特開 2021-75648 硬質表面用洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-75648(P2021-75648A)

(43)【公開日】2021年5月20日

(54)【発明の名称】硬質表面用洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 1/722 20060101AFI20210423BHJP

   C11D 1/75 20060101ALI20210423BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20210423BHJP

【ＦＩ】

   C11D1/722

   C11D1/75

   C11D1/72

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2019-204198(P2019-204198)

(22)【出願日】2019年11月11日

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．プルロニック

２．テトロニック

(71)【出願人】

【識別番号】000190736

【氏名又は名称】株式会社ニイタカ

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】安田 智剛

【テーマコード（参考）】

4H003

【Ｆターム（参考）】

4H003AA03

4H003AC06

4H003AC08

4H003AC09

4H003AC14

4H003AC23

4H003AC24

4H003BA12

4H003DA05

4H003DB02

4H003EB16

4H003EB20

4H003EB21

4H003EB22

4H003EB30

4H003EB37

4H003ED02

4H003FA04

4H003FA07

4H003FA19

4H003FA28

4H003FA34

4H003FA36

(57)【要約】

【課題】 洗浄力が高いものとしながら、均一透明化しやすい硬質表面用洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】 （Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤０．５〜９質量％と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤０．５〜１０質量％と、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド０．５〜３０質量％と、（Ｄ）水を含有し、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との合計含有割合が１５質量％未満であることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物。
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤０．５〜９質量％と、
（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤０．５〜１０質量％と、
（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド０．５〜３０質量％と、
（Ｄ）水を含有し、
（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との合計含有割合が１５質量％未満であることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項2】

更に、（Ｅ）キレート剤を含有する請求項１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項3】

前記（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１１．５以下である請求項１又は２に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項4】

前記（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、エーテル結合を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項5】

前記（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、炭素数８〜１４の分岐アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項４に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項6】

前記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１２以上である請求項１〜５のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項7】

前記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、エーテル結合を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項8】

前記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及び、オキシブチレン基からなる群より選択される少なくとも１種を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項７に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項9】

前記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、第２級アルコールにアルキレンオキサイドが付加した構造を有する請求項７又は８に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【請求項10】

床面用洗浄剤組成物である請求項１〜９のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

硬質表面、例えば店舗等の床は、清潔性、安全性を確保するため、床用洗浄剤を用いて定期的に洗浄されている。従来から店舗等の床として、清掃・管理が容易な塩ビ等の樹脂製のタイルが用いられている。

【0003】

樹脂製のタイルはその表面にワックス（フロアーポリッシュともいう）が塗られており、ワックス上に付着した汚れを洗浄し、かつ定期的にワックスを塗り替えることによりメンテナンスされている。
タイル（ワックス上）に付着する汚れは、土砂汚れ、油脂汚れ等である。これを洗浄するために、床用洗浄剤が用いられている。

【0004】

床用洗浄剤としては、例えば、濃縮された中性の床処理用組成物であって、１〜５０質量％の少なくとも２種の水に不溶性の界面活性剤、第１の界面活性剤は、分岐したアルコールアルコキシレートであり、第２の界面活性剤は、ＥＯ−ＰＯ共重合体である；および１〜５０質量の水溶性のアニオン性ヒドロトロープ；および２０〜９０質量％の水、を含んでなり、該組成物は、６〜９のｐＨを有しており、かつ透明な溶液を形成する、組成物が開示されている（例えば、特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特表２０１５−５１２９７０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上記特許文献１には、中性で洗浄力が高い液体組成物が得られる旨記載されている。しかし、均一な透明の液体を得るために多量の可溶化剤を必要としている。

【0007】

本発明は、上記問題を解決するためにされたものであり、洗浄力が高いものとしながら、均一透明化しやすい硬質表面用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、硬質表面用洗浄剤組成物において、水に不溶なノニオン性界面活性剤と、水に可溶なノニオン性界面活性剤とを一定割合で混合することで、洗浄力を充分に高いものとしながら、均一透明化しやすく、必要に応じて均一透明な液体にするための可溶化剤（アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド）の量を少ないものとすることができる硬質表面用洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

【0009】

すなわち、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤０．５〜９質量％と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤０．５〜１０質量％と、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド０．５〜３０質量％と、（Ｄ）水を含有し、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との合計含有割合が１５質量％未満である。

【0010】

本明細書中、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤とは、実施例に記載の方法に従い、２５℃の水９０ｇにノニオン性界面活性剤１０ｇを投入し、５００ｒｐｍで２分間撹拌して外観が透明にならず、懸濁及び／又は分離するものをいう。（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤とは、同条件で撹拌し、外観が透明になるものをいう。

【0011】

なお、各成分の含有割合は、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物１００質量％中の含有割合をいう。また、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤の含有割合は、水に不溶なノニオン性界面活性剤を２種以上含む場合は、これらの合計の含有割合である。（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤の含有割合、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシドの含有割合についても同様である。また、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシドの含有割合は、本発明の組成物がアニオン性ヒドロトロープとアルキルアミンオキシドの両方を含む場合は、その合計含有割合である。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤とを一定割合で混合することで、高い洗浄力を得つつも均一透明化しやすいものとなり、必要に応じて均一透明な液体にするための可溶化剤の量を少ないものとすることができる。

【0012】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）キレート剤を含有することが好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が更に（Ｅ）キレート剤を含有すると、洗浄力を向上させることができる。

【0013】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１１．５以下であることが好ましい。
なお、本明細書中、ＨＬＢ値は、ＨＬＢ＝２０×（親油部の式量の総和）／（親水部の式量の総和）で求められる（グリフィン法ともいう）値である。

【0014】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、エーテル結合を含有することが好ましい。また、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、炭素数８〜１４の分岐アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることがより好ましい。
（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤が上述したものであると、洗浄力が高いものとしながら、均一透明化しやすい本発明の効果がより優れたものとなる。

【0015】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１２以上であることが好ましい。

【0016】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、エーテル結合を含有することが好ましい。また、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及び、オキシブチレン基からなる群より選択される少なくとも１種を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることがより好ましい。
また（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、第２級アルコールにアルキレンオキサイドが付加した構造を有することがより好ましい。
（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤が上述したものであると、洗浄力が高いものとしながら、均一透明化しやすい本発明の効果がより優れたものとなる。

【0017】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、床面用洗浄剤組成物であることが好ましい。

【発明の効果】

【0018】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄力が高いとともに、均一透明化しやすく、必要に応じて均一透明化するための可溶化剤の量を少ないものとすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が含む、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド、（Ｄ）水について、以下に説明する。次いで、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における好ましい成分、好ましい特性、任意成分についても説明する。

【0020】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤を含有する。
（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤の種類としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、脂肪酸ジエタノールアミド、キラヤサポニン等の中から、親水性基に対して疎水性基の影響が大きく、水に不溶なノニオン性界面活性剤となるものを適宜使用できる。中でも、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、エーテル結合を含有するもの（エーテル型ノニオン性界面活性剤）が好ましく、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有するものがより好ましい。（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤が（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する場合、オキシアルキレン基の平均繰り返し数（平均付加モル数）は１以上、６未満であることが好ましく、２以上、５未満であることがより好ましい。

【0021】

（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることが更に好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシブチレン）アルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
アルキル基の種類は特に限定されないが、炭素数４〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基であることが望ましく、炭素数６〜１６の直鎖又は分岐のアルキル基であることがより望ましく、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であることが更に望ましい。

【0022】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における上記（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、炭素数８〜１４の分岐アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシアルキレン分岐アルキルエーテル）であることが好ましい。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、末端が水酸基であることが好ましい。

【0023】

（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値を調整するため、アルコールを一部に含んでいても構わない。アルコールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの原料アルコール（オキシアルキレン基が付加していないアルコール）が挙げられる。

【0024】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における上記（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１１．５以下であることが好ましい。ＨＬＢ値は、より好ましくは１１．０以下であり、更に好ましくは１０．７以下である。
上記（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤におけるＨＬＢ値の下限値は、特に限定されないが、例えば５．０以上が好ましく、９．０以上がより好ましく、１０．０以上が更に好ましい。

【0025】

（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、親水性基や疎水性基を適宜調整すること、例えば、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン鎖を有する場合はオキシアルキレン基の平均付加モル数を変えることで調整できる。

【0026】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、組成物中、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤を０．５〜９質量％含有する。該含有量は、例えば、８質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましい。

【0027】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤を含有する。
（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤の種類としては、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤において上述したものと同様のものを使用できるが、水に可溶となるように疎水性基に対して親水性基の影響が大きいものを適宜使用すればよい。中でも、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、エーテル結合を含有するもの（エーテル型ノニオン性界面活性剤）が好ましく、水に可溶となる範囲内で、ポリオキシアルキレン鎖（一層好ましくは、ポリオキシエチレン鎖）を有するものがより好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（より一層好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシブチレン）アルキルエーテル）が更に好ましい。

【0028】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における上記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及び、オキシブチレン基からなる群より選択される少なくとも１種を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることが一層好ましく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及び、オキシブチレン基からなる群より選択される少なくとも２種を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル（例えば、オキシエチレン基、並びに、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル）であることが本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における好ましい形態の１つである。
アルキル基の種類は特に限定されないが、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤において上述したものと同様のものを好適に使用できる。
また上記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン鎖を有する場合、ポリオキシアルキレン鎖の平均繰り返し数（平均付加モル数）は５以上、４０以下であることが好ましい。該平均繰り返し数は、２０以下であることがより好ましく、１０以下であることが更に好ましい。

【0029】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における上記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、第２級アルコールにアルキレンオキサイドが付加した構造を有することが好ましい。
（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、例えば、水に可溶なポリ（オキシエチレン）２級アルキルエーテル、水に可溶なポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）２級アルキルエーテル、水に可溶なポリ（オキシエチレン・オキシブチレン）２級アルキルエーテル等が好適なものとして挙げられる。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、末端が水酸基であることが好ましい。

【0030】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物における上記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１２以上であることが好ましい。
上記（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤におけるＨＬＢ値は、その上限値は特に限定されないが、通常は２０以下であり、１７以下が好ましく、１５以下がより好ましく、洗浄力及び低泡性（消泡性）をより優れたものとする観点からは、１４以下が更に好ましく、１２．５以下が特に好ましい。

【0031】

（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値も、親水性基や疎水性基を適宜調整すること、例えば、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルである場合はオキシアルキレン基の平均付加モル数を変えることで調整できる。

【0032】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、組成物中、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤を０．５〜１０質量％含有する。該含有量は、例えば、８質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

【0033】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との合計含有割合は、１５質量％未満である。
これにより、硬質表面用洗浄剤組成物を洗浄力が高いものとしながら、均一透明化しやすいものとすることができる。
上記合計含有割合は、１２質量％以下であることが好ましく、低泡性を優れたものとする観点からは、６質量％以下であることが更に好ましい。
上記合計含有割合の下限値は、１質量％であればよい。

【0034】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との質量比は、１：２０〜１８：１の範囲内であればよいが、本発明の効果と、低泡性の効果をバランス良く発揮する観点からは、１：１５〜１５：１であることが好ましく、１：６〜５：１であることがより好ましく、１：４〜４：１であることが更に好ましい。

【0035】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、組成物中、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシドを０．５〜３０質量％含有する。
本明細書中、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシドを、可溶化剤ともいう。
アニオン性ヒドロトロープは、アニオン性基を含み、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤等の不溶性物質の溶解性を向上させるものである。アニオン性基としては、カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基が好適なものとして挙げられ、より好ましくはスルホン酸（塩）基である。
アニオン性ヒドロトロープとしては、例えば、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸（塩）が好ましく、キシレンスルホン酸（塩）、トルエンスルホン酸（塩）、クメンスルホン酸（塩）、ナフタレンスルホン酸（塩）が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

【0036】

アルキルアミンオキシドは、炭素数が８〜１２のアルキル基を有することが好ましい。
アルキルアミンオキシドとしては、具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、オクチルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。

【0037】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｄ）水を含有する。
（Ｄ）水としては、水道水、蒸留水、純水及びイオン交換水等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
（Ｄ）水の含有量は、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中、３０〜９５質量％であることが好ましく、４０〜９２質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることが更に好ましい。なお、添加剤中に含まれる水も、水の含有量に含める。

【0038】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）キレート剤を含有することが好ましい。
（Ｅ）キレート剤の種類は特に限定されないが、（Ｅ）キレート剤としては、アミノカルボン酸系、ホスホン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、リン酸系、エーテルカルボン酸塩系、カルボン酸（塩）基含有重合体系等が挙げられ、これらを併用してもよい。これらの中では、アミノカルボン酸系キレート剤が望ましい。

【0039】

アミノカルボン酸系のキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン六酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。

【0040】

ホスホン酸系のキレート剤としては、ヒドロキシエチリデンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）等が挙げられる。
上記キレート剤はホスホン酸部分の少なくとも一部が塩になっていてもよい。

【0041】

ヒドロキシカルボン酸系のキレート剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸又はこれらの塩が挙げられる。
リン酸系のキレート剤としては、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸塩等が挙げられる。
カルボン酸（塩）基含有重合体系のキレート剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、ポリマレイン酸（塩）、ポリアコニット酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）−ビニル化合物共重合体、スチレン−マレイン酸（塩）共重合体、イソアミレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−マレイン酸（塩）共重合体、（メタ）アクリル酸（塩）−マレイン酸（塩）共重合体が挙げられる。

【0042】

上記キレート剤における塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が望ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより望ましい。
また、キレート剤とキレート剤の塩が洗浄剤組成物の中で混在していてもよく、キレート剤が洗浄剤組成物に含まれている場合にその後にナトリウムイオン等が加えられることによって塩となっていてもよい。

【0043】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が（Ｅ）キレート剤を含有する場合、（Ｅ）キレート剤の含有量は特に限定されないが、組成物中、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。

【0044】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、上述した（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド、（Ｄ）水、（Ｅ）キレート剤以外の添加剤（その他の添加剤）を含んでいてもよい。
その他の添加剤としては、着色料、芳香剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、溶剤、除菌剤、防腐剤、安定化剤、分散剤、濡れ性向上剤、粘度調整剤、腐食防止剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用できる。

【0045】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、酸性であってもよく、中性であってもよく、アルカリ性であってもよいが、床材及び塗布したワックスに対する影響、作業上の安全性の観点から弱アルカリ〜弱酸（例えば、ｐＨが３．０〜１１．０）であることが好ましく、中性（例えば、ｐＨが６．０〜８．０）であることがより好ましい。
ｐＨの測定は、市販のｐＨメーター等を用いて２５℃の温度条件下で行えばよいが、例えば、堀場製作所製、Ｄ−２１型を用いて測定することができる。

【0046】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を製造する方法について説明する。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を製造する際には、原料となる（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド、（Ｄ）水、必要に応じて（Ｅ）キレート剤、その他の添加剤を所望の比率で混合すればよく、混合する順番は特に限定されない。

【0047】

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を使用する方法は特に限定されないが、必要に応じて水で希釈（１０〜３００倍）した希釈液を自動洗浄機に投入して使用してもよいし、希釈液を洗浄対象に塗布し、しばらく静置した後、ブラシ、モップ、ポリッシャー等でこすり洗いを行い、洗浄後の希釈液（汚水）をスクイジー等で回収してもよい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を使用する対象は、硬質の固体であればよく、例えば、床、壁、屋根、食器等であってもよい。土砂汚れを洗浄できることから、床に対して好適に用いることができる。すなわち、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、床面用洗浄剤組成物であることが好ましい。床を構成する材料は特に限定されず、セラミックタイルに対しても、樹脂製のタイルに対しても用いることができる。

【実施例】

【0048】

以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「部」は「重量部」を「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。

【0049】

（硬質表面用洗浄剤組成物の調製）
表１〜３に示す処方に従い、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド（可溶化剤）、（Ｄ）水、及び、その他の添加剤を混合して、実施例１〜４５及び比較例１〜４に係る硬質表面用洗浄剤組成物を得た。なお、表中に示す成分は、特に明記した場合を除いて、（Ｃ）可溶化剤、（Ｅ−２）アキュゾール４４５Ｎ以外は全て純分換算量であり、（Ｃ）可溶化剤、（Ｅ−２）アキュゾール４４５Ｎのみ水溶液の量を示している。各成分としては以下のものを用いた。
（Ａ−１）：ノイゲンＸＬ−４１（第一工業製薬株式会社製、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル：ＲＯ［（ＣＨ_２ＣＨＸＯ）_ｎ・（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ］Ｈ〔Ｒ：分岐デシル基、Ｘ：炭素数２以下の短鎖アルキル基〕、ＨＬＢ値：１０．５）
（Ａ−２）：ブラウノンＥＰ０６８０（青木油脂工業株式会社製、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール）
（Ｂ−１）：ワンダサーフＩＤ７０（青木油脂工業株式会社製、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテル、ＨＬＢ値：１２．１）
（Ｂ−２）：ノイゲンＬＦ−６０（第一工業製薬株式会社製、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル：ＲＯ［（ＣＨ_２ＣＨＸＯ）_ｎ・（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ］Ｈ〔Ｘ：炭素数２以下の短鎖アルキル基〕、ＨＬＢ値：１３．３）
（Ｂ−３）：ノイゲンＸＬ−１００（第一工業製薬株式会社製、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル：ＲＯ［（ＣＨ_２ＣＨＸＯ）_ｎ・（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ］Ｈ〔Ｒ：分岐デシル基、Ｘ：炭素数２以下の短鎖アルキル基〕、ＨＬＢ値：１４．７）
（Ｂ−４）：ノイゲンＸＬ−１６０（第一工業製薬株式会社製、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル：ＲＯ［（ＣＨ_２ＣＨＸＯ）_ｎ・（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ］Ｈ〔Ｒ：分岐デシル基、Ｘ：炭素数２以下の短鎖アルキル基〕、ＨＬＢ値：１６．３）
（Ｃ−１）：テイカトックスＮ１１４０（テイカ株式会社製、キシレンスルホン酸ナトリウム水溶液、純分４０％）
（Ｃ−２）：ゲナミノックスＯＣ（クラリアントジャパン株式会社製、オクチルジメチルアミンオキシド水溶液、純分３０％）
（Ｅ−１）：ディゾルビンＮＡ２（アクゾノーベル社製、エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム塩・二水塩）
（Ｅ−２）：アキュゾール４４５Ｎ（ダウケミカル社製、ポリアクリル酸ナトリウム、純分４５％）

【0050】

＜特性＞
（ノニオン性界面活性剤が水に可溶か不溶かの判定）
２５℃の水９０ｇにノニオン性界面活性剤１０ｇを投入し、５００ｒｐｍで２分間撹拌して外観が透明になった場合は水に可溶なノニオン性界面活性剤とし、懸濁・分離等した場合は水に不溶なノニオン性界面活性剤とした。撹拌には、スターラー（アズワン社製、１−５９１７−２２ ウルトラスターラー デジタル ＭＳＤ−１Ｎ）及び撹拌子（アズワン社製、３−６６５７−０５ レギュラー撹拌子（バリュー）φ８×３０ｍｍ）を用いた。

【0051】

（外観（１））
調製した実施例１〜４１及び比較例１、２に係る硬質表面用洗浄剤組成物を１００ｍＬビーカーに入れ、その外観を目視で観察し、濁りの有無を確認し、以下の基準で評価した。結果を表１、２に示す。
〇：均一透明な液体
×：全体が白濁している、または分離して均一でない液体

【0052】

（外観（２））
２５℃の水に所定量で、目的物である（Ａ）不溶なノニオン性界面活性剤を５％含んだ混合物（実施例４２〜４５及び比較例３、４に係る硬質表面用洗浄剤組成物）を作製し、５００ｒｐｍで２分間撹拌した後に外観が透明な状態になるか目視で確認した。結果を表３に示す。
〇：均一透明な液体
×：全体が白濁している、または分離して均一でない液体

【0053】

（消泡性）
２５０ｍＬの透明なボトルに、実施例１〜４１及び比較例１、２に係る硬質表面用洗浄剤組成物の５０倍希釈液である１００ｍＬ洗浄液を入れ、蓋をしてから約３０ｃｍの振り幅で１０回振とうした後、静かに置いて５分後の泡の高さを以下の基準で評価した。
◎：泡の高さが５ｍｍ以下
〇：泡の高さが６ｍｍ以上、１０ｍｍ以下
△：泡の高さが１１ｍｍ以上、２０ｍｍ以下
×：泡の高さが２１ｍｍ以上
なお、泡の高さが２０ｍｍ以下（評価が△以上）であれば、消泡性は良好である。

【0054】

（洗浄力）
ＪＦＰＡ規格−２１２に準拠した洗浄力試験を行った。すなわち、白のホモジニアスタイルに人工汚垢を塗布乾燥させた物を、任意の大きさにカットし、ＪＦＰＡ規格−１４に準拠した洗浄力試験機を用いて、実施例１〜４５及び比較例１、２に係る硬質表面用洗浄剤組成物の５０倍希釈液を５ｍＬ塗布し、２分後に５０往復洗浄後、流水ですすぎ、乾燥させた後、光沢度を測定し洗浄率を算出し、その洗浄率を以下の基準で評価した。
◎：洗浄率が８０％以上
〇：洗浄率が６０〜７９％
△：洗浄率が４０〜５９％
×：洗浄率が３９％以下
なお、洗浄率が４０％以上（評価が△以上）であれば、洗浄力は良好である。

【0055】

【表1】

【0056】

【表2】

【0057】

表１、２の結果より、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤０．５〜９質量％と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤０．５〜１０質量％と、（Ｃ）アニオン性ヒドロトロープ及び／又はアルキルアミンオキシド０．５〜３０質量％と、（Ｄ）水を含有し、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との合計含有割合が１５質量％未満である実施例１〜４１の硬質表面用洗浄剤組成物は、床等の硬質表面に対して優れた洗浄力を発揮することがわかった。また、外観が良好であり、均一透明化しやすいものであることがわかった。更に、消泡性が良好であることがわかった。なお、比較例１の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤のみを用いるところ、洗浄力が充分なものではなかった。また、比較例２の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と、（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤との合計含有割合が１８．５質量％であるところ、外観が不良であり、均一透明化しにくいものであった。

【0058】

【表3】

【0059】

表３では、実施例４２〜４５の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤のみを用いる比較例３、４の硬質表面用洗浄剤組成物に対して、更に（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤を用いることで、可溶化剤の純分割合が少ないにも関わらず、洗浄力が充分なものでありながら、外観が良好であり、均一透明化しやすくなることがわかった。具体的には、ノニオン性界面活性剤として（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤５％のみを用いた比較例３では（Ｃ）可溶化剤の純分が７％でも均一透明にならないが、更に（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤２．５％を用いた実施例４２及び４３では（Ｃ）可溶化剤の純分が４％で均一透明になった。（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤を２種類組み合わせた場合も、同様であった（実施例４４、４５と比較例４）。すなわち、（Ｃ）可溶化剤とともに（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤を配合することで、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤をより溶かせるという意外な効果が示されている。したがって、（Ａ）水に不溶なノニオン性界面活性剤と（Ｂ）水に可溶なノニオン性界面活性剤を一定割合で混合することで、洗浄力が優れるのみならず、硬質表面用洗浄剤組成物が均一透明化しやすくなり、均一透明化するための可溶化剤量が少なくて済むことがわかった。