特開 2021-55004 硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-55004(P2021-55004A)

(43)【公開日】2021年4月8日

(54)【発明の名称】硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/26 20060101AFI20210312BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20210312BHJP

   C08F 220/58 20060101ALI20210312BHJP

   C09D 4/02 20060101ALI20210312BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20210312BHJP

【ＦＩ】

   C08L33/26

   C08L101/00

   C08F220/58

   C09D4/02

   C09D7/65

【審査請求】未請求

【請求項の数】21

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2019-181280(P2019-181280)

(22)【出願日】2019年10月1日

(71)【出願人】

【識別番号】000108030

【氏名又は名称】ＡＧＣセイミケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152984

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 秀明

(72)【発明者】

【氏名】三橋 房恵

【テーマコード（参考）】

4J002

4J038

4J100

【Ｆターム（参考）】

4J002AA02X

4J002BG13W

4J002CC16X

4J002CC18X

4J002CD00X

4J002CD20X

4J002CF21X

4J002CK02X

4J002GH00

4J002GH01

4J002GH02

4J038CG031

4J038CG041

4J038CG052

4J038CG212

4J038CH252

4J038GA11

4J038GA12

4J038KA03

4J038KA06

4J038NA07

4J038PA01

4J038PB05

4J038PB06

4J038PB07

4J038PC03

4J100AL09Q

4J100AM21P

4J100BA15P

4J100BB18P

4J100CA04

4J100JA01

(57)【要約】

【課題】撥水撥油性及び撥水撥油性の持続性に優れる硬化物となりうる硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物の提供。
【解決手段】反応性基Ｇ１を有する含フッ素表面改質剤（Ｘ）と、硬化性化合物（Ｙ１）、又は、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）とを含有し、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、下記式(ａ)で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ)と、上記反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)とを含有する重合体であり、上記硬化性化合物（Ｙ１）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ２を有し、硬化性化合物（Ｙ２）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ３、及び反応性基Ｇ４を有し、硬化性化合物（Ｙ３）は、上記反応性基Ｇ４と反応する反応性基Ｇ５を有し、上記反応性基Ｇ３は上記反応性基Ｇ４と同じでも異なってもよく、上記反応性基Ｇ５は上記反応性基Ｇ１と同じでも異なってもよい、硬化性組成物。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯＮＲ^４−ＣＲ^２Ｒ^３−（ＣＨ_２）_n−ＣＯＯ−Ｑ^１−Ｒｆ^１ （ａ）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

反応性基Ｇ１を有する含フッ素表面改質剤（Ｘ）と、
硬化性化合物（Ｙ１）、又は、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）とを含有し、
前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、下記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ)と、前記反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)とを含有する重合体であり、
前記硬化性化合物（Ｙ１）は、前記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ２を有し、
前記硬化性化合物（Ｙ２）は、前記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ３、及び反応性基Ｇ４を有し、
前記硬化性化合物（Ｙ３）は、前記反応性基Ｇ４と反応する反応性基Ｇ５を有し、
前記反応性基Ｇ３は前記反応性基Ｇ４と同じでも異なってもよく、前記反応性基Ｇ５は前記反応性基Ｇ１と同じでも異なってもよい、硬化性組成物。ただし、前記硬化性化合物（Ｙ３）は含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含まない。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯＮＲ^４−ＣＲ^２Ｒ^３−（ＣＨ_２）_n−ＣＯＯ−Ｑ^１−Ｒｆ^１ （ａ）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ^１：水素原子又はメチル基、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４：相互に独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は下記式（ｒ）で表される基（ただし、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４のうち少なくとも１つは式（ｒ）で表される基である。）、
−（ＣＨ_２）_m−ＣＯＯ−Ｑ^２−Ｒｆ^２ （ｒ）
ｎ及びｍ：相互に独立して、０〜４の整数、
Ｑ^１及びＱ^２：相互に独立して、単結合又は２価の連結基、
Ｒｆ^１及びＲｆ^２：相互に独立して、炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基。

【請求項2】

前記Ｒｆ^１及びＲｆ^２が炭素数１〜６の直鎖のパーフルオロアルキル基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

前記Ｑ^１及びＱ^２が直鎖状のアルキレン基である請求項１又は２に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

前記反応性基Ｇ１が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

前記構成単位（Ａ)の含有量が、前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、５〜６０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

前記構成単位（Ｂ)の含有量が、前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、１〜９０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、さらに、前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｂ）以外の構成単位（Ｃ）を含有し、
前記構成単位（Ｃ)の含有量が、前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、８０質量％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

前記構成単位（Ｃ）を構成する重合性化合物（ｃ）が、ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）である、請求項７に記載の硬化性組成物。

【請求項9】

前記硬化性化合物（Ｙ１）を含有し、
前記反応性基Ｇ１は、ビニル基、アリル基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であり、かつ
前記反応性基Ｇ２は、エチレン性不飽和基である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

前記硬化性化合物（Ｙ１）を含有し、
前記反応性基Ｇ１〜Ｇ２は、相互に独立して、（メタ）アクリロイル基である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項11】

前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量が、前記硬化性化合物（Ｙ１）の含有量に対して、０．１〜１０質量％である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項12】

前記硬化性化合物（Ｙ２）及び前記硬化性化合物（Ｙ３）を含有し、
前記反応性基Ｇ１は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であり、かつ
前記反応性基Ｇ３〜Ｇ４は、相互に独立して、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基、イミノ基、ヒドラジド基、アルコキシ基、及び酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項13】

前記硬化性化合物（Ｙ２）及び前記硬化性化合物（Ｙ３）を含有し、
前記反応性基Ｇ５は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である、請求項１〜８、及び１２のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項14】

前記硬化性化合物（Ｙ２）及び前記硬化性化合物（Ｙ３）を含有し、
前記反応性基Ｇ１及び前記反応性基Ｇ５は、ヒドロキシ基であり、
前記反応性基Ｇ３及び前記反応性基Ｇ４は、イソシアネート基である、請求項１〜８、１２、及び１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項15】

前記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量が、前記硬化性化合物（Ｙ３）の含有量に対して、０．０５〜１０質量％である、請求項１〜８及び１２〜１４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。

【請求項16】

前記反応性基Ｇ１を有する構成単位（Ｂ）が、下記式（ｂ１）で表される重合性化合物から導かれる構成単位である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
ＣＨ_２＝ＣＲ^２１−ＣＯＯ−Ｒ^２２−Ｇ１ （ｂ１）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ^２１：水素原子又はメチル基、
Ｒ^２２：直鎖状又は分岐状の２価のアルキレン基、
Ｇ１：構成単位（Ｂ）が有する反応性基Ｇ１。

【請求項17】

前記式（ｂ１）において、Ｒ^２２としての前記アルキレン基の炭素数が、２以上である、請求項１６に記載の硬化性組成物。

【請求項18】

前記式（ｂ１）において、Ｇ１がＲ^２２としての前記アルキレン基の末端に結合する、請求項１６又は１７に記載の硬化性組成物。

【請求項19】

請求項１〜１８のいずれか１項に記載の硬化性組成物を含む、塗料。

【請求項20】

請求項１〜１８のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化させた、硬化物。

【請求項21】

請求項１〜１８のいずれか１項に記載の硬化性組成物、又は請求項１９に記載の塗料で塗装された、塗工物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、含フッ素アルキル基を有する化合物は、例えば、コーティング剤（塗料）、界面活性剤として利用されている。
含フッ素アルキル基を有する化合物をコーティング剤として使用した場合、上記コーティング剤を物品に付与すれば物品の表面に撥水撥油性を付与することができ、様々な分野で使用されている。
また、含フッ素アルキル基を疎水基として有する含フッ素化合物は、表面張力の低下能力が高いことから、界面活性剤として利用されており、優れた浸透性、濡れ性、レベリング性などの効果を発揮する。さらに、含フッ素界面活性剤は表面移行性を有することから、塗料や樹脂組成物に対して表面改質剤として少量添加することで、塗膜や樹脂成型物の特性を変えずに表面に撥水性、撥油性、離型性、防汚性などを付与できることが知られている（例えば特許文献１など）。

【0003】

一方、本発明者は、パーフルオロアルキル基などを１分子中に２鎖有する重合性化合物からなる表面改質剤が、１鎖からなるものよりフッ素含有量が少量でも表面移行性に優れ、塗膜の表面に撥油性などを付与できることを見出した（特許文献２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平６-２４０２０１号公報

【特許文献2】特許第５９３１７５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

一方、本発明者は特許文献２を参考にして、パーフルオロアルキル基などを１分子中に２鎖有する重合性化合物から形成される表面改質剤を含有する組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物から得られる硬化物（例えば、膜、成型物等を含む。以下同様。）について、撥水撥油性、及び撥水撥油性の持続性が悪い場合があることが明らかとなった。

【0006】

そこで、本発明は、撥水撥油性及び撥水撥油性の持続性に優れる硬化物となりうる硬化性組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、塗料、硬化物及び塗工物を提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、含フッ素表面改質剤が反応性化合物と反応することによって所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見などに基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

【0008】

［１］
反応性基Ｇ１を有する含フッ素表面改質剤（Ｘ）と、
硬化性化合物（Ｙ１）、又は、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）とを含有し、
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、下記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ)と、上記反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)とを含有する重合体であり、
上記硬化性化合物（Ｙ１）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ２を有し、
上記硬化性化合物（Ｙ２）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ３、及び反応性基Ｇ４を有し、
上記硬化性化合物（Ｙ３）は、上記反応性基Ｇ４と反応する反応性基Ｇ５を有し、
上記反応性基Ｇ３は上記反応性基Ｇ４と同じでも異なってもよく、上記反応性基Ｇ５は上記反応性基Ｇ１と同じでも異なってもよい、硬化性組成物。ただし、上記硬化性化合物（Ｙ３）は含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含まない。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯＮＲ^４−ＣＲ^２Ｒ^３−（ＣＨ_２）_n−ＣＯＯ−Ｑ^１−Ｒｆ^１ （ａ）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ^１：水素原子又はメチル基、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４：相互に独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は下記式（ｒ）で表される基（ただし、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４のうち少なくとも１つは式（ｒ）で表される基である。）、
−（ＣＨ_２）_m−ＣＯＯ−Ｑ^２−Ｒｆ^２ （ｒ）
ｎ及びｍ：相互に独立して、０〜４の整数、
Ｑ^１及びＱ^２：相互に独立して、単結合又は２価の連結基、
Ｒｆ^１及びＲｆ^２：相互に独立して、炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基。
［２］
上記Ｒｆ^１及びＲｆ^２が炭素数１〜６の直鎖のパーフルオロアルキル基である、［１］に記載の硬化性組成物。
［３］
上記Ｑ^１及びＱ^２が直鎖状のアルキレン基である［１］又は［２］に記載の硬化性組成物。
［４］
上記反応性基Ｇ１が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である、［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［５］
上記構成単位（Ａ)の含有量が、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、５〜６０質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［６］
上記構成単位（Ｂ)の含有量が、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、１〜９０質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［７］
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、さらに、上記構成単位（Ａ）及び上記構成単位（Ｂ）以外の構成単位（Ｃ）を含有し、
上記構成単位（Ｃ)の含有量が、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、８０質量％以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［８］
上記構成単位（Ｃ）を構成する重合性化合物（ｃ）が、ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）である、［７］に記載の硬化性組成物。
［９］
上記硬化性化合物（Ｙ１）を含有し、
上記反応性基Ｇ１は、ビニル基、アリル基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であり、かつ
上記反応性基Ｇ２は、エチレン性不飽和基である、［１］〜［８］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１０］
上記硬化性化合物（Ｙ１）を含有し、
上記反応性基Ｇ１〜Ｇ２は、相互に独立して、（メタ）アクリロイル基である、［１］〜［９］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１１］
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量が、上記硬化性化合物（Ｙ１）の含有量に対して、０．１〜１０質量％である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１２］
上記硬化性化合物（Ｙ２）及び上記硬化性化合物（Ｙ３）を含有し、
上記反応性基Ｇ１は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であり、かつ
上記反応性基Ｇ３〜Ｇ４は、相互に独立して、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基、イミノ基、ヒドラジド基、アルコキシ基、及び酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である、［１］〜［８］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１３］
上記硬化性化合物（Ｙ２）及び上記硬化性化合物（Ｙ３）を含有し、
上記反応性基Ｇ５は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である、［１］〜［８］、及び［１２］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１４］
上記硬化性化合物（Ｙ２）及び上記硬化性化合物（Ｙ３）を含有し、
上記反応性基Ｇ１及び上記反応性基Ｇ５は、ヒドロキシ基であり、
上記反応性基Ｇ３及び上記反応性基Ｇ４は、イソシアネート基である、［１］〜［８］、［１２］、及び［１３］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１５］
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量が、上記硬化性化合物（Ｙ３）の含有量に対して、０．０５〜１０質量％である、［１］〜［８］及び［１２］〜［１４］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［１６］
上記反応性基Ｇ１を有する構成単位（Ｂ）が、下記式（ｂ１）で表される重合性化合物から導かれる構成単位である、［１］〜［１５］のいずれかに記載の硬化性組成物。
ＣＨ_２＝ＣＲ^２１−ＣＯＯ−Ｒ^２２−Ｇ１ （ｂ１）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ^２１：水素原子又はメチル基、
Ｒ^２２：直鎖状又は分岐状の２価のアルキレン基、
Ｇ１：構成単位（Ｂ）が有する反応性基Ｇ１。
［１７］
上記式（ｂ１）において、Ｒ^２２としての上記アルキレン基の炭素数が、２以上である、［１６］に記載の硬化性組成物。
［１８］
上記式（ｂ１）において、Ｇ１がＲ^２２としての上記アルキレン基の末端に結合する、［１６］又は［１７］に記載の硬化性組成物。
［１９］
［１］〜［１８］のいずれかに記載の硬化性組成物を含む、塗料。
［２０］
［１］〜［１８］のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させた、硬化物。
［２１］
［１］〜［１８］のいずれかに記載の硬化性組成物、又は［１９］に記載の塗料で塗装された、塗工物。

【発明の効果】

【0009】

本発明の硬化性組成物は、撥水撥油性及び撥水撥油性の持続性に優れる硬化物となりうる。
本発明は、塗料、硬化物及び塗工物は、撥水撥油性及び撥水撥油性の持続性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物を化合物（ａ）とも記す。他の式で表される化合物又は基も同様に表記することがある。
また、アクリル及びメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」と表記することがある。
「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、本発明の硬化性組成物に含有される各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、撥水撥油性及び撥水撥油性の持続性のうちの少なくとも１つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。

【0011】

［硬化性組成物］
本発明の硬化性組成物（本発明の組成物）は、
反応性基Ｇ１を有する含フッ素表面改質剤（Ｘ）と、
硬化性化合物（Ｙ１）、又は、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）とを含有し、
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、後述する式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ)と、上記反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)とを含有する重合体であり、
上記硬化性化合物（Ｙ１）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ２を有し、
上記硬化性化合物（Ｙ２）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ３、及び反応性基Ｇ４を有し、
上記硬化性化合物（Ｙ３）は、上記反応性基Ｇ４と反応する反応性基Ｇ５を有し、
上記反応性基Ｇ３は上記反応性基Ｇ４と同じでも異なってもよく、上記反応性基Ｇ５は上記反応性基Ｇ１と同じでも異なってもよい、硬化性組成物である。

【0012】

本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明の組成物に含有される含フッ素表面改質剤（Ｘ）が有する上記構成単位（Ａ）は、式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物に由来し、上記式（ａ）で表される化合物は１分子当たりＲｆ^１及びＲｆ^２（炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基）を２つ有するため、本発明の組成物は優れた撥水撥油性を発現できる。
また、本発明において、含フッ素表面改質剤（Ｘ）が有する反応性基Ｇ１は、硬化性化合物（Ｙ１）が有する反応性基Ｇ２と反応することができ、又は
含フッ素表面改質剤（Ｘ）が有する反応性基Ｇ１は、硬化性化合物（Ｙ２）が有する反応性基Ｇ３と反応することができ、上記硬化性化合物（Ｙ２）が有する反応性基Ｇ４は、硬化性化合物（Ｙ３）が有する反応性基Ｇ５と反応することができる。
このように、含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、硬化性化合物（Ｙ１）又は少なくとも硬化性化合物（Ｙ２）と反応することによって、含フッ素表面改質剤（Ｘ）が硬化後の硬化物に固定されるため、本発明の組成物から得られる硬化物は撥水撥油性の持続性に優れると考えられる。
また、硬化性化合物（Ｙ２）と硬化性化合物（Ｙ３）とが反応して硬化することによっても、本発明の組成物から得られる硬化物の撥水撥油性の持続性に優れると考えられる。硬化性化合物（Ｙ１）同士が反応して硬化する場合においても同様である。
なお、上記メカニズムは推測であり、上記以外のメカニズムであっても本発明の範囲内である。

【0013】

なお、本発明者は、特許文献２の実施例４〜７について、上記実施例で使用された各重合体（１）〜（４）は、上記実施例で使用されたアクリルシリコン樹脂塗料（トップガード、カンペハピオ社製）と反応しないと考える。上記アクリルシリコン樹脂塗料は、反応性基を有さないためである。

【0014】

以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。

【0015】

＜含フッ素表面改質剤（Ｘ）＞
本発明の組成物は、反応性基Ｇ１を有する含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含有する。上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が、下記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ）と、上記反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)とを含有する重合体である。言い換えると、上記重合体は、下記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物由来の繰り返し単位を有する。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯＮＲ^４−ＣＲ^２Ｒ^３−（ＣＨ_２）_n−ＣＯＯ−Ｑ^１−Ｒｆ^１ （ａ）

【0016】

上記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ）の推定構造は以下のとおりである。
−［ＣＨ_２−Ｃ^*Ｒ^１］−
上記Ｃ^*には、−ＣＯＮＲ^４−ＣＲ^２Ｒ^３−（ＣＨ_２）_n−ＣＯＯ−Ｑ^１−Ｒｆ^１が結合する。

【0017】

（構成単位（Ａ)）
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が有する構成単位（Ａ)は、式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる。
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が上記構成単位（Ａ)を有することによって、本発明の組成物より得られる硬化物は、撥水撥油性、防汚性、表面平滑性に優れる。

【0018】

（Ｒ^１）
式（ａ）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基である。Ｒ^１は水素原子でもメチル基でもどちらでも構わないが、Ｒ^４が水素原子でない場合は、Ｒ^１は水素原子であることが、重合性の観点から好ましい。

【0019】

（Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４）
式（ａ）において、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は下記式（ｒ）で表される基である。
−(ＣＨ_２)_m−ＣＯＯ−Ｑ^２−Ｒｆ^２ （ｒ）
ただし、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうち少なくとも１つは式（ｒ）で表される基である。特にＲ^２、Ｒ^３のうちいずれか一方が式（ｒ）で表される基であり、残りの一方が水素原子であり、Ｒ^４が水素原子であることが好ましい。

【0020】

Ｒ^１がメチル基である場合、重合性の観点からＲ^４は水素原子であることが好ましい。

【0021】

（Ｒｆ^２）
Ｒｆ^２は、炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基である。具体的には、下記Ｒｆ^１と同様のものが挙げられ、Ｒｆ^１と同一であっても異なっていてもよい。

【0022】

（Ｑ^２）
Ｑ^２は、単結合又は２価の連結基である。具体的には、下記Ｑ^１と同様のものが挙げられ、Ｑ^１と同一であっても異なっていてもよい。

【0023】

（ｎ、ｍ）
ｎ及びｍは、相互に独立して、０〜４の整数であり、０〜２であるのが好ましい。なお、Ｒ⁴が式（ｒ）で表される基である場合、ｍは合成が容易である観点で１〜４が好ましい。

【0024】

（Ｒｆ^１）
式（ａ）において、Ｒｆ^１は、炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基である。
ポリフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個ないし全部がフッ素原子に置換された部分フルオロ置換又はパーフルオロ置換アルキル基を意味する。ポリフルオロアルキル基は、直鎖構造及び分岐構造のいずれであってもよい。なお、ポリフルオロアルキル基の炭素数は、分岐構造の場合は分岐構造も含めた数である。
直鎖構造としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。分岐構造としては、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、３−メチルブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基が挙げられる。
また、ポリフルオロエーテル基とは、上記ポリフルオロアルキル基中の１箇所以上の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入された基を意味する。

【0025】

ポリフルオロアルキル基の炭素数は、フッ素原子が結合している炭素原子を全て含み、かつ該基に含まれる炭素数が最小になるように決めるものとする。
例えば、式（ａ）において、「−Ｑ^１−Ｒｆ^１」が「−Ｃ_２Ｈ_４−Ｃ_６Ｆ_１３」で表される基の場合、Ｑ^１が「Ｃ_２Ｈ_４」であり、Ｒｆ^１が「Ｃ_６Ｆ_１３」である。同様に、「−Ｑ^１−Ｒｆ^１」が「−ＣＨ_２−ＣＨＦ−ＣＨ_２−ＣＦ_２Ｈ」で表される基の場合、Ｑ^１が「ＣＨ_２」であり、Ｒｆ^１が「ＣＨＦ−ＣＨ_２−ＣＦ_２Ｈ」である。

【0026】

Ｒｆ^１及び式（ｒ）中のＲｆ^２（以下、まとめてＲｆ基とも記す）は直鎖構造及び分岐構造のいずれであってもよいが、Ｒｆ基のパッキングを上げる観点からＲｆ基は直鎖構造が好ましい。同様の理由から、分岐構造である場合には、分岐部分がＲｆ基の末端部分に存在する場合が好ましい。
また、Ｒｆ基としては、表面張力低下能力に優れることからポリフルオロアルキル基が好ましい。さらに、Ｒｆ基は、実質的に全フッ素置換されたパーフルオロアルキル基（ＲＦ基）が好ましく、直鎖のＲＦ基がより好ましい。

【0027】

上記式（ａ）において、上記Ｒｆ^１及びＲｆ^２が、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、炭素数１〜６の直鎖のパーフルオロアルキル基であることが好ましく、−Ｃ_６Ｆ_１３、−Ｃ_４Ｆ_９であることがより好ましい。

【0028】

（Ｑ^１）
式（ａ）において、Ｑ^１は、単結合又は２価の連結基である。単結合又は２価の連結基であれば適宜選択可能であり、以下の例示に限定されるものではない。

【0029】

２価の連結基としては、直鎖状もしくは分岐状の２価のアルキレン基もしくはアルケニレン基、２価のオキシアルキレン基、６員環芳香族基、４〜６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５〜６員環の複素環基、又は下記式（ｑ）で表される２価の連結基が挙げられる。これら２価の連結基は組み合わされていてもよく、環基は縮合していてもよい。
−Ｙ−Ｚ− （ｑ）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｙ：直鎖状もしくは分岐状の２価のアルキレン基、６員環芳香族基、４〜６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５〜６員環の複素環基、又はこれらの縮合した環基。
Ｚ：−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−Ｎ（Ｒ）−、−ＳＯ_２−、−ＰＯ_２−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ）−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ）−ＰＯ_２−。
Ｒ：水素原子、炭素数１〜３のアルキル基。

【0030】

２価の連結基は、置換基を有していてもよく、置換基の例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリーロキシ基（フェノキシ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基など）、アシル基（アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基など）、アシルオキシ基（アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ホスホニル基（ジエチルホスホニル基など）、アミド基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、カルバモイル基（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基など）、アリール基（フェニル基、トルイル基など）、複素環基（ピリジル基、イミダゾリル基、フラニル基など）、アルケニル基（ビニル基、１−プロペニル基など）、アルコキシアシルオキシ基（アセチルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、及び重合性基（ビニル基、アクリロイル基、メタクロイル基、シリル基、桂皮酸残基など）などが挙げられる。
ただし、Ｑ^１及びＱ^２がアルキレン基又はオキシアルキレン基であり、フッ素原子が置換した構造である場合は、ポリフルオロアルキル基の炭素数の決定の定義に基づき、Ｑ^１及びＱ^２の構造も決定される。

【0031】

上記式（ａ）において、Ｑ^１及びＱ^２は単結合又は２価の連結基であれば適宜選択可能であるが、中でも、単結合、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましく、直鎖状のアルキレン基がより好ましい。

【0032】

化合物（ａ）は、本発明の効果により優れるという観点から、下記化合物（ａ１）が好ましい。式中のｐ及びｑは０〜６の整数であり、ｎ、ｍ、Ｒ^１、Ｒｆ^１及びＲｆ^２は、式（ａ）における定義と同じである。

【化1】

（ａ１）

【0033】

化合物（ａ１）としては、具体的には例えば、下記化合物（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）が挙げられる。

【0034】

【化2】

【0035】

化合物（ａ１）は、中でも、本発明の効果により優れるという観点から、化合物（ａ３）が好ましい。

【0036】

（化合物（ａ）の製造方法）
化合物（ａ）の製造方法は、特に限定されない。具体的には例えば、各種アミノ酸とフルオロアルキル基含有アルコールとのエステル化反応で対応するアミノ酸エステルを得る第一工程、第一工程で得られたアミノ酸エステルの（メタ）アクリルアミド化により化合物（ａ）を得る第二工程からなる方法が挙げられる。

【0037】

（構成単位（Ａ)の含有量）
本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体が有する構成単位（Ａ)の含有量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることがさらに好ましい。上記構成単位（Ａ）の含有量が上記範囲内である場合、本発明の組成物を製造する際、後述する、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ３）などに対する含フッ素表面改質剤（Ｘ）の相溶性が良好になるためである。
なお、本発明において、構成単位（Ａ）の含有量が質量比率（全構成単位質量に対する、そこに含まれる構成単位（Ａ）の質量の百分率）で示される場合、実質的に、構成単位（Ａ）の含有量は、重合に使用した化合物（ａ）質量の、重合原料化合物の全質量に対する割合として求められる。重合体における他の構成単位の質量比率も同様に求められる。なお、構成単位（Ａ）を二種以上含む場合には、その合計量が上記範囲である。

【0038】

＜反応性基Ｇ１を有する構成単位（Ｂ）＞
本発明において、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）は、反応性基Ｇ１を有する構成単位（Ｂ）を含有する。

【0039】

上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）において、構成単位（Ｂ）が反応性基Ｇ１を有する。
上記反応性Ｇ１は、後述する硬化性化合物（Ｙ１）が有する反応性基Ｇ２又は硬化性化合物（Ｙ２）が有する反応性基Ｇ３と反応することができる。
上記反応性Ｇ１が反応性基Ｇ２などと反応することによって、本発明の組成物より得られる硬化物は撥水撥油性の持続性に優れる。

【0040】

（反応性基Ｇ１）
上記反応性基Ｇ１は、硬化性化合物（Ｙ１）又は（Ｙ２）との反応性に優れるという観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましく、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基がより好ましく、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロイル基が更に好ましい。

【0041】

上記反応性基Ｇ１を含フッ素表面処理剤（Ｘ）に導入する方法は特に限定されず、例えば、反応性基Ｇ１を有する重合性化合物（ｂ）を上記化合物（ａ）と共重合させて含フッ素表面処理剤（Ｘ）に導入する方法、及び、重合反応後の化合物に反応性基Ｇ１を導入する方法のいずれでも構わない。

【0042】

・反応性基Ｇ１を有する重合性化合物（ｂ）
上記の反応性基Ｇ１を有する重合性化合物（ｂ）（これを単に「化合物（ｂ）」とも称する。）は、反応性基Ｇ１を有し、上記反応性基Ｇ１のほかに更に、化合物（ａ）と重合しうる重合性基を有する化合物であればよい。
上記化合物（ｂ）において、上記の化合物（ａ）と重合（付加重合）しうる重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和基が挙げられる。エチレン性不飽和基としては、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＲ−（Ｒは炭化水素基を表す。上記炭化水素基は特に制限されない。）又は−ＣＨ＝ＣＨ−を有する基が挙げられる。具体的には例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、ビニレン基等が挙げられる。
上記化合物（ｂ）において、上記反応性基Ｇ１は、上記化合物（ａ）と重合しうる上記重合性基と、有機基を介して結合することができる。上記有機基は特に制限されない。
上記化合物（ｂ）は、反応性基Ｇ１を１分子当たり、１個又は複数有することができる。

【0043】

反応性基Ｇ１としてのヒドロキシ基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物などが挙げられる。

【0044】

反応性基Ｇ１としてのカルボキシ基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。

【0045】

反応性基Ｇ１としてのエポキシ基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、グリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【0046】

反応性基Ｇ１としてのビニル基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0047】

反応性基Ｇ１としてのアリル基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルアミン、ジアリルフタレート、ジアリルエーテル、トリアリルアミンなどが挙げられる。

【0048】

反応性基Ｇ１としての（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、後述する式（ｂ１）で表される重合性化合物において、式（ｂ１）のＧ１が（メタ）アクリロイル基である化合物が挙げられる。

【0049】

反応性基Ｇ１としてのイソシアネート基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとポリイソシアネートの部分反応物などが挙げられる。また、ブロックイソシアネート基を有する重合性化合物（ｂ）として、例えば、メタクリル酸２−（０−［１′−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレートなどが挙げられる。

【0050】

反応性基Ｇ１としてのケトン基を有する重合性化合物（ｂ）としては、例えば、ダイアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。

【0051】

また、上記反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、下記式（ｂ１）で表される重合性化合物から導かれる構成単位であることが好ましい。
ＣＨ_２＝ＣＲ^２１−ＣＯＯ−Ｒ^２２−Ｇ１ （ｂ１）

【0052】

（Ｒ^２１）
式（ｂ１）において、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基を表す。

【0053】

（Ｒ^２２）
式（ｂ１）において、Ｒ^２２は直鎖状又は分岐状の２価のアルキレン基を表す。
上記炭化水素基は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、直鎖状の２価のアルキレン基が好ましい。

【0054】

上記式（ｂ１）において、Ｒ^２２としての上記アルキレン基の炭素数が、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、２〜６であることが好ましい。

【0055】

上記式（ｂ１）において、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、Ｒ^２２としての上記アルキレン基が直鎖状の２価のアルキレン基であり、Ｇ１がＲ^２２としての上記２価のアルキレン基の末端に結合することが好ましい。

【0056】

（Ｇ１）
式（ｂ１）において、Ｇ１は、構成単位（Ｂ）が有する反応性基Ｇ１を表す。式（ｂ１）におけるＧ１は、構成単位（Ｂ）が有する反応性基Ｇ１と同様である。

【0057】

上記式（ｂ１）で表される重合性化合物としては、具体的には例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（４−ヒドロキシブチルアクリレートは下記構造）が挙げられる。

【化3】

【0058】

上記式（ｂ１）で表される重合性化合物は、なかでも、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れ、硬化性化合物（Ｙ１）又は（Ｙ２）との反応性に優れるという観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましく、４−ヒドロキシブチルアクリレートがより好ましい。

【0059】

・重合反応後に反応性基Ｇ１を導入し、含フッ素表面処理剤（Ｘ）を得る方法
重合反応後に反応性基Ｇ１を導入し、含フッ素表面処理剤（Ｘ）を得る方法は特に限定されないが、例えば、反応性基Ｇ６を有する重合性化合物（ｂ’）を、含フッ素重合性化合物（ａ）と、必要に応じて使用することができる、後述の重合性化合物（ｃ）と共に重合させた前駆体を得て、その後に、上記前駆体と、上記反応性基Ｇ６と反応する反応性基Ｇ７と反応性基Ｇ１とを有する化合物（ｅ）とを反応させて、含フッ素表面処理剤（Ｘ）を得る方法などが挙げられる。

【0060】

反応性基Ｇ６としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、又はイソシアネート基が挙げられる。
また、上記反応性基Ｇ６を、上記化合物（ｅ）が有する反応性基Ｇ１と同じ又は異なる官能基とすることができる。
上記反応性基Ｇ６を有する重合性化合物（ｂ’）としては、上記重合性化合物（ｂ）と同様のものが挙げられる。具体的には例えば、反応性基Ｇ１として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、又はイソシアネート基を有する場合の上記重合性化合物（ｂ）と同様のものが挙げられる。

【0061】

化合物（ｅ）は、上記のとおり、反応性基Ｇ１と反応性基Ｇ７とを有することができる。
上記化合物（ｅ）が有する反応性基Ｇ１は、特に制限されないが、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましく、ビニル基、アリル基及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基がより好ましい。

【0062】

上記方法によって得られた含フッ素表面処理剤（Ｘ）としての重合体において、反応性基Ｇ６を有する重合性化合物（ｂ’）から導かれる構成単位の一部又は全部が、上記化合物（ｅ）と反応して、反応性基Ｇ１を有する構成単位(Ｂ)となることができる。
上記化合物（ｅ）と反応しなかった、重合性化合物（ｂ’）から導かれた構成単位が有する反応性基Ｇ６が、上記化合物（ｅ）によって導入された反応性基Ｇ１とは同じ又は異なってもよい。
なお、上記化合物（ｅ）と反応せず、重合性化合物（ｂ’）から導かれた構成単位における、未反応の反応性基Ｇ６が、反応性基Ｇ２又はＧ３と反応しない場合、上記未反応の反応性基Ｇ６は、反応性基Ｇ１に該当しない。

【0063】

重合性化合物（ｂ’）が有する反応性基Ｇ６と、化合物（ｅ）が有する、（反応性基Ｇ６と反応する）反応性基Ｇ７の組み合わせとしては、例えば、ヒドロキシ基とイソシアネート基、ヒドロキシ基とカルボン酸塩化物、ヒドロキシ基とカルボン酸無水物、カルボキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボン酸無水物、エポキシ基とアミノ基などが挙げられる。

【0064】

具体的に重合性化合物（ｂ’）と化合物（ｅ）の例を以下に示すがこれらに限定されない。
重合性化合物（ｂ’）の反応性基Ｇ６がヒドロキシ基の場合、化合物（ｅ）としては例えば、（上記の反応性基Ｇ１を有する重合性化合物において）イソシアネート基を有する重合性化合物（ｂ）として既に挙げた化合物、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、無水コハク酸、ポリイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートのような（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネートなどが挙げられる。
重合性化合物（ｂ’）の反応性基Ｇ６がカルボキシ基の場合、化合物（ｅ）としては例えば、（上記の反応性基Ｇ１を有する重合性化合物において）エポキシ基を有する重合性化合物（ｂ）として既に挙げた化合物などが挙げられる。
重合性化合物（ｂ’）の反応性基Ｇ６がエポキシ基の場合、化合物（ｅ）としては例えば、（上記の反応性基Ｇ１を有する重合性化合物において）カルボキシ基を有する重合性化合物（ｂ）として既に挙げた化合物、無水コハク酸、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物などのカルボン酸無水物、ポリアミンなどが挙げられる。
重合性化合物（ｂ’）の反応性基Ｇ６がイソシアネート基の場合、化合物（ｅ）としては例えば、（上記の反応性基Ｇ１を有する重合性化合物において）ヒドロキシ基を有する重合性化合物（ｂ）として既に挙げた化合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート、などが挙げられる。

【0065】

（構成単位（Ｂ)の含有量）
本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体が有する構成単位（Ｂ)の含有量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、１〜９０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体における構成単位（Ｂ）の含有量が上記範囲内である場合、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）が後述する、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ３）などと強固に結合し、撥水撥油性の持続性がより良好になるためである。
上述した、重合反応後に反応性基Ｇ１を導入し、含フッ素表面処理剤（Ｘ）を得る方法であっても、重合体が有する構成単位（Ｂ)の含有量の好適範囲は上記と同様である。

【0066】

含フッ素表面改質剤（Ｘ）としての重合体は、１分子当たり、反応性基Ｇ１を１個以上有し、複数有することが好ましい。
含フッ素表面改質剤（Ｘ）としての重合体は、反応性基Ｇ１を、１つの種類又は複数の種類として有することができる。

【0067】

（構成単位（Ｃ））
上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）は、さらに、上記構成単位（Ａ）及び上記構成単位（Ｂ）以外の構成単位（Ｃ）を含有することができる。
上記構成単位（Ｃ）は、上記構成単位（Ａ）を含まない。
また、上記構成単位（Ｃ）は、基本的に、反応性基Ｇ２又はＧ３と反応する反応性基Ｇ１を有さない。この点で、上記構成単位（Ｃ）は上記構成単位（Ｂ）と異なる。

【0068】

上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）に上記構成単位（Ｃ）を導入する目的としては、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ２）などとの相溶性の向上、滑り性の向上、離型性の向上、防汚性の向上などが挙げられる。上記構成単位（Ｃ）は１種でも２種以上であってもよい。

【0069】

・重合性化合物（ｃ）
上記構成単位（Ｃ）を構成しうる重合性化合物（ｃ）は、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）と共重合性を有する化合物である（つまり、化合物（ａ）及び（ｂ）と共重合しうる重合性基を有する）ことが好ましい。化合物（ａ）及び（ｂ）と共重合しうる重合性基は、上述した、化合物（ｂ）において化合物（ａ）と重合しうる重合性基と同様のものが挙げられる。上記重合性化合物（ｃ）において上記重合性基の数は１分子当たり１個であればよい。
上記重合性化合物（ｃ）は、目的に応じて各種化合物を適宜選択することができる。上記重合性化合物（ｃ）は１種でも２種以上であってもよい。

【0070】

上記重合性化合物（ｃ）としては、例えば、後述する、化合物（ＣＣ１）〜（ＣＣ２）が挙げられる。

【0071】

・・化合物（ＣＣ１）
上記構成単位（Ｃ）を構成しうる重合性化合物（ｃ）としては、例えば、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）以外であり、化合物（ａ）と及び化合物（ｂ）との共重合性を有する化合物（ＣＣ１）が挙げられる。上記化合物（ＣＣ１）は、基本的に、反応性基Ｇ２又はＧ３と反応する反応性基Ｇ１を有さない。

【0072】

上記化合物（ＣＣ１）としては、例えば、上記重合性基の他にポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）、（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）、スチレン系化合物（ｃ３）、さらに他の重合性化合物（ｃ４）が挙げられる。上記化合物（ＣＣ１）の具体例を以下に示すが、上記化合物（ＣＣ１）はこれらに限定されない。

【0073】

・・・ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）
上記重合性化合物（ｃ）が上記化合物（ＣＣ１）を含む場合、上記重合性化合物（ｃ）は、ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）を含むことが好ましい。
ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）は、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）において、ポリシロキサン鎖を有する構成単位となり得る。
重合性化合物（ｃ）としてポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）を用いる場合、そのような硬化性組成物から得られる硬化物に滑り性、離型性、防汚性を効果的に付与することができる。具体的にポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）としては片末端（メタ）アクリロイル変性シリコーンオイル、両末端（メタ）アクリロイル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）は、本発明の効果により優れ、表面平滑性（レベリング性）、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ２）などとの相溶性、得られる硬化物の防汚性に優れるという観点から、片末端（メタ）アクリロイル変性シリコーンオイルが好ましい。
上記ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）は、反応性基Ｇ１となりうる反応性基を有さない。上記ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）の主鎖であるポリシロキサン鎖としては、例えば、ポリオルガノシロキサンが挙げられる。また、上記ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）は、化合物（ａ）及び（ｂ）と共重合しうる重合性基とは別の末端は、反応性基Ｇ１となりうる反応性基を有さなければ特に制限されないが、上記別の末端が、例えば、トリアルキルシリル基で封鎖されている場合が挙げられる。

【0074】

上記重合性化合物（ｃ１）の具体例を以下に示すが、上記重合性化合物（ｃ１）はこれらに限定されない。上記重合性化合物（ｃ１）としては、例えば、ＪＮＣ（株）製のサイラプレーンＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５、ＦＭ−７７１１、ＦＭ−７７２１、ＦＭ−７７２５、信越化学工業（株）製のＸ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、ＫＦ−２０１２、Ｘ−２２−２４２６，Ｘ−２２−２４０４、Ｘ−２２−２４４５などが挙げられる。

【0075】

・・・（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）
上記（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）として、例えば、下記式（ｃ−１）で表される（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^ｃ１）−ＣＯＸ^ｃ１−Ｑ^ｃ１−Ｒ^ｃ２ （ｃ−１）
式中、Ｒ^ｃ１：水素原子又はメチル基であり、Ｘ^ｃ１：−Ｏ−又は−ＮＲ^ｃ３−であり、Ｑ^ｃ１：単結合又は２価の連結基であり、Ｒ^ｃ２：−Ｈ、−Ｓｉ（ＯＡｋ）_３（Ａｋは炭素数１〜３の直鎖状又は分岐状のアルキル基）、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、−（ＣＨ_２）_mＨ（ｍ＝２〜２４）、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＯＣＯ−Ｐｈ、−ＣＨ_２Ｐｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＰｈ、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_mＰｈ（ｍ＝２〜４５）、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_mＰｈ−Ｃ_nＨ_２n+１（ｍ＝２〜４５）（ｎ＝１〜２４）、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ⁻、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_mＣＨ_３（ｍ＝２〜４５）、−ＳＯ_３Ｈ
ただし、式（ｃ−１）から、（メタ）アクリル酸を除く。

【0076】

Ｘ^ｃ１としての−ＮＲ^ｃ３中の−Ｒ^ｃ３としては、例えば、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基が挙げられる。

【0077】

また、Ｑ^ｃ１の２価の連結基としては、化合物（ａ）のＱ^１及びＱ^２と同様の構造が挙げられる。Ｑ^ｃ１としては、単結合、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましい。
さらに、ジアクリレート、ジメタクリレートなどの、多価（メタ）アクリレート化合物なども挙げられる。なお、多価（メタ）アクリレートは化合物（ａ）と（ｂ）との重合時にほぼすべて反応してしまうため、含フッ素表面改質剤（Ｘ）としての重合体中に、上記多価（メタ）アクリレート化合物に由来する未反応の（メタ）アクリロイルオキシ基は残らないと考えられる。
さらに、ポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエーテル基を有する（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドが挙げられる。なお、上述のとおり上記重合性化合物（ｃ）から、上記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物を除く。

【0078】

・・・スチレン系化合物（ｃ３）
上記スチレン系化合物（ｃ３）としては、下記式（ｃ−２）で表されるスチレン系化合物が挙げられる。

【0079】

【化4】

（ｃ−２）

【0080】

式（ｃ−２）中、Ｒ^ｃ５：−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ⁻、−ＣＨ_２Ｎ^＋Ｈ_３Ｃｌ⁻、−ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ又は−ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_３である。

【0081】

・・・さらに他の重合性化合物（ｃ４）
さらに他の重合性化合物（ｃ４）としては、上記（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）及びスチレン系化合物（ｃ３）以外のビニル化合物、例えば、塩化ビニル（ＣＨ_２＝ＣＨＣｌ）、アクリロニトリル（ＣＨ_２＝ＣＨＣＮ）、マレイン酸ジアルキルエステルなど多数の重合性化合物が挙げられる。

【0082】

なお、上記化合物（ＣＣ１）は、後述するただし書きの場合（化合物（ｂ）として記載した化合物が重合性化合物（ｃ）となり得る場合）においても、重合性化合物（ｃ）として、使用することができる。

【0083】

ただし、本発明においては、上記化合物（ｂ）として記載した化合物が重合性化合物（ｃ）となり得る場合がある。
例えば、反応性基Ｇ１、及び、反応性基Ｇ２又はＧ３がエチレン性不飽和基であり、これらが付加重合で反応する場合、上記構成単位（Ｃ）として、上記化合物（ＣＣ１）による構成単位のほか、化合物（ａ）および（ｂ）と付加重合をするエチレン性不飽和基以外に他の官能基を有する構成単位が挙げられる。エチレン性不飽和基以外の官能基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、ケトン基、ハロゲン、アミノ基、シアノ基、メルカプト基、リン酸基等が挙げられる。なかでも、本発明の効果により優れ、表面平滑性（レベリング性）、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ２）などとの相溶性、得られる硬化物の防汚性に優れるという観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基が好ましい。
上記の場合（反応性基Ｇ１とＧ２又はＧ３がエチレン性不飽和基で付加重合する場合）、構成単位（Ｃ）における、エチレン性不飽和基以外の官能基としての上記ヒドロキシ基等は、反応性基Ｇ１に該当しない。

【0084】

・・化合物（ＣＣ２）
したがって、反応性基Ｇ１、及び、反応性基Ｇ２又はＧ３がエチレン性不飽和基による付加重合で反応する場合、上記構成単位（Ｃ）を構成しうる重合性化合物（ｃ）としては、上記化合物（ＣＣ１）のほかに、例えば、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）と共重合しうる重合性基と、エチレン性不飽和基以外の官能基とを有する化合物（ＣＣ２）が挙げられる。
上記化合物（ＣＣ２）において、化合物（ａ）及び（ｂ）と共重合しうる重合性基は、上述した、化合物（ｂ）において化合物（ａ）と重合しうる重合性基と同様のものが挙げられる。上記化合物（ＣＣ２）において上記重合性基の数は１分子当たり１個であればよい。
上記化合物（ＣＣ２）において、上記重合性基と、エチレン性不飽和基以外の官能基とは、有機基を介して結合することができる。上記有機基は特に制限されない。
上記化合物（ＣＣ２）は、エチレン性不飽和基以外の官能基を１分子当たり、１個又は複数有することができる。

【0085】

上記化合物（ＣＣ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、下記式（ｃ−３）で表される（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^ｃ１）−ＣＯＸ^ｃ１−Ｑ^ｃ１−Ｒ^ｃ２ （ｃ−３）
（式（ｃ−３）中、Ｒ^ｃ１：水素原子又はメチル基であり、Ｘ^ｃ１：−Ｏ−又は−ＮＲ^ｃ３−であり、Ｑ^ｃ１：単結合又は２価の連結基であり、Ｒ^ｃ２：−ＯＨ、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_mＨ（ｍ＝２〜４５）、−（ＣＨ_２）_２−ＮＣＯ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｃｌ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｃｌ）ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）_２、又は−ＣＯＯＨ。なお、式（ｃ−３）中のＲ^ｃ１、Ｘ^ｃ１、Ｑ^ｃ１は、上記式（ｃ−１）と同様である。）、
下記式（ｃ−４）で表されるスチレン系化合物が挙げられる。

【0086】

【化5】

（ｃ−４）

【0087】

式（ｃ−４）中、Ｒ^ｃ５：−Ｃｌ、−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２Ｃｌ、−ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）_２、又は−ＣＨ_２ＳＨ

【0088】

反応性基Ｇ１、及び、反応性基Ｇ２又はＧ３がエチレン性不飽和基による付加重合で反応する場合、上記構成単位（Ｃ）は、本発明の効果により優れ、表面平滑性（レベリング性）、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ２）などとの相溶性、得られる硬化物の防汚性に優れるという観点から、上記化合物（ＣＣ１）による構成単位及び／又はエチレン性不飽和基以外の官能基を有する構成単位を含むことが好ましく、
上記式（ｃ−１）で表される化合物による構成単位若しくはポリシロキサン鎖を有する構成単位、及び／又は、ヒドロキシ基若しくはイソシアネート基を有する構成単位を含むことがより好ましく、
上記式（ｃ−１）で表される化合物による構成単位、上記ポリシロキサン鎖を有する構成単位、及びヒドロキシ基を有する構成単位を含むことが更に好ましい。
上記ヒドロキシ基を有する構成単位としては、例えば、上記式（ｃ−３）で表され、Ｒ^ｃ２が−ＯＨ又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｃｌである化合物により構成単位が挙げられ、式（ｃ−３）中、Ｒ^ｃ１が水素原子又はメチル基であり、Ｘ^ｃ１が−Ｏ−であり、Ｑ^ｃ１が２価の連結基であり、Ｒ^ｃ２が−ＯＨである化合物による構成単位が好ましい。
なお、上記化合物（ＣＣ１）は上記化合物（ＣＣ２）を含まない。

【0089】

（構成単位（Ｃ）の含有量）
本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体が有する構成単位（Ｃ）の含有量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）全量に対して、０〜８０質量％であることが好ましく、０〜５０質量％であることがより好ましい。本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体における構成単位（Ｃ）の含有量が上記範囲内である場合、硬化性化合物（Ｙ１）などとの相溶性、防汚性、滑り性、離型性などを良好にできるためである。
なお、含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体が構成単位（Ｃ）をさらに含有する場合、構成単位（Ｃ）の上記含有量の下限は、０質量部を超えればよい。

【0090】

本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体は、重合形態などについては特に制限されない。重合形態は、ランダム、ブロック、グラフトなどのいずれでもよい。

【0091】

上記重合体（含フッ素表面改質剤（Ｘ）としての重合体。以下同様）を得るには、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重合方法を採用し得る。重合の開始源としては特に限定されないが、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩などの通常の開始剤が利用できる。水系媒体中での乳化重合の場合はアゾ開始剤や過酸化物系の開始剤のうち水溶性のものを用いることが好ましい。

【0092】

上記重合体（含フッ素表面改質剤（Ｘ））の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量（Ｍｗ）で１０００〜５０万であることが好ましく、２０００〜１０万であることがより好ましい。重量平均分子量がこのような範囲である場合、硬化性化合物（Ｙ１）などへの相溶性、各種媒体（溶媒）への溶解性が良く、また、表面移行性に優れる。
上記重合体（含フッ素表面改質剤（Ｘ））の分子量を上記範囲に調整するための方法は特に限定されず、例えば１−ドデカンチオールなどのメルカプト基含有化合物を重合反応時に添加し、連鎖移動剤として作用させ分子量を調整する方法などが挙げられる。
本発明において、上記重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによるポリメタクリル酸メチル換算値である。

【0093】

上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）は、上記重合体が１種だけからなるものでもよく、２種以上からなるものでもよい。２種以上の重合体としては、具体的には、構成単位（Ａ）を２種以上含む重合体や、構成単位（Ｂ）、構成単位（Ｃ）の異なる重合体が挙げられる。

【0094】

＜硬化性化合物（Ｙ１）＞
本発明の組成物は、硬化性化合物（Ｙ１）、又は、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する。本発明の組成物は、硬化性化合物（Ｙ１）を含有する態様と、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する態様とを有する。
上記のとおり、本発明の組成物は、硬化性化合物（Ｙ１）を含有することができる。上記硬化性化合物（Ｙ１）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ２を有する。
上記硬化性化合物（Ｙ１）において、上記反応性基Ｇ２は、有機基に結合することができる。上記有機基は特に制限されない。
本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ１）を含有する場合、反応性基Ｇ１と反応性基Ｇ２とが反応することによって、上記含フッ素表面処理剤（Ｘ）が、当該組成物を硬化させた硬化物（例えば、硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ１）同士で反応したもの）に固定され、得られる硬化物の撥水撥油性の持続性に優れる。
また、異なる硬化性化合物（Ｙ１）の間で反応性基Ｇ２同士が反応した場合（つまり、硬化性化合物（Ｙ１）同士が反応した場合）、得られる硬化物の撥水撥油性の持続性により優れる。

【0095】

本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ１）を含有する場合、上記反応性基Ｇ２は、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
エチレン性不飽和基としては、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＲ−（Ｒは炭化水素基を表す。上記炭化水素基は特に制限されない。）又は−ＣＨ＝ＣＨ−を有する基が挙げられる。具体的には例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、ビニレン基等が挙げられる。

【0096】

硬化性化合物（Ｙ１）は、１分子当たり、反応性基Ｇ２を１個以上有し、複数有することが好ましい。

【0097】

硬化性化合物（Ｙ１）としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物、スチレン系化合物、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂などが挙げられる。
上記（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート化合物；
ウレタンアクリレート（（メタ）アクリロイルオキシ基及びウレタン結合を有する化合物）、エポキシ（メタ）アクリレート（エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸のエステル）などのオリゴマー；
上述した含フッ素表面改質剤（Ｘ）がさらに含有することができる構成単位（Ｃ）を構成しうる重合性化合物（ｃ）としての（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）（具体的には例えば、上記式（ｃ−１）で表される（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド）、上記式（ｃ−３）で表される（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドと同様のものが挙げられる。

【0098】

スチレン系化合物としては、上述した含フッ素表面改質剤（Ｘ）がさらに含有することができる構成単位（Ｃ）を構成しうる重合性化合物（ｃ）としてのスチレン系化合物（ｃ３）（具体的には例えば、上記式（ｃ−２）で表されるスチレン系化合物）、上記式（ｃ−４）で表されるスチレン系化合物と同様のものが挙げられる。

【0099】

不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、不飽和結合を有するポリエステルであれば特に制限されない。不飽和ポリエステル樹脂は、上記不飽和結合が、上記ポリエステルの主鎖中に組み込まれていることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、不飽和二塩基酸を含む酸とポリオールとの重縮合により生成した不飽和ポリエステルが挙げられる。
不飽和ポリエステル樹脂は、上記不飽和ポリエステルと、例えば、スチレンなどの反応性モノマーとの混合物であってもよい。

【0100】

ビニルエステル樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との付加反応により生成したビニルエステルと、スチレンなどの反応性モノマーとの混合物が挙げられる。

【0101】

（Ｇ１とＧ２との組合せ）
本発明の組成物は上記硬化性化合物（Ｙ１）を含有する場合、
上記Ｇ１が、ビニル基、アリル基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましく、
上記Ｇ１が、ビニル基、アリル基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であり、かつ、
上記Ｇ２は、上記Ｇ１との反応性に優れるという観点から、エチレン性不飽和基であることがより好ましい。

【0102】

硬化性化合物（Ｙ１）がＧ２として（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物である場合、Ｇ１は（メタ）アクリロイル基が好ましい。
硬化性化合物（Ｙ１）がＧ２として（メタ）アクリロイル基以外のエチレン性不飽和基を有する硬化性化合物である場合、Ｇ１は、ビニル基、アリル基及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましい。

【0103】

上記反応性基Ｇ１〜Ｇ２は、反応性に優れるという観点から、相互に独立して、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。

【0104】

上記Ｇ２が、エチレン性不飽和基（ただし（メタ）アクリロイル基を除く）である場合、上記Ｇ１は、反応性に優れるという観点から、ビニル基、アリル基及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましい。

【0105】

上記硬化性化合物（Ｙ１）はそれぞれ１種でも２種以上であってもよい。

【0106】

＜硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）＞
本発明の組成物は、上述のとおり、硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有することができる。

【0107】

（硬化性化合物（Ｙ２））
硬化性化合物（Ｙ２）は、上記反応性基Ｇ１と反応する反応性基Ｇ３、及び反応性基Ｇ４を有する。上記反応性基Ｇ３は上記反応性基Ｇ４と同じでも異なってもよい。
反応性基Ｇ３は、上記反応性基Ｇ１と反応する。
反応性基Ｇ４は、後述する、硬化性化合物（Ｙ３）が有する反応性基Ｇ５と反応する。

【0108】

硬化性化合物（Ｙ２）は、上記のとおり、上記含フッ素表面処理剤（Ｘ）及び硬化性化合物（Ｙ３）と反応できるので、いわゆる架橋剤（硬化剤）として機能することができる。

【0109】

本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、
上記反応性基Ｇ３〜Ｇ４は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、相互に独立して、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基、イミノ基、ヒドラジド基、アルコキシ基、及び酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましい。
上記ヒドロキシ基又は上記アルコキシ基は、ケイ素原子に結合しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記ヒドロキシ基又は上記アルコキシ基は、例えば、炭素原子に結合することができる。

【0110】

硬化性化合物（Ｙ２）は、１分子当たり、反応性基Ｇ３、Ｇ４をそれぞれ１個以上有する。

【0111】

（反応性基Ｇ１と反応性基Ｇ３との組合せ）
本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、
上記反応性基Ｇ１と上記反応性基Ｇ３との組合せは、上記反応性基Ｇ１と上記反応性基Ｇ３とが反応する組合せであれば特に制限されない。
本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、
上記反応性基Ｇ１は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましく、
上記反応性基Ｇ１は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であり、かつ
上記反応性基Ｇ３〜Ｇ４は、相互に独立して、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基、イミノ基、ヒドラジド基、アルコキシ基、及び酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることがより好ましい。
上記反応性基Ｇ１と上記反応性基Ｇ３との組合せとしては、例えば、ヒドロキシ基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネート基、ヒドロキシ基と酸無水物基、エポキシ基とカルボキシ基、エポキシ基とアミノ基、エポキシ基と酸無水物基、ケトン基とヒドラジド基などが挙げられる。

【0112】

硬化性化合物（Ｙ２）としては、例えば、ジイソシアネート、トリイソシアネートなどのポリイソシアネート系化合物；ジアミン、トリアミンなどのポリアミン系化合物；アジピン酸ジヒドラジドなどのヒドラジン系化合物；マロン酸、コハク酸、クエン酸などのポリカルボン酸系化合物及びこれらの酸無水物化合物；ジオール、トリオール類などの多価アルコール系化合物；ジエポキシ化合物などのポリエポキシ系化合物、；メラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂などが挙げられる。
上記硬化性化合物（Ｙ２）はそれぞれ１種でも２種以上であってもよい。

【0113】

上記反応性基Ｇ１がヒドロキシ基である場合、反応性基Ｇ３及びＧ４はイソシアネート基であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。この場合、硬化性化合物（Ｙ２）は、ポリイソシアネート系化合物が好ましい。
ポリイソシアネート系化合物は、１分子当たり複数のイソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。
ポリイソシアネート系化合物は、イソシアヌレート体のポリイソシアネートが好まし態様の１つとして挙げられる。

【0114】

（硬化性化合物（Ｙ３））
硬化性化合物（Ｙ３）は、上記反応性基Ｇ４と反応する反応性基Ｇ５を有する。上記反応性基Ｇ５は上記反応性基Ｇ１と同じでも異なってもよい。ただし、硬化性化合物（Ｙ３）は含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含まない。

【0115】

硬化性化合物（Ｙ３）は、１分子当たり、反応性基Ｇ５を１個以上有し、複数有することが好ましい。

【0116】

本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、
上記反応性基Ｇ５は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及びケトン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基であることが好ましい。

【0117】

硬化性化合物（Ｙ３）の主骨格は特に制限されない。
硬化性化合物（Ｙ３）の主骨格としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられるが、これらに限定されない。
上記反応性基Ｇ５は、上記主骨格に直接又は有機基を介して結合できる。上記有機基は特に制限されない。
上記硬化性化合物（Ｙ３）はそれぞれ１種でも２種以上であってもよい。

【0118】

本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、
上記反応性基Ｇ４と上記反応性基Ｇ５との組合せは、上記反応性基Ｇ４と上記反応性基Ｇ５とが反応する組合せであれば特に制限されない。
上記反応性基Ｇ４と上記反応性基Ｇ５との組合せとしては、例えば、イソシアネート基とヒドロキシ基、イソシアネート基とアミノ基、酸無水物基とヒドロキシ基、カルボキシ基とエポキシ基、アミノ基とエポキシ基、酸無水物基とエポキシ基、ヒドラジド基とケトン基などが挙げられる。

【0119】

本発明の組成物が硬化性化合物（Ｙ２）及び硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、
上記反応性基Ｇ１、Ｇ３〜Ｇ５の組合せは、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れるという観点から、上記反応性基Ｇ１及び上記反応性基Ｇ５がヒドロキシ基であり、上記反応性基Ｇ３及び上記反応性基Ｇ４がイソシアネート基である組合せが好ましい。

【0120】

（含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量）
・本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ１）を含有する場合
本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ１）を含有する場合、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れ、得られる硬化物の強度などの性質を維持できるという観点から、上記硬化性化合物（Ｙ１）の含有量に対して、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
本発明の組成物は上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量が上記のように（Ｙ１）に対して又は後述のとおり（Ｙ３）に対して少なくても優れた撥水撥油性などの効果を奏することができる。
本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ１）を含有する場合、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量は、上記範囲よりもさらに少なく、上記硬化性化合物（Ｙ１）の含有量に対して、０.１〜５質量％程度、さらには、０.１〜２．５質量％程度でも構わない。

【0121】

・本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ２）及び（Ｙ３）を含有する場合
本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ２）及び（Ｙ３）を含有する場合、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れ、硬化物の強度などの性質を維持できるという観点から、上記硬化性化合物（Ｙ３）の含有量に対して、０．０５〜１０質量％であることが好ましい。
本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ３）を含有する場合、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）の含有量は、上記範囲よりもさらに少なく、上記硬化性化合物（Ｙ３）の含有量に対して、０.１〜５質量％程度、さらには、０.１〜２質量％程度でも構わない。

【0122】

・本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ２）及び（Ｙ３）を含有する場合
本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ２）及び（Ｙ３）を含有する場合、上記硬化性化合物（Ｙ２）の含有量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れ、硬化物の強度などの性質を維持できるという観点から、上記硬化性化合物（Ｙ３）の含有量に対して、１〜３００質量％であることが好ましく、１０〜２００質量％がより好ましい。

【0123】

また、本発明の組成物が上記硬化性化合物（Ｙ２）及び（Ｙ３）を含有する場合、上記硬化性化合物（Ｙ２）が有する反応性基Ｇ３、Ｇ４の量は、本発明の効果により優れ、得られる硬化物が防汚性、表面平滑性（レベリング性）に優れ、硬化物の強度などの性質を維持できるという観点から、本発明の組成物に含フッ素表面改質剤（Ｘ）として含有される重合体が有する反応性基Ｇ１及び上記硬化性化合物（Ｙ３）が有する反応性基Ｇ５の合計量に対して、モル比［（Ｇ３＋Ｇ４）／（Ｇ１＋Ｇ５）］で、０．５〜１．０であることが好ましい。

【0124】

本発明の組成物は、上記必須成分のほかに、さらに添加剤を含有してもよい。
上記添加剤としては、例えば、硬化性化合物（Ｙ１）などを硬化させるために使用できる各種重合開始剤、硬化剤、硬化触媒、溶媒、フィラー（充填材）、顔料、染料、重合禁止剤、離型剤、増粘剤、減粘剤、消泡剤、発泡剤、分離防止剤、レベリング剤、可塑剤、乳化剤、乾燥剤、ガラス繊維、カーボン繊維などの補強繊維、界面活性剤、低収縮剤、着色剤などが挙げられる。

【0125】

上記溶媒は本発明の組成物を溶解及び／又は分散させることができれば特に限定はされず、例えば、水、炭化水素系溶媒、フッ素系溶媒など各種の溶媒を使用できる。単独溶媒でも混合溶媒でも構わない。

【0126】

本発明の組成物の製造方法は特に制限されない。例えば、上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）と、上記硬化性化合物（Ｙ１）、又は、上記硬化性化合物（Ｙ２）及び上記硬化性化合物（Ｙ３）と、必要に応じて使用することができる添加剤とを混合することによって製造することができる。

【0127】

本発明の組成物の用途としては、例えば、塗料、コーティング剤、表面処理剤が挙げられる。
本発明の組成物をそのまま、塗料、コーティング剤、表面処理剤として使用することができる。

【0128】

本発明の組成物の使用方法は特に制限されない。例えば、本発明の組成物を硬化させて硬化物を得る方法が挙げられる。
具体的には、例えば、本発明の組成物を基材に塗布し本発明の組成物を硬化させ、硬化物として例えば膜を得る方法、本発明の組成物を成型して硬化させ、硬化物（例えば成型物）を得る方法が挙げられる。

【0129】

本発明の組成物を基材に塗布する場合、本発明の組成物を基材に塗布する方法は特に制限されない。
上記基材の材質としては、例えば、ガラス、プラスチック、ゴム、金属、セラミックなどが挙げられる。

【0130】

本発明の組成物を成型して硬化させる場合、本発明の組成物を成型する方法は特に制限されない。

【0131】

本発明の組成物を硬化させる方法は、特に限定されず、例えば、熱硬化、紫外線のような活性エネルギー線硬化、常温硬化などが挙げられる。

【0132】

本発明の組成物を硬化させることによって、硬化物（例えば、膜、成型物）を得る（形成する）ことができる。

【0133】

［硬化物］
本発明の硬化物は、本発明の硬化性組成物を硬化させた、硬化物である。
本発明の硬化物は、本発明の硬化性組成物を硬化させたものなので、撥水撥油性、撥水撥油性の持続性に優れる。また、本発明の硬化物は、防汚性に優れる。
本発明の硬化物に使用される硬化性組成物は本発明の硬化性組成物であれば特に制限されない。
上記硬化性組成物と上記他の材料との混合方法、混合物の成型方法は特に制限されない。成型後の成型物を硬化させる方法は、上記の本発明の組成物を硬化させる方法と同様である。
本発明の硬化物としては、例えば、浴室部材、洗面部材、キッチン部材などの水周りの成形品などが挙げられる。本発明の硬化物としては、例えば、防汚性を必要とする上記のような水周りの成形品などが好ましい態様のとして挙げられる。

【0134】

［塗料］
本発明の塗料は、本発明の硬化性組成物を含む、塗料である。
本発明の塗料は、当該塗料から得られた硬化物（具体的には例えば、膜）の撥水撥油性、撥水撥油性の持続性に優れる。また、本発明の塗料は、上記硬化物の防汚性に優れる。
本発明の塗料に含まれる硬化性組成物は本発明の硬化性組成物であれば特に制限されない。

【0135】

本発明の塗料は、本発明の硬化性組成物をそのまま塗料として使用することもできる。

【0136】

本発明の塗料を塗布する対象（物品）としては、例えば、橋脚、屋根、外壁などの建築物の外装関連；床、内壁などの内装関連；家具、家電、水回り用品などの住宅用品；船舶、飛行機、自動車などの車体（外装材、内装材を含む）などが挙げられる。

【0137】

［塗工物］
本発明の塗工物は、本発明の硬化性組成物、又は本発明の塗料で塗装された、塗工物である。
本発明の塗工物は、本発明の硬化性組成物又は塗料を硬化させて得られた硬化物（具体的には例えば、膜）を有するので、撥水撥油性、撥水撥油性の持続性に優れる。また、本発明の塗工物は、防汚性に優れる。
本発明の塗工物に使用される硬化性組成物又は塗料は、本発明の硬化性組成物又は塗料であれば特に制限されない。

【0138】

上記硬化性組成物又は塗料を塗装する物品としては、上述した、本発明の塗料を塗布する対象（物品）と同様のものが挙げられる。
上記硬化性組成物又は塗料を物品に塗装する方法は特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
上記硬化性組成物又は塗料を硬化させる方法は、上記の本発明の組成物を硬化させる方法と同様である。
なお、本発明の塗工物は、上記対象（物品）の表面の少なくとも一部が上記硬化物（例えば膜）で覆われていればよい。

【実施例】

【0139】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下において、特に断わりのない限り、「部」、「％」で表示されるものは「質量部」、「質量％」である。

【0140】

（含フッ素表面改質剤（Ｘ）の調製）
・反応性基Ｇ１としてヒドロキシ基を有する含フッ素表面改質剤
下記表１の「含フッ素表面改質剤（Ｘ）の重合組成」欄に示す各成分を同表に示す割合（質量部）で耐圧密閉容器に仕込み、窒素パージ後、７０℃で１８時間反応させ固形分濃度約４１％のＭＥＫ（メチルエチルケトン）溶液を得た。
上記各ＭＥＫ溶液は固形分（溶質）として含フッ素表面改質剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−５）、（Ｘ−７）〜（Ｘ−９）を上記の濃度で含む。

【0141】

含フッ素表面改質剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−５）は、式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物（化合物（ａ３））から導かれる構成単位（Ａ)と、４−ヒドロキシブチルアクリレートから導かれる構成単位（上記構成単位は反応性基Ｇ１としてヒドロキシ基を有するので構成単位（Ｂ）に該当する）とを少なくとも有する重合体である。したがって、含フッ素表面改質剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−５）は、本発明の組成物に含有される含フッ素表面改質剤（Ｘ）に該当する。
含フッ素表面改質剤（Ｘ−７）〜（Ｘ−８）は、反応性基Ｇ１としてヒドロキシ基を有する構成単位を有するが、化合物（ａ３）から導かれる構成単位を有さない。したがって、含フッ素表面改質剤（Ｘ−７）〜（Ｘ−８）は、本発明の組成物に含有される含フッ素表面改質剤（Ｘ）に該当しない。
含フッ素表面改質剤（Ｘ−９）は、化合物（ａ３）から導かれる構成単位を有するが、反応性基Ｇ１を有する構成単位を有さない。したがって、含フッ素表面改質剤（Ｘ−９）は、本発明の組成物に含有される含フッ素表面改質剤（Ｘ）に該当しない。

【0142】

表１の「含フッ素表面改質剤（Ｘ）の重合組成」欄に示す各成分の詳細は以下のとおりである。なお表２の「含フッ素表面改質剤（Ｘ）の重合組成（前駆体）」欄に示す各成分の詳細も以下と同様である。

【0143】

・化合物（ａ３）：下記式で表される化合物。化合物（ａ３）は上記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物に該当する。

【化6】

（ａ３）

【0144】

・Ｃ６ＦＭＡ：ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_２-Ｃ_６Ｆ_１３。Ｃ６ＦＭＡは上記式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物に該当しない。

【0145】

・メタクリル酸メチル：ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−ＣＨ_３。メタクリル酸メチルは構成単位（Ｃ）を構成する（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）に該当する。
・メタクリル酸ブチル：ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−Ｃ_４Ｈ_９。メタクリル酸ブチルは構成単位（Ｃ）を構成する（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ２）に該当する。

【0146】

・４−ヒドロキシブチルアクリレート：ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_４−ＯＨ。当該化合物が、含フッ素表面改質剤（Ｘ）に含有される、反応性基Ｇ１（ヒドロキシ基）を有する構成単位(Ｂ)となる。

【0147】

・ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_n−ＣＨ_３（ｎ≒９）：商品名ＡＭ−９０Ｇ 新中村化学社製。上記化合物は反応性基Ｇ１となりうる反応性基を有さない。また、上記化合物はフッ素を有さず上記式（ａ）に該当しない。

【0148】

・化合物（ｃ−１）：片末端メタクリロイル変性シリコーンオイル（分子量４６００）。商品名Ｘ−２２−１７４ＤＸ、信越化学工業社製。化合物（ｃ−１）は上記ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）に該当する。なお、化合物（ｃ−１）は反応性基Ｇ１となりうる反応性基を有さない。また、上記化合物（ｃ−１）はフッ素を有さず上記式（ａ）に該当しない。
・化合物（ｃ−２）：片末端メタクリロイル変性シリコーンオイル。商品名サイラプレーンＦＭ−０７２１、ＪＮＣ社製。（分子量５０００）。化合物（ｃ−２）は上記ポリシロキサン鎖を有する重合性化合物（ｃ１）に該当する。なお、化合物（ｃ−２）は反応性基Ｇ１となりうる反応性基を有さない。また、上記化合物（ｃ−２）は上記式（ａ）に該当しない。

【0149】

・Ｖ−６０１：ジメチル２，２′−アゾビス（２−メチルプルピオネート）
・ＭＥＫ：メチルエチルケトン

【0150】

・反応性基Ｇ１としてアクリロイル基を有する含フッ素表面改質剤
下記表２の「含フッ素表面改質剤（Ｘ）の重合組成（前駆体）」欄に示す各成分を同表に示す割合（質量部）で耐圧密閉容器に仕込み、窒素パージ後、７０℃で１８時間反応させ固形分濃度約４１％のＭＥＫ（メチルエチルケトン）溶液を得た。
上記各ＭＥＫ溶液は固形分（溶質）として、含フッ素表面改質剤（Ｘ−１０）〜（Ｘ−１１）の前駆体を上記の濃度で含む。上記前駆体は、その構成単位として、４−ヒドロキシブチルアクリレートにより形成される、ヒドロキシ基（反応性基Ｇ６に該当）を有する構成単位等を有する。
次に、上記各ＭＥＫ溶液１００質量部に、表２の「重合後アクリロイル導入」欄に示す各成分を同表に示す割合（質量部）で加え、５０℃で反応させて、固形分濃度約４１％のＭＥＫ（メチルエチルケトン）溶液を得た。
上記各ＭＥＫ溶液は固形分（溶質）として含フッ素表面改質剤（Ｘ−１０）〜（Ｘ−１１）を上記の濃度で含む。
含フッ素表面改質剤（Ｘ−１０）〜（Ｘ−１１）は、式（ａ）で表される含フッ素重合性化合物から導かれる構成単位（Ａ)と、反応性基Ｇ１としてアクリロイル基を有する構成単位（上記構成単位は構成単位（Ｂ）に該当する）と、ヒドロキシ基を有する構成単位とを少なくとも有する重合体である。したがって、含フッ素表面改質剤（Ｘ−１０）〜（Ｘ−１１）は、本発明の組成物に含有される含フッ素表面改質剤（Ｘ）に該当する。
なお、含フッ素表面改質剤（Ｘ−１０）〜（Ｘ−１１）は、反応性基Ｇ２としてアクリロイル基を有する硬化性化合物（Ｙ１−１）と、紫外線照射により、反応性基Ｇ１とＧ２とが二重結合の付加重合で反応するので、含フッ素表面改質剤（Ｘ−１０）〜（Ｘ−１１）が有する上記ヒドロキシ基は反応性基Ｇ１に該当しない。

【0151】

表２の「重合後アクリロイル導入」欄に示す各成分の詳細は以下のとおりである。なお上述のとおり表２の「含フッ素表面改質剤（Ｘ）の重合組成（前駆体）」欄に示す各成分の詳細は表１で示した詳細と同様である。
・２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート：商品名カレンズＡＯＩ、昭和電工社製。ＮＣＯ基含有アクリレート。上記化合物は、上記前駆体がそれぞれ有する反応性基Ｇ６（ヒドロキシ基）と反応する反応性基Ｇ７（イソシアネート基）と、反応性基Ｇ１（アクリロイル基）とを有し、上記化合物（ｅ）に該当する。
・重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール
・触媒：１,４-ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン

【0152】

（硬化性組成物の製造）
・含フッ素表面改質剤（Ｘ）と硬化性化合物（Ｙ２）と硬化性化合物（Ｙ３）とを含有する硬化性組成物（ＸＹＹ）
下記表１の「硬化性組成物（ＸＹＹ）」欄に示す、上記のとおり調製された、含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含むＭＥＫ溶液と、硬化性化合物（Ｙ３）（主剤）としての硬化性化合物（Ｙ３−１）と、硬化性化合物（Ｙ２）（硬化剤）としての硬化性化合物（Ｙ２−１）と、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）とを同表に示す組成（質量部）で混合し、固形分濃度約３０質量％で各硬化性組成物を製造した。
なお、表１の「硬化性組成物（ＸＹＹ）」の「上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含むＭＥＫ溶液」欄の上段の値は、上記ＭＥＫ溶液の使用量を示し、下段の値は、上記ＭＥＫ溶液中の固形分（溶質）としての含フッ素表面改質剤（Ｘ）の量を示す。

【0153】

下記表１の「硬化性組成物（ＸＹＹ）」欄に示す、硬化性化合物（Ｙ２−１）と、硬化性化合物（Ｙ３−１）の詳細は以下のとおりである。
・硬化性化合物（Ｙ３−１）：アクリナールＴＺ＃４５９９（東栄化成社製）。Ｔｇ９５℃、ＯＨＶ８１。アクリルポリオール（主鎖はアクリル樹脂）。固形分濃度３６．９％。硬化性化合物（Ｙ３−１）は、反応性基Ｇ５としてヒドロキシ基を有し、硬化性化合物（Ｙ３）に該当する。
・硬化性化合物（Ｙ２−１）：デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成社製イソシアネート系硬化剤。ＮＣＯ２３．１％）。硬化性化合物（Ｙ２−１）は、反応性基Ｇ３、Ｇ４としてイソシアネート基を有し、硬化性化合物（Ｙ２）に該当する。イソシアヌレート体のポリイソシアネート。

【0154】

・含フッ素表面改質剤（Ｘ）と硬化性化合物（Ｙ１）とを含有する硬化性組成物（ＸＹ）
下記表２の「硬化性組成物（ＸＹ）」欄に示す、上記のとおり調製された、含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含むＭＥＫ溶液と、硬化性化合物（Ｙ１−１）と、重合開始剤と、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）とを同表に示す組成（質量部）で混合し、各硬化性組成物を製造した。
なお、表２の「硬化性組成物（ＸＹ）」の「上記含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含むＭＥＫ溶液」欄の上段の値は、上記ＭＥＫ溶液の使用量を示し、下段の値は、上記ＭＥＫ溶液中の固形分（溶質）としての含フッ素表面改質剤（Ｘ）の量を示す。

【0155】

下記表２の「硬化性組成物（ＸＹ）」欄に示す、硬化性化合物（Ｙ１−１）と、重合開始剤の詳細は以下のとおりである。
・硬化性化合物（Ｙ１−１）：ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）硬化性化合物（Ｙ１−１）は反応性基Ｇ２としてアクリロイル基を有し、硬化性化合物（Ｙ１）に該当する。
・重合開始剤：イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）

【0156】

（硬化物（膜）の形成）
・表１の硬化性組成物（ＸＹＹ）の硬化条件
上記のとおり製造された、表１の各硬化性組成物（ＸＹＹ）をバーコーター＃４８を用いてガラス板に塗布し、１２０℃で１時間加熱して硬化させ、テストピース（塗工物）を得た。

【0157】

・表２の硬化性組成物（ＸＹ）の硬化条件
上記のとおり製造された、表２の各硬化性組成物（ＸＹ）をバーコーター＃４８を用いてガラス板に塗布し、８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して硬化させ、テストピース（塗工物）を得た。

【0158】

［評価］
上記のとおり得られた各テストピースについて各種試験を行った。試験方法を以下に示した。また、試験結果を表１、２に示した。

【0159】

［レベリング性］
各テストピースが有する膜を目視で観察し、以下の基準に従い評価した。
各テストピースが有する膜が全体的に平滑であった場合、レベリング性に非常に優れると評価してこれを「〇」と表示した。
膜に部分的に筋又はムラが観察された場合、レベリング性にやや優れると評価してこれを「△」と表示した。
膜に全体的に筋又はムラが観察された場合、レベリング性に劣ると評価してこれを「×」と表示した。

【0160】

［撥水撥油性の評価］
本発明において、上記硬化後の初期の撥水撥油性の結果を用いて、得られた硬化物（膜）の撥水撥油性を評価した。
各テストピースの膜上に水（ｎ−ＨＤ）を５点ずつ滴下し、自動接触角計ＯＣＡ−２０［ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ社製］を用いて水の接触角を測定し、５点の平均値を算出した（各表の「初期接触角 水」欄。単位：°）。
また、水をｎ−ヘキサデカン（ｎ−ＨＤ）に代えて上記と同様にｎ−ＨＤの接触角を測定し、５点の平均値を算出した（各表の「初期接触角 ｎ−ＨＤ」欄。単位：°）。

【0161】

・撥水撥油性（初期）の評価基準
本発明において、上記水の初期接触角の平均値が１００°以上であり、かつ上記ｎ−ＨＤの初期接触角の平均値が７０°以上である場合、得られた硬化物の撥水撥油性（初期）に優れるものとする。
水の初期接触角の平均値が１００°より大きいほど、及び／又は、上記ｎ−ＨＤの初期接触角の平均値が７０°より大きいほど、得られた硬化物の撥水撥油性（初期）により優れるものとする。
上記水の初期接触角の平均値が１００°未満である、又は上記ｎ−ＨＤの初期接触角の平均値が７０°未満である場合、得られた硬化物の撥水撥油性（初期）に劣るものとする。

【0162】

［耐摩擦性の評価］
表面性測定機トライボステーションＴｙｐｅ３２（新東科学社製）を用いて面圧子にプロワイプ ソフトワイパー（産業用ワイプ。大王製紙（株）製。以下同様）を取り付け、荷重１００gで３０回、各テストピースの膜の表面を摩擦する摩擦試験を行った。
摩擦試験後の撥水撥油性を、上記［撥水撥油性の評価］と同様の方法で評価した。
結果を、各表の「摩擦後接触角 水」欄、「摩擦後接触角 ｎ−ＨＤ」欄に示した（単位：°）。

【0163】

・耐摩擦性の評価基準
本発明において、上記摩擦試験後の撥水撥油性の結果を用いて、得られた硬化物（膜）の撥水撥油性の持続性を評価した。
上記の撥水撥油性（初期）の評価において、撥水撥油性（初期）に優れた場合、上記摩擦試験後の水の接触角の平均値が１１０°以上であり、かつ上記摩擦試験後のｎ−ＨＤの接触角の平均値が６０°以上である場合、得られた硬化物の撥水撥油性の持続性に優れるものとする。
また、上記の場合、上記摩擦試験後の水の接触角の平均値が１１０°より大きいほど、及び／又は、上記摩擦試験後のｎ−ＨＤの接触角の平均値が６０°より大きいほど、得られた硬化物の撥水撥油性の持続性により優れるものとする。
上記の撥水撥油性（初期）の評価結果にかかわらず、上記摩擦試験後の水の接触角の平均値が１１０°未満である、又は上記摩擦試験後のｎ−ＨＤの接触角の平均値が６０°未満である場合、得られる硬化物の撥水撥油性の持続性に劣るものとする。

【0164】

［反応性の評価］
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を染み込ませたプロワイプで各テストピースの表面を１０回軽く拭き取る、拭き取り試験を行った。
ＭＥＫ拭き取り試験後の撥水撥油性を、上記［撥水撥油性の評価］と同様の方法で評価した。
結果を、各表の「ＭＥＫ拭き取り後接触角 水」欄、「ＭＥＫ拭き取り後接触角 ｎ−ＨＤ」欄に示した（単位：°）。

【0165】

・反応性の評価基準
本発明において、上記ＭＥＫ摩擦試験後の撥水撥油性の結果を用いて、硬化性組成物の反応性（特に含フッ素表面処理剤（Ｘ）と硬化性化合物（Ｙ１）又は硬化性化合物（Ｙ２）との反応性）を評価した。
上記ＭＥＫ摩擦試験後の水の接触角の平均値が９０°以上であり、かつ上記ＭＥＫ摩擦試験後のｎ−ＨＤの接触角の平均値が５０°以上である場合、上記反応性に優れるものとする。
上記ＭＥＫ摩擦試験後の水の接触角の平均値が９０°より大きいほど、及び／又は、上記ＭＥＫ摩擦試験後のｎ−ＨＤの接触角の平均値が５０°より大きいほど、上記反応性により優れるものとする。
上記ＭＥＫ摩擦試験後の水の接触角の平均値が９０°未満である、又は上記ＭＥＫ摩擦試験後のｎ−ＨＤの接触角の平均値が５０°未満である場合、上記反応性に劣るものとする。

【0166】

［防汚性］
・防汚性の評価方法
各テストピースの硬化物（膜）に油性マジック（ゼブラ社製 マッキー極細）を塗り、乾燥後プロワイプで油性マジックを拭き取り、目視で観察した。

【0167】

・防汚性の評価基準
各テストピースを軽くこすると油性マジックを完全に拭き取れた場合、防汚性に非常に優れると評価してこれを「◎」と表示した。
力を入れて油性マジックを完全に拭き取れた場合、防汚性にやや優れると評価してこれを「〇」と表示した。
油性マジックを拭き取れるが、油性マジックの跡が残った場合、防汚性にやや劣ると評価してこれを「△」と表示した。
油性マジックを全く拭き取れなかった場合、防汚性に非常に劣ると評価してこれを「×」と表示した。

【0168】

【表1】

【0169】

【表2】

【0170】

表１、２に示す結果から明らかなように、含フッ素表面改質剤が所定の構成単位（Ａ）を有さない比較例１、２は、撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、防汚性が劣った。
含フッ素表面改質剤が所定の構成単位（Ｂ）を有さない比較例３は、撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性、防汚性が劣った。
所定の含フッ素表面改質剤（Ｘ）を含有しない比較例４、５は、撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性、防汚性が劣った。

【0171】

これに対して、本発明の組成物は、撥水撥油性、撥水撥油性の持続性に優れた。また、本発明の組成物は、反応性に優れた。

【0172】

表１において、実施例１〜４で得られた硬化物は、比較例１で得られた硬化物よりも良好な撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性を示した。
また、実施例１〜４は、フッ素含有量が比較例２よりも少ないにもかかわらず、レベリング性に優れ、良好な撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性を示した。
実施例５で得られた硬化物は、良好な撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性に加え、良好な防汚性を示した。

【0173】

表２において、実施例６で得られた硬化物は、良好な撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性を示した。
また、実施例７で得られた硬化物は良好な撥水撥油性、撥水撥油性の持続性、反応性に加え、良好な防汚性を示した。