特開 2021-42275 金属箔用コーティング剤およびプレススルーパッケージ包装用の蓋材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-42275(P2021-42275A)

(43)【公開日】2021年3月18日

(54)【発明の名称】金属箔用コーティング剤およびプレススルーパッケージ包装用の蓋材

(51)【国際特許分類】

   C09D 163/02 20060101AFI20210219BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20210219BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20210219BHJP

【ＦＩ】

   C09D163/02

   C09D175/04

   B65D65/40 D

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2019-163016(P2019-163016)

(22)【出願日】2019年9月6日

(71)【出願人】

【識別番号】310000244

【氏名又は名称】ＤＩＣグラフィックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(72)【発明者】

【氏名】鵜澤 勉

(72)【発明者】

【氏名】竹下 尚宏

(72)【発明者】

【氏名】菊池 浩

【テーマコード（参考）】

3E086

4J038

【Ｆターム（参考）】

3E086AD07

3E086AD24

3E086BA04

3E086BA13

3E086BA24

3E086BB41

3E086BB54

3E086CA01

3E086CA11

3E086CA28

3E086DA08

4J038DB061

4J038DG272

4J038DG282

4J038KA04

4J038KA06

4J038MA09

4J038MA14

4J038NA11

4J038NA12

4J038PA19

4J038PB01

4J038PC02

(57)【要約】

【課題】本発明が解決しようとする課題は、アルミ箔等の金属箔に対する密着性に優れ、且つ耐熱性、耐擦性に優れる金属箔用のコーティング剤を提供するものである。
【解決手段】（１）〜（３）を満たすことを特徴とする金属箔用コーティング剤に関する。
（１）エポキシ当量３５００ｇ／ｅｑ以上であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）７０００以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、ポリイソシアネートを含有する。
（２）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が水酸基を有し、該水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（当量）が０．３〜１．２の範囲である。
（３）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が、一般式（１）で表されるものである。
【化１】

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（１）〜（３）を満たすことを特徴とする金属箔用コーティング剤。
（１）エポキシ当量３５００ｇ／ｅｑ以上であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）７０００以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、ポリイソシアネートを含有する。
（２）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が水酸基を有し、該水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（当量）が０．３〜１．２の範囲である。
（３）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が、下記一般式（１）で表されるものである。

【化1】

（一般式（１）中、ｎは１〜１０００の整数を表し、Ｘは（ｘｉ）、（ｘｉｉ ）で示される基を表す。）

【化2】

【化3】

【請求項2】

前記ポリイソシアネートが芳香族ポリジイソシアネートである請求項１に記載の金属箔用コーティング剤。

【請求項3】

前記金属箔がアルミニウム箔である請求項１又は２に記載の金属箔用コーティング剤。

【請求項4】

アルミニウム箔上に金属箔用コーティング剤を塗工したプレススルーパッケージ包装用の蓋材であって、前記金属箔用コーティング剤が請求項１〜３のいずれかに記載の金属箔用コーティング剤であることを特徴とするプレススルーパッケージ包装用の蓋材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、医療用ＰＴＰ包材（Ｐｒｅｓｓ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐａｃｋａｇｅ）や、食品や飲料パック等のアルミ金属箔を用いた蓋材への塗工を目的とするコーティング剤に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、医薬品や食品等の包装部材として、アルミニウム箔（アルミ箔ともいう）等の金属箔が使用されている。
例えば、アルミニウム箔を積層体の一部として、アルミニウム箔などの金属箔基材とポリエチレンやポリプロピレンなどの熱融着性フィルム（以下シーラントと記載する）を、ポリウレタン系接着剤などを用いて積層することによって食品包装材料として使用することや(例えば特許文献１参照)、アルミ箔とヒートシール剤とを、接着剤等を使用して、医薬品包装容器（ＰＴＰ包装容器）（例えば特許文献２参照）や、ヨーグルトや乳酸飲料などの液状流動乳製品等の液状流動食品の蓋材（例えば特許文献３参照）として使用することや、収容する容器のガスバリア機能を期待した用途として、アルミ箔やアルミ蒸着膜をプラスチックフィルムと積層させて使用することが知られている（例えば特許文献４参照）。

【0003】

一方で、アルミ箔等の金属箔は薄いため耐擦性等に劣ることから、アルミ箔を最表層とする積層体は今まであまり流通はしていない。しかしながら近年、包装部材の軽量化や低コスト化、あるいはリサイクル性を考慮して、従来の複雑な積層構造ではない、簡便な積層構造を有する包装材が要求されるようになり、アルミ箔を最表層とする積層体の検討が試みられるようになってきている。

【0004】

アルミ箔等の金属箔用のコーティング剤としては、例えば特許文献５に、プレススルーパッケージ（ＰＴＰとも言う）包装の蓋材の耐熱被覆層に用いられるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含むＰＴＰ包装用印刷インキ組成物が知られている。しかしながら特許文献５に開示された組成物はホルムアルデヒド濃度に着目した組成物であり、耐擦性等の観点から評価されたものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００７−２４６６８８号公報

【特許文献2】特開平１０−１５２１６９号公報

【特許文献3】特開２０１８−４７９５８号公報

【特許文献4】特開２０１７−２０３１３７号公報

【特許文献5】特開２０１８−２９２２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、アルミ箔等の金属箔に対する密着性に優れ、且つ耐熱性、耐擦性に優れる金属箔用のコーティング剤を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は金属への密着が良好であり、通常硬化剤と共に使用し熱硬化させることで塗膜強度すなわち耐擦性等を発現する。
本発明者らは、更にエポキシ樹脂として高分子量のエポキシ樹脂を使用すれば、熱可塑性樹脂様の性質を有するために硬化剤なしでもある程度造膜し、低分子量エポキシ樹脂と比較して硬化剤を減量させても硬化膜強度を低下させることなく造膜できることを見出した。且つ、水酸基と反応するポリイソシアネート硬化剤の使用量を、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が有する水酸基量に対して特定量とすることで、短時間での硬化時間でも所望の耐熱性、耐擦性を発現できることを見出した。

【0008】

即ち本発明は、（１）〜（３）を満たすことを特徴とする金属箔用コーティング剤に関する。
（１）エポキシ当量３５００ｇ／ｅｑ以上であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）７０００以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、ポリイソシアネートを含有する。
（２）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が水酸基を有し、該水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（当量）が０．３〜１．２の範囲である。
（３）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が、下記一般式（１）で表されるものである。

【0009】

【化1】

【0010】

（一般式（１）中、ｎは１〜１０００の整数を表し、Ｘは（ｘｉ）、（ｘｉｉ）で示される基を表す。）

【0011】

【化2】

【0012】

【化3】

【0013】

また、本発明は、前記ポリイソシアネートが芳香族ポリジイソシアネートである金属箔用コーティング剤に関する。

【0014】

また、本発明は、前記金属箔がアルミニウム箔である金属箔用コーティング剤に関する。

【0015】

また、本発明は、アルミニウム箔上に金属箔用コーティング剤を塗工したプレススルーパッケージ包装用の蓋材であって、前記金属箔用コーティング剤が該金属箔用コーティング剤であることを特徴とするプレススルーパッケージ包装用の蓋材に関する。

【発明の効果】

【0016】

本発明により、アルミ箔等の金属箔に対する密着性に優れ、且つ耐熱性、耐擦性に優れる金属箔用のコーティング剤を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

〔ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〕
本発明で使用するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、次を満たすエポキシ樹脂であれば特に限定なく使用することができる。
・エポキシ当量３５００／ｅｑ以上であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）７０００以上である。
・水酸基を有する。
・一般式（１）で表されるものである。

【0018】

【化4】

（一般式（１）中、ｎは１〜１０００の整数を表し、Ｘは（ｘｉ）、（ｘｉｉ）で示される基を表す。）

【0019】

【化5】

【0020】

【化6】

【0021】

エポキシ当量が３５００ｇ／ｅｑ以上であることで、密着性、耐熱性に優れる。エポキシ当量は中でも４５００ｇ／ｅｑ以上であることが好ましく、５５００ｇ／ｅｑ以上であることが最も好ましい。一方上限は、特に限定はないが、市販されているエポキシ樹脂のエポキシ当量の上限から考慮すると５００，０００ｇ／ｅｑ以下であることが一般的である。

【0022】

また、数平均分子量（Ｍｎ）は７０００以上であることが好ましく、中でも８０００以上であることがなお好ましく、９０００以上であることが最も好ましい。
尚、上限は塗工性の観点から５００００以下であることが好ましく、３００００以下であることがなお好ましく ２００００以下であることが最も好ましい。
尚、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。

【0023】

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８４２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。

「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ１０００」（４．６ｍｍΦ×１５ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００」（４．６ｍｍΦ×１５ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ３０００」（４．６ｍｍΦ×１５ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００」（４．６ｍｍΦ×１５ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：０．３５ｍＬ／分
注入量：１０μＬ（試料濃度０．３質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

【0024】

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−３８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８５０」

【0025】

また、本発明で使用するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は水酸基を有する。
該ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の、水酸基当量としてこのましくは３００ｇ／ｅｑ以下であり、より好ましくは２９５ｇ／ｅｑ以下である。
尚、本発明で使用する一般式（１）で示されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂において、ｎが大きいほど分子量がおおきくなるため、水酸基当量は相対的に小さくなり、ｎ＝１０００とした場合、水酸基当量は２８６ｇ／ｅｑに収束される。

【0026】

このようなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては市販品を使用してもよく、例えば三菱ケミカル（株）、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）から入手可能である。
実例をあげれば、三菱ケミカル（株）社製のｊＥＲ１０１０、ｊＥＲ１２５６、ｊＥＲ１２５６Ｂ４０、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）社製のＹＰ−５０、ＹＰ−５０Ｓ、ＹＰ−４０ＡＳＭ４０、ＹＰ−５０ＥＫ３５などが挙げられる。

【0027】

また本発明の効果を損なわない範囲において、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂以外のエポキシ基含有化合物を配合していてもよい。エポキシ基含有化合物としては、例えば水添のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、あるいはビスフェノール以外のエポキシ樹脂として、ノボラック型エポキシ樹脂、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アクリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等の化合物や、エポキシ基を含有した分子量が数百から数千のオリゴマーや重量平均分子量が数千から数十万のポリマー等が挙げられる。

【0028】

〔ポリイソシアネート〕
本発明で使用するポリイソシアネートは、特に限定なくエポキシ基と反応しうるイソシアネート基を複数有するイソシアネート化合物であれば特に限定されない。例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのポリイソシアネートのアダクト体、これらのポリイソシアネートのビュレット体、または、これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体などのポリイソシアネートの誘導体（変性物）などが挙げられる。

【0029】

本発明に用いるポリイソシアネート化合物は、硬化剤として作用し適宜選択して用いることができるが、芳香族系であっても脂肪族系であってもよい。本発明で好ましく用いられるポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等のポリイソシアネート、を挙げることができる。
中でもキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が好ましい。

【0030】

〔イソシアネート基含有率（当量）〕
本発明においては、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（当量）が０．３〜１．２の範囲であることが必要である。この範囲とすることで、アルミ箔等の金属箔に対する密着性と耐擦性とを両立させることができる。なお本発明において、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（当量）は次の方法により算出した。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水酸基価：Ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の質量：Ｂ（ｇ）
ポリイソシアネートのＮＣＯ％：Ｃ（％）
ポリイソシアネートの質量：Ｄ（ｇ）

ＮＣＯ／ＯＨ比＝Ｃ×Ｄ×５６１／（Ａ×Ｂ×４２）

【0031】

〔その他の原料〕
本発明の金属箔用コーティング剤は、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、前記ポリイソシアネート以外に、汎用の樹脂を含有することもできる。例えば、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−アクリル系共重合樹脂、ロジン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、およびこれらの変性樹脂等があげられる。これらの樹脂は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。

【0032】

また、耐摩性を上げる為、耐摩剤、滑り剤等を配合しても良い。脂肪酸アミド、シリコーン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＴＦＥ等を単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
また、硬化性を上げる為、触媒を添加しても良い。
前記触媒としては、有機系スズ化合物、三級アミン化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物等が挙げられる。

【0033】

必要に応じて上記以外の例えば、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級脂肪酸等の有機化合物系ブロッキング防止剤を使用することが好ましい。これら有機化合物系ブロッキング防止剤は、ヒートシール層表面にブリードアウトすることでブロッキングを防止する。そのため、粒子系ブロッキング防止剤と有機化合物系ブロッキング防止剤を併用してもよい。有機化合物系ブロッキング防止剤は多量に配合すると接着性を阻害し、接着不良を起こし易いので、少量添加に留めることが好ましい。

【0034】

実際に本発明の金属箔用コーティング剤を金属箔に塗布するに当っては、その塗布性能を上げるべく、各種有機溶剤で固形分２０％質量となる様に溶解して使用する。
使用できる希釈溶剤としては、特に制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤が挙げられる。また水混和性有機溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系、エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル系の各種有機溶剤が挙げられる。これらのうち通常はトルエン、メチルエチルケトンや、これらの混合物を使用するのが好ましい。

【0035】

金属箔への塗工法としては、例えば、バーコーター、グラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、キスコート法、その他等の方法で塗工することができる。本発明の効果を最大限発揮するためには、アルミ箔への塗膜量としては１〜２ｇ／ｍ^２が好ましく、乾燥条件は１２０〜２００℃で５〜１００秒の範囲が好ましい。

【0036】

本発明の金属箔用コーティング剤の具体的な用途としては、錠剤やカプセルを充填した医療用ＰＴＰ包材（Ｐｒｅｓｓ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐａｃｋａｇｅ）、ヨーグルト、コーヒーパック、乳飲料パック等のアルミ金属箔を用いた蓋材への塗工を挙げる事ができる。

【実施例】

【0037】

本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。以下、「部」及び「％」は、いずれも質量基準によるものとする。
なお、本発明におけるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による数平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は東ソー(株)社製ＨＬＣ−８４２０ＧＰＣシステムを用い以下の条件で行った。
分離カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺを４本使用。カラム温度：４０℃。移動層：和光純薬工業（株）製テトラヒドロフラン。流速：０．３５ｍｌ／分。試料濃度：０．３質量％。試料注入量：１０μＬ。
段落〔００２４〕記載の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
合成したエポキシ化合物のエポキシ当量については、ＪＩＳ Ｋ７２３６に則って測定を行ない、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）を算出した。
また、水酸基価は、樹脂中の水酸基を過剰のアセチル試薬にてアセチル化した際の、残存する酸をアルカリで逆滴定して算出した樹脂１ｇ中の水酸基量を、水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で示したものであり、ＪＩＳＫ００７０に準じたものである。

【0038】

〔金属箔用コーティング剤の作製〕
〔実施例１〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ｊＥＲ１０１０（不揮発分１００質量％、三菱ケミカル（株）社製）１０部をメチルエチルケトン：トルエン＝質量比１：１の混合溶剤４８．７部に少しずつ添加して攪拌混合する。完全に溶解した後、ポリイソシアネートとしてＸＳ−１００ハードナー（トリレンジイソシアネートＴＤＩのトリメチロールプロパンアダクト、不揮発分３７．５質量％、ＤＩＣ(株)社製）」１０部を混合攪拌する上記により得られた組成物合計６８．７部（固形分２０質量％、水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（当量）：ＮＣＯ／ＯＨ比率０．３０）から金属箔用コーティング剤を作成した。

【0039】

〔実施例２〜３０、比較例１〜８〕
表１〜３の実施例２〜３０、表４の比較例１〜８についても同様に金属箔用コーティング剤を作製した。いずれも出来上がった金属箔用コーティング剤の固形分比率が２０質量％となる様、配合を調節した。

【0040】

〔蓋材への塗装〕
硬質アルミ箔へ焼き付け後の塗膜量が２ｇ/ｍ^２となるようにロールコーターを使用して塗工し、１８０℃１０秒で乾燥させた。

【0041】

〔評価基準１：折り曲げ密着性〕
作成した塗膜を外側に１８０°折り曲げ、アルミ箔上の塗膜に直線状の折り曲げ痕をつけ、塗膜を元に戻す。直線状の折り曲げ痕をつけたアルミ箔上の塗膜を平らな台に置き、直線状の折り曲げ痕部分を中心になる様にニチバンの２４ｍｍ幅セロファンテープを貼り、セロファンテープが塗膜に完全に接着する様に、布等でセロファンテープの上から擦りつける。貼り付けたセロファンテープより２ｍｍ程大きい枠を、セロファンテープの外側の塗膜に強く押し当てながら、塗膜に貼り付けたセロファンテープを上方に、勢い良く剥がし、塗膜のアルミ箔への密着度合を目視判定する。
（評価基準）
５：セロファンテープ接着部分の塗膜の剥離は見られない。
４：セロファンテープ接着部分の塗膜の１０％未満が剥離した
３：セロファンテープ接着部分の塗膜の１０％以上３０％未満が剥離した
２：セロファンテープ接着部分の塗膜の３０％以上５０％未満が剥離した。
１：簡単に：セロファンテープ接着部分の塗膜の５０％以上が剥離した。

【0042】

〔評価基準２：耐摩耗性〕
作成した塗膜を適当な大きさに切断し、学振型摩擦試験機（大栄科学精器製作所製ＲＴ−１００、曲面半径２００ｍｍ）にセットする。磨耗子の先端にガーゼを取り付け、試験荷重５００（ｇ）で１００往復させた後、塗膜表面の傷付き、磨耗具合を目視判定する。
（評価基準）
５：塗膜表面の傷付き、磨耗部分の面積が０％
４：塗膜表面の傷付き、磨耗部分の面積が１０％未満
３：塗膜表面の傷付き、磨耗部分の面積が１０％以上３０％未満
２：塗膜表面の傷付き、磨耗部分の面積が３０％以上５０％未満
１：塗膜表面の傷付き、磨耗部分の面積が５０％以上

【0043】

〔評価基準３：耐熱性〕
作成した塗膜をヒートシールテスター（テスター産業株式会社製ＴＰ−７０１−Ｂ）にセットして、設定温度２３０、２５０、２７０℃、設定圧力０．３ＭＰａ、設定時間２秒でシールする。シール後の塗膜の膨れや変色具合を目視判定する。
（評価基準）
５：塗膜表面に変色や膨れが全く無い
４：塗膜表面に極小量の変色や膨れがある
３：塗膜表面に小量の変色や膨れがある
２：塗膜表面に変色や膨れがある
１：塗膜表面に大きな変色や膨れがある

【0044】

各々の金属箔用コーティング剤の固形分比率を２０質量％とした際の各配合、各ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の物性値、水酸基価に対するポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（ＮＣＯ／ＯＨ比率）、及びこれを用いた蓋材の評価結果を表１〜４に示す。

【0045】

【表1】

【0046】

【表2】

【0047】

【表3】

【0048】

【表4】

表中の略語は次の通りである。また、空欄は未配合である事を示す。
・ｊＥＲ１００４：三菱ケミカル（株）社製 ビスフェノールＡ型エポキシエポキシ樹脂
・ｊＥＲ１００７：三菱ケミカル（株）社製 ビスフェノールＡ型エポキシエポキシ樹脂
・ｊＥＲ１００９：三菱ケミカル（株）社製 ビスフェノールＡ型エポキシエポキシ樹脂
・ｊＥＲ１０１０：三菱ケミカル（株）社製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
・ｊＥＲ１２５６Ｂ４０：三菱ケミカル（株）社製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（不揮発分４０質量％）
・ｊＥＲ１２５６：三菱ケミカル（株）社製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
・フェノトートーＹＰ−４０ＡＳＭ４０：日鉄ケミカル＆マテリアル(株)製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（不揮発分４０質量％）
・フェノトートーＹＰ−５０ＥＫ３５：日鉄ケミカル＆マテリアル(株)製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（不揮発分３５質量％）
・ＸＳ−１００ハードナー：トリレンジイソシアネートＴＤＩのトリメチロールプロパンアダクト、不揮発分３７．５質量％、ＤＩＣ(株)社製
・タケネートＤ−１１０Ｎ：キシリレンジイソシアネートＸＤＩのトリメチロールプロパンアダクト、不揮発分７５質量％、三井化学(株)社製

【0049】

本発明の金属箔用のコーティング剤は、アルミ箔等の金属箔に対する密着性に優れ、耐熱性、及び耐摩耗性を兼備する結果となった。