特許 5666236 潤滑組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5666236

(24)【登録日】2014年12月19日

(45)【発行日】2015年2月12日

(54)【発明の名称】潤滑組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/04 20060101AFI20150122BHJP

   C10M 105/04 20060101ALN20150122BHJP

   C10M 107/02 20060101ALN20150122BHJP

   C10M 159/22 20060101ALN20150122BHJP

   C10M 133/12 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 30/10 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 40/04 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 40/08 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 40/12 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 40/30 20060101ALN20150122BHJP

   C10N 50/10 20060101ALN20150122BHJP

【ＦＩ】

   C10M169/04

   !C10M105/04

   !C10M107/02

   !C10M159/22

   !C10M133/12

   C10N20:00 Z

   C10N30:10

   C10N40:04

   C10N40:08

   C10N40:12

   C10N40:25

   C10N40:30

   C10N50:10

【請求項の数】6

【外国語出願】

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2010-230437(P2010-230437)

(22)【出願日】2010年10月13日

(65)【公開番号】特開2011-84740(P2011-84740A)

(43)【公開日】2011年4月28日

【審査請求日】2013年9月4日

(31)【優先権主張番号】09173062.2

(32)【優先日】2009年10月14日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】000186913

【氏名又は名称】昭和シェル石油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ラウラ・デ・ラグーノ・ゴリア

(72)【発明者】

【氏名】クリストフアー・アンドリユー・パドン

(72)【発明者】

【氏名】デイビツド・ジヨン・ウエドロツク

【審査官】 岩田 行剛

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１８９９０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１７６６７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１３８２０４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｍ １０１／００−１７７／００

Ｃ１０Ｎ １０／００−８０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フィッシャー・トロプシュ誘導基油であるか、または、９０重量％を超えるフィッシャー・トロプシュ誘導基油とポリ−αオレフィン（ＰＡＯ）基油との混合物である基油と、
清浄剤と、
アミン化合物と
を含み、
前記基油の量は全重量を基準にして７０から８５重量％の範囲であり、
最高０．５重量％の硫酸灰分、最高０．０５重量％のリン分、および最高０．２重量％の硫黄分を有し、
前記清浄剤は、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の範囲内のＴＢＮ値を有するサリチラート型清浄剤であり、前記清浄剤の量は全重量を基準にして０．０１から５．０重量％の範囲であり、
前記アミン化合物は一般式（Ｉ）

【化1】

（式中、各Ｒは独立して、１から１６個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するジフェニルアミンであり、前記アミン化合物の量は全重量を基準にして０．１から５．０重量％の範囲である
ことを特徴とする、潤滑組成物。

【請求項2】

清浄剤が６０から２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のＴＢＮ値を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。

【請求項3】

前記アミン化合物の各Ｒが独立して、３から１４個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１または２に記載の潤滑組成物。

【請求項4】

前記アミン化合物の各Ｒが独立して、４から１２個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項３に記載の潤滑組成物。

【請求項5】

抗酸化特性を改善するための、請求項１から４のいずれか１項に記載の潤滑組成物の使用。

【請求項6】

ＡＳＴＭ Ｄ ６１８６−０８に準拠したＨＰＤＳＣ、および／またはＡＳＴＭ Ｄ ７５２８−０９に準拠したＲＯＢＯ試験によって測定した際の抗酸化特性を改善するための、請求項５に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、基油、特にフィッシャー・トロプシュ誘導（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ ｄｅｒｉｖｅｄ）基油を含む潤滑組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

例えば、２ｎｄ Ａｓｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ ｂａｓｅ ｏｉｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ，２３−２５ Ｏｃｔｏｂｅｒ ２００７において提示されたＤ．Ｊ．Ｗｅｄｌｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，「Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄｓ Ｂａｓｅ Ｏｉｌｓ ｔｏ ａｓｓｉｓｔ ｉｎ ｍｅｅｔｉｎｇ ＯＥＭ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ２０１０ ａｎｄ ｂｅｙｏｎｄ」に開示されているように、エンジンオイル、トランスミッションフルード、および工業用潤滑油などの潤滑組成物中にフィッシャー・トロプシュ誘導基油を使用することによって、種々の性能上の利点が得られる。上記文献中に記載されているフィッシャー・トロプシュ誘導基油の使用による性能上の利点の例は、改善された酸化特性、改善されたエンジン清浄性、改善された摩耗保護、改善された排気、および改善された後処理装置の互換性である。フィッシャー・トロプシュ基油によって、低粘度のエネルギー節約型配合物を配合することもできる。

【0003】

また、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、添加剤濃縮物のキャリアオイルとして使用できることも分かっている。一例として、ＷＯ２００９／０７４５７２には、フィッシャー・トロプシュ誘導基油と、粘度調整剤のキャリアオイルとして使用されるアルキル化ナフタレンなどのアルキル化芳香族成分との併用が開示されている。本出願人は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）を含有するＳＡＥ ０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、５Ｗ−３０、および５Ｗ−４０のエンジンオイルを、ＯＣＰのキャリアオイルとしてフィッシャー・トロプシュ誘導基油を使用しながら配合できることも見出した。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２００９／０７４５７２号

【非特許文献】

【0005】

【非特許文献1】２ｎｄ Ａｓｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ ｂａｓｅ ｏｉｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ，２３−２５ Ｏｃｔｏｂｅｒ ２００７において提示されたＤ．Ｊ．Ｗｅｄｌｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，「Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄｓ Ｂａｓｅ Ｏｉｌｓ ｔｏ ａｓｓｉｓｔ ｉｎ ｍｅｅｔｉｎｇ ＯＥＭ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ２０１０ ａｎｄ ｂｅｙｏｎｄ」

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的の１つは、潤滑組成物の抗酸化特性を改善することである。

【0007】

本発明の別の目的の１つは、代替となる潤滑組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記またはその他の目的の１つ以上は、本発明の潤滑組成物、即ち、
フィッシャー・トロプシュ誘導基油、およびポリ−αオレフィン（ＰＡＯ）基油、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される基油と、
清浄剤と、
アミン化合物と、を含む潤滑組成物によって実現可能である。

【0009】

驚くべきことに、本発明による潤滑組成物は改善された抗酸化特性を示すことが分かった。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明による潤滑組成物中に使用される基油に関しては特に制限は存在せず、少なくともフィッシャー・トロプシュ誘導基油またはポリ−αオレフィン（ＰＡＯ）基油が存在するのであれば、種々の従来の鉱物油、合成油、および植物油などの天然由来のエステル類を好都合に使用することができる。

【0011】

本発明で使用される基油は、１種類以上の鉱物油および／または１種類以上の合成油の混合物を好都合に含むことができ、従って、本発明によると、用語「基油」は、２種類以上の基油を含有する混合物を意味することができる。鉱物油としては、液体石油、ならびにパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン／ナフテン系の溶媒処理また酸処理された鉱物潤滑油が挙げられ、これらは水素化仕上げ処理（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）および／または脱蝋によってさらに精製することができる。

【0012】

本発明の潤滑油組成物中に使用する好適な基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩの鉱物基油、グループＩＶのポリ−αオレフィン（ＰＡＯ）、グループＩＩＩのフィッシャー・トロプシュ誘導基油、およびこれらの混合物である。

【0013】

本発明における「グループＩ」、グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」、および「グループＩＶ」基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）（ＡＰＩ）の分類Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶの定義に準拠した潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩ分類は、ＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９，１５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ，Ａｐｒｉｌ ２００２において定義されている。

【0014】

フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、当技術分野において周知である。用語「フィッシャー・トロプシュ誘導」は、基油が、フィッシャー・トロプシュ法の合成生成物である、またはこれから誘導されることを意味する。フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、ＧＴＬ（ガスツーリキッド（Ｇａｓ−Ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄ））基油と呼ばれる場合もある。本発明の潤滑組成物中の基油として好都合に使用することができる好適なフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、例えば、ＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６、およびＷＯ０１／５７１６６に開示される基油である。

【0015】

合成油としては、オレフィンオリゴマー（ポリαオレフィン基油、即ちＰＡＯを含む。）などの炭化水素油、二塩基酸エステル類、ポリオールエステル類、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）類、アルキルナフタレン類、および脱蝋した蝋状異性化物（ｉｓｏｍｅｒａｔｅ）類が挙げられる。Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐより名称「シェル（Ｓｈｅｌｌ）ＸＨＶＩ」（商標）で販売される合成炭化水素基油を好都合に使用してもよい。

【0016】

ポリ−αオレフィン基油（ＰＡＯ）およびこれらの製造は当技術分野において周知である。本発明の潤滑組成物中に使用し得る好ましいポリ−αオレフィン基油は、直鎖Ｃ_２−Ｃ_３２、好ましくはＣ_６−Ｃ_１６αオレフィン類から誘導され得る。上記ポリ−αオレフィン類の特に好ましい原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、および１−テトラデセンである。

【0017】

本発明によると、本発明の潤滑組成物中に使用される基油は、ポリ−αオレフィン基油、およびフィッシャー・トロプシュ誘導基油、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種類の基油を含む。

【0018】

ＰＡＯの製造コストが高いことを考慮すると、ＰＡＯ基油よりもフィッシャー・トロプシュ誘導基油を使用することが非常に好ましい。従って、好ましくは、基油は、５０重量％を超える、好ましくは６０重量％を超える、より好ましくは７０重量％を超える、さらにより好ましくは８０重量％を超える、最も好ましくは９０重量％を超えるフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含有する。特に好ましい一実施形態では、基油の５重量％以下、好ましくは２重量％以下は、フィッシャー・トロプシュ誘導基油ではない。さらにより好ましくは、基油の１００重量％が、１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油を主成分とする。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む基油または基油混合物は、１００℃において２から３０ｃＳｔの間、好ましくは２．５から１０ｃＳｔの間の動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠）を有する。

【0019】

本発明の潤滑組成物中に含まれる基油の総量は、潤滑組成物の全重量に対して、好ましくは６０から９９重量％の範囲内の量、より好ましくは６５から９０重量％の範囲内の量、最も好ましくは７０から８５重量％の範囲内の量で存在する。

【0020】

本発明による潤滑組成物中に使用される清浄剤に関しては特に制限は存在せず、種々の従来の清浄剤を使用してもよい。使用できる清浄剤の例としては、金属、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、特にカルシウムおよびマグネシウムの、油溶性で中性および過塩基性である、スルホナート類、フェナート類、硫化フェナート類、チオホスホネート類、サリチラート類、およびナフテナート類、およびその他の油溶性カルボキシラート類が挙げられる。好ましい金属清浄剤は、２０から４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に準拠する全塩基価（Ｔｏｔａｌ Ｂａｓｅ Ｎｕｍｂｅｒ））を有する中性および過塩基性清浄剤である。好ましい一実施形態によると、清浄剤は、６０から２４０の範囲内、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満などの２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮ値を有する。過塩基性または中性、またはこの両方のいずれかである清浄剤の組み合わせを使用してもよい。

【0021】

典型的には、清浄剤、または清浄剤混合物は、本発明による潤滑組成物中に、完全に配合された潤滑油組成物の全重量を基準にして０．０１から５．０重量％の量で存在する。

【0022】

本発明の好ましい一実施形態によると、清浄剤はサリチラート型清浄剤である。好適なサリチラート型清浄剤の例としては、Ｉｎｆｉｎｅｕｍより商品名「インフィニアム（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ）Ｃ９０１２」、「インフィニアムＭ７１０１」「インフィニアムＭ７１０２」、「インフィニアムＭ７１０５」、「インフィニアムＭ７１２１」および「インフィニアムＭ７１２５」で入手可能な製品が挙げられる。

【0023】

本発明による潤滑組成物中に使用されるアミン化合物に関しては特に制限は存在せず、種々の従来のアミン化合物を使用してもよい。好適なアミン化合物の例としては、モノアミン類、ジアミン類、およびポリアミン類が挙げられる。

【0024】

本発明の好ましい一実施形態によると、アミン化合物は芳香族アミン化合物である。好適な芳香族アミン化合物の例としては、ジフェニルアミン類、アルキル化ジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン類（ＰＡＮＡ）、フェニル−β−ナフチルアミン類、およびアルキル化α−ナフチルアミン類が挙げられる。好ましくは芳香族アミンは、場合によりアルキル化されたジフェニルアミンおよび場合によりアルキル化されたフェニル−α−ナフチルアミンから選択され、より好ましくは場合によりアルキル化されたジフェニルアミンから選択される。

【0025】

上記の（場合によりアルキル化された）ジフェニルアミン（ＤＰＡ）化合物は当技術分野において周知であり、広く市販されている。使用し得る好適なジフェニルアミン類およびフェニル−α−ナフチルアミン類の例としては、ジフェニルアミン（ＤＰＡ）、ブチルジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、ヘプチルジフェニルアミン、ジヘプチルジフェニルアミン、メチルスチリルジフェニルアミン、混合ブチル／オクチルアルキル化ジフェニルアミン類、混合ブチル／スチリルアルキル化ジフェニルアミン類、混合ノニル／エチルアルキル化ジフェニルアミン類、混合オクチル／スチリルアルキル化ジフェニルアミン類、混合エチル／メチルスチリルアルキル化ジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−β−ナフトニルアミン（ｎａｐｈｔｎｙｌａｍｉｎｅ）、ｔ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、４−オクチルフェニル−１−オクチル−β−ナフチルアミン、ｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、および混合アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ジフェニルアミン類およびフェニル−ナフチルアミン類の市販の例は、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより商品名イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）Ｌ−０６およびイルガノックスＬ−５７、またＣｈｅｍｔｕｒａより商品名ナウガルーベ（Ｎａｕｇａｌｕｂｅ）ＡＭＳ、ナウガルーベ４３８、ナウガルーベ４３８Ｒ、ナウガルーベ４３８Ｌ、ナウガルーベ６４０、ナウガルーベ６８０、ナウガルーベＡＰＡＮ、およびナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）ＰＡＮＡ、またＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃより商品名バンルーベ（Ｖａｎｌｕｂｅ）ＤＮＤ、バンルーベＮＡ、バンルーベＰＮＡ、バンルーベＳＬ、バンルーベＳＬＨＰ、バンルーベＳＳ、バンルーベ８１、バンルーベ８４８、およびバンルーベ８４９、またＡｌｂｅｍａｒｌｅより商品名ＡＮ−１２２５で入手可能である。

【0026】

典型的には、アミン化合物は、完全に配合された潤滑油組成物の全重量を基準にして０．１から１０．０重量％、好ましくは０．１から５．０重量％、より好ましくは０．２から４．０重量％、最も好ましくは０．３から１．５重量％の範囲内の量で存在する。

【0027】

本発明の特に好ましい一実施形態によると、芳香族アミン化合物は一般式（Ｉ）

【0028】

【化1】

（式中、各Ｒは独立して、１から１６個の炭素原子、好ましくは３から１４個の炭素原子、より好ましくは４から１２個の炭素原子を有するアルキル基である。）
を有するジフェニルアミンである。

【0029】

本発明による潤滑組成物は、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、分散剤、清浄剤、過塩基性清浄剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、腐食防止剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合剤（ｓｅａｌ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｇｅｎｔ）、および添加剤を希釈する基油などの１種類以上の添加剤をさらに含むことができる。

【0030】

当業者であれば上記およびその他の添加剤を熟知しているので、本明細書においてこれらについてさらなる検討は行わない。このような添加剤の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、ｖｏｌｕｍｅ １４、ｐａｇｅｓ ４７７−５２６に記載されている。上述の添加剤は、典型的には、潤滑組成物の全重量を基準にして０．０１から３５．０重量％の範囲内の量で存在し、好ましくは潤滑組成物の全重量を基準にして０．０５から２５．０重量％の範囲内、より好ましくは１．０から２０．０重量％の範囲内の量で存在する。

【0031】

本発明の潤滑組成物は、１種類以上の添加剤を基油と混合することによって好都合に調製することができる。

【0032】

本発明による潤滑組成物は、好ましくはいわゆる「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸灰分、リン、および硫黄）、「中間（ｍｉｄ）ＳＡＰＳ」、または「レギュラー（ｒｅｇｕｌａｒ）ＳＡＰＳ」配合物である。

【0033】

乗用車モーターオイル（Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ Ｃａｒ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌ）（ＰＣＭＯ）エンジンオイルの場合、上記範囲は、
それぞれ最高０．５重量％、最高０．８重量％、および最高１．５重量％の硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４に準拠）、
それぞれ最高０．０５重量％、最高０．０８重量％、および典型的には最高０．１重量％のリン分（ＡＳＴＭ Ｄ ５１８５に準拠）、ならびに
それぞれ最高０．２重量％、最高０．３重量％、および典型的には最高０．５重量％の硫黄分（ＡＳＴＭ Ｄ ５１８５に準拠）
を意味する。

【0034】

大型車両用ディーゼルエンジンオイル（Ｈｅａｖｙ Ｄｕｔｙ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ）の場合、上記ＳＡＰＳ範囲は、
それぞれ最高１重量％、最高１重量％、および最高２重量％の硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４に準拠）、
それぞれ最高０．０８重量％（低ＳＡＰＳ）および最高０．１２重量％（中間ＳＡＰＳ）のリン分（ＡＳＴＭ Ｄ ５１８５に準拠）、ならびに
それぞれ最高０．３重量％（低ＳＡＰＳ）および最高０．４重量％（中間ＳＡＰＳ）の硫黄分（ＡＳＴＭ Ｄ ５１８５に準拠）
を意味する。

【0035】

本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物が異なる用途に意図されている場合でもエンジンオイルの上記ＳＡＰＳ範囲に適合させ得る。

【0036】

また、本発明の潤滑組成物は、ＳＡＥ Ｊ３００規格（２００９年１月改訂）などの特定の工業規格に適合させてもよい。好ましくは本発明による潤滑組成物は、ＳＡＥ Ｊ３００ ０Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、および１０Ｗ−４０クランクケースエンジンオイルの規格、好ましくは１０Ｗ−４０の規格に適合する。ＳＡＥは、米国自動車技術者協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）を意味する。

【0037】

組成物が、
７０００ｃＰ未満の−２５℃における絶対粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ５２９３に準拠）、
少なくとも１２．５ｃＳｔおよび典型的には１６．３ｃＳｔ未満の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠）、
少なくとも３．５ｃＰの高温高剪断粘度（「ＨＴＨＳ」、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に準拠）、および
１４重量％未満、好ましくは１３．０重量％未満、より好ましくは１１．０重量％未満、さらにより好ましくは１０．５重量％未満、最も好ましくは１０．０重量％未満のノアク（Ｎｏａｃｋ）揮発度（ＡＳＴＭ Ｄ ５８００に準拠）であることが、本発明により特に好ましい。

【0038】

本発明による潤滑組成物は、内燃機関（エンジンオイルとして）中、トランスミッション油、グリース、油圧油、タービン油、コンプレッサー油などとしての種々の用途で使用することができる。

【0039】

別の一態様では、本発明は、抗酸化特性（特に、ＡＳＴＭ Ｄ ６１８６−０８に準拠してＨＰＤＳＣによって、および／またはＡＳＴＭ Ｄ ７５２８−０９に準拠したＲＯＢＯ試験によって求められる。）を改善するための、本明細書に記載の潤滑組成物の使用を提供する。

【0040】

以下の実施例を参照しながら本発明を以下に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲の限定を意図したものでは決していない。

【0041】

実施例
潤滑油組成物
添加剤および基油の種々の組み合わせを配合した。表１は、使用した基油の性質を示している。表２は、それぞれの基油中に含まれる添加剤の量を示しており、添加剤の量（残分は基油である。）は、添加剤と基油との全重量を基準にした重量％の単位で示されている。参照しやすいように、表２は、２種類以上の添加剤と基油との組み合わせを含有する「混合物１から２１」に対する言及も含んでいる。

【0042】

「基油１」（または「ＢＯ１」または「ＧＴＬ ４」）は、１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）が約３．９ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^−１）であるフィッシャー・トロプシュ誘導基油であった。基油１（および後述の基油３）は、例えばＰＣＴ公開ＷＯ０２／０７０６３１（この教示は参照により本明細書に組み入れられる。）に記載される方法によって好都合に製造することができる。

【0043】

「基油２」（または「ＢＯ２」）は、１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）が約４．３ｃＳｔである市販のグループＩＩＩ基油であった。基油２は、例えばＳＫ Ｅｎｅｒｇｙ（ウルサン（Ｕｌｓａｎ）、韓国）より商品名「ユーベース（Ｙｕｂａｓｅ）４」で市販されている。

【0044】

「基油３」（または「ＢＯ３」または「ＧＴＬ ８」）は、１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）が約７．７ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^−１）であるフィッシャー・トロプシュ誘導基油であった。

【0045】

「基油４」（または「ＢＯ４」）は、１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）が約６．５ｃＳｔである市販のグループＩＩＩ基油であった。基油４は、例えばＳＫ Ｅｎｅｒｇｙより商品名「ユーベース６」で市販されている。

【0046】

【表1】

【0047】

以下の添加剤Ａ１からＡ２２を使用した。

【0048】

Ａ１：ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（バーゼル（Ｂａｓｅｌ）、スイス）より商品名「イルガノックスＬ−５７」で入手可能なオクチル化／ブチル化ジフェニルアミン（ＤＰＡ）。

【0049】

Ａ２：Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（コネチカット州ノーウォーク（Ｎｏｒｗａｌｋ、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）、米国）より商品名「バンルーベ８１」で入手可能なジオクチル化ジフェニルアミン。

【0050】

Ａ３：Ｃｈｅｍｔｕｒａ（コネチカット州ミドルベリー（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）、米国）より商品名「ナウガルーベＡＭＳ」で入手可能な４，４’−ビス（α，α，−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン。

【0051】

Ａ４：ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより商品名「イルガノックスＬ−０６」で入手可能なオクチル化フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）。

【0052】

Ａ５：ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより商品名「イルガノックスＬ−１３５」で入手可能な液体高ＭＷフェノール系酸化防止剤。

【0053】

Ａ６：Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔより商品名「バンルーベ９３１７」で入手可能な合成エステル中のオリゴマーアミン化合物。

【0054】

Ａ７：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ（アビントン（Ａｂｉｎｇｄｏｎ）、英国）より商品名「インフィニアムＣ９４５５」で入手可能な二核モリブデン−硫黄化合物。

【0055】

Ａ８：Ａｄｅｋａより商品名「サクラルーブ（Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ）５１５」で入手可能なジチオカルバミン酸モリブデン。

【0056】

Ａ９：Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔより商品名「バンルーベ７７２３」で入手可能な無灰ジチオカルバマート。

【0057】

Ａ１０：ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより商品名「イルガノックスＰＳ８００ ＦＬ」で入手可能なチオジプロピオン酸エステル。

【0058】

Ａ１１：Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔより商品名「バンルーベ７２７」で入手可能な２−エチル−ヘキシル−ジチオホスファート。

【0059】

Ａ１２：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（オハイオ州ウィクリフ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ）、米国）より商品名「Ｌｚ ５１２５」で入手可能なチオリン酸アミン。

【0060】

Ａ１３：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商品名「Ｌｚ １３９５」で入手可能な第１級ジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）。

【0061】

Ａ１４：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商品名「Ｌｚ １３７１」で入手可能な第２級ＺＤＴＰ。

【0062】

Ａ１５：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄより商品名「インフィニアムＣ９４１７」で入手可能な混合ＺＤＴＰ。

【0063】

Ａ１６：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄより商品名「インフィニアムＭ７１０２」で入手可能な低ＢＩ（塩基度指数）サリチラート清浄剤（Ｃａ系）。性質：Ｖｋ４０（２７０）；Ｖｋ１００（１９）；ＴＢＮＥ（全塩基価当量（ＡＳＴＭ Ｄ ２８９６）；ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝６４；Ｃａ（重量％）＝２．３。

【0064】

Ａ１７：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．より商品名「インフィニアムＭ７１２１」で入手可能な中間ＢＩサリチラート清浄剤（Ｃａ系）。性質：Ｖｋ４０（１１３０）；Ｖｋ１００（９５）；ＴＢＮＥ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝２２５；Ｃａ（重量％）＝８．０％；Ｍｇ（重量％）＝０．２４。

【0065】

Ａ１８：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄより商品名「インフィニアムＭ７１２５」で入手可能な高ＢＩサリチラート清浄剤（Ｃａ系）。性質：Ｖｋ４０（８３５）；Ｖｋ１００（１００）；ＴＢＮＥ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝３５０；Ｃａ（重量％）＝１２．５；Ｍｇ（重量％）＝０．３。

【0066】

Ａ１９：Ｃｈｅｍｔｕｒａより入手可能な酸性有機化合物と、ホウ素化合物と、塩基性有機化合物との反応生成物。例えばＵＳ２００５／０１７２５４３、および特にこの段落［００２５］から［００７７］参照。

【0067】

Ａ２０：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄより商品名「インフィニアムＣ９３５０」で入手可能なスルホナート清浄剤。性質：Ｖｋ４０（２３００）；Ｖｋ１００（１３０）；ＴＢＮ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝１６．５；Ｃａ（重量％）＝２．１５。

【0068】

Ａ２１：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄより商品名「インフィニアムＣ９３９４」で入手可能なフェナート清浄剤。性質：ＴＢＮ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝２５８；Ｃａ（重量％）＝９．５。

【0069】

Ａ２２：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄより商品名「インフィニアムＣ９０１２」で入手可能なＭｇ系サリチラート清浄剤。性質：Ｖｋ１００（６５）；ＴＢＮＥ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝３４５；Ｍｇ（重量％）＝７．４５。

【0070】

【表2】

【0071】

ＨＰＤＳＣ酸化安定性試験
本発明による潤滑組成物の抗酸化特性を示すために、高圧示差走査熱量測定（ＨｉｇｈＰｒｅｓｓｕｒｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）（ＨＰＤＳＣ）を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ ６１８６−０８に準拠して、２００℃の温度において、（規定の５００ｐｓｉｇの代わりに）２００ｐｓｉｇの酸素にさらしながら、酸化誘導時間（ＯＩＴ）測定を行った。アルミニウム製試料皿を使用した。酸化誘導時間は酸化安定性の指標として使用することができる。

【0072】

ＳＡＥ １０Ｗ−４０配合物
さらに、乗用車のクランクケースエンジン中に使用するための種々の低ＳＡＰＳのＳＡＥ １０Ｗ−４０（ＰＣＭＯ）エンジンオイルを配合した。

【0073】

表３は、試験を行った完全に配合されたエンジンオイル配合物の組成および性質を示している。成分の量は、完全に配合された配合物の全重量を基準にした重量％の単位で示している。

【0074】

試験したすべてのエンジンオイル配合物は、基油と、添加剤パッケージと、清浄剤と、アミンとの組み合わせを含有しており、添加剤パッケージは試験したすべての組成物で同じものであった。

【0075】

添加剤パッケージは、いわゆる低ＳＡＰＳ（低硫酸灰分、リン、および硫黄）ＰＣＭＯ配合物であり、即ち最高０．５重量％の硫酸灰分、最高０．０５重量％のリン分、および最高０．２重量％の硫黄分を有した。添加剤パッケージは、酸化防止剤、亜鉛系耐摩耗添加剤、無灰分散剤、流動点降下剤、消泡剤約３ｐｐｍ、および従来の粘度調整剤濃縮物を含む添加剤の組み合わせを含有した。

【0076】

実施例１から３および比較例１から３の組成物は、従来の潤滑剤混合手順を使用して、基油を添加剤パッケージと混合することによって得た。

【0077】

【表3】

【0078】

ＲＯＢＯ酸化試験
本発明による潤滑組成物の油劣化性（ａｇｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を示すために、ＡＳＴＭ Ｄ ７５２８−０９に準拠したＲＯＢＯ（ロマシェフスキー・オイルベンチ酸化（Ｒｏｍａｓｚｅｗｓｋｉ Ｏｉｌ Ｂｅｎｃｈ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ））試験を使用して測定を行った。このベンチテスト方法は、シーケンス（Ｓｅｑｕｅｎｃｅ）ＩＩＧエンジン試験で劣化させた後のＡＳＴＭ ＴＭＣシーケンス（ＡＳＴＭ ＴＭＣ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ）ＩＩＧＡマトリックス標準油４３４、４３５、および４３８で得られる油劣化性と同等の特性を得ることを意図している。

【0079】

粘度増加、見かけの粘度、および降伏応力の測定値を以下の表４に示す。

【0080】

【表4】

【0081】

考察
表２から分かるように、特に混合物１４、１５、および１９（アミンと清浄剤との組み合わせをフィッシャー・トロプシュ誘導基油中に含有する。）の抗酸化特性の改善（ＨＰＤＳＣ応答の増加）は、個々の成分の性能に基づいて予想されるよりも高かった。一例として、混合物１４（フィッシャー・トロプシュ誘導基油１中にアミンＡ１を０．５重量％および清浄剤Ａ１６を３．５重量％含有）は、１０９．５分のＯＩＴを示した（鉱物由来のグループＩＩＩ基油の６８．２分と比較される。）。これは驚くべきことに、ＢＯ１中にアミンＡ１が０．５重量％（８．０分）、ＢＯ１中に清浄剤Ａ１６が３．０重量％（１５．１分）の寄与の合計よりも高い。従って、特に混合物１４、１５、および１９のフィッシャー・トロプシュ誘導基油中での性能は個別のＯＩＴへの寄与の合計と比較すると相乗的である。混合物１４、１５、および１９から、フィッシャー・トロプシュ誘導基油中での同じアミンおよび同じ清浄剤の同じ量での性能が、鉱物由来のグループＩＩＩ基油中での同じ成分の同じ量での性能よりも有意に良好（長いＯＩＴ）であることも同様に分かる。このことは相乗効果を明確に示している。

【0082】

さらに、混合物１４および１５を混合物１６および２１と比較すると、混合物１４および１５の実際のＯＩＴ値がはるかに高いため、低または中間ＢＩを有する、即ち６０から２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内などの２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有する清浄剤が、高ＢＩ清浄剤よりも本発明の場合に好ましいことが分かる。

【0083】

さらに、（表４を参照すると）本発明による実施例１から３の組成物（フィッシャー・トロプシュ誘導基油含有）は、粘度増加の（望ましい）減少、および比較例１から３による組成物（鉱物由来の基油）よりも低い試験終了時（ＥＯＴ）粘度を示すことが分かった。さらに、比較例と比較すると、本発明による組成物で降伏応力が顕著に下がっている。このことは、表２にも示されるような、本発明により請求される清浄剤、アミン化合物、およびフィッシャー・トロプシュ誘導基油の組み合わせの相乗的挙動をさらに示している。