特開 2021-195481 ポリオレフィン系樹脂フィルム、粘着フィルム、化粧フィルム、化粧用粘着フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-195481(P2021-195481A)

(43)【公開日】2021年12月27日

(54)【発明の名称】ポリオレフィン系樹脂フィルム、粘着フィルム、化粧フィルム、化粧用粘着フィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20211129BHJP

   C08J 7/043 20200101ALI20211129BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20211129BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20211129BHJP

   C09J 7/24 20180101ALI20211129BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/18CES

   C08J7/043 A

   B32B27/00 E

   B32B27/00 M

   C09J7/38

   C09J7/24

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2020-104076(P2020-104076)

(22)【出願日】2020年6月16日

(71)【出願人】

【識別番号】503048338

【氏名又は名称】ダイヤプラスフィルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100203035

【弁理士】

【氏名又は名称】五味渕 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】川口 祐二

【テーマコード（参考）】

4F006

4F071

4F100

4J004

【Ｆターム（参考）】

4F006AA12

4F006AB24

4F006BA01

4F006EA05

4F071AA14

4F071AA20

4F071AA20X

4F071AA76

4F071AA84

4F071AA88

4F071AE22

4F071AF20Y

4F071AF21

4F071AG17

4F071AG28

4F071AH03

4F071AH06

4F071AH07

4F071AH11

4F071BA01

4F071BB06

4F071BC01

4F071BC12

4F071CD06

4F100AK03A

4F100AK03D

4F100AK04A

4F100AK04D

4F100AK07A

4F100AK07D

4F100AL05A

4F100AL05D

4F100AL09A

4F100AL09D

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA04

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10B

4F100BA10C

4F100BA10D

4F100CA30A

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4F100GB32

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4F100JK07

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4J004AA04

4J004AA06

4J004AA10

4J004AA11

4J004AB01

4J004CA04

4J004CB03

4J004CC02

4J004FA01

(57)【要約】

【課題】
本発明の課題は、フィルムの剛性と加工性、取扱性といった、これらの課題を解決したフィルムを提供することにある。
【解決手段】
ポリオレフィン系樹脂および造核剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上を示すことを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオレフィン系樹脂および造核剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。

【請求項2】

ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ランダムポリプロピレン、及びオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含み、且つホモポリプロピレンを含有することを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。

【請求項3】

ホモポリプロピレンの含有量がポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とした場合に７０．０〜９５．０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。

【請求項4】

ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、造核剤を０．１〜０．２８質量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。

【請求項5】

造核剤を含有しない外層と造核剤を含有する層の少なくとも２層以上で構成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片方の面に粘着層を積層してなる粘着フィルム。

【請求項7】

請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片方の面に印刷層を積層してなる化粧フィルム。

【請求項8】

請求項７に記載の化粧フィルムの印刷層側にさらに粘着層を積層してなる化粧用粘着フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、半導体製造工程で使用される粘着フィルム（テープ）、看板、自動車等へ意匠性を付与するために貼り付けされるステッカー、ラベル及びマーキングフィルム等の化粧用粘着フィルム（テープ）、化粧シート等の基材として好適に用いられるポリオレフィン系樹脂フィルム、およびそのフィルムに粘着層を積層した粘着フィルム、印刷層を積層した化粧フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、粘着フィルム（テープ）、看板、自動車等へ意匠性を付与するために貼り付けされるステッカー、ラベル及びマーキングフィルム等の化粧用粘着フィルム（テープ）、化粧シート等には、着色性、加工性、耐傷付き性、耐候性等が優れるポリ塩化ビニル樹脂製のフィルム（以下、「ＰＶＣ系フィルム」ともいう。）が基材として多用されている。

【0003】

上記ＰＶＣ系フィルムは、それ自体剛性を有しているが、粘着フィルムとして機能し得るよう、柔軟性付与の目的で可塑剤が添加される。しかしながら、用いる可塑剤によっては、粘着剤との相溶性が悪く、粘着フィルムとした場合に安定性が悪く、可塑剤のブリードアウトが著しくなるという問題がある。また、可塑剤の使用自体に規制が強まる傾向もある。

【0004】

そこで、ＰＶＣ系フィルムに代わる材料として、ポリオレフィン系樹脂フィルムが広く用いられてきている。
ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材に用いた建築内外装用の化粧フィルム、自動車内外装用のマーキングフィルム等は公知であり、たとえば特許文献１、特許文献２などに、剛性が高く、折り曲げ白化が起きにくい化粧フィルムの技術等が開示されている。
これらの文献に記載されているポリプロピレン、ポリエチレンに代表される一般的なポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムは、加工性を良好とするために弾性率を１０００ＭＰａ以下としており、高い剛性の求められる用途には適していない。

【0005】

また、ポリオレフィン系樹脂と造核剤を有するフィルムに関する技術も開示されている（特許文献３）。
しかしながら、特許文献３に記載の技術では、造核剤を用いているものの結晶性が低い柔軟性の高い材料が多く用いられており、剛性には劣るものと推察される。

【0006】

造核剤を含有し、剛性の高いフィルムに関する特許も開示されている（特許文献４）。
しかしながら、特許文献４に記載の技術では、剛性の高いフィルムは得られているものの、印刷層や粘着層の付与工程で、フィルムを搬送する際に、フィルムが破断するという加工性や取扱性の問題について十分に考慮されておらず、加工性、取扱性に改善の余地があった。

【0007】

したがって、フィルムの剛性と加工性、取扱性といった、これらの課題を解決したフィルムの提供には改善の余地が残っているものと考えられる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開平１０−３６５９０号公報

【特許文献2】特開平１１−１７２０１７号公報

【特許文献3】特開２０１８−３９９１５号公報

【特許文献4】特許第６３８６８７４号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、かかる従来の課題に鑑みて、フィルムの剛性と加工性、取扱性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、フィルムの剛性と加工性、取扱性に優れたポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを鋭意検討したところ、本発明の樹脂組成物からなるフィルムを用いることで、これらを達成し得るフィルムを見出し、本発明を完成するに至った。また、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルム、化粧フィルムや化粧用粘着フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを建築内外装用、自動車内外装や自動車化粧用途にも好適に用いることができる。

【0011】

すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］
ポリオレフィン系樹脂および造核剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。
［２］
ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ランダムポリプロピレン、及びオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含み、且つホモポリプロピレンを含有することを特徴とする［１］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［３］
ホモポリプロピレンの含有量がポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とした場合に７０．０〜９５．０質量％の範囲内であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［４］
ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、造核剤を０．１〜０．２８質量部含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［５］
造核剤を含有しない外層と造核剤を含有する層の少なくとも２層以上で構成されることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［６］
［１］〜［５］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片方の面に粘着層を積層してなる粘着フィルム。
［７］
［１］〜［５］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片方の面に印刷層を積層してなる化粧フィルム。
［８］
［７］に記載の化粧フィルムの印刷層側にさらに粘着層を積層してなる化粧用粘着フィルム。

【発明の効果】

【0012】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを用いることで、剛性と加工性、取扱性に優れたフィルムを得ることができる。また、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルム、化粧フィルムや化粧用粘着フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを建築内外装用、自動車内外装やその化粧用途にも好適に用いることができる

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下に本発明について詳述するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。尚、本明細書において「〜」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。

【0014】

本発明は、ポリオレフィン系樹脂および造核剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである（以下「本発明のポリオレフィン系樹脂」ともいう）。

【0015】

＜ポリオレフィン系樹脂＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを製造するために用いられる樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂が必須成分として含まれる。樹脂の入手のし易さや柔軟性、取り扱い性、経済性、適度な融点を有すること等の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好適に用いられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、環状オレフィン系樹脂等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマーが入手のし易さや得られるフィルムへの柔軟性の付与の観点から好ましい。

【0016】

ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン系触媒を用いて重合して得られるエチレン系共重合体（メタロセン系ポリエチレン）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレンー（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂（アイオノマー）等が挙げられる。
中でも入手のし易さや樹脂の取り扱い性、得られるフィルムへの柔軟性の付与の観点から、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが好ましい。

【0017】

ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレンを主成分とするプロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体、これらの混合物等が例示できる。
前記プロピレンを主成分とするプロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体としては、プロピレンとエチレンまたは他のα−オレフィンとのランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）やブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）、ゴム成分を含むブロック共重合体あるいはグラフト共重合体等が挙げられる。

【0018】

前記プロピレンと共重合可能な他の単量体として用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１２のものが好ましく、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げられ、その１種または２種以上の混合物が用いられる。

【0019】

オレフィン系エラストマーとは、ポリオレフィン系樹脂とゴム成分とを含んでなる軟質樹脂であり、ポリオレフィン系樹脂にゴム成分が分散しているものでもよいし、互いが共重合されているものでもよい。
オレフィン系エラストマーの具体例としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体エラストマー、エチレン−１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン−１−ヘキセン共重合体エラストマー、エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー、エチレン−スチレン共重合体エラストマー、エチレン−ノルボルネン共重合体エラストマー、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体エラストマー、及びエチレン−プロピレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体エラストマー等のオレフィンを主成分とする無定型の弾性共重合体、その誘導体及び酸変性誘導体等を挙げることができる。

【0020】

前述したポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー等のメルトフローレイトは、その適用する成形方法や用途により適宜選択されるものの、１９０℃もしくは２３０℃の温度条件下、荷重２．１６ｋｇで測定した値が０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。０．５ｇ／１０分以上であればフィルムの成形性が良好となり、５０ｇ／１０分以下であればフィルムの厚み精度を良好に保つことが可能となる。より好ましくは０．５〜４０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜３０ｇ／１０分である。

【0021】

ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー等の融点は、示差走査熱量測定により測定した値として、７０℃以上１７０℃以下の範囲内にあることが好ましい。７０℃以上１７０℃以下の範囲に融点を有することで、得られるフィルムの２００℃以下の温度での加工性を良好とすることが可能となる。
ここで、示差走査熱量測定の条件としては、通常、昇温速度１０℃／分で２５℃から２５０℃まで昇温した後、冷却速度１０℃／分で２５℃まで降温し、再度、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温するものである。

【0022】

ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー等の強度については、それらの樹脂単独で得られるフィルムの引張弾性率が１００〜２０００ＭＰａの範囲内であることが好ましい。引張弾性率が１００〜２０００ＭＰａの範囲内であれば、本発明のフィルムに適度な柔軟性を付与することが可能となる。より好ましくは１５０〜１９００ＭＰａの範囲内、さらに好ましくは２００〜１８００ＭＰａの範囲内である。

【0023】

また、得られるフィルムへの剛性付与の観点から、ポリオレフィン系樹脂のなかでもホモポリプロピレンを含有することが好ましい。ホモポリプロピレンの含有量としては、ポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とした際に、ホモポリプロピレンが７０．０〜９５．０質量％の範囲内であることが好ましい。ホモポリプロピレンを７０．０〜９５．０質量％以上とすることで得られるフィルムの十分な剛性と加工性を付与することが可能となる。より好ましくは７１．０〜９４．０質量％以上、さらに好ましくは７２．０〜９３．０質量％以上である。
ここで、フィルムが積層フィルムである場合は、積層フィルム全体のポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とし、積層フィルム全体のホモポリプロピレンの総重量を求めて算出する。

【0024】

また、得られるフィルムの剛性の調整と十分な破断伸度を付与する目的で、前記ホモポリプロピレン以外のポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ランダムポリプロピレン、オレフィン系エラストマーのいずれか１種以上を用いることが好ましい。

【0025】

また、上記のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー以外の樹脂として、必要に応じて、スチレン系エラストマー、環状オレフィン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂等を添加することもできる。

【0026】

スチレン系エラストマーとは、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるブロック共重合体であることが好ましい。
Ｘ−（Ｙ−Ｘ）ｎ …（Ｉ）
（Ｘ−Ｙ）ｎ …（ＩＩ）
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＸはスチレンに代表される芳香族ビニル重合体ブロックで、式（Ｉ）においては分子鎖両末端で重合度が同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、Ｙとしてはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、ブタジエン／イソプレン共重合体ブロック、水添されたブタジエン重合体ブロック、水添されたイソプレン重合体ブロック、水添されたブタジエン／イソプレン共重合体ブロック、部分水添されたブタジエン重合体ブロック、部分水添されたイソプレン重合体ブロックおよび部分水添されたブタジエン／イソプレン共重合体ブロックの中から選ばれた少なくとも１種である。また、ｎは１以上の整数である。

【0027】

環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体とエチレン等のα−オレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体等が挙げられる。また、これらの水素添加物も用いることができる。

【0028】

＜造核剤＞
本発明に用いられる樹脂組成物には、得られるフィルムへの剛性付与の目的で造核剤が必須成分として用いられる。
本発明に使用する造核剤は、ポリプロピレン系樹脂の透明性を向上させる効果が認められれば、その種類を特に制限されるものではない。例えばナトリウムベンゾエート、アルミニウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、リチウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩、２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルリチウムや２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルナトリウム等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール類、グリセリン亜鉛等の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸金属塩；ビシクロヘプタンジカルボン酸又はその塩等のビシクロ構造を有する脂肪族二塩基酸及びその金属塩、キナクリドン類、タルク等が挙げられる。中でも、透明性を向上させる観点から、ベンジリデンソルビトール類を使用することが好ましい。

【0029】

造核剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．１〜０．２８質量部とすることが好ましい。造核剤を０．１質量部以上用いることで、得られるフィルムの結晶化を促進し、十分な剛性を付与することが可能となる。造核剤を０．２８質量部以下用いることで、フィルムの成膜に問題がなく、添加量を抑えることができるので経済性の観点からも好ましい。より好ましくは、０．１〜０．２６質量部、さらに好ましくは０．１〜０．２４質量部である。
ここで、フィルムが積層フィルムである場合は、造核剤を含む層におけるポリオレフィン系樹脂を１００質量部として、これに対する造核剤の含有量を算出する。

【0030】

＜その他成分＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに用いられる樹脂組成物には、前述したポリオレフィン系樹脂や造核剤以外に耐熱性や耐候性等を付与するために各種添加剤を配合することができる。
具体例としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、染顔料、紫外線吸収剤、充填剤、剛性を付与する無機フィラー、及び柔軟性を付与するために前述したもの以外のエラストマー等を、本発明の効果を阻害しない範囲において用いてもよい。

【0031】

紫外線吸収剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等を挙げることができる。

【0032】

光安定剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。

【0033】

帯電防止剤としては、公知のものを使用可能であるが、フィルムへの長期的な帯電防止性の付与と表面へのブリードアウトにより起こる不具合の抑制のため高分子型帯電防止剤を用いることが好ましい。高分子帯電防止剤の具体例としては、公知のものを使用することができ、例えば、疎水性ブロックと親水性ブロックとのブロック共重合体を用いることができ、疎水性ブロックと親水性ブロックとが、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、イミド結合、ウレタン結合及びウレア結合等によってブロック共重合体を形成しているもの等を挙げることができる。

【0034】

滑剤やアンチブロッキング剤としては、前述したポリオレフィン系樹脂との相溶性に優れ、得られるフィルムの表面へのブリードアウトによる不具合や長期的な耐傷付き性や滑り性の付与を可能にすることから、シリコーン−オレフィン共重合体を用いることが好ましい。

【0035】

＜ポリオレフィン系樹脂フィルム＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、前述したポリオレフィン系樹脂と造核剤とを含む樹脂組成物を成形して得られる単層もしくは複層フィルムを指す。また、得られるフィルムは、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００〜１５００ＭＰａの範囲内であり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするフィルムである。

【0036】

フィルムの厚みは５０〜２００μｍであり、この範囲内であれば本発明で得られた剛性の高いフィルムであっても、後述する粘着層を積層する工程や印刷層を積層する工程においても十分な加工性を維持することが可能となる。より好ましくは６０〜１９０μｍ、さらに好ましくは７０〜１８０μｍである。

【0037】

また、フィルムを１１０℃で６０分間加熱した際の、加熱前の引張弾性率と加熱後の引張弾性率とが、いずれも１０００〜１５００ＭＰａの範囲内であることが必要である。加熱前の引張弾性率が１０００ＭＰａ以上であることで、後述する粘着層を積層する工程や印刷層を積層する工程においても、フィルムの変形や厚み変化を抑制することが可能となる。加熱前の引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であることで、フィルムの剛性を維持しながら、破断伸度の低下抑制をすることができる。より好ましくは１０００〜１４５０ＭＰａ、さらに好ましくは１０００〜１４００ＭＰａである。
さらに、加熱後の引張弾性率も１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあることが必要となる。加熱後の引張弾性率が１０００ＭＰａ以上であることで、フィルムの経時によるポリオレフィン系樹脂の結晶化が促進した場合においても、著しい剛性の変化が少なく経時の安定性に優れていると判断することが可能となる。加熱後の引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であることで、フィルムの剛性を維持しながら、破断伸度の低下抑制をすることができる。より好ましくは、１０００〜１４５０ＭＰａ、さらに好ましくは１０００〜１４００ＭＰａである。

【0038】

経時のフィルムの安定性の観点から、１１０℃で６０分間加熱後のフィルムの引張破断伸度が１００％以上であることも必要である。加熱後のフィルムの引張破断伸度が１００％以上であれば、経時でオレフィン系樹脂の結晶化が促進した場合においても、該フィルムを加工する際にフィルムが破断することがなく、粘着層や印刷層を積層する工程においても、適度な伸びがあるのでフィルムが破断せずこれら工程での通過性を良好に保つことが可能となる。より好ましくは加熱後の引張破断伸度が２００％以上、更に好ましくは３００％以上である。引張破断伸度が大きくなれば、より破断リスクを下げることができる。

【0039】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、単層のフィルムとしてもよいし、複層のフィルムとすることも可能である。
複層のフィルムとする場合は、前述の造核剤を含有しない外層と造核剤を含有する層の少なくとも２層以上で構成されることが好ましい。造核剤を含有しない層は製膜後の結晶化度が低く柔軟性に優れることから、フィルムの引張破断伸度の向上と粘着層や印刷層を積層する工程における加工性を良好に保つことが可能となるため好ましい。フィルムの破断を抑制する観点からは、造核剤を含有しない層をフィルムの表裏の両外層に用いることがより好ましい。

【0040】

フィルムの成形方法としては、公知の方法を用いることができるが、溶融押出成形法を用いることが好ましい。溶融押出成形法の中でも、Ｔダイを有する押出機より溶融状態の樹脂を押出し、冷却固化させてフィルムを得るＴダイ成形法がより好ましい。

【0041】

フィルムを得るためには、複数の押出機を利用した共押出Ｔダイ成形法とすることが好ましい。複数の押し出し機を利用した共押出Ｔダイ成形法を用いることで、複層のフィルムを得ることが可能であり、さらに全ての押出機から同一の樹脂を押出すことで全層が同一の樹脂組成物からなる実質的に単層のフィルムを得ることも可能となる。
共押出Ｔダイ成形法としては、マルチマニホールドダイを用いて、複数の樹脂層をフィルム状としたのち、Ｔダイ内で接触させて複層化させてフィルムを得る方法と、フィードブロックと称する溶融状態の樹脂を合流させる装置を用い、複数の樹脂を合流させ密着した後、複層のフィルムを得る方法が挙げられる。
フィルムには必要に応じて、片面または両方の面にプラズマ処理やコロナ処理、オゾン処理および火炎処理等の方法による表面処理を行ってもよい。得られるフィルムの用途に応じて、片面または両方の面に表面処理を行うかを選択することができる。
また、複層フィルムとした場合には、外層の厚みが全体の厚みの５〜４０％の範囲内とすることが好ましい。５％以上とすることで、各種添加剤を外層のみに添加した場合の添加剤の性能を十分に発現させることが可能となり、４０％以下とすることで、複層フィルムを得る際の製膜性や経済性を良好に保つことが可能となり好ましい。より好ましくは５〜３５％、さらに好ましくは５〜３０％の範囲内である。

【0042】

＜粘着フィルム＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムには、少なくとも片方の面に粘着層を積層することで、粘着フィルムとすることができる（以下「本発明の粘着フィルム」ともいう）。
粘着剤層として用いられる粘着剤は特に限定されないが、例えば、天然ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂等の各種粘着剤が用いられる。また粘着剤層の上にさらに接着剤層や熱硬化性樹脂層等の機能層を設けてもよい。

【0043】

本発明の粘着フィルムにおいて、粘着層を積層する前のフィルムの片面もしくは両方の面に、前述した表面処理を行ってもよい。また、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムである基材フィルムと粘着層の間には、必要に応じて、プライマー層を設けてもよい。
粘着層やプライマー層の厚さは、必要に応じて適宜決めることができる。

【0044】

＜化粧フィルム＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムには、少なくとも片方の面に印刷層を積層し、化粧フィルムとすることができる（以下「本発明の化粧フィルム」ともいう）。
化粧フィルムを構成する、印刷層は、公知の方法で形成できる。例えば、オフセット印刷法、グラビア輪転印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷法、ロールコート法、スプレーコート法等の公知のコート法、フレキソグラフ印刷法等が挙げられる。また、蒸着法を用いることもできる。
印刷の柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、全面ベタ、メタリック等からなる絵柄が挙げられる。
印刷層の厚さは、必要に応じて適宜決めることができる。
本発明の化粧フィルムにおいて、印刷層を積層する前のフィルムの片面もしくは両方の面に、前述した表面処理を行ってもよい。また、基材フィルムと印刷層の間には、必要に応じて、プライマー層を設けてもよい。
印刷層やプライマー層の厚さは、必要に応じて適宜決めることができる。

【0045】

＜化粧用粘着フィルム＞
本発明の化粧フィルムには、必要に応じて、該印刷層にさらに粘着層を積層して化粧用粘着フィルムとすることができる。
該化粧用粘着フィルムを被着体に貼着させることで、被着体の美麗な外観を付与することが可能となり、自動車内外装の化粧用途、その他の成形体や積層体、建築内外装用途等に用いることが可能となる。

【0046】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、優れた剛性と加工性、取扱性を有するものである。さらに、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルムや化粧フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを自動車化粧用途にも好適に用いることができる

【実施例】

【0047】

以下、本発明の実施例及び比較例を示して、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で使用した材料、評価した特性の測定方法等は、次の通りである。

【0048】

［使用材料］
＜ポリオレフィン系樹脂＞
ホモポリプロピレン（Ａ）：
日本ポリプロ社製、「ＭＡ３Ｕ」（ホモポリプロピレン、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：１５．０ｇ／１０分、融点：１６８℃、単独フィルムの引張弾性率：９００ＭＰａ）
ホモポリプロピレン（Ｂ）：
住友化学社製、「ＦＬＸ８０Ｅ４」（ホモポリプロピレン、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：８．０ｇ／１０分、融点：１６３℃、単独フィルムの引張弾性率：９００ＭＰａ）

【0049】

ランダムポリプロピレン：
サンアロマー社製、「ＰＣ６３０Ａ」（ランダムポリプロピレン、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：７．５ｇ／１０分、融点：１３５℃、単独フィルムの引張弾性率：６００ＭＰａ）
オレフィン系エラストマー：
日本ポリプロ製、「ウェルネクスＲＦＸ４Ｖ」（オレフィン系エラストマー、２３０℃、２．１６ｋｇでのメルトフローレイト：６．０ｇ／１０分、融点：１２７℃、単独フィルムの引張弾性率：２５０ＭＰａ）

【0050】

低密度ポリエチレン：
日本ポリエチレン社製、「ノバテックＬＣ５００、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：４．０ｇ／１０分、融点：１０６℃、単独フィルムの引張弾性率：１４０ＭＰａ）
直鎖状低密度ポリエチレン：
宇部丸善ポリエチレン社製、「ユメリット０５４０Ｆ、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：４．０ｇ／１０分、融点：８７および１１１℃、単独フィルムの引張弾性率：８０ＭＰａ）

【0051】

＜造核剤＞
造核剤マスターバッチ：
大日精化工業社製、「クリアマスター ＰＰ−ＲＭ−ＳＫＺ Ｈ８０２０」（造核剤を２０質量％含有するホモポリプロピレン系造核剤マスターバッチ）

【0052】

＜樹脂組成物の調製＞
上記のポリオレフィン系樹脂を用いて、表１に記載に基づき各層の配合量が合計で１００質量部となるよう配合し、さらに造核剤をポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し表１に記載の通りの量を添加し、ドライブレンドにより混合した。目視にて均一に混合できていることを確認し、フィルム成形用の樹脂組成物を作成した。

【0053】

＜複層フィルムの製膜方法＞
３台の東芝機械製単軸押出機（外層用：３５φｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ、中間層用：５０φｍｍ，Ｌ／Ｄ＝３２、外層用：３５φｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ）のそれぞれのホッパーにドライブレンドした原料を投入し、外層用、中間層用それぞれの押出機温度を２１０〜２３０℃に設定し、フィードブロック部にて、外層／中間層／外層の３層構成に合流させ、６５０ｍｍ幅Ｔダイ（温度設定２３０℃ 、リップ開度０．５ｍｍ）から押出した。厚み構成は、１６．５μｍ／１３２μｍ／１６．５μｍになるよう各押出機回転数を設定した。
押出された溶融樹脂は、鏡面状の冷却ロールを備えた巻き取り機（冷却ロール７００ｍｍ幅×φ３５０ｍｍ、ロール温度約３０℃）にて冷却固化後、両面にコロナ処理を実施し巻き取りを行い、厚みが約１６５μｍの２種３層のフィルムと、１種３層となる実質的に単一の樹脂層からなるフィルムを得た。

【0054】

［ホモポリプロピレンの含有量］
両外層、中間層にそれぞれ含まれるポリプロピレンの配合量を、各層の厚みと総厚みを用いて計算し、算出した。

【0055】

［フィルムの厚み］
接触式厚み計にてフィルム中央部の厚みの測定を行った。

【0056】

［引張弾性率（加熱前）］
ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ−６００」を使用し、得られたフィルムからダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳ Ｋ７１２７を参照し、得られたフィルムから１号ダンベル試験片を採取し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、オートグラフ（島津製作所製ＡＧＳ−Ｘ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度５０ｍｍ／分にて引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
試験片の採取および引張弾性率の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で行った。

【0057】

［引張弾性率（加熱後）］
得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、そのフィルムを１１０℃に設定した熱風循環式乾燥機に６０分間静置し、熱処理を行った。熱処理後、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ−６００」を使用し、ダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳＫ７１２７を参照し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、オートグラフ（島津製作所製ＡＧＳ−Ｘ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度５０ｍｍ／分にて引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
試験片の採取および引張弾性率の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で行った。

【0058】

［引張破断伸度（加熱前）］
ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ−６００」を使用し、得られたフィルムからダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳ Ｋ７１２７を参照し、得られたフィルムから１号ダンベル試験片を採取し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、小型卓上試験機（島津製作所製ＥＺ−Ｌ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度３００ｍｍ／分にて引張破断伸度（％）を測定した。
試験片の採取および引張破断伸度の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で測定を行った。

【0059】

［引張破断伸度（加熱後）］
得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、そのフィルムを１１０℃に設定した熱風循環式乾燥機に６０分間静置し、熱処理を行った。熱処理後、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ−６００」を使用し、ダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳＫ７１２７を参照し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、小型卓上試験機（島津製作所製ＥＺ−Ｌ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度３００ｍｍ／分にて引張破断伸度（％）を測定した。
試験片の採取および引張破断伸度の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で測定を行った。

【0060】

［実施例１］
外層、中間層に用いるポリオレフィン系樹脂としてホモポリプロピレン（Ａ）およびランダムポリプロピレンを用い、造核剤マスターバッチを中間層のみに配合し、２種３層からなるフィルムを得た。各種ポリオレフィン系樹脂、造核剤マスターバッチおよびマスターバッチ内の造核剤は、表１に記載の通りとした。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は７４．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１０２０ＭＰａ、引張破断伸度は８２０％であり、加熱後の引張弾性率は１２２０ＭＰａ、引張破断伸度は６００％であった。
加熱前後において引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、加熱後の引張破断伸度も１００％以上を示していることから、良好な剛性と加工性の両立されたフィルムを得ることができた。

【0061】

[実施例２]
ホモポリプロピレン（Ｂ）、オレフィン系エラストマーを表１に記載の量とした以外は、実施例１と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は８４．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１０７０ＭＰａ、引張破断伸度は８４０％であり、加熱後の引張弾性率は１１８０ＭＰａ、引張破断伸度は６７０％であった。
加熱前後において引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、加熱後の引張破断伸度も１００％以上を示していることから、良好な剛性と加工性の両立されたフィルムを得ることができた。

【0062】

[実施例３]
ホモポリプロピレン（Ｂ）、オレフィン系エラストマーを表１に記載の量とした以外は、実施例２と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は９４．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１２８０ＭＰａ、引張破断伸度は８３０％であり、加熱後の引張弾性率は１３１０ＭＰａ、引張破断伸度は５７０％であった。
加熱前後において引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、加熱後の引張破断伸度も１００％以上を示していることから、良好な剛性と加工性の両立されたフィルムを得ることができた。

【0063】

[比較例１]
ポリオレフィン系樹脂をホモポリプロピレン（Ａ）のみとし、さらに造核剤を配合せず、両外層および中間層が同一の樹脂からなる１種３層の実質的に単層のフィルムを得た。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は１００質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであり、加熱前の引張弾性率は９００ＭＰａを示した。造核剤が無いため、引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲内を下回ることから、剛性に劣るフィルムであることが確認された。

【0064】

[比較例２]
中間層に造核剤を用いたこと以外は、比較例１と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は１００質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１１９０ＭＰａ、引張破断伸度は７３０％であり、加熱後の引張弾性率は１５３０ＭＰａ、引張破断伸度は１０％であった。
本複層フィルムは、加熱前の引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ引張破断伸度も１００％以上を示したが、加熱後において引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲を超え、さらに引張破断伸度も１００％以下であった。
よって、経時での弾性率や破断伸度の変化が大きく、加工性に劣る可能性の高いフィルムであった。

【0065】

[比較例３]
中間層のホモポリプロピレン（Ａ）とランダムポリプロピレンの配合量を表１に記載のものとした以外は、実施例１と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は６６．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであり、加熱前の引張弾性率は９４０ＭＰａを示した。ホモポリプロピレンの配合量が少なく、引張弾性率が１０００〜１５００ＭＰａの範囲内を下回ることから、剛性に劣るフィルムであることが確認された。

【0066】

[比較例４]
外層、中間層に用いるポリオレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（Ａ）、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、造核剤マスターバッチを中間層のみに配合し、２種３層からなるフィルムを得た。各種ポリオレフィン系樹脂、造核剤マスターバッチおよびマスターバッチ内の造核剤は、表１に記載の通りとした。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は９５．２質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１０２０ＭＰａ、引張破断伸度は５６０％であり、加熱後の引張弾性率は１２５０ＭＰａ、引張破断伸度は２０％であった。
本複層フィルムは、加熱前後の引張弾性率は１０００〜１５００ＭＰａの範囲内を示したが、ホモポリプロピレンが多いことにより加熱後の引張破断伸度が１００％以下を示す結果となった。
よって、剛性は良好なものであったが、経時での破断伸度の変化が大きく、加工性に劣る可能性の高いフィルムであった。

【0067】

【表1】

【0068】

［実施例４］
実施例１で得られたフィルムの鏡面状の冷却ロール側の面に、アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製ＳＫダイン１５０２Ｃ）をセパレータ上にコンマコート法にて、乾燥後の粘着剤層の厚みが２５μｍになるように塗工し、８０℃の熱風乾燥機にて５分間乾燥させた後、粘着剤層を形成し、鏡面状の冷却ロール側に、粘着剤層を貼り合わせることで粘着フィルムを得た。

【0069】

［実施例５］
実施例１で得られたフィルムの鏡面状の冷却ロール側の面に、以下に記載のＤＩＣグラフィックス（株）製のインキを倉敷紡績（株）製、グラビア印刷試験機「ＧＰ−２」、印刷プレート「５４Ｌ６階調」を用い、フィルムに塗布を行った。塗布後のフィルムを４０℃で５日間エージングし、インキによる印刷層が積層された化粧フィルムを得た。
＜ＤＩＣグラフィックス（株）製インキ＞
「ＶＴＰ−ＮＴ４０黄（Ａ）」を９５質量％、「ＡＴ−ＮＴ溶剤」を５質量％
を混合・撹拌しインキを調製した。
「ＶＴＰ−ＮＴ４０黄（Ａ）」：塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体およびアクリル系樹脂の混合物と溶剤としてメチルイソブチルケトンからなる塗料
「ＡＴ−ＮＴ溶剤」：酢酸ブチル／酢酸エチル／メチルエチルケトンの混合物

【0070】

［実施例６］
実施例５で得られた化粧フィルムの印刷層側に、アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製ＳＫダイン１５０２Ｃ）をセパレータ上にコンマコート法にて、乾燥後の粘着剤層の厚みが２５μｍになるように塗工し、８０℃の熱風乾燥機にて５分間乾燥させた後、粘着剤層を形成し、実施例５で得た化粧フィルムの印刷層側の面に粘着剤層を貼り合わせることで化粧用粘着フィルムを得た。

【0071】

［産業上の利用可能性］
本発明のポリオレフィン系樹脂および造核剤を用いた樹脂組成物からなるフィルムを用いることで、フィルムの剛性と加工性、取扱性といった、これらの課題を解決したフィルムを得ることができる。また、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルムや化粧フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを建築内外装用、自動車内外装や化粧用途にも好適に用いることができる。