特開 2021-89833 蓄電デバイススラリー用分散剤組成物及びその用途

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-89833(P2021-89833A)

(43)【公開日】2021年6月10日

(54)【発明の名称】蓄電デバイススラリー用分散剤組成物及びその用途

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/139 20100101AFI20210514BHJP

   H01M 4/62 20060101ALI20210514BHJP

   H01M 50/409 20210101ALI20210514BHJP

   H01M 10/0566 20100101ALI20210514BHJP

   H01M 4/13 20100101ALI20210514BHJP

   H01G 11/68 20130101ALI20210514BHJP

   H01G 11/70 20130101ALI20210514BHJP

   H01G 11/52 20130101ALI20210514BHJP

   C08L 33/02 20060101ALI20210514BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20210514BHJP

   H01M 10/052 20100101ALN20210514BHJP

【ＦＩ】

   H01M4/139

   H01M4/62 Z

   H01M2/16 L

   H01M10/0566

   H01M4/13

   H01G11/68

   H01G11/70

   H01G11/52

   C08L33/02

   C08L101/00

   H01M10/052

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】39

(21)【出願番号】特願2019-219202(P2019-219202)

(22)【出願日】2019年12月4日

(71)【出願人】

【識別番号】000188951

【氏名又は名称】松本油脂製薬株式会社

(72)【発明者】

【氏名】青木 貴之

(72)【発明者】

【氏名】西林 亮

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 剛司

(72)【発明者】

【氏名】小田 浩史

【テーマコード（参考）】

4J002

5E078

5H021

5H029

5H050

【Ｆターム（参考）】

4J002AB03X

4J002AB05X

4J002BB20X

4J002BE02X

4J002BE02Y

4J002BG01W

4J002BG01X

4J002BJ00X

4J002GN00

4J002GQ00

4J002HA06

4J002HA07

5E078AA14

5E078AB02

5E078CA02

5E078CA06

5E078FA06

5E078FA15

5H021BB12

5H021CC04

5H021EE01

5H021EE04

5H021EE15

5H021EE21

5H021EE23

5H021EE32

5H021EE33

5H021HH00

5H021HH06

5H029AJ14

5H029AK02

5H029AK03

5H029AK05

5H029AK08

5H029AK18

5H029AL02

5H029AL03

5H029AL06

5H029AL07

5H029AL08

5H029AL11

5H029AL18

5H029AM02

5H029AM03

5H029AM04

5H029AM05

5H029AM07

5H029AM16

5H029BJ13

5H029CJ22

5H029DJ04

5H029DJ16

5H029EJ03

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5H029HJ14

5H029HJ19

5H050AA19

5H050BA13

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5H050BA15

5H050BA17

5H050BA18

5H050BA19

5H050BA20

5H050CA02

5H050CA03

5H050CA07

5H050CA08

5H050CA09

5H050CA11

5H050CA16

5H050CA29

5H050CB02

5H050CB03

5H050CB07

5H050CB08

5H050CB09

5H050CB11

5H050CB29

5H050DA04

5H050DA18

5H050EA01

5H050EA23

5H050EA28

5H050FA04

5H050FA17

5H050GA22

5H050HA14

5H050HA19

(57)【要約】      （修正有）

【課題】流動性に優れる蓄電デバイス用スラリー組成物を得ることができる蓄電デバイススラリー用分散剤組成物及びその用途を提供する。
【解決手段】単量体（Ｉ）及び／又は単量体（ＩＩ）を含む重合性成分ａの重合体及び／又はその中和物である高分子成分Ａを含み、前記単量体（Ｉ）がカルボキシル基及び／又はその塩である基を有する単量体であり、前記単量体（ＩＩ）がカルボキシル基及び／又はその塩である基と反応する基を有する単量体であり、下記条件１を満たす、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物。条件１：蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の相対湿度５０％ＲＨで、かつ温度２３℃における比誘電率が９以上８０以下である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

単量体（Ｉ）及び／又は単量体（ＩＩ）を含む重合性成分ａの重合体及び／又はその中和物である高分子成分Ａを含み、
前記単量体（Ｉ）がカルボキシル基及び／又はその塩である基を有する単量体であり、
前記単量体（ＩＩ）がカルボキシル基及び／又はその塩である基と反応する基を有する単量体であり、
下記条件１を満たす、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物。
条件１：蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の相対湿度５０％ＲＨで、かつ温度２３℃における比誘電率が９以上８０以下である。

【請求項2】

前記重合性成分ａが、ニトリル系単量体（ＩＩＩ）をさらに含む、請求項１に記載の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物。

【請求項3】

レオロジー調整剤Ｃをさらに含む、請求項１又は２に記載の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物。

【請求項4】

前記レオロジー調整剤Ｃが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに記載の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物と無機粒子を含む、蓄電デバイス用スラリー組成物。

【請求項6】

集電体上に被膜を有する蓄電デバイス用正極であって、前記被膜が、請求項５に記載の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む、蓄電デバイス用正極。

【請求項7】

集電体上に被膜を有する蓄電デバイス用負極であって、前記被膜が、請求項５に記載の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む、蓄電デバイス用負極。

【請求項8】

被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項５に記載の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む、蓄電デバイス用セパレータ。

【請求項9】

負極、正極、セパレータ、及び電解液を含む蓄電デバイスであって、前記負極、前記正極、及び前記セパレータのうちの少なくとも１個が、請求項５に記載の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を有する、蓄電デバイス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物及びその用途に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、電子機器において、充電により繰り返し使用が可能である、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケルカドミウム二次電池等の二次電池が用いられている。二次電池は、携帯用電子機器やハイブリッド自動車、電気自動車などに用いるための電池として、急速に開発が進められている。特に、リチウムイオン二次電池は、特性の向上の為に様々な検討がなされている。

【0003】

リチウムイオン二次電池は、正極、負極、セパレータ及び非水電解質溶液を主な材料として、構成されている。正極は、正極活物質、溶媒を含有する正極用スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。負極は、負極活物質、溶媒を含有する負極用スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。セパレータは、正極と負極を隔絶し電池の安全性を向上させることができる材料であり、例えば、ポリオレフィンの多孔質膜が優れた特性を有する。非水電解質溶液は、リチウム塩が溶解した非プロトン性極性溶媒であり、イオン伝導性を有する。

【0004】

上記スラリーの分散媒としては有機溶剤が長く用いられてきた。しかし、有機溶剤を用いたスラリーは塗膜形成性を有しているものの、概して環境負荷及び毒性が高く、安全性、作業性において考慮すべき課題が多い。事実、近年の産業分野では、環境負荷低減や作業者の健康保護を目的に、スラリー分散媒を有機溶剤から水に置換する動きが活発であり、特許文献１にあるように水へと切替が進んでいる。
また、特許文献２においては、均一な塗膜を得るために増粘剤を使用せず、所定比の酸含有単量体と水酸基含有単量体との共重合体を使用する方法も開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１４−９５０８１号公報

【特許文献2】特開２０１５−１９５１１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、特許文献１に記載の水系スラリー組成物や、特許文献２に記載の水系バインダーでは、蓄電デバイススラリーの流動性が不十分であることが確認された。
本発明の目的は、流動性に優れる蓄電デバイス用スラリー組成物を得ることができる蓄電デバイススラリー用分散剤組成物及びその用途を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の単量体を含む重合性成分の重合体である高分子成分を含み、かつ特定の条件を満たす蓄電デバイススラリー用分散剤組成物であれば、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性に優れ、ハンドリング性が向上することを見出し、本発明に到達した。

【0008】

すなわち本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、単量体（Ｉ）及び／又は単量体（ＩＩ）を含む重合性成分ａの重合体及び／又はその中和物である高分子成分Ａを含み、前記単量体（Ｉ）がカルボキシル基及び／又はその塩である基を有する単量体であり、前記単量体（ＩＩ）がカルボキシル基及び／又はその塩である基と反応する基を有する単量体であり、下記条件１を満たすものである。
条件１：蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の相対湿度５０％ＲＨで、かつ温度２３℃における比誘電率が９以上８０以下である。

【0009】

前記重合性成分ａが、ニトリル系単量体（ＩＩＩ）をさらに含むと、好ましい。
レオロジー調整剤Ｃをさらに含むと、好ましい。
前記レオロジー調整剤Ｃが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる少なくとも１種であると、好ましい。

【0010】

本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、上記蓄電デバイススラリー用分散剤組成物と無機粒子を含むものである。

【0011】

本発明の蓄電デバイス用正極は、集電体上に被膜を有する蓄電デバイス用正極であって、前記被膜が、上記蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものである。

【0012】

本発明の蓄電デバイス用負極は、集電体上に被膜を有する蓄電デバイス用負極であって、前記被膜が、上記蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものである。

【0013】

本発明の蓄電デバイス用セパレータは、被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、上記蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものである。

【0014】

本発明の蓄電デバイスは、負極、正極、セパレータ、及び電解液を含む蓄電デバイスであって、前記負極、前記正極、及び前記セパレータのうちの少なくとも１個が、上記蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を有するものである。

【発明の効果】

【0015】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、濡れ性に優れ、流動性に優れた蓄電デバイス用スラリー組成物を得ることができる。
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、流動性に優れる。
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物を用いて製造した被膜は、均一性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、高分子成分Ａを含む。まず、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を構成する成分について詳しく説明する。

【0017】

〔高分子成分Ａ〕
高分子成分Ａ（以下、単に成分Ａということがある）は、重合性成分ａを重合して得られる重合体及び／又はその中和物である。重合性成分ａは、重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する単量体を含み、重合性炭素−炭素二重結合を２つ以上有する架橋剤を含むことがある成分である。単量体、架橋剤は共に付加反応が可能な成分であり、架橋剤は重合体に橋架け構造を導入することができる成分である。

【0018】

重合性成分ａは、単量体（Ｉ）及び／又は単量体（ＩＩ）を含むものである。単量体（Ｉ）はカルボキシル基及び／又はその塩である基を有する単量体である。また、単量体（ＩＩ）はカルボキシル基及び／又はその塩である基と反応する基を有する単量体である。このような重合性成分ａを重合して得られる成分Ａは、構成する重合体の分子構造から優れた濡れ性を有することができ、また、剛性や弾性も有することもできる。

【0019】

単量体（Ｉ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；不飽和ジカルボン酸の無水物；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル等を挙げることができる。カルボキシル基の塩である基を有する単量体としては、上記不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸モノエステル等の不飽和カルボン酸の塩等を挙げることができる。不飽和カルボン酸の塩としては、例えば、不飽和カルボン酸ナトリウム、不飽和カルボン酸カリウム等の不飽和カルボン酸アルカリ金属塩；不飽和カルボン酸カルシウム等の不飽和カルボン酸アルカリ土類金属塩；不飽和カルボン酸アンモニウム等を挙げることができる。カルボキシル基の塩である基を含有する単量体は、カルボキシル基を有する単量体があらかじめ塩基性組成物で中和されたものであってもよく、塩基性組成物としては後述するｐＨ調整剤を使用してもよい。これらの単量体（Ｉ）は、１種又は２種以上を併用してもよい。
上記単量体（Ｉ）のなかでも、本願効果を奏する観点から、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸がより好ましい。カルボキシル基を有する単量体は、一部又は全部のカルボキシル基が重合時や重合後に中和されていてもよい。

【0020】

重合性成分ａが単量体（Ｉ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（Ｉ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは２０〜１００重量％である。単量体（Ｉ）の重量割合が２０重量％未満であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性が低下することがある。単量体（Ｉ）の重量割合の上限は、（１）９０重量％、（２）８５重量％、（３）７５重量％、（４）６５重量％、（５）６０重量％の順で好ましい（括弧内の数字が大きくなるにつれ好ましい）。一方、単量体（Ｉ）の重量割合の下限は、より好ましくは３０重量％、さらに好ましくは４０重量％、特に好ましくは５０重量％、最も好ましくは５５重量％である。

【0021】

単量体（ＩＩ）としては、特に限定はないが、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、アゾ基、ニトロ基、ニトロソ基、チオール基、スルホン酸基、リン酸基等を有する単量体を挙げることができる。
単量体（ＩＩ）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−アセトアミドアクリル酸、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；アクロレイン等のアルデヒド系単量体；ビニルスルホン酸、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸系単量体；ビニルホスホン酸等のリン酸系単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；ビニルグリシジルエーテル；プロペニルグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリレート；グリセリンモノ（メタ）アクリレート；４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート；ｐ−ヒドロキシスチレン等を挙げることができる。なお、本発明において（メタ）アクリルの表記は、アクリル又はメタクリルを意味する。また、本発明において（メタ）アクリレートの表記は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。これらの単量体（ＩＩ）は、１種又は２種以上を併用してもよい。
上記単量体（ＩＩ）のなかでも、本願効果を奏する観点から、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドがより好ましい。

【0022】

重合性成分ａが単量体（ＩＩ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（ＩＩ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは３〜１００重量％である。単量体（ＩＩ）の重量割合が３重量％未満であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性が低下することがある。単量体（ＩＩ）の重量割合の上限は、（１）５０重量％、（２）４０重量％、（３）３５重量％、（４）３０重量％、（５）２０重量％、（６）１７重量％の順で好ましい（括弧内の数字が大きくなるにつれ好ましい）。一方、単量体（ＩＩ）の重量割合の下限は、より好ましくは５重量％、さらに好ましくは１０重量％、特に好ましくは１２重量％、最も好ましくは１５重量％である。

【0023】

重合性成分ａが単量体（Ｉ）及び単量体（ＩＩ）を含むと、本願効果を奏する観点から、好ましい。
重合性成分ａが単量体（Ｉ）及び単量体（ＩＩ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（Ｉ）の重量割合と重合性成分ａに占める単量体（ＩＩ）の重量割合の比（単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩ））は、特に限定はないが、好ましくは１〜８である。単量体（Ｉ）と単量体（ＩＩ）の重量割合の比が１以上であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性が向上する傾向がある。一方、単量体（Ｉ）と単量体（ＩＩ）の重量割合の比が８以下であると、成分Ａの弾性が向上する傾向がある。単量体（Ｉ）と単量体（ＩＩ）の重量割合の比の上限は、より好ましくは７、さらに好ましくは６、特に好ましくは５、最も好ましくは４．５である。一方、単量体（Ｉ）と単量体（ＩＩ）の重量割合の比の下限は、より好ましくは２、さらに好ましくは２．５、特に好ましくは３、最も好ましくは３．５である。

【0024】

重合性成分ａがさらにニトリル系単量体（ＩＩＩ）（以下、単に単量体（ＩＩＩ）ということがある）を含むと、成分Ａの剛性、弾性を向上させることができるため、好ましい。
単量体（ＩＩＩ）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等を挙げることができる。これらの単量体（ＩＩＩ）は、１種又は２種以上を併用してもよい。
上記単量体（ＩＩＩ）のなかでも、本願効果を奏する観点から、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。

【0025】

重合性成分ａが単量体（ＩＩＩ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（ＩＩＩ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは５〜４５重量％である。単量体（ＩＩＩ）の重量割合が５重量％未満であると、弾性が低下することがある。一方、単量体（ＩＩＩ）の重量割合が４５重量％超であると、濡れ性が低下することがある。単量体（ＩＩＩ）の重量割合の上限は、より好ましくは４０重量％、さらに好ましくは３５重量％、特に好ましくは３０重量％、最も好ましくは２７重量％である。一方、単量体（ＩＩＩ）の重量割合の下限は、より好ましくは１０重量％、さらに好ましくは１５重量％、特に好ましくは２０重量％、最も好ましくは２３重量％である。

【0026】

重合性成分ａが単量体（Ｉ）及び単量体（ＩＩＩ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（Ｉ）の重量割合と重合性成分ａに占める単量体（ＩＩＩ）の重量割合の比（以下、単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩＩ）ということがある）は、特に限定はないが、好ましくは１〜８である。単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩＩ）が１以上であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性が向上する傾向がある。一方、単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩＩ）が８以下であると、成分Ａの弾性が向上する傾向がある。単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩＩ）の上限は、より好ましくは７、さらに好ましくは６、特に好ましくは５、最も好ましくは４．５である。一方、単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩＩ）の下限は、より好ましくは２、さらに好ましくは２．５、特に好ましくは３、最も好ましくは３．５である。

【0027】

重合性成分ａが単量体（ＩＩ）及び単量体（ＩＩＩ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（ＩＩ）の重量割合と重合性成分ａに占める単量体（ＩＩＩ）の重量割合の比（以下、単量体（ＩＩ）／単量体（ＩＩＩ）ということがある）は、特に限定はないが、好ましくは０．２５〜５である。単量体（ＩＩ）／単量体（ＩＩＩ）が０．２５以上であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性が向上する傾向がある。一方、単量体（ＩＩ）／単量体（ＩＩＩ）が５以下であると、成分Ａの弾性が向上する傾向がある。単量体（ＩＩ）／単量体（ＩＩＩ）の上限は、より好ましくは４、さらに好ましくは３．５、特に好ましくは３、最も好ましくは２．５である。一方、単量体（ＩＩ）／単量体（ＩＩＩ）の下限は、より好ましくは０．５、さらに好ましくは０．７５、特に好ましくは１、最も好ましくは１．５である。
また、重合性成分ａが単量体（Ｉ）、単量体（ＩＩ）及び単量体（ＩＩＩ）を含む場合、単量体（Ｉ）／単量体（ＩＩＩ）が上記範囲であると好ましく、単量体（ＩＩ）／単量体（ＩＩＩ）が上記範囲であると好ましい。

【0028】

重合性成分ａは単量体（Ｉ）、単量体（ＩＩ）、及び単量体（ＩＩＩ）以外の単量体（ＩＶ）を含んでもよい。単量体（ＩＶ）としては、例えば、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系単量体；４−アクリロイルモルホリン等のモルホリン系単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アセチルアクリル酸メチル、２−アセチル−３−エトキシアクリル酸エチル、ベンジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ニトロスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフイン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；ビニルメチルケトン等のビニルケトン系単量体；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体；ビニルナフタリン塩等を挙げることができる。これら単量体（ＩＶ）は、１種または２種以上併用してもよい。
上記単量体（ＩＶ）のなかでも、スチレン、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。

【0029】

重合性成分ａが単量体（ＩＶ）を含む場合、重合性成分ａに占める単量体（ＩＶ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは４０重量％以下である。単量体（ＩＶ）の重量割合の上限は、より好ましくは３０重量％、さらに好ましくは２０重量％、特に好ましくは１０重量％、最も好ましくは５重量％である。単量体（ＩＶ）の重量割合の下限は、好ましくは０重量％である。

【0030】

重合性成分ａは、上述のとおり、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、特に限定はないが、例えば、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃２００ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。これらの架橋剤は、１種又は２種以上を併用してもよい。

【0031】

架橋剤はなくてもよいが、その含有量については特に限定はなく、重合性成分ａ１００重量部に対して、２０重量部以下であると好ましい。架橋剤の含有量の上限は、より好ましくは１０重量部、さらに好ましくは５重量部、特に好ましくは２重量部、最も好ましくは１重量部である。一方、架橋剤の含有量の下限は、好ましくは０重量部である。

【0032】

成分Ａの製造方法としては、特に限定はなく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法等の一般的な方法で製造することができる。また、成分Ａの製造時に使用する開始剤としては特に限定はなく、重合体の重合の際に用いられる一般的な開始剤を用いる事ができる。

【0033】

成分Ａが、重合性成分ａの重合体の中和物を含む場合、重合性成分ａの重合体の中和物は、重合性成分ａの重合体が含まれる分散液のｐＨを５〜１３とした際に得られるものである。ｐＨを５〜１３とする際は、後述するｐＨ調整剤を使用してもよい。なお、重合性成分ａの重合体が含まれる分散液のｐＨは、２５℃においてｐＨメータ（堀場製作所社製、Ｆ−５１）を用いて測定した。

【0034】

重合性成分ａの重合体の中和物は、部分中和物でもよく、完全中和物であってもよい。本願効果を奏する点で、重合性成分ａの重合体の中和物が部分中和物であると好ましい。
重合性成分ａの重合体の中和物が部分中和物である場合、重合性成分ａの重合体の中和度は、５モル％以上１００モル％未満であると好ましい。中和度が上記範囲内であると、塗布性が向上する傾向がある。重合性成分ａの重合体の中和度の下限は、より好ましくは５０モル％である。一方、重合性成分ａの重合体の中和度の上限は、より好ましくは９９モル％、さらに好ましくは９０モル％である。
重合性成分ａの重合体の中和物が完全中和物である場合、重合性成分ａの重合体の中和度は、１００モル％である。なお、重合性成分ａの重合体の中和物における中和度はカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基を有する単量体および中和に用いる中和剤の仕込み量から計算により算出する方法で得た。

【0035】

重合性成分ａの重合体の中和物の製造方法としては、例えば、以下の１）〜４）の方法を挙げることができる。
１）重合性成分ａの重合体が分散した分散液に後述するｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整、中和して、重合性成分ａの重合体の中和物を得る方法。
２）重合性成分ａの重合体が分散した分散液を後述するｐＨ調整剤に添加してｐＨを調整、中和して、重合性成分ａの重合体の中和物を得る方法。
３）重合性成分ａの重合体に後述するｐＨ調整剤の溶液を添加してｐＨを調整、中和して、重合性成分ａの重合体の中和物を得る方法。
４）重合性成分ａの重合体を後述するｐＨ調整剤の溶液に添加してｐＨを調整、中和して、重合性成分ａの重合体の中和物を得る方法。

【0036】

重合性成分ａの重合体の中和物の上記の製造方法において、調整後の２５℃におけるｐＨは、好ましくは５〜１３である。ｐＨがこの範囲であると、濡れ性が向上する傾向がある。調整後のｐＨの下限としては、より好ましくは６である。一方、調整後のｐＨの上限としては、より好ましくは１０である。なお、調整後の２５℃におけるｐＨの測定は、ｐＨメータ（堀場製作所社製、Ｆ−５１）を用いて測定した。
成分Ａの形態としては、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性の観点から、重合性成分ａの重合体又はその中和物であると好ましく、重合性成分ａの重合体の中和物であると特に好ましい。

【0037】

成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）は、特に限定はないが、剛性、弾性の観点から、好ましくは５０℃以上である。成分Ａのガラス転移点が５０℃未満であると、剛性、弾性が低下することがある。成分Ａのガラス転移点の下限は、より好ましくは７０℃、さらに好ましくは１００℃、特に好ましくは１２０℃、最も好ましくは１４０℃である。一方、成分Ａのガラス転移点の上限は、好ましくは３００℃、より好ましくは２５０℃、さらに好ましくは２００℃である。なお、成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0038】

成分Ａは、水溶性、又は非水溶性のいずれであってもよいが、水溶性であると好ましい。成分Ａが水溶性の場合、特に限定はないが、成分Ａの２５℃における溶解度が水１００ｍＬに対して３ｇ以上であると好ましい。高分子成分Ａの溶解度が３ｇ未満であると、剛性、弾性が低下することがある。成分Ａの溶解度の下限は、より好ましくは５ｇ、さらに好ましくは５０ｇ、特に好ましくは１００ｇ、最も好ましくは２００ｇである。一方、成分Ａの溶解度の上限はなくとも構わないが、好ましくは１００００ｇ、より好ましくは５０００ｇ、さらに好ましくは１０００ｇ、特に好ましくは５００ｇ、最も好ましくは３００ｇである。

【0039】

〔高分子成分Ｂ〕
本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、本願効果を阻害しない範囲で、高分子成分Ｂ（以下、単に成分Ｂということがある）を含んでもよい。成分Ｂは、例えば、成分Ａで用いられる上記単量体（ＩＶ）を含む、重合性成分ｂの重合体であってもよく、ポリイソブチレン等のイソブチレン系高分子；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等のジエン系高分子；フッ化ビニリデン系高分子（ＰＶＤＦ）、フッ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系高分子；アクリル系高分子；ジメチルポリシロキサン等のポリシロキサン系高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル等のビニル系高分子；スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のスチレン系高分子；ウレタン系高分子；フェノール系高分子；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン等のオレフィン系高分子；ケトン系高分子；アミド系高分子；ポリフェニレンオキサイド系高分子；エポキシ系高分子；天然ゴム；セルロース系高分子；ポリペプチド；蛋白質等であってもよい。また、これら成分Ｂは、１種または２種以上併用してもよい。
また、重合性成分ｂは、上記単量体（Ｉ）、単量体（ＩＩ）、単量体（ＩＩＩ）、及び単量体（ＩＶ）より選ばれる少なくとも１つを含んでもよく、重合性成分ｂは、上記架橋剤を含んでもよい。

【0040】

重合性成分ｂに含まれる単量体（ＩＶ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは５０〜１００重量％である。重合性成分ｂに占める単量体（ＩＶ）の重量割合の上限は、より好ましくは８０重量％である。一方、重合性成分ｂに占める単量体（ＩＶ）の重量割合の下限は、より好ましくは６０重量％である。
重合性成分ｂが、単量体（Ｉ）をさらに含む場合、重合性成分ｂに占める単量体（Ｉ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０重量％以上２０重量％未満である。重合性成分ｂに占める単量体（Ｉ）の重量割合は、より好ましくは０〜１９重量％である。
重合性成分ｂが、単量体（ＩＩ）をさらに含む場合、重合性成分ｂに占める単量体（ＩＩ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０％以上３重量％未満であり、より好ましくは０〜２重量％である。
重合性成分ｂが、単量体（ＩＩＩ）をさらに含む場合、重合性成分ｂに占める単量体（ＩＩＩ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０〜５０重量％であり、より好ましくは０〜２５重量％である。

【0041】

重合性成分ｂが、上記架橋剤をさらに含む場合、重合性成分ｂ１００重量部に対する架橋剤の含有量は、特に限定は無いが、好ましくは０〜１重量部であり、より好ましくは０〜０．５重量部である。

【0042】

成分Ｂの性状は、特に限定はなく、水溶性、又は粒状物状等の非水溶性のいずれであってもよい。
成分Ｂが粒状物である場合、成分Ｂの平均粒子径は、特に限定はないが、好ましくは０．００１〜１００μｍである。成分Ｂの平均粒子径の上限は、より好ましくは１０μｍ、さらに好ましくは１μｍ、特に好ましくは０．８μｍである。一方、成分Ｂの平均粒子径の下限は、より好ましくは０．０１μｍ、さらに好ましくは０．０５μｍ、特に好ましくは０．１μｍである。なお、成分Ｂの平均粒子径の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0043】

成分Ｂは、水に分散した粒状物のエマルションの状態であってもよい。粒状物のエマルションの状態の場合の、成分Ｂの水分散液であるエマルションの不揮発分濃度は、特に限定はないが、好ましくは１〜８０重量％である。成分Ｂの水分散液であるエマルションの不揮発分濃度の上限は、より好ましくは７０重量％、さらに好ましくは６０重量％、特に好ましくは５０重量％、最も好ましくは４０重量％である。一方、成分Ｂの水分散液であるエマルションの不揮発分濃度の下限は、より好ましくは１０重量％、さらに好ましくは１５重量％、特に好ましくは２０重量％、最も好ましくは３０重量％である。なお、「高分子成分Ｂの水分散液であるエマルションの不揮発分」は、成分Ｂの水分散液であるエマルションを１１０℃で加熱し、重量が恒量となった時の、残留物である。

【0044】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物が成分Ｂを含む場合、成分Ｂの含有量は、高分子成分Ａ１００重量部に対して、特に限定はないが、好ましくは０〜９０重量部、より好ましくは０〜５０重量部、さらに好ましくは０〜２０重量部、特に好ましくは０〜１０重量部、最も好ましくは０〜５重量部である。

【0045】

〔レオロジー調整剤Ｃ〕
本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、レオロジー調整剤Ｃ（以下、単に調整剤Ｃということがある）を含んでもよい。調整剤Ｃを含むと、蓄電デバイス用スラリー組成物のハンドリング性が向上するため、好ましい。
調整剤Ｃとしては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン・ポリプロピレンブロックポリマー、ポリアルキレングリコール系誘導体、ポリビニルアルコール、エチレン変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、ダイユータンガム、デキストリン、デンプン、ゼラチン、コーンスターチ、ペクチン、アミロペクチン、ポリグルタミン酸塩、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸系共重合体、ビニルアルコール系共重合体、ビニルピロリドン系共重合体、アルギン酸、アルギン酸エステル等の水溶性高分子；セルロースナノファイバー、キチンナノファイバー、ポリオレフィン綿状ファイバー等のファイバー系高分子；珪酸アルミニウムマグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム無機繊維等の無機系増粘剤等を挙げることができる。これらのレオロジー調整剤Ｃは、１種または２種以上を併用してもよい。
上記調整剤Ｃのなかでも、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる少なくとも１種であると好ましい。

【0046】

調整剤Ｃの１重量％濃度水溶液の２０℃における粘度としては、特に限定はないが、通常１〜５０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは３〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは６〜１００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは７〜５０である。なお、調整剤Ｃの１重量％濃度水溶液の２０℃における粘度は、Ｂ型粘度計（東京計器社製、ＢＬ型）を用いて測定した。

【0047】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物が調整剤Ｃを含む場合、調整剤Ｃの含有量としては、特に限定はないが、成分Ａの含有量１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１００重量部である。調整剤Ｃの含有量が０．５重量部未満であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の塗布性が低下することがある。一方、調整剤Ｃの含有量が１００重量部超であると、蓄電デバイス用スラリー組成物のハンドリング性が低下することがある。調整剤Ｃの含有量の上限は、より好ましくは５０重量部、さらに好ましくは３０重量部、特に好ましくは２０重量部である。一方、調整剤Ｃの含有量の下限は、より好ましくは２重量部、さらに好ましくは３重量部、特に好ましくは５重量部である。

【0048】

〔その他成分〕
本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、本願効果を阻害しない範囲で、上記成分以外のその他成分を含んでもよい。その他成分としては、特に限定はないが、例えば、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、粘着付与剤、高分子用架橋剤、防腐剤、老化防止剤等が挙げられる。

【0049】

界面活性剤としては、特に限定はなく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等の非イオン性界面活性剤；陰イオン性界面活性剤；陽イオン性界面活性剤；両性界面活性剤等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0050】

蓄電デバイススラリー用分散剤組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は、成分Ａ１００重量部に対して、特に限定はないが、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重量部である。
消泡剤としては、例えば、ポリシロキサン系消泡剤、鉱物油系消泡剤、シリカ微粉末系消泡剤等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0051】

ｐＨ調整剤としては、例えば、有機酸；ニトリロトリスメチルホスホン酸等の無機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ（土類）金属の水酸化物；アンモニア；炭酸塩；アミン化合物等を挙げることができ、必要に応じて、１種または２種以上を併用してもよい。
粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル等のロジン系樹脂；芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂；クマロンインデン系樹脂；ポリブテン系樹脂；ポリイソプレン系樹脂；ＭＭＡグラフト天然ゴムラテックス等の天然ゴム系ラテックス；フェノール樹脂；石油系樹脂等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0052】

高分子用架橋剤としては、例えば、ポリカルボジイミド樹脂等のカルボジイミド系樹脂；グリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系樹脂；炭酸ジルコニウム等のジルコニウム系化合物；ウレア系樹脂；イソシアネート系化合物；オキサゾリン系化合物；アジリジン系化合物；アルミニウムキレート系化合物、チタンキレート系化合物等の金属キレート系化合物等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。
老化防止剤としては、例えば、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0053】

〔蓄電デバイススラリー用分散剤組成物、その製造方法〕
本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、上記の高分子成分Ａを必須に含み、下記条件１を満たすものである。これらの条件を満たすことで、成分Ａの剛性、弾性を保持することができ、かつ、各性能のバランスにより、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は優れた濡れ性を有することができ、流動性にすぐれた蓄電デバイス用スラリー組成物を得ることができると考えられる。

【0054】

条件１：蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の相対湿度５０％ＲＨで、かつ温度２３℃における比誘電率が９以上８０以下である。

【0055】

条件１において、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の相対湿度５０％ＲＨで、かつ温度２３℃における比誘電率が上記範囲外であると、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の濡れ性が低下する。蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の比誘電率の上限は好ましくは７０、より好ましくは６０、さらに好ましくは５０、最も好ましくは４５である。一方、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分からなる成形膜の比誘電率の下限は好ましくは１０、より好ましくは１５、さらに好ましくは２０、最も好ましくは２５である。
なお、本発明における「比誘電率」は、実施例に記載される電極接触法により測定される値である。また、本発明における「蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分」とは、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を１１０℃で加熱し、重量が恒量となったときの、残留物である。

【0056】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、特に限定はないが、本願効果を奏する観点から、さらに下記条件２を満たすと好ましい。
条件２：蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分を、体積比率が５０／５０のエチレンカーボネート／ジエチルカーボネートの混合物に浸漬し、６０℃にて１週間静置した後の、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分の重量膨潤率が１２０重量％以下である。

【0057】

条件２において、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分の重量膨潤率が１２０重量％超となると、成分Ａの弾性が低下し、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の濡れ性が低下することがある。蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分の重量膨潤率の上限は、より好ましくは１１５重量％、さらに好ましくは１１０重量％である。一方、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分の重量膨潤率の下限は、好ましくは１００重量％である。なお、重量膨潤率の評価方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0058】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、特に限定はないが、本願効果を奏する観点から、さらに下記条件３を満たすと好ましい。
条件３：前記蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２．５重量％水分散液の、６７０ｎｍ波長の光透過率が、６０％以上である。

【0059】

条件３において、透過率が６０％未満であると、成分Ａの剛性が低下し、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の濡れ性が低下することがある。光透過率の上限は、好ましくは１００％である。一方、光透過率の下限は、より好ましくは６５％、さらに好ましくは７０％、特に好ましくは８０％、最も好ましくは８５％である。なお、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２．５重量％水分散液の、６７０ｎｍ波長の光透過率の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0060】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度は、特に限定はないが、好ましくは０．１〜５０重量％である。不揮発分濃度が上記範囲外であると、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物のハンドリング性が低下することがある。不揮発分濃度の上限は、より好ましくは２５重量％、さらに好ましくは２０重量％、特に好ましくは１５重量％、最も好ましくは１２．５重量％である。一方、不揮発分濃度の下限は、より好ましくは１重量％、さらに好ましくは２．５重量％、特に好ましくは５重量％、最も好ましくは８重量％である。

【0061】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２０重量％水分散液の２５℃における粘度は、特に限定はないが、好ましくは１０００〜２００００ｍＰａ・ｓである。不揮発分濃度２０重量％水分散液の２５℃における粘度が上記範囲外であると、蓄電デバイススラリー用組成物の流動性が低下することがある。不揮発分濃度２０重量％水分散液の２５℃における粘度の上限は、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは６０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは４０００ｍＰａ・ｓである。なお、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２０重量％水分散液の粘度の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0062】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２０重量％水分散液のｐＨは、特に限定はないが、本願効果を奏する観点から、好ましくは６．０〜８．５である。不揮発分濃度２０重量％水分散液のｐＨの上限は、より好ましくは８．０である。一方、不揮発分濃度２０重量％水分散液のｐＨの下限は、より好ましくは６．５である。なお、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２０重量％水分散液のｐＨの測定は、実施例で測定される方法によるものである。

【0063】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分の２０℃、１００ｍＮの荷重で１０秒間押し込み時のヌープ硬度ＨＫ（０．０１）（以下、単にヌープ硬度ということがある）は、負極活物質を含んだ際の追従性の観点から、特に限定はないが、好ましくは１００以上である。ヌープ硬度が１００未満であると、高分子成分Ａの剛性が低く、追従性が低下することがある。ヌープ硬度は、より好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１２０以上、特に好ましくは１３０以上である。また、ヌープ硬度の上限は、好ましくは５００である。なお、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分のヌープ硬度の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0064】

蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分に占める成分Ａの重量割合は、本願効果を奏する点で、好ましくは２０〜１００重量％である。成分Ａの重量割合が２０重量％未満である場合、塗布性に劣ることがある。蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分に占める成分Ａの重量割合の上限は、より好ましくは９９．９重量％、さらに好ましくは９５重量％である。また、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分に占める高分子成分Ａの重量割合の下限は、より好ましくは４０重量％、さらに好ましくは５０重量％、特に好ましくは７０重量％、最も好ましくは９０重量％である。

【0065】

本発明の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物において、その製造方法は、特に限定はなく、上記の成分Ａと、適宜、成分Ｂ、調整剤Ｃ、その他成分を混合する方法等を挙げることができる。混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。

【0066】

本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、上述のように成分Ａを必須とした蓄電デバイススラリー用分散剤組成物と、無機粒子とを含有する。本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、上述の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を含むため、流動性に優れ、作製される被膜は均一性に優れる。
無機粒子については、蓄電デバイス用スラリー組成物の用途によって異なるので後で説明する。

【0067】

蓄電デバイス用スラリー組成物における成分Ａの含有量は、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、好ましくは１〜４０重量部である。成分Ａの含有量が、１重量部未満であると、無機粒子に対して結着性が不足することがある。一方、成分Ａの含有量が、４０重量部超であると、蓄電デバイスの体積エネルギー密度が不足することがある。成分Ａの含有量の上限は、より好ましくは２０重量部、さらに好ましくは１０重量部、特に好ましくは８重量部、最も好ましくは６重量部である。一方、成分Ａの含有量の下限は、より好ましくは２重量部、さらに好ましくは３重量部、特に好ましくは４重量部、最も好ましくは５重量部である。

【0068】

〔水〕
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、分散性の観点から、水を含有すると好ましい。水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
蓄電デバイス用スラリー組成物における水の含有量は、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、好ましくは１〜１００００重量部である。水の含有量が１００００重量部超であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の粘度が不足することがある。一方、水の含有量が１重量部未満であると、蓄電デバイス用スラリー組成物のハンドリング性が低下することがある。水の含有量の上限は、より好ましくは１０００重量部、さらに好ましくは５００重量部、特に好ましくは３００重量部、最も好ましくは２００重量部である。一方、水の含有量の下限は、より好ましくは１０重量部、さらに好ましくは５０重量部、特に好ましくは６５重量部、最も好ましくは８０重量部である。

【0069】

また、蓄電デバイス用スラリー組成物は、アルコール等の水と混和可能な有機溶媒を含んでもよい。アルコールとしては、特に限定はないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセンリン等を挙げることができるが、汎用性の観点から、イソプロパノールが好ましい。

【0070】

〔蓄電デバイス用スラリー組成物、その製造方法及び用途〕
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度は、特に限定はないが、好ましくは３０〜８０重量％である。不揮発分濃度が上記範囲外であると、ハンドリング性が低下することがある。不揮発分濃度の上限は、より好ましくは６０重量％である。一方、不揮発分濃度の下限は、より好ましくは５０重量％である。
なお、本発明における「蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分」とは、蓄電デバイススラリー組成物を１１０℃で加熱し、重量が恒量となった時の、残留物である。

【0071】

蓄電デバイススラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％水分散液のｐＨは、特に限定はないが、本願効果を奏する観点から、好ましくは４．０〜１２．０である。蓄電デバイススラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％水分散液のｐＨが４．０未満であると、集電体が腐食することがある。一方、蓄電デバイス用スラリー組成物のｐＨが１２．０超であると、ハンドリング性が低下することがある。蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％水分散液のｐＨの上限は、より好ましくは１０．０、さらに好ましくは９．０、特に好ましくは８．０、最も好ましくは７．５である。一方、蓄電デバイススラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％水分散液のｐＨの下限は、より好ましくは４．５、さらに好ましくは５．０、特に好ましくは５．５、最も好ましくは６．０である。蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％水分散液のｐＨの測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0072】

本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分の密度は、特に限定はないが、好ましくは０．１〜３．０ｇ／ｃｍ^３である。蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分の密度が３．０ｇ／ｃｍ^３超であると、蓄電デバイスの出力特性が低くなることがある。一方、蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分の密度が０．１ｇ／ｃｍ^３未満であると、蓄電デバイスの体積エネルギー密度が低くなることがある。蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分の密度の上限は、より好ましくは２．５ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは２．０ｇ／ｃｍ^３である。一方、蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分の密度の下限は、より好ましくは０．３ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．５ｇ／ｃｍ^３である。

【0073】

本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度５重量％水分散液の、測定温度２５℃におけるゼータ電位は、特に限定はないが、好ましくは−１０〜−１００ｍＶである。蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度５重量％水分散液のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性が低下することがある。一方、蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度５重量％水分散液のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、無機粒子の分散性が十分ではないことがある。より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−２０〜−７０ｍＶである。蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度５重量％水分散液のゼータ電位の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

【0074】

本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物において、その製造方法としては、例えば、上述の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物、無機粒子、水、水と混和可能な有機溶媒等の各成分を混合する方法が挙げられる。混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。

【0075】

また、本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物において、その製造方法は、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を構成する各成分を別々に水や水と混和可能な有機溶媒に分散させる工程を含んでも構わない。なお、別々に水や水と混和可能な有機溶媒に分散させる際の各成分の量は、上述の蓄電デバイス用スラリー組成物の各成分の含有量に従う。

【0076】

本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、上記で説明した各成分以外に、ハイドロトロープ剤、保護コロイド剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、触媒、乳化安定剤、キレート剤等をさらに含有していてもよい。

【0077】

本発明の蓄電デバイススラリー組成物の用途としては、特に限定はないが、正極用途、負極用途、正極、負極、セパレータ等の表面コート用途等が挙げられる。
以下、各種用途について、詳しく説明する。

【0078】

＜蓄電デバイス正極用途＞
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、蓄電デバイス正極用途として利用することができる。蓄電デバイス用スラリー組成物が蓄電デバイス正極用途として用いられる場合、含有する無機粒子としては、正極活物質、導電助剤等が挙げられる。蓄電デバイス正極用途の蓄電デバイス用スラリー組成物（以下、蓄電デバイス正極用スラリー組成物ということがある）は、集電体に塗布、乾燥して、被膜化させることができる。

【0079】

〔正極活物質〕
正極活物質としては、例えば、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ_４）、ピロリン酸鉄リチウム（Ｌｉ_２ＦｅＰ_２Ｏ_７）、コバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）、スピネル型マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ_２）、ニッケル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｉＯ_２）、ニオブ酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｂＯ_２）、鉄酸リチウム複合酸化物（ＬｉＦｅＯ_２）、マグネシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｇＯ_２）、カルシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣａＯ_２）、銅酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｕＯ_２）、亜鉛酸リチウム複合酸化物（ＬｉＺｎＯ_２）、モリブテン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｏＯ_２）、タンタル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＴａＯ_２）、タングステン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＷＯ_２）、リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）、リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ｍｎ_０．１Ｏ_２）、酸化マンガンニッケル（ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_４）、酸化マンガン（ＭｎＯ_２）、リチウム過剰系ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）_２）、バナジウム系酸化物、硫黄系酸化物、シリケート系酸化物、活性炭等を挙げることができ、１種または２種以上併用してもよい。

【0080】

〔導電助剤〕
導電助剤としては、特に限定はないが、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；銀、銅、錫、亜鉛、酸化亜鉛、ニッケル、マンガン等の金属微粒子；酸化インジウムスズなどの複合金属微粒子等を挙げることができ、１種または２種以上併用してもよい。
導電助剤は、蓄電デバイス負極用途としても使用することができる。

【0081】

蓄電デバイス正極用スラリー組成物に含まれる導電助剤の量は、特に限定はないが、正極活物質１００重量部に対して、好ましくは１〜１５重量部である。導電助剤の含有量が１重量部未満であると、蓄電デバイスの出力特性が低下することがある。一方、導電助剤の含有量が１５重量部超であると、蓄電デバイスの体積エネルギー密度が低くなることがある。導電助剤の含有量の上限は、より好ましくは１０重量部である。一方、導電助剤の含有量の下限は、より好ましくは２重量部である。

【0082】

本発明の蓄電デバイス用正極は、集電体上に被膜を有し、その被膜が上述の蓄電デバイス正極用途の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものである。まず、蓄電デバイス用正極を構成する各成分について詳しく説明する。

【0083】

〔集電体〕
集電体としては、電子伝導性を有し正極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はないが、例えば、Ｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ、Ｎｉ等の導電性物質、これら導電性物質の二種類以上を含有する合金（例えば、ステンレス鋼）を挙げることができる。なかでも、電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性の観点から、正極用途の集電体としてはＣ、Ａｌ、Ｎｉ、ステンレス鋼等が好ましく、さらに材料コストの観点からＡｌ等が好ましい。正極用途の集電体の形状には、特に限定はなく、例えば、箔状基材、三次元基材、貫通基材、多孔質基材、パンチング基材、エッチング基材、穴あき基材等を用いることができる。

【0084】

〔蓄電デバイス用正極、その製造方法〕
本発明の蓄電デバイス用正極は、集電体上に被膜を有し、その被膜が上述の蓄電デバイス正極用途の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものであるから、均一性に優れる。

【0085】

蓄電デバイス用正極における集電体上の被膜は、集電体のどちらか片面にあってもよく、両面にあってもよい。また、集電体上の被膜は、プライマー層を含んでいてもよく、プライマー層はカーボンブラック等の導電助剤やプライマー層形成補助のためのアクリル樹脂や界面活性剤等の有機成分、リン酸塩やケイ酸塩等を含んでいてもよい。被膜がプライマー層を含む場合、プライマー層が集電体と接触し、プライマー層の上に蓄電デバイス正極用スラリー組成物の不揮発分が接触する構成となる被膜であると、好ましい。

【0086】

蓄電デバイス用正極における集電体上の被膜の厚みは、特に限定はないが、好ましくは１〜５００μｍである。集電体上の被膜の厚みが１μｍ未満であると、電池性能が悪くなり好ましくないことがある。一方、集電体上の被膜の厚みが５００μｍ超であると、ハンドリング性が低下することがある。集電体上の被膜の厚みの上限は、より好ましくは４００μｍ、さらに好ましくは３００μｍ、特に好ましくは２００μｍ、最も好ましくは１５０μｍである。一方、集電体上の被膜の厚みの下限は、より好ましくは１０μｍ、さらに好ましくは２０μｍである。

【0087】

蓄電デバイス用正極の製造方法としては、特に限定はないが、集電体上に、蓄電デバイス正極用スラリー組成物を塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
蓄電デバイス正極用スラリー組成物を正極の集電体に塗工する方法としては、特に限定はなく、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、例えば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法等を採用することができる。

【0088】

蓄電デバイス正極用スラリー組成物を正極の集電体に塗工した後の、蓄電デバイス用正極の乾燥方法については、特に限定はないが、例えば温風乾燥、熱風乾燥、真空乾燥、（遠）赤外線照射乾燥、電子線照射乾燥等の方法が挙げられる。
蓄電デバイス用正極の乾燥温度は、特に限定はないが、好ましくは１０〜３００℃である。蓄電デバイス用正極の乾燥温度が３００℃超であると、正極の機能が低下することがある。蓄電デバイス用正極の乾燥温度の上限は、より好ましくは１９０℃、さらに好ましくは１８０℃、特に好ましくは１７０℃、最も好ましくは１６０℃である。一方、蓄電デバイス用正極の乾燥温度の下限は、より好ましくは３０℃、さらに好ましくは５０℃、特に好ましくは８０℃である。

【0089】

＜蓄電デバイス負極用途＞
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、蓄電デバイス負極用途として利用することができる。蓄電デバイス用スラリー組成物が蓄電デバイス正極用途として用いられる場合、含有する無機粒子としては、負極活物質、導電助剤等が挙げられる。蓄電デバイス負極用途の蓄電デバイス用スラリー組成物（以下、蓄電デバイス負極用スラリー組成物ということがある）は、集電体に塗布、乾燥して、被膜化させることができる。

【0090】

〔負極活物質〕
負極活物質としては、特に限定はないが、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、活性炭、カーボンファイバー、コークス、ソフトカーボン、ハードカーボン、グラフェン等の炭素材料；シリコン系；Ｓｉ；ＳｉＣ、Ｓｉ_３Ｎ_４、Ｓｉ_２Ｎ_２Ｏ、ＳｉＯ_ｘ（０．５≦ｘ≦１．５）等のＳｉ化合物；ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｕＯ、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２等の金属酸化物系；Ｓｉ−Ａｌ、Ａｌ−Ｚｎ、Ｓｉ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ａｇ、Ｚｎ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ａｇ、Ｇｅ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ｓｂ、Ａｇ−Ｓｎ、Ａｇ−Ｇｅ、Ｓｎ−Ｓｂ等の合金；リン酸スズガラス系等を挙げることができ、１種または２種以上併用してもよい。

【0091】

負極活物質は、上記負極活物質のなかでも、蓄電デバイスの体積エネルギー密度の観点から、Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物を含むと好ましい。さらに、負極活物質がＳｉ及び／又はＳｉ化合物を含むと、スラリーの分散安定性、及び負極活物質の結着性を向上させることができるため、好ましい。また、蓄電デバイスのサイクル特性の観点から、Ｓｉ化合物が、ＳｉＯ_ｘ（０．５≦ｘ≦１．５）（以下、ＳｉＯ_ｘということがある）を含むと好ましい。
なお、ＳｉＯ_ｘは、非晶質のＳｉＯ_２マトリックス中に、Ｓｉが分散したものである。この非晶質のＳｉＯ_２と、その中に分散しているＳｉを合わせて、前記の酸素原子比ｘが決定され、０．５≦ｘ≦１．５を満たせばよい。例えば、非晶質のＳｉＯ_２マトリックス中に、Ｓｉが分散した構造で、ＳｉＯ_２とＳｉのモル比が１：１の物質の場合、ｘ＝１であるので、構造式としてはＳｉＯで表記される。

【0092】

負極活物質がＳｉを含む場合、負極活物質に占めるＳｉの重量割合は、特に限定はないが、好ましくは３〜１００重量％、より好ましくは５〜１００重量％、さらに好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは２０〜１００重量％、最も好ましくは３０〜１００重量％である。
負極活物質がＳｉ化合物を含む場合、負極活物質に占めるＳｉ化合物の重量割合は、特に限定はないが、（１）３〜１００重量％、（２）５〜１００重量％、（３）１０〜１００重量％、（４）２５〜１００重量％、（５）４０〜１００重量％、（６）５０〜１００重量％、（７）６０〜１００重量％、（８）７０〜１００重量％の順で好ましい（括弧内の数字が大きくなるにつれ好ましい）。

【0093】

負極活物質の形態としては、Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物を含むと好ましく、Ｓｉ又はＳｉ化合物を含むとより好ましく、Ｓｉ化合物を含むと特に好ましい。
Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物が粒状物である場合、Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物の粒状物の平均粒子径は、特に限定されないが、サイクル特性の観点から、好ましくは０．５μｍ〜１００μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜５０μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ〜２０μｍである。

【0094】

負極活物質が、Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物を含む場合、Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物が炭素による被覆物であってもよい。
Ｓｉ及び／又はＳｉ化合物を被覆している炭素としては、特に限定はないが、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン等の黒鉛を挙げることができ、１種又は２種以上併用してもよい。

【0095】

本発明の蓄電デバイス用負極は、集電体上に被膜を有し、その被膜が上述の蓄電デバイス負極用途の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものである。まず、蓄電デバイス用負極を構成する各成分について詳しく説明する。

【0096】

蓄電デバイス用負極の集電体としては、電子伝導性を有し負極材料に通電し得る材料であればよく、上記の集電体を使用することができる。また、蓄電デバイス用負極の集電体としては、電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性の観点から、Ｃｕ、Ｃ、Ａｌ、ステンレス鋼等が好ましく、さらに材料コストの観点からＣｕ等が好ましい。蓄電デバイス用負極の集電体の形状は、特に限定はなく、正極に使用される場合と同様に、例えば、箔状基材、三次元基材、貫通基材、多孔質基材、パンチング基材、エッチング基材、穴あき基材等を用いることができ、具体的には圧延銅箔、電解銅箔等が好ましい。

【0097】

〔蓄電デバイス用負極、その製造方法〕
本発明の蓄電デバイス用負極は、集電体上に被膜を有し、その被膜が上述の蓄電デバイス負極用途の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものであるから、均一性に優れる。

【0098】

蓄電デバイス用負極における集電体上の被膜は、集電体のどちらか片面にあってもよく、両面にあってもよい。また、集電体上の被膜は、プライマー層を含んでいてもよく、プライマー層はカーボンブラック等の導電助剤を含んでいてもよい。被膜がプライマー層を含む場合、プライマー層が集電体と接触し、プライマー層の上に蓄電デバイス負極用スラリー組成物の不揮発分が接触する構成となる被膜であると、好ましい。

【0099】

蓄電デバイス用負極における集電体上の被膜の厚みは、特に限定はないが、好ましくは１〜５００μｍである。集電体上の被膜の厚みが１μｍ未満であると、電池性能が悪くなり好ましくないことがある。一方、集電体上の被膜の厚みが５００μｍ超であると、ハンドリング性が低下することがある。集電体上の被膜の厚みの上限は、より好ましくは２００μｍ、さらに好ましくは１００μｍ、特に好ましくは７５μｍ、最も好ましくは５０μｍである。一方、集電体上の被膜の厚みの下限は、より好ましくは１０μｍ、さらに好ましくは２０μｍである。

【0100】

蓄電デバイス用負極の製造方法は、特に限定はないが、集電体上に、蓄電デバイス負極用スラリー組成物を塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
蓄電デバイス負極用スラリー組成物を負極の集電体に塗工する方法としては、特に限定はないが、上記の蓄電デバイス正極用スラリー組成物を正極の集電体に塗工する方法と同様の方法を採用することができる。

【0101】

蓄電デバイス負極用スラリー組成物を負極の集電体に塗工した後の、蓄電デバイス用負極の乾燥方法については、特に限定はないが、上記蓄電デバイス用正極と同様の方法を挙げることができる。
また、蓄電デバイス用負極の乾燥温度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００℃である。蓄電デバイス用負極の乾燥温度が２００℃超であると、負極の機能が低下することがある。蓄電デバイス用負極の乾燥温度の上限は、より好ましくは１９０℃、さらに好ましくは１８０℃、特に好ましくは１７０℃、最も好ましくは１６０℃である。一方、蓄電デバイス用負極の乾燥温度の下限は、より好ましくは３０℃、さらに好ましくは５０℃、特に好ましくは８０℃、最も好ましくは９０℃である。

【0102】

＜表面コート用途＞
本発明の蓄電デバイス用スラリー組成物は、セパレータの表面コート用途や、上述した正極あるいは負極の表面コート用途として利用することができる。蓄電デバイススラリー組成物が表面コート用途として用いられる場合の蓄電デバイス用スラリー組成物（以下、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物ということがある）に含まれる無機粒子としては、非導電性粒子等が挙げられる。

【0103】

〔非導電性粒子〕
蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物に含まれる非導電性粒子としては、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θアルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、マグネシア（酸化マグネシウム）、ジルコニア（酸化ジルコニウム）、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、ホワイトカーボン等の無機酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの無機窒化物粒子；フッ化カルシウム、フッ化バリウム、硫化バリウム、硫化カルシウム等のイオン結晶粒子；シリコン、ダイヤモンドなどの共有結合性結晶粒子；マイカ、タルク、ベントナイト、カオリン、ケイ酸アルミニウム、セリサイト等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩等を挙げることができ、１種または２種以上でもよい。なかでもアルミナが、熱的および化学的安定性が高く、好ましい。

【0104】

非導電性粒子の平均粒子径については、特に限定はないが、好ましくは０．００１〜１００μｍである。非導電性粒子の平均粒子径が０．００１μｍ未満であると、蓄電デバイス用スラリー組成物の製造が困難となることがある。一方、非導電性粒子の平均粒子径が１００μｍ超であると、分散性が低下することがある。非導電性粒子の平均粒子径の上限は、より好ましくは１０μｍ、さらに好ましくは１μｍ、特に好ましくは０．８μｍ、最も好ましくは０．７μｍである。一方、非導電性粒子の平均粒子径の下限は、より好ましくは０．０１μｍ、特に好ましくは０．１μｍ、最も好ましくは０．２μｍである。

【0105】

非導電性粒子のＢＥＴ比表面積としては、特に限定はないが、好ましくは０．１〜３０ｍ^２／ｇである。非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が０．１ｍ^２／ｇ未満であると、被膜形成性が低下することがある。一方、非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ超であると、ハンドリング性が低下することがある。導電性粒子のＢＥＴ比表面積の上限は、より好ましくは１８ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは１４ｍ^２／ｇ、特に好ましくは１０ｍ^２／ｇである。一方、導電性粒子のＢＥＴ比表面積の下限は、より好ましくは１ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは４ｍ^２／ｇ、特に好ましくは５ｍ^２／ｇ、最も好ましくは８ｍ^２／ｇである。

【0106】

非導電性粒子の電気伝導度としては、特に限定はないが、好ましくは１００μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは８０μＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは４０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは２０μＳ／ｃｍ以下である。非導電性粒子の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ超であると、電池性能が低下することがある。

【0107】

非導電性粒子は遊離の金属（あるいは金属イオン）を含有していてもよい。遊離の金属としては、例えば、鉄、シリカ、マグネシウム、ナトリウム、銅等を挙げることができる。
非導電性粒子における遊離の金属の含有量としては、特に限定はないが、好ましくは１００００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下である。遊離の金属の含有量が１００００ｐｐｍ超であると、電池性能が低下することがある。

【0108】

蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物のゼータ電位としては、特に限定はないが、測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは−１０〜−１００ｍＶである。蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性が低下することがある。一方、５重量％濃度の蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、分散性が低下することがある。蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物のゼータ電位の上限は、より好ましくは−２０ｍＶ、さらに好ましくは−３０ｍＶ、特に好ましくは−３５ｍＶである。一方、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物のゼータ電位の下限は、より好ましくは−９０ｍＶ、さらに好ましくは−８０ｍＶ、特に好ましくは−７０ｍＶ、最も好ましくは−６５ｍＶである。

【0109】

本発明の蓄電デバイス用セパレータは、被膜を有するセパレータであって、その被膜が上述の蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物の不揮発分を含むものである。まず、畜電デバイス用セパレータを構成する成分について詳しく説明する。

【0110】

〔セパレータ〕
セパレータの組成を構成するものとしては、特に限定はないが、樹脂を挙げることができる。セパレータの組成を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；ポリスチレン系樹脂；メタクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリフェニレンサルファイド系樹脂、セルロース系樹脂等を挙げることができる。

【0111】

セパレータは、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物を塗工する前に、親水化処理が行われていてもよい。親水化処理としては、酸やアルカリ等による薬剤処理、コロナ処理、プラズマ処理等を挙げることができる。また、セパレータは、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物を塗工する前に、表面をポリフッ化ビニリデン樹脂やポリアラミド樹脂などで表面コートされていてもよい。
セパレータの形状としては、例えば、微多孔膜フィルム、不織布等が挙げられる。

【0112】

〔蓄電デバイス用セパレータ、その製造方法〕
本発明の蓄電デバイス用セパレータは、被膜を有するセパレータであって、その被膜が上述の蓄電デバイスの表面コート用途の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含むものであるから、均一性に優れる。

【0113】

さらに、蓄電デバイスでは、通常、正極と負極の間の短絡を防ぐ為に、セパレータが用いられている。例えば、リチウムイオン蓄電デバイスの場合、セパレータは、蓄電デバイス内部で短絡が発生した場合、セパレータの有するシャットダウン機能によって、セパレータの孔が塞がって、短絡した部分のリチウムイオンの移動ができなくなり、短絡部位の電池機能を失わせることにより、リチウムイオン蓄電デバイスの安全性を保持する役割を担っている。しかしながら、瞬間的に発生する発熱によって電池温度が例えば１５０℃を超えると、セパレータは急激に収縮して、正極と負極の短絡部位が拡大することがある。この場合、電池温度は数百℃以上にまで異常過熱された状態に至ることがあり、安全性の面で問題となる。それに対して、本発明の蓄電デバイス用セパレータは、その表面に非導電性の無機物を含む多孔膜を形成させることができ、上記問題を解決できると考えられる。なお、蓄電デバイスを構成する正極や負極が、蓄電デバイスの表面コート用途の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を有する場合においても、上記問題を解決することができると考えられる。

【0114】

本発明の蓄電デバイス用セパレータにおけるセパレータ上の被膜は、セパレータのどちらか片面にあってもよく、両面にあってもよい。
本発明の蓄電デバイス用セパレータにおけるセパレータ上の被膜の厚みは、特に限定はないが、好ましくは０．１〜３０μｍである。被膜の厚みが０．１μｍ未満であると、耐熱性が低下することがある。一方、被膜の厚みが３０μｍ超であると、セパレータの機能が低下することがある。セパレータ上の被膜の厚みの上限は、より好ましくは１０μｍ、さらに好ましくは５μｍ、特に好ましくは４μｍ、最も好ましくは３μｍである。一方、セパレータ上の被膜の厚みの下限は、より好ましくは０．３μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ、特に好ましくは１μｍである。

【0115】

本発明の蓄電デバイス用セパレータの厚みとしては、特に限定はないが、好ましくは１〜１００μｍである。蓄電デバイス用セパレータの厚みが１μｍ未満であると、耐熱性が低下することがある。一方、蓄電デバイス用セパレータの厚みが１００μｍ超であると、セパレータの機能が低下することがある。蓄電デバイス用セパレータの厚みの上限は、より好ましくは５０μｍ、さらに好ましくは３０μｍ、特に好ましくは２５μｍである。一方、蓄電デバイス用セパレータの厚みの下限は、より好ましくは５μｍ、さらに好ましくは１０μｍ、特に好ましくは１５μｍ、最も好ましくは２０μｍである。

【0116】

本発明の蓄電デバイス用セパレータにおいて、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜面の水の接触角としては、特に限定はないが、水を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で好ましくは６０°以下、より好ましくは５０°以下、さらに好ましくは４０°以下、特に好ましくは３０°以下、最も好ましくは２０°以下である。蓄電デバイス用セパレータの対する水の接触角が６０°超であると、電池性能が低下することがある。

【0117】

本発明の蓄電デバイス用セパレータにおいて、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜面の電解溶媒の接触角としては、特に限定はないが、電解液を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常８０°以下、好ましくは７０°以下、より好ましくは６０°以下、さらに好ましくは５５°以下、特に好ましくは５０°以下である。被膜面の電解質の接触角が８０°超であると、蓄電デバイスの性能が低下することがある。なお電解溶媒とは、後述する電解質を溶解させることができる化合物のことである。
また、上記接触角の測定に用いられる電解溶媒としては、例えば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネート等のカーボネート化合物；γ−ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル化合物；１、２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物等を挙げることができ、１種または２種以上併用してもよい。

【0118】

蓄電デバイス用セパレータの製造方法としては、特に限定はないが、セパレータ上に、蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物を塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物をセパレータに塗工する方法としては、特に限定はなく、上記の蓄電デバイス正極用スラリー組成物を正極の集電体に塗工する方法と同様の方法を採用することができる。

【0119】

蓄電デバイス表面コート用スラリー組成物を塗工セパレータに塗工した後の、蓄電デバイス用セパレータの乾燥方法については、特に限定はないが、上記蓄電デバイス用正極と同様の装置を使用する方法を挙げることができる。
蓄電デバイス用セパレータの乾燥温度は、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００℃である。乾燥温度が２００℃超であると、蓄電デバイス用セパレータの機能が低下することがある。蓄電デバイス用セパレータの乾燥温度の上限は、より好ましくは１５０℃、さらに好ましくは１２０℃、特に好ましくは１００℃、最も好ましくは９０℃である。一方、蓄電デバイス用正極の乾燥温度の下限は、より好ましくは３０℃、さらに好ましくは４０℃、特に好ましくは５０℃、最も好ましくは６０℃である。

【0120】

本発明の蓄電デバイスは、負極、正極、セパレータ及び電解液を含む蓄電デバイスであって、負極、正極及びセパレータのうちの少なくとも１個が、上述の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有するものである。

【0121】

〔電解液〕
本発明の蓄電デバイスに含まれる電解液は、電解溶媒と電解質を含む混合液であり、電解溶媒に電解質を溶解させたものである。
電解液に含まれる電解溶媒は、上記の電解溶媒を使用することができ、１種または２種以上併用してもよい。なかでも、カーボネート類が、高誘電率であり、広い電位流域で化学的安定であるため、好ましい。

【0122】

電解液に含まれる電解質としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＳＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉ等を挙げることができ、１種又は２種以上を併用してもよい。
また、電解液は、ビニレンカーボネート等のその他添加剤を含有していてもよい。

【0123】

〔蓄電デバイス、その製造方法〕
本発明の蓄電デバイスは、負極、正極、セパレータ及び電解液を含む蓄電デバイスであって、負極、正極及びセパレータのうちの少なくとも１個が、上述の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む均一性に優れた被膜を有するものである。
蓄電デバイスの形状としては、例えば、コイン型、円筒型、角型、シート型等を挙げることができる。

【0124】

蓄電デバイスの種類としては、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオン全固体電池、リチウムイオンポリマー電池等のリチウムイオン二次電池；ナトリウムイオン電池、ナトリウムイオン全固体電池、ナトリウムイオンポリマー電池等のナトリウムイオン二次電池；カリウムイオン電池、カリウムイオン全固体電池、カリウムイオンポリマー電池等のカリウムイオン二次電池；ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等のアルカリ二次電池；ナトリウム硫黄電池；レドックスフロー電池；空気電池等を挙げることができる。
蓄電デバイスがニッケル水素電池の場合、蓄電デバイスに含まれる電解液としては、特に限定はないが、アルカリ性の水溶液であればよく、例えば、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムを含む水溶液等を挙げることができる。

【0125】

蓄電デバイスの形態としては、例えば、キャパシタを挙げることができる。キャパシタは、例えば、電気二重層キャパシタ、セラミックキャパシタ、アルミ電解キャパシタ、タンタル電解キャパシタ、マイラキャパシタ、及びフィルムキャパシタ等を挙げることができる。なかでも、蓄電量の観点から、電気二重層キャパシタ、セラミックキャパシタ、及びアルミ電解キャパシタが好ましく、特に電気二重層キャパシタが好ましい。電気二重層キャパシタ形状としては、特に限定はないが、たとえば、コイン型、円筒型、角型、シート型等が挙げられる。

【0126】

蓄電デバイスは、上述の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を有する正極、上述の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を有する負極、及び上述の蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を有するセパレータの少なくとも１種を用いて作製することができる。蓄電デバイスの製造方法は、特に限定はないが、例えば、上述の負極と上述の正極を上述のセパレータを介して重ね合わせ、電池形状に応じて巻いたり折ったり積層したりして電極体を作製し、その電極体を蓄電デバイス用の容器に入れ、さらに蓄電デバイス用の容器に電解液を注入して封口する方法を挙げることができる。

【0127】

本発明の蓄電デバイスは、様々な電気機器（電気を使用する乗り物を含む）の電源として利用することができる。
電気機器としては、例えば、ノートパソコン、タブレット、スマートフォン、パソコンキーボード、パソコン用ディスプレイ、デスクトップ型パソコン、ＣＲＴモニター、パソコンラック、プリンター、一体型パソコン、マウス、ハードディスク等のパソコン通信周辺機器；エアコン、洗濯機、テレビ、冷蔵庫、冷凍庫、冷房機器、アイロン、衣類乾燥機、ウインドウファン、トランシーバー、送風機、換気扇、音楽レコーダー、音楽プレーヤー、オーブン、レンジ、洗浄機能付便座、温風ヒーター、カーコンポ、カーナビ、懐中電灯、加湿器、携帯カラオケ機、換気扇、乾燥機、乾電池、空気清浄器、携帯電話、非常用電灯、ゲーム機、血圧計、コーヒーミル、コーヒーメーカー、こたつ、コピー機、ディスクチェンジャー、ラジオ、シェーバー、ジューサー、シュレッダー、浄水器、照明器具、除湿器、食器乾燥機、炊飯器、ステレオ、ストーブ、スピーカー、ズボンプレッサー、掃除機、体脂肪計、体重計、ヘルスメーター、ムービープレーヤー、電気カーペット、電気釜、炊飯器、電気かみそり、電気スタンド、電気ポット、電子ゲーム機、携帯ゲーム機、電子辞書、電子手帳、電子レンジ、電磁調理器、電卓、電動カート、電動車椅子、電動工具、電動歯ブラシ、あんか、散髪器具、電話機、時計、インターホン、エアサーキュレーター、電撃殺虫器、複写機、ホットプレート、トースター、ドライヤー、電動ドリル、給湯器、パネルヒーター、粉砕機、はんだごて、ビデオカメラ、ビデオデッキ、ファクシミリ、ファンヒーター、フードプロセッサー、布団乾燥機、ヘッドホン、電気ポット、ホットカーペット、マイク、マッサージ機、豆電球、ミキサー、ミシン、もちつき機、床暖房パネル、ランタン、リモコン、冷温庫、冷水器、冷凍ストッカー、冷風器、ワープロ、泡だて器、電子楽器、オートバイ、おもちゃ類、芝刈り機、うき等の家電機器；自転車、自動車、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、電気自動車、鉄道、船、飛行機、ドローン等の移動輸送機器；住宅用蓄電デバイス、風力発電用蓄電デバイス、水力発電用蓄電デバイス、非常用蓄電デバイス等の定置用蓄電機器；ボイラ、原動機、農作業機器、建設機器等の産業用機器等が挙げられる。

【実施例】

【0128】

以下に、本発明の実施例を、その比較例とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0129】

〔ガラス転移点の測定〕
高分子成分Ａのガラス転移点を、動的粘弾性測定装置（ティ−・エイ・インスツルメント社製、品番Ｑ８００）を用いて測定した。高分子成分Ａについては、高分子成分Ａの水分散液を１１０℃で重量が恒量となるまで加熱し、得られた残留物を高分子成分Ａとした。

【0130】

〔重量平均分子量〕
上記方法にて得られた高分子成分Ａの濃度が０．２重量％濃度となるように、テトラヒドロフランと混合し、溶解させた後、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０）を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にて、高分子成分Ａの重量平均分子量を算出した。

【0131】

〔粘度の測定〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２０重量％の水分散液、蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％の水分散液、及び高分子成分Ａの水分散液を各々作製し、作製した各水分散液の２５℃における粘度を、Ｂ型粘度計（東京計器社製、ＢＬ型）を用いて測定した。

【0132】

〔ｐＨの測定〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２０重量％の水分散液及び蓄電デバイススラリー組成物の不揮発分濃度４０重量％の水分散液の２５℃におけるｐＨを、ｐＨメータ（堀場製作所社製、Ｆ−５１）を用いて測定した。

【0133】

〔平均粒子径、ゼータ電位の測定〕
粒径・ゼータ電位測定システム（大塚電子社製、ＥＬＳＺ−１０００）を用いて測定した。

【0134】

〔比誘電率の測定〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物をポリプロピレン製平板の表面上に塗布し、オーブン中で重量が恒量となるまで１１０℃で加熱し、残留物である蓄電デバイススラリー用組成物の不揮発分を得た。得られた不揮発分を縦７０ｍｍ、横１０ｍｍ、膜厚１５０μｍのサイズに成形し、蓄電デバイススラリー用組成物の不揮発分からなる成形膜を作製した。
作製した成形膜の比誘電率を、相対湿度５０％ＲＨで、かつ温度２３℃の条件下で、誘電率測定装置（ヒューレットパッカード社製、ＨＰ４２８４Ａ）を用い、電極接触法により測定した。

【0135】

〔重量膨潤率の測定〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分１ｇを精秤し、体積比率が５０／５０のエチレンカーボネート／ジエチルカーボネートの混合物に浸漬し、６０℃にて１週間静置した。その後、不揮発分を引き上げ、表面の残液をキムワイプで拭いた後、重量を測定した。浸漬前の不揮発分の重量をＧ_０、浸漬後の不揮発分の重量をＧ_１として、以下の計算式を用いて重量膨潤率を算出した。
重量膨潤率（重量％）＝（Ｇ_１／Ｇ_０）×１００

【0136】

〔光透過率の測定〕
紫外可視分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−１８００）を用いて、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度２．５％水分散液の６７０ｎｍの波長の光透過率を測定した。

【0137】

〔ヌープ硬度ＨＫ（０．０１）の測定〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物をオーブン中で重量が恒量となるまで１１０℃で加熱し、厚さ１ｍｍの蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分の薄膜を得た。得られた薄膜を、マイクロビッカース硬度計（島津製作所製ＨＭＶ−１）に設置し、２０℃、１００ｍＮの荷重で１０秒間押し込み時のヌープ硬度ＨＫ（０．０１）を、ＪＩＳ Ｚ２２５１に準拠した手順で、６箇所測定し、その平均値を算出した。

【0138】

〔耐屈曲性の測定〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を２０ｇと、ＳｉＯ（一次粒子径４．９μｍ）を１００ｇと、アセチレンブラックを５ｇと、イオン交換水１２０ｇを均一に混合して、混合物を得た。得られた混合物を膜厚１８μｍの銅箔に塗布し、オーブン中で重量が恒量となるまで１１０℃で加熱し、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分を含む、厚み４０μｍとなる被膜を有する構造物を作製した。作製した構造物をＪＩＳ Ｋ５６００−５−１に準拠した手順でマンドレル試験を行い、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分のＪＩＳ Ｋ５６００−５−１に準じたマンドレル試験における耐屈曲性の測定を行った。

【0139】

〔濡れ性の評価〕
蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、膜厚１５μｍのサイズのポリプロピレンフィルム表面に１０μｍの厚みで塗布して、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の濡れ性の評価を以下の基準により行った。
◎：塗布直後及び塗布３０秒後にはじきの発生がなく、濡れ性に優れる。
○：塗布直後にはじきの発生がなく、塗布３０秒後に若干のはじき発生が見られ、濡れ性にやや優れる。
△：塗布直後にはじきの発生がなく、塗布３０秒後に塗布面の１０％以上にはじき発生が見られ、濡れ性にやや劣る。
×：塗布直後にはじきが発生し、濡れ性に劣る。

【0140】

〔消泡剤〕
実施例および比較例で用いた消泡剤を以下に示す。
ポリシロキサン系消泡剤：ジメチルポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ
シリカ微粉末系消泡剤：トリメチルエトキシシランにより疎水化処理されたシリカ微粉末
鉱物油系消泡剤：パラフィン系鉱物油

【0141】

〔無機粒子〕
実施例および比較例で用いた無機粒子を以下に示す。
コバルト酸リチウム；一次粒子径７．３μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ^２／ｇ
リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｏ_２；一次粒子径１１．５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ^２／ｇ
リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ａｌ_０．１Ｏ_２；一次粒子径１２．０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ^２／ｇ
リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）；一次粒子径１２．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ^２／ｇ
アセチレンブラック：平均粒子径７０．１ｎｍ
カーボンナノ繊維：繊維系１５０．０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１３ｍ^２／ｇ
グラファイト：一次粒子径１１．１μｍ
Ｓｉ：一次粒子径５．１μｍ
ＳｉＯ：一次粒子径４．９μｍ
αアルミナ１：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積８．４ｍ^２／ｇ
αアルミナ２：一次粒子径０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積４．９ｍ^２／ｇ
γアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．７ｍ^２／ｇ
θアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．３ｍ^２／ｇ
シリカ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．４ｍ^２／ｇ

【0142】

〔高分子成分Ａ〕
実施例および比較例で用いた高分子成分Ａについて、それらの具体的な製造方法および物性を以下の表１、２の製造例Ａ−１〜Ａ−１７に示す。

【0143】

【表1】

【0144】

【表2】

【0145】

〔製造例Ａ−１〕
まず、重合性成分ａとして、６５ｇのアクリル酸、５ｇのグリシジルメタクリレート、３０ｇのアクリルアミドを準備した。上記で準備した重合性成分ａと、２５０ｇのイオン交換水をホモジナイザーで混合撹拌し均一溶解させ、１０００ｍｌのセパラブルフラスコ中で、窒素気流下、８０℃で３時間反応し、反応後にアンモニア２５ｇを加えｐＨを６．８に調整、中和して、高分子成分Ａ−１の水分散液を得た。
得られた高分子成分Ａ−１の水分散液の粘度は１５０００ｍＰａ・ｓ、高分子成分Ａ−１の水分散液の不揮発分濃度は２５．６重量％、高分子成分Ａ−１は水溶性であって、重量平均分子量が６９万、ガラス転移点１２２℃であった。

【0146】

〔製造例Ａ−２〜製造例Ａ−１７〕
製造例Ａ−２〜Ａ−１７では、製造例Ａ−１において、表１、２に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ａ−１と同様に高分子成分Ａをそれぞれ得て、物性等も製造例Ａ−１と同様に評価した。その結果を表１、２に示す。

【0147】

〔高分子成分Ｂ〕
実施例および比較例で用いた高分子成分Ｂを以下に示す。

【0148】

〔高分子成分Ｂ−１、Ｂ−２〕
高分子成分Ｂ−１：ポリフッ化ビニリデン、不揮発分濃度３０．０重量％、平均粒子径２５８ｎｍ
高分子成分Ｂ−２：スチレンブタジエンエマルション、エマルションの不揮発分濃度４０．０重量％、平均粒子径２４５ｎｍ

【0149】

〔製造例１、表３〕
高分子成分Ａである高分子成分Ａ−１を１００ｇ含むＡ−１の水分散液３７５ｇと、ＰＯＥ（２４）スチレン化フェニルエーテル１ｇと、ポリシロキサン系消泡剤０．０１ｇ、イオン交換水１２５ｇを均一に混合して、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を得た。イオン交換水の量は、Ａ−１の水分散液に含まれるイオン交換水と合わせて４００ｇであった。
得られた蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、不揮発分濃度２０．０重量％、ｐＨ６．９、粘度５２００ｍＰａ・ｓ、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物の不揮発分のヌープ硬度ＨＫは２０２、耐屈曲性は６ｍｍ、不揮発分からなる成形膜の比誘電率は５５、重量膨重率は１０２重量％、不揮発分濃度２．５重量％の水分散液の６７０ｎｍ波長の光透過率は９９．８％であり、濡れ性に優れるものであった。

【0150】

〔製造例２〜１８、製造比較例１〜８〕
製造例２〜１８、及び製造比較例１〜８は、表３〜５に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例１と同様に蓄電デバイススラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も製造例１と同様に評価した。その結果を表３〜５に示す。

【0151】

【表3】

【0152】

【表4】

【0153】

【表5】

【0154】

〔流動性の評価〕
蓄電デバイス用スラリー組成物を下記する各用途の条件で塗布して、流動性の評価を以下の基準により行った。
（負極用の塗布条件）
蓄電池デバイス負極用スラリー組成物を負極集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ^２塗布して、流動性を評価した。
（正極用の塗布条件）
蓄電池デバイス正極用スラリー組成物を正極集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ^２塗布して、流動性を評価した。
（表面コート用の塗布条件）
蓄電池デバイス表面コート用スラリー組成物をポリプロピレン系セパレータ表面に１０ｍｇ／ｃｍ^２塗布して、流動性を評価した。
◎：塗布時に縦筋及びかすれの発生がなく、流動性に優れる
○：塗布時に若干の縦筋が見られるが、かすれの発生がなく、流動性にやや優れる。
△：塗布時に部分的にかすれの発生があり、流動性にやや劣る。
×：塗布時に全面的にかすれが発生し、流動性に劣る。

【0155】

〔被膜の均一性の評価〕
上記流動性の評価で塗布した蓄電デバイス用スラリー組成物を、オーブン中で重量が恒量となるまで１１０℃で加熱し、蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜を得た。得られた被膜の被覆面積を測定し、蓄電デバイス用スラリー組成物の被膜の均一性の評価を以下の基準により行った。
◎：被覆面積が１００％で、被膜の凹凸がなく、被膜の均一性に優れる。
○：被覆面積が１００％で、被膜に若干の凹凸が見られ、被膜の均一性にやや優れる。
△：被覆面積が９５％以上１００％未満であり、被膜の均一性にやや劣る。
×：被覆面積が９５％未満であり、被膜の均一性に劣る。

【0156】

〔実施例１、表６〕
正極活物質としてコバルト酸リチウムを１００ｇと、導電助剤としてアセチレンブラックを３ｇと、製造例１０で得られた蓄電デバイススラリー用分散剤組成物１０を１５ｇと、イオン交換水１２０ｇを均一に混合して、蓄電デバイス正極用スラリー組成物を得た。得られた蓄電デバイス正極用スラリー組成物は、不揮発分濃度４５．２重量％、粘度４５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１５．５μｍ、ｐＨ６．７、ゼータ電位−３０ｍＶであった。
この蓄電デバイス正極用スラリー組成物を集電体である膜厚１８μｍのアルミ箔表面に塗布して、蓄電デバイス正極用スラリー組成物の流動性を評価したところ、塗布時に縦筋及びかすれの発生がなく、流動性に優れていた。
上記で得られた蓄電デバイス正極用スラリー組成物を塗布した集電体を、オーブン中で重量が恒量となるまで１１０℃で加熱し、蓄電デバイス正極用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜で被覆された集電体を得た。
得られた集電体表面の被膜の被覆面積は１００％で被膜の凹凸がなく、塗膜の均一性に優れていた。集電体表面の被膜の膜厚は８１μｍであった。

【0157】

〔実施例２〜９、比較例１〜４〕
実施例２〜９及び比較例１〜４では、表６、９に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１と同様に蓄電デバイス用スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１と同様に評価した。その結果を表６、９に示す。

【0158】

〔実施例１０、表７〕
負極活物質としてグラファイトを７５ｇ及びＳｉＯを２５ｇと、導電助剤としてアセチレンブラックを５ｇと、製造例１で得られた蓄電デバイススラリー用分散剤組成物１を２０ｇと、イオン交換水１２０ｇを均一に混合して、蓄電デバイス負極用スラリー組成物を得た。得られた蓄電デバイス負極用スラリー組成物は、不揮発分濃度４５．２重量％、粘度３２００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１６．８μｍ、ｐＨ７．１、ゼータ電位−３０ｍＶであった。
この蓄電デバイス負極用スラリー組成物を集電体である膜厚１８μｍの銅箔表面に塗布して、蓄電デバイス負極用スラリー組成物の流動性を評価したところ、塗布時に若干の縦筋が見られるが、かすれの発生がなく、流動性にやや優れていた。
上記で得られた蓄電デバイス負極用スラリー組成物を塗布した集電体を、オーブン中で重量が恒量となるまで１１０℃で加熱し、蓄電デバイス負極用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜で被覆された集電体を得た。
得られた集電体表面の被膜の被覆面積は１００％で塗布面に若干の凹凸が見られ、塗膜の均一性にやや優れていた。集電体表面の被膜の膜厚は３４μｍであった。

【0159】

〔実施例１１〜１８、比較例１〜８〕
実施例１１〜１８、及び比較例１〜８では、表７、１０に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１０と同様に蓄電デバイス用スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１０と同様に評価した。その結果を表７、１０に示す。

【0160】

〔実施例１９、表８〕
非導電性粒子としてαアルミナ１を１００ｇと、製造例１で得られた蓄電デバイススラリー用分散剤組成物１を１５ｇと、イオン交換水１２０ｇを均一に混合して、蓄電デバイス用スラリー組成物を得た。得られた蓄電デバイス用スラリー組成物は、不揮発分濃度４２．１重量％、粘度５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径０．５μｍ、ｐＨ７．１、ゼータ電位−３０ｍＶであった。
この蓄電デバイス用スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリエチレンセパレータに塗布して、蓄電デバイス用スラリー組成物の流動性を評価したところ、若干の縦筋が見られるが、かすれの発生がなく、流動性にやや優れていた。
上記で得られた蓄電デバイス用スラリー組成物を塗布したセパレータを、オーブン中で重量が恒量となるまで８０℃で加熱し、蓄電デバイス用スラリー組成物の不揮発分を含む被膜で被覆された蓄電デバイス用セパレータを得た。
得られたセパレータ表面の被膜の被覆面積は１００％で被膜に若干の凹凸が見られ、被膜の均一性にやや優れていた。セパレータ表面の被膜の膜厚は４μｍであった。
〔実施例２０〜２７、比較例１３〜１６〕
実施例２０〜２７及び比較例１３〜１６では、表８、９に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１９と同様に蓄電デバイス用スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１９と同様に評価した。その結果を表８、９に示す。

【0161】

【表6】

【0162】

【表7】

【0163】

【表8】

【0164】

【表9】

【0165】

【表10】

【0166】

実施例１〜２７の蓄電デバイススラリー用分散剤組成物は、単量体（Ｉ）及び／又は単量体（ＩＩ）を含む重合性成分ａの重合体及び／又はその中和物である高分子成分Ａを含み、上記条件１を満たすため、濡れ性に優れることを確認した。また、実施例１〜２７の蓄電デバイス用スラリー組成物は、上記蓄電デバイススラリー用分散剤組成物を含むので、流動性に優れることを確認した。さらに、上記蓄電デバイス用スラリー組成物は、被膜の均一性に優れた蓄電デバイス用材料が製造できることを確認した。
一方、表９、表１０から分かるように、蓄電デバイススラリー用分散剤組成物が、単量体（Ｉ）及び／又は単量体（ＩＩ）を含む重合性成分ａの重合体及び／又はその中和物である高分子成分Ａを含まない場合、上記条件１を満たさない場合、及びその両方の場合は、本願課題を解決できていない。