特開 2021-6403 感熱転写記録用シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-6403(P2021-6403A)

(43)【公開日】2021年1月21日

(54)【発明の名称】感熱転写記録用シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/392 20060101AFI20201218BHJP

   B41M 5/388 20060101ALI20201218BHJP

   B41M 5/385 20060101ALI20201218BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/392 400

   B41M5/388

   B41M5/385 400

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2020-108255(P2020-108255)

(22)【出願日】2020年6月23日

(31)【優先権主張番号】特願2019-119747(P2019-119747)

(32)【優先日】2019年6月27日

(33)【優先権主張国】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000001007

【氏名又は名称】キヤノン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100120259

【弁理士】

【氏名又は名称】桂田 健志

(72)【発明者】

【氏名】關口 武史

(72)【発明者】

【氏名】北尾 暁子

(72)【発明者】

【氏名】早川 愛

【テーマコード（参考）】

2H111

【Ｆターム（参考）】

2H111AA27

2H111BA03

2H111BA39

2H111BA55

2H111BA75

(57)【要約】      （修正有）

【課題】特定の構造を持ったイエロー染料または特定の構造を持ったマゼンタ染料を用いた感熱転写シートにおいて、地汚れを発生することなく、高い光学濃度、高い耐光性を実現する。
【解決手段】基材と、該基材の上に形成された色材層とを有し、該色材層に下記式（１）で表される化合物と特定の染料化合物とを含有する感熱転写記録用シート。

［式（１）中、Ｒ^１１及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、Ｒ^１２、Ｒ^１４〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、該基材の上に形成された色材層とを有し、
該色材層には、下記式（１）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物及び下記式（４）で表される化合物からなる群から選択されるいずれか１の化合物とが含有される、
ことを特徴とする感熱転写記録用シート。

【化1】

［式（１）中、
Ｒ^１１及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^１２、Ｒ^１４〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【化2】

［式（２）中、
Ｒ^２１及びＲ^２２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−ＣＯＮ（Ｒ^２３）Ｒ^２４または−ＣＯＯＲ^２３を表し、
Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【化3】

［式（３）中、
Ｒ^３１及びＲ^３２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
Ｒ^３３は、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ^３４は、アルキル基またはアリール基を表す。］

【化4】

［式（４）中、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、アルキル基を表し、
Ｒ^４３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７を表し、
Ｒ^４６及びＲ^４７は、以下の（ｉ）または（ｉｉ）の規定を満たす。
（ｉ）Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基を表す。
（ｉｉ）Ｒ^４６とＲ^４７とが互いに結合して環を形成し、Ｒ^４６とＲ^４７は環を形成するために必要な原子団を表す。］

【請求項2】

該色材層中における
該式（１）で表される化合物の含有量と、
該式（２）で表される化合物、該式（３）で表される化合物及び該式（４）で表される化合物からなる群から選択されるいずれか１の化合物の含有量とが、
質量基準において以下の関係を満たす、請求項１に記載の感熱転写記録用シート。
該式（１）で表される化合物の含有量／（該式（２）で表される化合物、該式（３）で表される化合物及び該式（４）で表される化合物からなる群から選択されるいずれか１の化合物の含有量）＝１〜２

【請求項3】

該色材層が結着樹脂を含有しており、
該式（１）で表される化合物の含有量が、該結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下である、請求項１または２に記載の感熱転写記録用シート。

【請求項4】

該色材層が結着樹脂を含有しており、
該式（２）で表される化合物、該式（３）で表される化合物及び該式（４）で表される化合物からなる群から選択されるいずれか１の化合物の含有量が、該結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写記録用シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感熱転写記録用シートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、スマートフォン、タブレット端末などのカラーディスプレイデバイスを用いて撮影した写真、加工した写真を、手軽にカラープリントする需要が高まっている。
なかでも感熱転写記録型のプリンターは、ドライプロセスによりプリントでき、小型で携帯性に優れることから、周囲の環境によらず、手軽にプリントできる利点を持つ。
当然、感熱転写記録型のプリンターにおいても、記録物の画質や保存安定性は重要であり、そのため、より高性能な感熱転写記録用シートが求められている。

【0003】

これまでにも、主に耐光性を向上させる目的として、感熱転写記録用シートの染料に紫外線吸収剤を含有させる例がいくつも開示されている（特許文献１参照）。
また、非特許文献１によると、ヒンダードアミンなどの自動酸化防止剤や紫外線カット剤が、色素の退色を抑制するとされている。しかしながら色素の光退色現象は色素の化学構造のみならず、基質の影響、色素の付着状態、外的環境要因、共存物の性質など多くの因子により影響される非常に複雑な系である。

【0004】

例えば、記録媒体上の染料が共存する他の物質の触媒的働きにより，選択的に劣化するもので，混色部の染料（例えばマゼンタ）が共存する他の染料（シアン）により増感された一重項酸素等の活性酸素種により酸化され退色する触媒退色という現象も知られている。
故に、一般的に染料と紫外線吸収剤とを混ぜると耐光性が向上するとされているが、実際にはその組み合わせによっては耐光性が低下するもの、耐光性がさほど向上しないもの、耐光性が劇的に向上するものが存在する。
一方、感熱転写シートではないが、トナーにおいて耐光性が劇的に向上する染料と紫外線との組み合わせが開示されている（特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平３−２７７５８７号公報

【特許文献2】特開２０１８−５３１５７号公報

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】大阪教育大学紀要 第ＩＩＩ部門 第６２巻 第２号 １３〜２２頁 （２０１４年 ２月）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特定の構造を持ったイエロー染料または特定の構造を持ったマゼンタ染料を用いた感熱転写シートにおいて、転写した印画物が地汚れを発生することなく、高い光学濃度、高い耐光性を同時に満たせないという課題があった。
本発明においては、特定の構造を持ったイエロー染料または特定の構造を持ったマゼンタ染料に、特定の構造を持った紫外線吸収剤を用いる。本発明は、このようにすることによって、転写した印画物が地汚れを発生することなく、高い光学濃度、高い耐光性を有する感熱転写記録用シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、
基材と、該基材の上に形成された色材層とを有し、
該色材層には、下記式（１）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物及び下記式（４）で表される化合物からなる群から選択されるいずれか１の化合物とが含有される、ことを特徴とする感熱転写記録用シートに関する。

【0009】

【化1】

［式（１）中、
Ｒ^１１及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^１２、Ｒ^１４〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【0010】

【化2】

［式（２）中、
Ｒ^２１及びＲ^２２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−ＣＯＮ（Ｒ^２３）Ｒ^２４または−ＣＯＯＲ^２３を表し、
Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【0011】

【化3】

［式（３）中、
Ｒ^３１及びＲ^３２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
Ｒ^３３は、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ^３４は、アルキル基またはアリール基を表す。］

【0012】

【化4】

［式（４）中、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、アルキル基を表し、
Ｒ^４３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７を表し、
Ｒ^４６及びＲ^４７は、以下の（ｉ）または（ｉｉ）の規定を満たす。
（ｉ）Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基を表す。
（ｉｉ）Ｒ^４６とＲ^４７とが互いに結合して環を形成し、Ｒ^４６とＲ^４７は環を形成するために必要な原子団を表す。）。］

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、特定の構造を持ったイエロー染料または特定の構造を持ったマゼンタ染料を使用しても転写した印画物が地汚れを発生することなく、高い光学濃度、高い耐光性を有する感熱転写記録用シートを提供することできる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、基材上に形成された色材層に、下記式（１）で表される化合物と、下記式（２）〜（４）で表される化合物とを含有させることで、地汚れを発生することなく、高い光学濃度、高い耐光性を有する感熱転写記録用シートが得られることを見出した。

【0015】

【化5】

［式（１）中、
Ｒ^１１及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^１２、Ｒ^１４〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【0016】

【化6】

［式（２）中、
Ｒ^２１及びＲ^２２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−ＣＯＮ（Ｒ^２３）Ｒ^２４または−ＣＯＯＲ^２３を表し、
Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【0017】

【化7】

［式（３）中、
Ｒ^３１及びＲ^３２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
Ｒ^３３は、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ^３４は、アルキル基またはアリール基を表す。］

【0018】

【化8】

［式（４）中、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、アルキル基を表し、
Ｒ^４３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７を表し、
Ｒ^４６及びＲ^４７は、以下の（ｉ）または（ｉｉ）の規定を満たす。
（ｉ）Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基を表す。
（ｉｉ）Ｒ^４６とＲ^４７とが互いに結合して環を形成し、Ｒ^４６及びＲ^４７は環を形成するために必要な原子団を表す。］

【0019】

尚、式（２）〜（４）で表される染料と式（１）で表される紫外線吸収剤とを組み合わせて用いた場合に、特異的に顕著な効果が得られるものである。

【0020】

一般的に紫外線吸収剤は保護層に含有され、紫外線をカットするためにだけ使用される。しかし本発明では、紫外線吸収剤を色材層に含有させることによって紫外線吸収剤が単に紫外線をカットするだけでなく、染料と相互作用することによって前記効果が得られていると推測される。そして、無作為に選んだ染料と紫外線吸収剤とでは前記効果は確認されなかったが、特定の構造を有する染料と紫外線吸収剤とを用いることで、前記効果が確認された。

【0021】

＜紫外線吸収剤＞
まず、式（１）で表される紫外線吸収剤について説明する。

【0022】

【化9】

［式（１）中、
Ｒ^１１及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^１２、Ｒ^１４〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【0023】

式（１）中、Ｒ^１１及びＲ^１３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基。
式（１）中、Ｒ^１１及びＲ^１３におけるアラルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜４個の１級〜３級のアルキレン基を有するものが挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。ベンジル基、フェネチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基。

【0024】

式（１）中、Ｒ^１１及びＲ^１３におけるアリ−ル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、以下のものが挙げられる。２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３−メトキシフェニル基。

【0025】

式（１）中、Ｒ^１２、Ｒ^１４〜Ｒ^１８におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基。

【0026】

式（１）で表される構造を有する紫外線吸収剤の化合物は、従来公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。
式（１）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１−１）〜（１−８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。

【0027】

【化10】

【0028】

上記式（１）で表される化合物は、単独で用いてもよく、また、用途に応じて、２種以上を併用してもよい。
また、式（１）で表される構造を有する化合物（紫外線吸収剤）の含有量は、式（２）〜（４）で表される化合物（染料）の含有量に対して、質量基準において、
紫外線吸収剤の含有量／染料の含有量＝１〜２
の関係を満たすことが好ましい。

【0029】

＜イエロー染料＞
続いて、式（２）で表されるイエロー染料について説明する。

【化11】

［式（２）中、
Ｒ^２１及びＲ^２２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−ＣＯＮ（Ｒ^２３）Ｒ^２４または−ＣＯＯＲ^２３を表し、
Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］

【0030】

式（２）中、Ｒ^２１及びＲ^２２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基。特に、２−エチルヘキシル基の如き分岐状のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。

【0031】

式（２）中、Ｒ^２３及びＲ^２４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基。

【0032】

式（２）で表される構造を有するイエロー染料の化合物は、公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。また、式（２）の化合物には、シス−トランス構造異性体があるが、かかるシス−トランス構造異性体も式（２）の化合物に含まれる。
該化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
式（２）で表される化合物の好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−４５）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。

【0033】

【化12】

【0034】

【化13】

【0035】

【化14】

【0036】

続いて、式（３）で表されるイエロー染料について説明する。

【0037】

【化15】

【0038】

［式（３）中、
Ｒ^３１及びＲ^３２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
Ｒ^３３は、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ^３４は、アルキル基またはアリール基を表す。］
式（３）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３４が示すことのできるアルキル基は、特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基であるメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。

【0039】

式（３）中、Ｒ^３３及びＲ^３４が示すことのできるアリール基は、特に限定されるものではない。このアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基（２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基）が挙げられる。
Ｒ^３３が示すことのできるアルコキシ基は、特に限定されるものではない。このアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基が挙げられる。該化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0040】

式（３）で表される構造を有するイエロー染料の化合物は、公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。
式（３）で表される化合物の具体例として、以下に化合物（３−１）〜（３−５）を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。

【0041】

【化16】

【0042】

＜マゼンタ染料＞
続いて、式（４）で表されるマゼンタ染料について説明する。

【0043】

【化17】

【0044】

［式（４）中、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、アルキル基を表し、
Ｒ^４３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ^４５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７を表し、
Ｒ^４６及びＲ^４７は、以下の（ｉ）または（ｉｉ）の規定を満たす。
（ｉ）Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基を表す。
（ｉｉ）Ｒ^４６とＲ^４７とが互いに結合して環を形成し、Ｒ^４６とＲ^４７は環を形成するために必要な原子団を表す。］

【0045】

式（４）中、Ｒ^４１及びＲ^４２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基。

【0046】

式（４）中、Ｒ^４３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基。

【0047】

式（４）中、Ｒ^４３におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、以下のものが挙げられる。２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３−メトキシフェニル基。

【0048】

式（４）中、Ｒ^４４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、２−メチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基が挙げられる。
式（４）中、Ｒ^４４におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基が挙げられる。

【0049】

式（４）中、Ｒ^４５におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基が挙げられる。
式（４）中、Ｒ^４５におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、無置換のフェニル基、置換基を有するフェニル基が挙げられる。

【0050】

式（４）中、Ｒ^４５が−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７である場合、Ｒ^４６及びＲ^４７におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基。

【0051】

式（４）中、Ｒ^４５が−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７である場合、Ｒ^４６及びＲ^４７におけるアシル基としては、特に限定されるものではない。例えば、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基が挙げられる。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基が挙げられる。また、アシル基が−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ（Ａは、ヘテロ環を表す。）であってもよい。具体的には、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基が挙げられる。

【0052】

式（４）中、Ｒ^４５が−Ｎ（−Ｒ^４６）Ｒ^４７である場合、Ｒ^４６及びＲ^４７が互いに結合して形成する環としては、特に限定されるものではないが、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。
特に、Ｒ^４６、Ｒ^４７のどちらか少なくとも一方が、アルキル基である場合、耐光性が優れるために好ましい。

【0053】

該化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
式（４）で表される構造を有するマゼンタ染料の化合物は、ＷＯ９２／１９６８４号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。また、式（４）の化合物には、シス−トランス構造異性体があるが、かかるシス−トランス構造異性体も式（４）の化合物に含まれる。
式（４）で表される化合物の好ましい例として、化合物（４−１）〜（４−４８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。

【0054】

【化18】

【0055】

【化19】

【0056】

【化20】

【0057】

＜感熱転写記録用シート＞
次に、本発明に係る感熱転写記録用シートについて説明する。
本発明に係る感熱転写記録用シートは、基材と、該基材上に膜形成してなる色材層とを有する。該色材層には、式（２）もしくは式（３）で表されるイエロー染料または式（４）で表されるマゼンタ染料、さらに式（１）で表される紫外線吸収剤が含有される。

【0058】

感熱転写記録法においては、感熱転写記録用シートの色材層と色材受容層を表面に設けた受像シートとを重ね合わせた状態で、感熱転写記録用シートをサーマルヘッド等の加熱手段を用いて加熱する。このようにすることにより、感熱転写記録用シートの色材層中の色材を受像シートの色材受容層に転写させ、画像形成が行われる。
上記色材層は、基本的に、本発明に係るインクを基材シートに塗布、乾燥して形成されるものである。以下に、さらに詳しく説明する。

【0059】

まず、染料、紫外線吸収剤、結着樹脂、必要に応じて界面活性剤及びワックスを、媒体中に撹拌しながら徐々に加え、十分に媒体になじませる。続いて、分散機を用いて機械的剪断力を加えることにより、上記組成物を安定に溶解または微粒子状に分散させて、インクを調製する。該インクを、基材であるベースフィルムに塗布、乾燥することにより、色材層を形成する。さらに、必要に応じて、後述の転写性保護層、耐熱滑性層等を形成することにより、本発明の感熱転写記録用シートが得られる。なお、本発明の感熱転写記録用シートは、上記製造方法で作製された感熱転写記録用シートに限定されるものではない。

【0060】

［染料］
式（２）もしくは式（３）で表される化合物（イエロー染料）、式（４）で表される化合物（マゼンタ染料）の含有量は、色材層に含まれる結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１５０質量部以下であることが好ましい。また、分散液中における色材の分散性の観点から、１質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。なお、染料を２種以上混合して用いる場合、その総量が上記の範囲内であることが好ましい。

【0061】

［紫外線吸収剤］
式（１）で表される化合物（紫外線吸収剤）の含有量は、色材層に含まれる結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１５０質量部以下であることが好ましい。分散液中における紫外線吸収剤の分散性の観点から、１質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。なお、紫外線吸収剤を２種以上混合して用いる場合、その総量が上記の範囲内であることが好ましい。

【0062】

［結着樹脂］
結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、有機溶剤可溶性の下記の樹脂であることが好ましい。セルロース樹脂、ポリアクリル酸樹脂、澱粉樹脂、及び、エポキシ樹脂等の水溶性樹脂；ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＳ樹脂、及び、フェノキシ樹脂等。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0063】

［界面活性剤］
本発明の感熱転写記録用シートには、サーマルヘッド加熱時（印画時）に十分な滑性を持たせるために、界面活性剤を添加してもよい。

【0064】

［ワックス］
本発明の感熱転写記録用シートには、サーマルヘッド非加熱時に十分な滑性を持たせるために、ワックスを添加してもよい。添加することができるワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の感熱転写記録用シートには、上記添加物以外にも、必要に応じて、防腐剤、酸化防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤等を添加してもよい。

【0065】

［媒体］
色材層を形成する際に、分散体の調製に用いる媒体としては、特に限定されるものではないが、例えば、水または有機溶剤が挙げられる。好ましい有機溶剤としては、以下のものが挙げられる。メタノール、エタノール、イソプロパノール及びイソブタノール等のアルコール類；メチルセロソルブ及びエチルセロソルブ等のセロソルブ類；トルエン、キシレン及びクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類；塩化メチレン、クロロホルム及びトリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン及びジオキサン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン。上記有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0066】

［基材］
次いで、感熱転写記録用シートを構成する基材について説明する。基材は、上記色材層を支持するものであり、ある程度の耐熱性と強度を有するフィルムであれば、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、以下のものが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリスチレンフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、セルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等。これらの中でも、機械的強度、耐溶剤性及び経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

【0067】

上記基材の厚さは、０．５μｍ以上５０μｍ以下であり、転写性の観点から、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
基材上に、色材層を形成するために染料インキを塗布する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすい。そのため、基材の、上記色材層を形成する面（形成面）には、必要に応じて、接着処理を行うことが好ましい。色材層の形成面は、基材の一方の面でも、両面でもよい。接着処理としては、特に限定されるものではないが、例えば、オゾン処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、化学薬品処理等を挙げることができる。また、これらの処理を複数組み合わせて行ってもよい。

【0068】

上記基材の接着処理として、基材上に接着層を塗工してもよい。接着層としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の有機材料の微粒子や、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の無機材料の微粒子等。

【実施例】

【0069】

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」とあるのは、特に断りのない限り、「質量部」を表す。

【0070】

［実施例１］
［インクの作製］
メチルエチルケトン１１５部／トルエン１１５部の混合溶液にポリビニルブチラール樹脂（デンカ３０００−Ｋ；電気化学工業（株）製）１０部を少しずつ添加して溶解させた。ここに、化合物（２−３）７部、化合物（１−１）７部を添加して溶解させることで、インクを製造した。

【0071】

［感熱転写記録用シートおよび画像サンプルの作製］
このインクを厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー（登録商標）；東レ（株）製）に乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布し、乾燥して、感熱転写記録用シートを作製した。
こうして形成した感熱転写記録用シートを、Ｓｅｌｐｈｙ改造機（キヤノン（株）製）を用いて印画紙に転写して、画像サンプルを作製した。

【0072】

［ＯＤ評価］
作製した各画像サンプルについて、分光濃度計（蛍光分光濃度計ＦＤ−７、コニカミノルタジャパン（株）製）を用いて、光学濃度（ＯＤ）を測定した。

【0073】

［地汚れ評価］
作製した各画像サンプルについて、非画像部のＯＤから印画紙のＯＤを引いた値が０．１を超えるものを「ＮＧ」、超えないものを「ＯＫ」とした。

【0074】

［耐光性評価］
上記画像サンプルをキセノン試験装置（アトラス ウエザオメータＣｉ４０００、（株）東洋精機製作所製）に投入し、（照度：３４０ｎｍで０．２８Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度：４０℃、相対湿度：５０％）の条件下、７０時間曝露した。初期の光学濃度をＯＤ_０とし、７０時間曝露後の光学濃度をＯＤ_５としたとき、Ｏ．Ｄ．残存率を以下のように定義した。
Ｏ．Ｄ．残存率＝（ＯＤ_５／ＯＤ_０）
なお、Ｏ．Ｄ．残存率が１を超えたものは≒１．００と表記した。

【0075】

［実施例２〜１４］
実施例１において、染料として用いた化合物（２−３）および添加剤として用いた化合物（１−１）を、それぞれ表１に示す化合物に変更し、かつ添加剤／染料の割合を表１に示す値とした以外は、実施例１と同様にしてインクを調製した。染料の量は常に７部とし、添加剤の量を変化させた。例えば、実施例１０の場合は、化合物（４−６）７部、化合物（１−１）１４部となる。また、調製したインクを用いて感熱転写記録用シートを作成し、実施例と同様の評価を行った。

【0076】

［比較例１〜３４］
実施例１において、染料として用いた化合物（２−３）および添加剤として用いた化合物（１−１）を、それぞれ表１に示す化合物に変更し、かつ添加剤／染料の割合を表１に示す値とした以外は、実施例１と同様にしてインクを調製した。尚、染料の量は常に７部とし、添加剤の量を変化させた。例えば、比較例１の場合は、比較化合物Ｃ１を７部のみとなる。また、調製したインクを用いて感熱転写記録用シートを作成し、実施例１と同様の評価を行った。

【0077】

【化21】

【0078】

【表1】

【0079】

表１に示すように、実施例での組み合わせにおいては、地汚れを発生することなく、非常に高い光学濃度、高い耐光性（ＯＤ残存率）を有し、染料単独の場合の評価より上回ることが分かった。さらに実施例の組み合わせにおいては、ＯＤが２以上、Ｏ．Ｄ．残存率が０．９０以上と極めて高いことが分かった。

【0080】

また例えば実施例４と比較例７との対比から、「染料 化合物（２−２１）」と「添加剤 化合物（１−３）」との組み合わせによって、「染料 化合物（２−２１）」のみの場合と比較して、ＯＤおよびＯＤ残存率（耐光性）が共に向上したことが分かる。
しかし、比較例２と比較例１との対比からは、「染料 比較化合物Ｃ１」と「添加剤 化合物（１−３）」との組み合わせによって、「染料 比較化合物Ｃ１」のみの場合と比較して、ＯＤおよび耐光性が共に低下したことが分かる。
つまり、同じ紫外線吸収剤（化合物（１−３））であっても適切な染料に添加しなければＯＤおよび耐光性を向上させることができないことが分かった。

【0081】

前記のように、実施例４と比較例７との対比から、「染料 化合物（２−２１）」と「添加剤 化合物（１−３）」との組み合わせによって、「染料 化合物（２−２１）」のみの場合と比較して、ＯＤおよび耐光性が共に向上したことが分かる。
しかし、同じ「染料 化合物（２−２１）」であっても適切な紫外線吸収剤を用いなければ地汚れが発生したり（比較例１０）、ＯＤが低下したり（比較例１１〜１２）、ＯＤ残存率（耐光性）が低下したりする（比較例１２〜１３）ことが分かった。

【0082】

前記のように、実施例４では「添加剤 化合物（１−３）」によって、「染料 化合物（２−２１）」のみの比較例７と比較して、ＯＤおよび耐光性が共に向上した。
しかし、比較例２２では「添加剤 化合物（１−３）」によって、「染料 比較化合物Ｙ２」のみの比較例２１と比較して、ＯＤは向上したが、ＯＤ残存率（耐光性）が低下した。
実施例４及び比較例７で使用された化合物（２−２１）と、比較例２２及び比較例２１で使用された比較化合物Ｙ２とは、同じピリドン骨格を持った染料である。
つまり、実施例４と比較例７、比較例２２と比較例２１を対比することにより、同じピリドン骨格を持った染料に対して同じ紫外線吸収剤（化合物（１−３））を用いてもＯＤおよびＯＤ残存率（耐光性）を共に向上させることができないことが分かった。
すなわち、特定の構造を有する染料と特定の構造を有する紫外線吸収剤とを組み合わせることが必要であることが分かった。

【産業上の利用可能性】

【0083】

本発明の特定の構造を有する染料と特定の構造を有する紫外線吸収剤との組み合わせは、地汚れを発生することなく、高い光学濃度、高い耐光性を有する感熱転写記録用シートとして好適に使用することができる。