特開 2021-66704 複合粒子及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-66704(P2021-66704A)

(43)【公開日】2021年4月30日

(54)【発明の名称】複合粒子及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/73 20060101AFI20210402BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20210402BHJP

   A61K 8/55 20060101ALI20210402BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20210402BHJP

   C08L 1/02 20060101ALI20210402BHJP

   C08L 101/14 20060101ALI20210402BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/73

   A61K8/81

   A61K8/55

   A61Q19/00

   C08L1/02

   C08L101/14

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2019-194451(P2019-194451)

(22)【出願日】2019年10月25日

(71)【出願人】

【識別番号】000188951

【氏名又は名称】松本油脂製薬株式会社

(72)【発明者】

【氏名】徳村 幸子

(72)【発明者】

【氏名】三木 勝志

【テーマコード（参考）】

4C083

4J002

【Ｆターム（参考）】

4C083AB172

4C083AB442

4C083AC442

4C083AD162

4C083AD261

4C083AD262

4C083AD352

4C083AD572

4C083BB01

4C083BB36

4C083CC02

4C083DD08

4C083DD17

4C083DD21

4C083DD23

4C083DD31

4C083DD41

4C083EE06

4C083EE07

4C083FF01

4J002AA012

4J002AB002

4J002AB011

4J002AB032

4J002AB042

4J002AB052

4J002BE022

4J002BG012

4J002BJ002

4J002CH022

4J002ED036

4J002EG016

4J002EH046

4J002EN006

4J002EN016

4J002EN116

4J002EN136

4J002EV256

4J002EW046

4J002FD202

4J002FD316

4J002GB00

4J002GH01

4J002HA09

(57)【要約】

【課題】 本発明は、肌上でのすべり性及び肌上でのしっとり感に優れ、皮膚感覚が良好な複合粒子を提供することを目的とする。
【解決手段】 セルロースと、界面活性剤及び／又は水溶性高分子とを含む複合粒子であって、前記界面活性剤及び／又は前記水溶性高分子の含有量が、前記セルロース１００重量部に対して０．２〜５０重量部であり、下記条件１を満たす、複合粒子。
条件１：乾式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｄ５０と、湿式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｗ５０の比（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）が、下記式（１）の関係を有する。
０．６≦（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）≦１．８ 式（１）
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

セルロースと、界面活性剤及び／又は水溶性高分子とを含む複合粒子であって、
前記界面活性剤及び／又は前記水溶性高分子の含有量が、前記セルロース１００重量部に対して０．２〜５０重量部であり、
下記条件１を満たす、複合粒子。
条件１：乾式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｄ５０と、湿式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｗ５０の比（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）が、下記式（１）の関係を有する。
０．６≦（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）≦１．８ 式（１）

【請求項2】

前記Ｄ_Ｗ５０が１〜１００μｍである、請求項１に記載の複合粒子。

【請求項3】

吸油量が２０〜２００ｍｌ／１００ｇである、請求項１又は２に記載の複合粒子。

【請求項4】

吸水量が５０〜４００ｍｌ／１００ｇである、請求項１〜３のいずれかに記載の複合粒子。

【請求項5】

ＪＩＳ−Ｚ８８３５に基づくせん断試験において、垂直圧力２０ＭＰａにおける複合粒子からなる粉体層のせん断付着力が、０ｋＰａ超５ｋＰａ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の複合粒子。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれかに記載の複合粒子の製造方法であって、
セルロース粉末と、界面活性剤及び／又は水溶性高分子と、溶媒を含有する分散液を処理し、擬似粒度分布曲線における平均粒子径が１〜３０μｍである処理液を得る工程と、
前記処理液を噴霧乾燥する工程を含む、複合粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、肌上でのすべり性及び肌上でのしっとり感に優れ、皮膚感覚が良好な複合粒子及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

化粧品には、さまざまな粉体が配合されており、粉体に求められる機能としては、隠蔽性、べたつき低減、塗布時の化粧料の広がり性、すべり性、感触付与などがある。
なかでもセルロース粉末は、自然由来の原料であり、安全性が高く、ソフトな感触から、化粧用配合剤として使用されている。しかし、セルロース粉末は木材パルプ等の繊維状物を機械的に粉砕したものが多く、形状として繊維状、またはいびつな形状をしており、肌上でのすべり性に劣るものであった。
形状として球状のセルロース粒子については、例えば特許文献１など各種の製法で製造され、使用されているが、粉同士のすべり性、皮膚感覚において満足なものではなかった。
また、例えば特許文献２や特許文献３では、表面処理を施すことで、粉体の粉感覚を改善するセルロース粉体やその製造方法が記載されている。しかし、これらの方法において製造されたセルロース粉体は表面が処理剤により覆われており、セルロースの特徴である保水性を損なうため、しっとりとした粉感に劣るものであった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平１１−１８１１４７号公報

【特許文献2】特開２００３−１４６８２９号公報

【特許文献3】特開２００７−５６２３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、肌上でのすべり性及び肌上でのしっとり感に優れ、皮膚感覚が良好な複合粒子を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、特定の成分を含有し、特定の物性を示す複合粒子であれば、肌上でのすべり性及び肌上でのしっとり感に優れ、皮膚感覚が良好になることを見出した。

【0006】

すなわち、本発明の複合粒子は、セルロースと、界面活性剤及び／又は水溶性高分子とを含む複合粒子であって、前記界面活性剤及び／又は前記水溶性高分子の含有量が、前記セルロース１００重量部に対して０．２〜５０重量部であり、下記条件１を満たす、複合粒子である。
条件１：乾式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｄ５０と、湿式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｗ５０の比（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）が、下記式（１）の関係を有する。
０．６≦（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）≦１．８ 式（１）

【0007】

前記Ｄ_Ｗ５０が１〜１００μｍであると好ましい。
吸油量が２０〜２００ｍｌ／１００ｇであると好ましい。
吸水量が５０〜４００ｍｌ／１００ｇであると好ましい。
ＪＩＳ−Ｚ８８３５に基づくせん断試験において、垂直圧力２０ＭＰａにおける複合粒子からなる粉体層のせん断付着力が、０ｋＰａ超５ｋＰａ以下であると好ましい。

【0008】

本発明の複合粒子の製造方法は、上記複合粒子の製造方法であって、セルロース粉末と、界面活性剤及び／又は水溶性高分子と、溶媒を含有する分散液を処理し、擬似粒度分布曲線における平均粒子径が１〜３０μｍである処理液を得る工程と、前記処理液を噴霧乾燥する工程を含む、複合粒子の製造方法である。

【発明の効果】

【0009】

本発明の複合粒子は、肌上でのすべり性及び肌上でのしっとり感に優れ、皮膚感覚が良好である。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】実施例１の分散液の光学顕微鏡写真

【図2】実施例１の処理液の光学顕微鏡写真

【図3】実施例１で得られた複合粒子の光学顕微鏡写真

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明の複合粒子は、セルロースと、界面活性剤及び／又は水溶性高分子とを含む。以下では複合体を構成する成分について詳しく説明する。

【0012】

〔セルロース〕
セルロースは木材、綿花、麻、竹等由来の天然セルロースや、再生あるいは精製セルロース等を挙げることができる。これらセルロース原料は、粉砕や切断することで、微細繊維化することができる。粉砕には、例えば、ボールミル、ビーズミル、振動ミル、カッターミル、ハンマーミル、ウイレーミル、ジェットミル、押出機、臼式粉砕機、グラインダー、高圧ホモジナイザー等が用いられる。
上記セルロースは、カルボキシル基、燐酸基、アミノ基等により変性されていてもよい。

【0013】

本発明の複合粒子に含まれるセルロースは、肌上でのすべり性の観点から、ナノセルロースが結合してなるものであると好ましい。ナノセルロースとは、一般的に繊維幅がナノサイズのセルロース微細繊維を含むセルロース繊維である。

【0014】

〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキル硫酸塩、リン酸エステル塩、アミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等のアニオン性界面活性剤；第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド等の両性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリアオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アクリルグリセリルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド等の非イオン性界面活性剤；アシルアミノ酸塩、グルタミン酸塩、アラニン塩、グリシン塩等のアミノ酸系界面活性剤；レシチン、レシチン誘導体等のリン脂質；高級アルコール、サポニン、タンパク質加水分解物、タンパク質加水分解物誘導体等が挙げられる。
界面活性剤としては、皮膚への低刺激性の観点から、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、また、環境へ配慮の観点から、アミノ酸系界面活性剤、リン脂質が好ましい。

【0015】

界面活性剤の分子量は、特に限定はされないが、肌上でのすべり性の観点から、２００以上であると好ましい。界面活性剤の分子量は、より好ましくは４００以上、特に好ましくは５００以上である。一方、界面活性剤の平均分子量の好ましい上限は２００００である。

【0016】

〔水溶性高分子〕
水溶性高分子としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル系重合体；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等のビニル系重合体；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド；デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アラビアガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、カゼイン、キサンタンガム、カラギナン、トラガントガム、ゼラチン等の多糖類；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。
本発明の複合粒子に自然由来の水溶性高分子を含有させる場合、多糖類とセルロース誘導体から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。

【0017】

水溶性高分子の分子量は、特に限定されないが、皮膚感覚の観点から、１００００以上であると好ましい。水溶性高分子の分子量は、より好ましくは２００００以上、特に好ましくは４００００以上である。一方、水溶性高分子の分子量の好ましい上限は１００００００である。
上記界面活性剤及び／又は水溶性高分子は、１種または２種以上併用してもよい。

【0018】

本発明の複合粒子は、セルロースと界面活性剤及び／又は水溶性高分子とを必須に含むものであり、界面活性剤及び／又は水溶性高分子の含有量は、セルロース１００重量部に対して０．２〜５０重量部である。界面活性剤および／又は水溶性高分子の含有量が０．２重量部未満であると、肌上での滑り性に劣り、５０重量部超であると、しっとり感に劣る。界面活性剤及び／又は水溶性高分子の含有量の下限は、好ましくは０．３重量部、より好ましくは０．５重量部、さらに好ましくは０．８重量部、特に好ましくは１．０重量部である。一方、界面活性剤及び／又は水溶性高分子の含有量の上限は、好ましくは３０重量部、より好ましくは２０重量部、更に好ましくは１０重量部、特に好ましくは６重量部、最も好ましくは３重量部である。

【0019】

本発明の複合粒子が界面活性剤及び水溶性高分子を含む場合、界面活性剤の含有量と水溶性高分子の含有量の重量比（（界面活性剤）／（水溶性高分子））は、特に限定されないが、好ましくは０．１／９９．９〜９９．９／０．１である。より好ましくは、０．５／９９．５〜９９／１、更に好ましくは、１／９９〜９５／５、特に好ましくは２／９８〜９０／１０である。

【0020】

本発明の複合粒子は、本発明の効果を阻害しない範囲で、セルロースと界面活性剤および／又は水溶性高分子以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
他の成分としては、特に限定されないが、例えば、スクワランオイル、オリーブオイル、流動パラフィンオイル、シリコンオイル、アルカン等のオイル系化合物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素等の無機化合物；ベントナイト、モンモリロナイト、スクメタイト、クレイ、カオリン、マイカ、タルク、セリサイト等の鉱物；ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、セロチン酸等の脂肪酸；ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カリウム、ミスチリン酸亜鉛、ミスチリン酸ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アルギニン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン、Ｎ−ヘキサノイル−Ｌ−リジン、Ｎ−オレイルイル−Ｌ−リジン、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−リジン、Ｎ−ステアノイル−Ｌ−リジン、Ｎ−ヘキサノイル−Ｌ−リジン、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−リジン、Ｎ−カプリロイル−Ｌ−リジン、Ｎ−デカノイル−Ｌ−リジン等のアミノ酸系化合物；澱粉、ポリ乳酸、酢酸セルロース、ポリヒドロキシアルカン酸、ポリヒドロキシブタン酸、ポリグリコール酸、芳香族変性脂肪族ポリエステル、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリアミド等の高分子化合物が挙げられる。

【0021】

他の成分の含有量としては、特に限定されないが、セルロース１００重量部に対し、好ましくは０〜１００００重量部、より好ましくは０〜５０００重量部、さらに好ましくは０〜１０００重量部、特に好ましくは０〜１００重量部、最も好ましくは０〜５０重量部である。

【0022】

〔複合粒子〕
本発明の複合粒子は、上記成分を含み、下記条件（１）を満たすものである。

【0023】

条件１：乾式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｄ５０と、湿式法により測定される複合粒子の平均粒子径Ｄ_Ｗ５０の比（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）が、下記式（１）の関係を有する。
０．６≦（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）≦１．８ 式（１）

【0024】

上記式（１）において、Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０が上記範囲外であると、皮膚感覚に劣る。Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０が０．６よりも小さい場合、粒子が水により膨潤していることを示す。一方、Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０が１．８よりも大きい場合、水に分散させた際に、粒子が崩壊していることを示す。よって、複合粒子が上記成分を含み、かつ上記条件１を満たさなければ、湿度や皮膚の水分により粒子形状が変化することで、皮膚感覚に劣るだけでなく、水により形状が変化してしまう。そのため、水を含む組成物、特に化粧料に用いることが困難となりうる。
Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０の下限は、好ましくは０．６５、より好ましくは０．７０、さらに好ましくは０．７３、特に好ましくは０．７５、最も好ましくは０．８０である。一方、Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０の上限は、好ましくは１．７、より好ましくは１．６、さらに好ましくは１．５、特に好ましくは１．３、最も好ましくは１．２である。
なおＤ_Ｄ５０及びＤ_Ｗ５０の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0025】

本発明の複合粒子のＤ_Ｗ５０は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００μであると好ましい。Ｄ_Ｗ５０が１μｍ未満であると、粒子としての機能が不足することがある。一方、Ｄ_Ｗ５０が１００μｍ超であると、皮膚感覚に劣ることがある。
Ｄ_Ｗ５０は、より好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜４０μｍ、特に好ましくは１〜３０μｍ、最も好ましくは１〜２０μｍである。

【0026】

本発明の複合粒子の吸油量は、特に限定されないが、２０〜２００ｍｌ／１００ｇであると好ましい。吸油量が２０ｍｌ／１００ｇ未満であると、化粧料へ配合した場合にべたつきを感じることがある。一方、吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ超であると、すべり性に劣ることがある。吸油量の下限は、より好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ、最も好ましくは６０ｍｌ／１００ｇである。一方、吸油量の上限は、より好ましくは１９０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは１８０ｍｌ／１００ｇ、最も好ましくは１６０ｍｌ／１００ｇである。
なお、複合粒子の吸油量の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0027】

本発明の複合粒子の吸水量は、特に限定されないが、５０〜４００ｍｌ／１００ｇであると好ましい。吸水量が５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、しっとり感に劣ることがある。一方、吸水量が４００ｍｌ／１００ｇ超であると、すべり性に劣ることがある。吸水量の下限は、より好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ、最も好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇである。一方、吸水量の好ましい上限は３８０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは３６０ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは３３０ｍｌ／１００ｇ、最も好ましくは３００ｍｌ／１００ｇである。
なお、複合粒子の吸水量の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。
本発明の複合粒子は、本願効果を奏する観点から、吸水量が５０〜４００ｍｌ／１００ｇであり、かつ、吸油量が２０〜２００ｍｌ／１００ｇであると好ましい。

【0028】

本発明の複合粒子は、ＪＩＳ−Ｚ８８３５に基づくせん断試験において、垂直圧力２０ＭＰａにおける複合粒子からなる粉体層のせん断付着力Ｃ_２０が、特に限定されないが、０ｋＰａ超５ｋＰａ以下であると好ましい。Ｃ_２０は粉体層に２０ＭＰａかけて圧縮した時の粉体（複合粒子）同士の付着性を示す。Ｃ_２０が大きいと圧力下における付着性が強いことを意味する。Ｃ_２０が５ｋＰａより大きいと、圧力下において付着性が強く、肌上での滑り性に劣る場合がある。
Ｃ_２０は、より好ましくは０ｋＰａ超４ｋＰａ以下、さらに好ましくは０ｋＰａ超３ｋＰａ以下、特に好ましくは０ｋＰａ超２ｋＰａ以下である。

【0029】

本発明の複合粉体の円形度は、特に限定されないが、０．４〜１．０であると好ましい。円形度が０．４未満であると、形状がいびつであることがあり、また、偏平度が高くなりすぎることがあり、肌上でのすべり性が劣ることがある。複合粉体の円形度は、より好ましくは０．５〜１．０、さらに好ましくは０．５５〜１．０、特に好ましくは０．６〜１．０である。
なお、複合粉体の円形度の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0030】

〔複合粒子の製造方法〕
本発明の複合粒子は、下記１）〜４）の工程を含む製造方法により製造することができる。
１）セルロース粉末を得る工程
２）セルロース粉末と界面活性剤及び／又は水溶性高分子と溶媒を含む分散液を得る工程
３）分散液を処理し、処理液を得る工程
４）処理液を噴霧乾燥する工程
上記１）〜４）の工程について、以下にて詳細に説明する。

【0031】

（セルロース粉末を得る工程）
セルロース粉末を得る工程（以下、工程１ということがある）は、セルロース原料を粉砕及び／又は切断し、微粉末化する工程である。粉砕及び／又は切断には、例えば、ボールミル、振動ミル、カッターミル、ハンマーミル、ウイレーミル、ジェットミル、押出機、臼式粉砕機等を用いることができる。
セルロース原料としては、例えば、木材、綿花、麻、竹等由来の天然由来のセルロースを挙げることができ、また、広葉樹や針葉樹等のクラフトパルプや、古紙等から製造される古紙パルプも挙げられ、なかでも精製パルプが好ましい。工程１にて得られるセルロース粉末の湿式法により測定される体積基準の平均粒子径は、１〜１００μｍであると好ましい。

【0032】

（セルロース粉末と界面活性剤および／又は水溶性高分子と溶媒を含む分散液を得る工程）
セルロース粉末と界面活性剤および／又は水溶性高分子化合物と溶媒を含む分散液を得る工程（以下、工程２ということがある）は、セルロース粉末と、界面活性剤および／又は水溶性高分子と、溶媒と、必要に応じて上記他の成分を混合し、分散液を得る工程である。工程２で使用するセルロース粉末としては、工程１で得られるセルロース粉末でもよく、市販のセルロース粉末でもよい。湿式法により測定される市販のセルロース粉末の体積基準の平均粒子径は、好ましくは１〜１００μｍである。また、セルロース粉末は、溶媒と混合する前に酵素処理、酸化処理等の化学処理を行ってもよい。
溶媒としては、例えば、炭素数６〜１５の炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；イオン液体；水道水、イオン交換水、蒸留水等の水が挙げられる。なかでも、環境への配慮の観点から水が好ましい。

【0033】

セルロース粉末と、界面活性剤および／又は水溶性高分子と、溶媒と、上記他の成分を混合する方法としては、例えば、溶媒に上記材料を順に添加して混合してもよく、全ての材料を混合してから溶媒に添加して混合してもよい。混合は、室温にて攪拌羽、ディスパー、ホモミキサー等を用いて、浮上物がなくなるまで攪拌すると好ましい。

【0034】

分散液において、界面活性剤および／又は水溶性高分子の含有量は、セルロース粉末１００重量部に対して、０．２〜５０重量部であると好ましい。また、分散液において、固形分濃度が０．５〜４０重量％であると好ましい。

【0035】

（分散液を処理し、処理液を得る工程）
分散液を処理し、処理液を得る工程（以下、工程３ということがある）は、工程２で得られた分散液を処理し、処理液を得る工程である。分散液の処理方法としては、ビーズミル、ボールミル、グラインダー、高圧ホモジナイザー、マスコロイダー等により解砕等の処理を行う方法が挙げられる。

【0036】

分散液を処理して得られる処理液は、擬似粒度分布曲線における平均粒子径が１〜３０μｍであると好ましい。本発明における「擬似粒度分布曲線」とは、湿式型レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて、湿式測定法により測定される体積基準粒度分布曲線である。
処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径の下限は、より好ましくは２μｍ、さらに好ましくは３μｍである。一方、処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径の上限は、より好ましくは２５μｍ、さらに好ましくは２０μｍ、最も好ましくは１５μｍである。

【0037】

（処理液を噴霧乾燥する工程）
処理液を噴霧乾燥する工程は、工程３で得られた処理液を噴霧乾燥する工程（以下、工程４ということがある）である。この工程により、処理液中のナノセルロースが造膜し、界面活性剤および／又は水溶性高分子とを含む複合粒子が形成されると考えられる。噴霧乾燥は、スプレードライヤー法が好ましく、噴霧式又はディスク式の分散化機構を有する装置を使用する方法が望ましい。
また、使用する装置については、乾燥部の入口温度が１００〜２５０℃であると好ましく、１４０〜２２０℃であるとさらに好ましく、１６０〜２００℃であると特に好ましい。一方、乾燥部の出口温度は１００℃を超えないように制御することが好ましい。
工程４にて用いる処理液のｐＨが４〜８であると、得られる複合粒子が弱酸性から中性を示すため、肌への刺激が少なくなり好ましい。なお、処理液のｐＨは、ｐＨメーターを用いて測定した。

【0038】

本発明の複合粒子は、化粧料として好適に用いることができる。化粧料に用いる場合、公知の化粧料成分と組み合わせて使用することができる。化粧料成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤、増粘剤、本発明の複合粒子以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、機能性成分等が挙げられる。
本発明の複合粒子を配合した化粧料の形態としては、粉末状、固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。
化粧料全体に占める本発明の複合粒子の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。

【実施例】

【0039】

以下に、本発明の複合粒子の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例の粒子又は粉体について次に示す要領で物性を測定し、さらに評価を行った。

【0040】

（乾式法による平均粒子径の測定）
乾式型レーザー回折式粒度分布測定装置（マスタサイザー３０００、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を使用し、乾式測定法により測定した。平均粒子径は体積基準測定によるＤ５０値を採用した。

【0041】

（湿式法による平均粒子径の測定）
湿式型レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック粒度分布計（型式９３２０−ＨＲＡ）、日機装株式会社製）を使用し、湿式測定法により測定した。平均粒子径は体積基準測定によるＤ５０値採用した。

【0042】

（吸水量、吸油量の測定）
ＪＩＳ−Ｋ５１０１吸油量の測定法に基づき、吸水量測定はイオン交換水を、吸油量測定はオレイン酸を用いて測定した。

【0043】

（せん断付着力評価）
ＪＩＳ−Ｚ８８３５（一面せん断試験による限界状態線（ＣＳＬ）及び壁面崩壊線（ＷＹＬ）の測定法）に基づき、せん断式粉体流動性測定機（Ｖｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ、Ｍｅｒｃｕｒｙ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を使用し、回転セル型定容積法により測定した。
複合粒子は水分量１０％以下のものを測定した。水分量は赤外線水分計法により測定した。垂直圧力２０ＭＰａにおける複合粒子からなる粉体層の崩壊挙動を測定し、垂直圧力２０ＭＰａにおける粉体層のせん断付着力Ｃ_２０を求めた。

【0044】

（円形度の測定）
粒子分析画像装置（モフォロギＧ３、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を使用し、画像解析法により測定した。

【0045】

（感触評価）
パネラー５名により、各種粉体を肌上に塗布した際の粉感について、しっとり感、滑り性、柔らかさ、きしみ感の４項目について、１〜５段階評価を行った。各々の評価項目における評価基準は以下とした。
しっとり感：しっとり感を感じるほど数値が大きい。
滑り性：滑り性がよいと感じるほど数値が大きい。
柔らかさ：柔らかさを感じるほど数値が大きい。
きしみ感：きしみ感がないと感じるほど数値が大きい。
各々の項目において、各パネラーの評価結果の平均値を求め、平均値の数値が高いほど、皮膚感覚に優れるとして評価した。

【0046】

〔実施例１〕
イオン交換水１００００重量部と精製した木材パルプ由来のセルロース粉末（湿式法による平均粒子径２５．２μｍ）１００重量部とポリビニルアルコール（分子量２２０００）１０重量部を含有した分散液をダイノミル装置にて処理することにより処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は１２．２μｍであった。
得られた処理液（ｐＨ６．７）をスプレードライヤー（入口温度；２００℃、出口温度；８０℃）にて噴霧乾燥し、複合粒子１を得た。得られた複合粒子１の物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が大きく、感触に優れる結果であった。
なお、上記分散液、上記処理液、上記複合粒子１の光学顕微鏡を、それぞれ図１（分散液）、図２（処理液）、図３（複合粒子１）に示す。

【0047】

〔実施例２〕
ポリビニルアルコール１０重量部を、タマリンドガム２重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平気粒子径は９．６μｍであった。
実施例１と同様にして、得られた処理液（ｐＨ６．６）を噴霧乾燥し、複合粒子２を得た。得られた複合粒子２の物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が大きく、感触に優れる結果であった。

【0048】

〔実施例３〕
ポリビニルアルコール１０重量部を、水素添加レシチン０．５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は８．７μｍであった。
実施例１と同様にして、得られた処理液（ｐＨ６．６）を噴霧乾燥し、複合粒子３を得た。得られた複合粒子３の物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が大きく、感触に優れる結果であった。

【0049】

〔実施例４〕
水素添加レシチンを５重量部に変更し、フュームドシリカ７５重量部を含有した分散液に変更したこと以外は、実施例３と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は７．５μｍであった。
実施例３と同様にして、得られた処理液（ｐＨ６．６）を噴霧乾燥し、複合粒子４を得た。得られた複合粒子４の物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が大きく、感触に優れる結果であった。

【0050】

〔実施例５〕
イオン交換水１００００重量部と実施例１と同じセルロース粉末１００重量部とソルビタンモノラウレートのエチレンオキサイド２０モル付加物であるＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート３重量部とタマリンドガム４重量部とポリエーテル変性シリコーン１６重量部を含有した分散液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は８．２μｍであった。
実施例１と同様にして、得られた処理液（ｐＨ６．６）を噴霧乾燥し、複合粒子５を得た。得られた複合粒子５の物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が大きく、感触に優れる結果であった。

【0051】

〔実施例６〕
ポリビニルアルコールを１８重量部に変更し、ベントナイト６７重量部を含有した分散液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は１０．１μｍであった。
実施例１と同様にして、得られた処理液（ｐＨ７．８）を噴霧乾燥し、複合粒子６を得た。得られた複合粒子６の物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が大きく、感触に優れる結果であった。

【0052】

〔比較例１〕
イオン交換水１００００重量部と精製した木材パルプ由来のセルロース粉末（湿式法による平均粒子径２５．２μｍ）１００重量部を含有した分散液を、実施例１と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は２１．６μｍであった。
実施例１と同様にして、得られた処理液（ｐＨ６．９）を噴霧乾燥し、セルロース粒子Ａを得た。得られたセルロース粒子Ａの物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が小さく、感触に劣る結果であった。

【0053】

〔比較例２〕
衝突板式ジェット粉砕機を用いて、精製した木材パルプ由来のセルロース粉末（湿式法による平均粒子径２５．２μｍ）を、圧力０．６ＭＰａにて供給量２ｋｇ／ｈで粉砕し、セルロース粉体Ｂを得た。得られたセルロース粉体Ｂの物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が小さく、感触に劣る結果であった。

【0054】

〔比較例３〕
イオン交換水１００００重量部に比較例２のセルロース粉体Ｂ（湿式法による平均粒子径８．７μｍ）１００重量部とポリビニルアルコール１０重量部を添加し、攪拌混合して分散液を得た。
得られた分散液をスプレードライヤー（入口温度；２００℃、出口温度；８０℃）にて噴霧乾燥し、複合粒子Ｃを得た。得られた複合粒子Ｃの物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が小さく、感触に劣る結果であった。

【0055】

〔比較例４〕
ポリビニルアルコール１０重量部をポリエチレングリコール（分子量４００）６０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、処理液を得た。処理液の擬似粒度分布曲線における平均粒子径は１７．３μｍであった。
実施例１と同様にして、得られた処理液（ｐＨ６．８）を噴霧乾燥し、複合粒子Ｄを得た。得られた複合粒子Ｄの物性を表１に示す。
感触評価において、全てに項目において数値が小さく、感触に劣る結果であった。

【0056】

【表1】

【0057】

実施例１〜６の複合粒子は、界面活性剤及び／又は水溶性高分子の含有量がセルロース１００重量部に対して０．２〜５０重量部であり、（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）が０．６〜１．８であるため、本願課題を解決している。
一方、界面活性剤及び／又は水溶性高分子の含有量がセルロース１００重量部に対して０．２〜５０重量部の範囲外である粉体（比較例１、２）、（Ｄ_Ｄ５０／Ｄ_Ｗ５０）が０．６〜１．８の範囲外である複合粒子（比較例３、４）であると、本願課題を解決できていない。

【産業上の利用可能性】

【0058】

本発明の複合粒子は、皮膚感覚良好であるので、粉末化粧料、固形化粧料、液状化粧料、クリーム状化粧料、スプレー状化粧料等の化粧料に用いることができる。また、乾燥状態から湿潤状態における形状変化が少ないため、樹脂や塗料用の改質剤や、意匠性付与剤等として用いることができる。

【図1】

【図2】

【図3】