合体（Ａ）が得られるが、高温下で媒体（Ｆ）を留去すると（Ａ）中のエステル基部分がエステル交換により架橋する等の副反応により、架橋物の発生や粘着剤の粘度が異常に上昇してしまうことがあり、特に、（Ａ）が水酸基を有する場合もしくは副反応により水酸基が発生する場合は、水酸基と（Ａ）中のエステル基部分とのエステル交換等の副反応が起こりやすくなり、架橋による粘度上昇や微小な架橋物の発生が起こりやすくなる。従って、本発明においては媒体（Ｆ）の留去を前記炭素数２〜２０のモノカルボン酸（Ｂ）の存在下で行うことが好ましい。（Ｂ）の存在下で媒体（Ｆ）を留去することにより、前記エステル交換等の副反応による微小な架橋物の発生や粘度上昇を抑えることができ、ハンドリング性が向上する。

【0079】

モノカルボン酸（Ｂ）の使用量は、架橋物発生の抑制と臭気の観点から、（共）重合体（Ａ）とモノカルボン酸（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］は上記に記載の通りである。

【0080】

また、媒体（Ｆ）の留去を前記炭素数２〜２０のモノカルボン酸（Ｂ）と前記酸化防止剤（Ｄ）との共存下で行うことにより、微小な架橋物の発生を更に抑制することができ、高温下での着色を抑制することができる。

【0081】

酸化防止剤（Ｄ）の使用量は、架橋物発生の抑制の観点から、（共）重合体（Ａ）と酸化防止剤（Ｄ）の重量比［（Ａ）：（Ｄ）］は上記に記載の通りである。

【0082】

更に、媒体（Ｆ）の留去を前記炭素数２〜２０のモノカルボン酸（Ｂ）と前記酸化防止剤（Ｄ）と前記炭素数１〜２０のモノオール（Ｃ）との３物質共存下で行うことにより、微小な架橋物の発生を更に抑制することができ、高温下での着色を抑制することができる。

【0083】

モノオール（Ｃ）の使用量は、架橋物発生の抑制と臭気の観点から、（共）重合体（Ａ）とモノオール（Ｃ）の重量比［（Ａ）：（Ｃ）］は上記に記載の通りである。

【0084】

（共）重合体（Ａ）の溶液又は分散体から媒体（Ｆ）を留去する際の温度は、好ましくは７０〜１７０℃、更に好ましくは１００〜１５０℃である。
（共）重合体（Ａ）の溶液又は分散体から媒体（Ｆ）を留去する際の圧力は、好ましくは２ｋＰａ〜０．４ＭＰａ、更に好ましくは２ｋＰａ〜０．１ＭＰａ（常圧）である。
反応時間は、好ましくは０．１〜１０時間、更に好ましくは０．１〜５時間である。

【0085】

本発明の製造方法で得られるホットメルト粘着剤は、（Ａ）、並びに必要によりモノカルボン酸（Ｂ）、モノオール（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）及び各種添加剤を混合装置（撹拌機を付した混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造できる。
モノカルボン酸（Ｂ）、モノオール（Ｃ）及び酸化防止剤（Ｄ）は、前述の通り、（Ａ）の製造における媒体（Ｆ）の留去時に存在させることが好ましいが、留去時に使用した後、更にそれぞれを添加してホットメルト粘着剤における含有量を調整することができる。また、前記各種添加剤は、（Ａ）の製造時に加えても（Ａ）の製造後に混合してもよい。

【0086】

本発明のホットメルト粘着剤は、好ましくはディスプレイに使用される光学部材｛例えば、フィルム［偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム及び輝度向上フィルム等］やディスプレイ（例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ及び電子ペーパー等のフラットパネルディスプレイ基板並びに液晶ディスプレイ、信号及びネオンサイン等のバックライト基板等）に用いられる粘着剤の原料として特に有用である。また、本発明のホットメルト粘着剤は、各種光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤ等）基板保護フィルムの粘着剤や、光ピックアップレンズ、カメラ用レンズ及びレンチキュラーレンズ等の光学レンズ並びにタッチパネル用基板及び導光板等の光学基板等の光学成形品の接着用の粘着剤の原料としても使用できる。

【0087】

＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、前記本発明のホットメルト粘着剤から形成される粘着剤層を有するものであり、粘着剤層と被着体とからなる粘着剤シートであることが好ましい。

【0088】

被着体の材質としては、ガラス、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン及びポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨン及びポリアミド等］、紙（和紙及びクレープ紙等）金属及び木材等が挙げられる。
被着体の形状としては、フィルム、シート、フラットヤーン、板、フォーム、織布及び不織布等が挙げられる。
被着体の表面は、離型処理されていてもよい。離型処理された被着体を用いると形成された粘着剤層を他の被着体に転写することが容易に可能となる。

【0089】

本発明のホットメルト粘着剤から形成される粘着層を形成するする方法としては、（１）ホットメルト粘着剤を溶融して被着体に塗工する方法や、（２）フィルム状等にしたホットメルト粘着剤を被着体間に配置させてから加熱する方法等が挙げられる。溶融温度又は加熱温度は熱安定性の観点から、好ましくは８０〜１６０℃、更に好ましくは８０〜１３０℃である。

【0090】

塗工方法は特に限定されず、例えばスパイラル塗工、ロール塗工、スロットコート塗工、コントロールシーム塗工及びビード塗工等の公知の塗工方法を用いることができる。塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ（グラビアロール及びリバースロール等）、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ、カーテンコーター、ビード、スパイラル、スプレー、スロット及び押出機（単軸、二軸押出機及びニーダールーダー）等が挙げられる。

【0091】

本発明の粘着シートにおいて、ホットメルト粘着剤により形成される粘着剤層の厚みは、粘着力及び糊残りの観点から、１〜２００μｍが好ましく、更に好ましくは１０〜１００μｍである。

【0092】

本発明のホットメルト粘着剤から形成される粘着剤層を有する粘着シートは、高温で使用しても微小な架橋物の発生がなく、形成した粘着層が均一でその外観が優れており、粘着剤が有するタック性に優れているので被着体への瞬間的な濡れ性に優れ、、保持力が優れており、剥離時の被着体への糊残りを少なくすることができ、さらに段差追従性にも優れているるので、被着体の光学特性を損なうことなく剥離による良好なリワーク性と十分な接着強度とを兼ね備えるという特長を活かして、例えば各種の携帯機器（ポータブル機器）、自動車、家電製品等を構成する光学部材に貼り付けられる態様で、該光学部材の固定、接合、成形、装飾、保護、支持等の用途に用いることができる。

【0093】

上記光学部材の少なくとも表面を構成する材質としては、例えば、無機材料｛アルカリガラス板や無アルカリガラス等のガラス；ステンレス鋼（ＳＵＳ）、アルミニウム等の金属材料；アルミナ、シリカ等のセラミック材料等｝；等
樹脂材料｛アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、透明ポリイミド樹脂等；｝等が挙げられる。
これらの内、密着性、透明性の観点から、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂及び透明ポリイミド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂材料並びに上記ガラス及び金属材料からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機材料が好ましい。
本発明の光学部材は、例えば、表面の少なくとも一部がこのような材料により構成されている光学部材と上記本発明の粘着シートとを含み、上記光学部材の表面に上記粘着シートの粘着面が接合された粘着シート付き光学部材等が挙げられる。

【0094】

ここに開示される技術における光学用途には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）や上記光学部材が用いられた製品（光学製品）の製造用途等が挙げられる。そのような用途に用いられる光学用粘着シートとして、本発明の粘着シートを好ましく用いることができる。

【0095】

上記光学部材とは、光学的特性（例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等）を有する部材をいう。上記光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば特に限定されないが、例えば、ディスプレイ（例えば、画像表示装置）、入力装置等の機器（例えば、光学機器）を構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコート（ＨＣ）フィルム、衝撃吸収フィルム、防汚フィルム、フォトクロミックフィルム、調光フィルム、透明導電フィルム（ＩＴＯフィルム）、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材（これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある。）等が挙げられる。なお、上記の「板」および「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば「偏光フィルム」は「偏光板」、「偏光シート」等を含むものとする。

【0096】

上記ディスプレイとしては、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレイ、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、フィールドエミッションディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、また上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。

【0097】

上記光学部材としては、特に限定されず、例えばガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、金属薄膜等からなる部材（例えばシート状やフィルム状、板状の部材）等が挙げられる。なお、この明細書における「光学部材」には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材（意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等）も含むものとする。

【0098】

本発明の粘着シートを用いて光学部材を貼り合わせる態様としては、特に限定されず、例えば、（１）本発明の粘着シートを介して光学部材同士を貼り合わせる態様や、（２）本発明の粘着シートを介して光学部材を光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよいし、（３）本発明の粘着シートが光学部材を含む形態であって該粘着シートを光学部材または光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよい。なお、上記（３）の態様において、光学部材を含む形態の粘着シートは、例えば、支持体が光学部材（例えば光学フィルム）である粘着シートであり得る。このように支持体として光学部材を含む形態の粘着シートは、粘着型光学部材（例えば粘着型光学フィルム）としても把握され得る。また、本発明の粘着シートが支持体を有するタイプの粘着シートであって、上記支持体として上記機能性フィルムを用いた場合には、粘着シートは、機能性フィルムの少なくとも片面側にここに開示される粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」としても把握され得る。

【実施例】

【0099】

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。

【0100】

実施例１［ホットメルト粘着剤（Ｑ−１）の製造］
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、溶剤としての酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート９５部、アクリル酸５部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０４２部、Ｓ，Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸０．０３部を仕込み昇温した。溶剤還流下、反応容器内に窒素を吹き込みながら、ラジカル重合を行った。還流開始から６時間後、ｎ−オクチル酸０．０５部、酸化防止剤［ＢＡＳＦジャパン（株）社製イルガノックス１０１０］を０．５部及び２−エチルヘキサノール０．０５部を添加した。その後、減圧下、１３０℃まで加熱し、酢酸エチルを留去させた。その後、１３０℃、背圧０．５ＭＰａにて目開き０．１９６ｍｍの工業用織金網（ＪＩＳ Ｇ３５５６）にてろ過し、共重合体（Ａ−１）を含有するホットメルト粘着剤（Ｑ−１）を得た。

【0101】

実施例２〜１６及び比較例１〜７
単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、モノカルボン酸（Ｂ）、モノオール（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）、連鎖移動剤（Ｅ）、溶剤（Ｆ）、開始剤（Ｇ）を表１及び２に記載のものに変更する以外は実施例１と同様にして、ホットメルト粘着剤（Ｑ）及び比較用のホットメルト粘着剤（Ｑ’）を得た。
なお、実施例１２〜１３では、各共重合体（Ａ）と、各添加剤（Ｈ）とを、表１にしたがって、ヘンシェルミキサーで３分間ブレンドし、ベント付き２軸押出機にて、１５０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間３分の条件で溶融混練して、各粘着剤（Ｑ）を得た。

【0102】

共重合体（Ａ）の製造時のハンドリング性、Ｍｗ、Ｍｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、分子量が５万以下の面積率（％）、Ｔｇ、１５０℃での粘度、ホットメルト粘着剤中の残存モノマーの含量、粘着剤のボールタック、保持力、糊残り及び段差追従性の評価結果を表１及び２に示す。なお、比較例６は、製造時のハンドリング性が不良であったので、粘着剤のボールタック、保持力、糊残り及び段差追従性の評価を行わなかった。

【0103】

共重合体（Ａ）及びホットメルト粘着剤の各物性は以下の測定方法で測定した。
＜ホットメルト粘着剤の製造時のハンドリング性＞
溶剤留去後のホットメルト粘着剤を目視により観察して架橋物に関して以下の基準で評価した。
○：ホットメルト粘着剤中に架橋物なし。
△：ホットメルト粘着剤中に架橋物が若干確認される。
×：ホットメルト粘着剤中に架橋物があり、流動性が低下した。
また、目開き０．１９６ｍｍの工業用織金網にて、ろ過時の金網の詰まりに関して以下
の基準で評価した。
○：金網の詰まりなし。
△：取り出し可能であったが、金網の詰まりが見られ、取り出し速度が低下した。
×：金網が詰まってしまい、取り出し不可。

【0104】

［ホットメルト粘着剤中の残存モノマー含有量］
ガスクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定した。
＜測定法＞
ホットメルト粘着剤０．６ｇをトルエン５ｇ（沸点１１０．６℃）に溶解し、ブロモベンゼン（沸点１５６℃）を内部標準として０．０２ｇ加え、下記測定条件でガスクロマトグラフィーを用いて測定し、ブロモベンゼンのピークと、各単量体のピークとの面積比より残存モノマー（単量体（ａ１）及び（ａ２））含有量を測定した。
＜測定機器＞
装置：「ＧＣ−２０１０」［島津製作所製］
検出器：ＦＩＤ
カラム： 「ＩｎｅｒｔＣａｐ−５ 」（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液相の膜厚：１．０μｍ）ジーエルサイエンス（株）製］
カラム温度：４０℃で５分保持し１０℃／ｍｉｎで昇温；
最高到達温度３００℃（保持時間９分）
スプリット比：５０．０

【0105】

［ボールタックの測定］
（１）粘着フィルムの作成
ホットメルト粘着剤（Ｑ）又は（Ｑ’）を１５０℃で溶融し、２３℃の環境温度下で、２５μｍのポリエステルフィルム［東レ（株）製「ルミラー」タイプＴ、ＰＥＴ］面上にスロットコーターを用いて塗布量３０ｇ／ｍ^２にて塗工し、厚さ３０μｍの粘着剤層を有する粘着フィルム作成した。
なお、実施例１２〜１３では、上記同様、塗工した後、ＵＶ照射装置［ウシオ電機（株）製、「ＵＶＣ−０２５１６Ｓ１ＡＡ０１」］を用いて光源：メタルハライドランプ、１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射して、粘着フィルムを作成した。
（２）ボールタックの測定
上記の粘着フィルムについて、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７；２００９に従い常温（２３℃）でのボールタック（ボールＮｏ．で表す）を測定した。なお、数値が大きいほど、タック性が高いことを意味し、１０以上であればタック性が良好であることを意味する。

【0106】

［保持力の測定］
「ボールタックの測定」の（１）と同じ方法で作成した粘着フィルムを、貼り付け面積が１２ｍｍ×１２ｍｍとなるように粘着フィルム試験片の粘着剤塗布面をステンレス鋼板に貼り付け、２ｋｇ荷重ローラー１往復にて圧着し、４０℃雰囲気下に３０分間静置した後１ｋｇの荷重をかけ、４０℃雰囲気下を維持し、２４時間後のずれ距離（単位：ｃｍ）を測定した。なお、数値が小さいほど保持力が高いことを意味し、１．０ｃｍ以下であれば保持力が良好であることを意味する。

【0107】

［糊残りの評価］
「ボールタックの測定」の（１）と同じ方法で作成した粘着フィルムを５０×１００ｍｍの面積に切り取り、ステンレス鋼板に５０×１００ｍｍの面積の粘着フィルム試験片を貼り付け６０℃×９０％ＲＨの条件で１週間静置した後、２５℃×５０ＲＨ％の条件下で試験片を剥がしステンレス鋼板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有無を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
○：曇り及び糊残りともになし
△：曇り又は糊残りがわずかにあり
×：曇り又は糊残りが顕著にあり

【0108】

［段差追従性の評価］
（１）評価用段差ガラス板の作成
ガラス板の表面に、紫外線硬化型インク（帝国インキ社製，製品名「ＰＯＳ−９１１墨」）を塗布厚が２０μｍとなるように額縁状（外形：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ，幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を８０Ｗ／ｃｍ^２，メタルハライドランプ２灯，ランプ高さ１５ｃｍ，ベルトスピード１５ｍ／分で照射して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差（段差の高さ：２０μｍ）を有する評価用段差ガラス板を作製した。
（２）評価用サンプルの作成
粘着層の厚さを５０μｍにする以外は「ボールタックの測定」の（１）と同じ方法で作成した粘着フィルム（９０ｍｍ×５０ｍｍ）を粘着剤層が評価用段差ガラス板の段差面を覆うように貼り合わせ、評価用サンプルとした。
（３）段差追従性の評価
評価用サンプルを、４０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。次いで、８５℃、８５％ＲＨの条件下で７２時間静置し、下記の基準で段差追従性を評価した。
○：段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなし
△：段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれがわずかにあり
×：段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれが顕著にあり

【0109】

【表1】

【0110】

【表2】

【0111】

尚、表１及び２における酸化防止剤（Ｄ）として記載の「ＩＲ１０」はヒンダードフェノール酸化防止剤［ＢＡＳＦジャパン（株）製「イルガノックス１０１０」（化学式量＝１１７８）］、添加剤（Ｈ）として記載の「ネオマーＴＡ−５０５」はトリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート［三洋化成工業（株）製］である。

【0112】

表１及び２の結果から、本発明のホットメルト粘着剤は、剥離時の被着体への糊残りが少なく、かつタック性が高く、保持力が高く、段差追従性にも優れることがわかる。特に、分子量分布が２．５〜３．３であり、かつ、分子量が５万以下の面積率が３．５〜４．２であり、残存モノマーの量が０．００７〜０．０５２重量％であり、モノカルボン酸（Ｂ）、モノオール（Ｃ）及び酸化防止剤（Ｄ）を含む実施例２、５〜７、１０、１１及び１３は、ハンドリング性、タック性、保持力、糊残り及び段差追従性の全ての評価において極めて優れており、ホットメルト粘着剤として極めて優れていることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0113】

本発明のホットメルト粘着剤は、剥離時の被着体への糊残りが少なく、かつタック性が高く、保持力が高く、段差追従性にも優れるので、ディスプレイに使用されるフィルム［偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム及び輝度向上フィルム等］やディスプレイ基板（液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ及び電子ペーパー等のフラットパネルディスプレイ用基板並びに液晶ディスプレイ、信号及びネオンサイン等のバックライト用基板等）に用いられる粘着剤の原料として特に有用である。また、本発明のホットメルト粘着剤は、各種光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤ等）基板保護フィルムの粘着剤や、光ピックアップレンズ、カメラ用レンズ及びレンチキュラーレンズ等の光学レンズ並びにタッチパネル用基板及び導光板等の光学基板等の光学成形品の接着用の粘着剤の原料としても使用できる。

【符号の説明】

【0114】

１ ＧＰＣ溶出曲線
２ ベースライン
３ 微分分子量分布曲線
４ ベースライン

【図1】

【図2】