特許 5667087 無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子及び無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5667087

(24)【登録日】2014年12月19日

(45)【発行日】2015年2月12日

(54)【発明の名称】無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子及び無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/18 20060101AFI20150122BHJP

【ＦＩ】

   C08J9/18CES

【請求項の数】7

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2011-549947(P2011-549947)

(86)(22)【出願日】2011年1月14日

(86)【国際出願番号】JP2011000164

(87)【国際公開番号】WO2011086938

(87)【国際公開日】20110721

【審査請求日】2013年12月2日

(31)【優先権主張番号】特願2010-7234(P2010-7234)

(32)【優先日】2010年1月15日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000941

【氏名又は名称】株式会社カネカ

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】中山 清敬

【審査官】 平井 裕彰

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００９／０７５２０８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ９／００〜 ９／４２

Ｃ０８Ｌ２３／００〜２３／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を０．０５重量部以上２重量部以下含有するポリエチレン系樹脂粒子を、水、発泡剤、分散剤と共に、耐圧容器内に導入し、耐圧容器内を所定温度、所定圧力に保持した後、ポリエチレン系樹脂粒子を耐圧容器内より低圧雰囲気下に放出して発泡させて得られる、嵩密度ＢＤが１０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ以下である無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）であって、
前記低圧雰囲気の温度が、６０〜１２０℃であり、
下記式（１）で求められる収縮率が２％以上３０％以下であることを特徴とする、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）。
収縮率 ＝ （ＢＤ−ＶＢＤ）×１００÷ＶＢＤ ・・・（１）
ここで、ＢＤは、２３℃、０．１ＭＰａ（標準大気圧下）における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の嵩密度であり、ＶＢＤは、２３℃、０．００２ＭＰａ以下の減圧下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の嵩密度である。

【請求項2】

密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレン系樹脂粒子を、水、発泡剤、分散剤と共に、耐圧容器内に導入し、耐圧容器内を所定温度、所定圧力に保持した後、ポリエチレン系樹脂粒子を耐圧容器内より低圧雰囲気下に放出して発泡させることにより無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を得て、
次いで、該無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を加圧タンク内に入れ、所定の圧力の空気で加圧することにより、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の内圧を大気圧より高めた後、０．０４５ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１０ＭＰａ（ゲージ圧）以下の水蒸気で加熱することにより得られる、嵩密度ＢＤが１０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ以下である無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）であって、
下記式（１）で求められる収縮率が２％以上３０％以下であることを特徴とする、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）。
収縮率 ＝ （ＢＤ−ＶＢＤ）×１００÷ＶＢＤ ・・・（１）
ここで、ＢＤは、２３℃、０．１ＭＰａ（標準大気圧下）における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）の嵩密度であり、ＶＢＤは、２３℃、０．００２ＭＰａ以下の減圧下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）の嵩密度である。

【請求項3】

上記ポリエチレン系樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有するものであることを特徴とする、請求項２に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項4】

親水性化合物が、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項３に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項5】

上記ポリエチレン系樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を０．０５重量部以上２重量部以下含有するものであることを特徴とする、請求項４に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項6】

発泡剤として無機ガスを使用して、平均気泡径が２００μｍ以上７００μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項7】

請求項１〜６の何れか１項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を金型内に充填した後、型内発泡成形して得られることを特徴とする、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、無架橋低密度ポリエチレン系樹脂発泡粒子及び該無架橋低密度ポリエチレン系樹脂発泡粒子からなる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリエチレン系樹脂発泡成形体は、緩衝包装材などに広く使われている。これらポリエチレン系樹脂発泡成形体はポリエチレン系樹脂発泡粒子から製造される。

【0003】

ポリエチレン系樹脂発泡粒子よりポリエチレン系樹脂発泡成形体を製造する場合、得られた発泡成形体の対金型寸法収縮率が大きく、寸法精度が悪いという問題があった。さらに、これらの問題は発泡剤として無機ガス使用して得られるポリエチレン系樹脂発泡粒子で特に顕著に現れる傾向がある。

【0004】

これに対して、これまで種々の検討がなされている。例えば、発泡粒子に種々の成形用ガスを追加して発泡能を与える方法（特許文献１、２）や、発泡粒子を圧縮して発泡能を付与する方法（特許文献３）、予備発泡粒子と成形に使用する発泡粒子との倍率比を一定範囲内に調整する方法（特許文献４）、成形後に複雑な温度履歴を与える方法（特許文献５、６）等が挙げられる。

【0005】

しかしながら、これらの方法には一長一短があり、設備的な制約や解決すべき問題が多く伴うものである。例えば、特許文献１、２に記載の成形用ガスを追加する場合は、発泡粒子にガスを添加する設備が必要となり、付与した発泡能が低下しないようにガス添加設備と成形工程を一体化もしくは連続化する必要がある。
特許文献３記載の発泡粒子を圧縮する方法は、圧縮するための設備が必要となり、圧縮の設備と成形機を一体にさせておく必要がある。さらに、この方法では、発泡粒子の充填性が悪く、圧縮しない場合に比べて不良品発生率が高いという問題がある。
特許文献４記載の予備発泡粒子と成形に使用する発泡粒子との倍率比を調整する方法では、必要以上に高発泡倍率の予備発泡粒子を作製する必要があり、さらに倍率比を調整するために６０℃程度の温度雰囲気下で数時間保持し、所望の倍率になるように調整する必要がある。
特許文献５，６に記載の成形後に複雑な温度履歴を与える方法は、作業が煩雑となるため、製造工程上有利な方法とはいえない。

【0006】

以上のように、簡便な方法によって、対金型寸法収縮率が小さく、変形が少なく、表面の伸びが良いポリエチレン系樹脂発泡成形体を提供しうる、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を簡便に得ることは困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開昭４７−２１３６９号公報

【特許文献2】特開２０００−１７０７９号公報

【特許文献3】特開昭４９−９５７４号公報

【特許文献4】特開昭５８−１３６６３２号公報

【特許文献5】特開昭５１−９１９７１号公報

【特許文献6】特開昭６３−４７１２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、簡便に、対金型寸法収縮率が小さく、変形が少なく、表面の伸びが良い無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を製造することができる、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、適度な収縮性を有する無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を用いて、型内発泡成形を行うことによって、例えば、成形用ガスの追加による発泡能付与を行わずとも、得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の対金型寸法収縮率が小さく、変形が少なく、発泡成形体表面の伸びが良くなることを見出し、本発明の完成に至った。

【0010】

すなわち、本発明は以下の構成よりなる。
［１］ 密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレン系樹脂粒子を発泡させて得られる、嵩密度ＢＤが１０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ以下である無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子において、
下記式（１）で求められる収縮率が２％以上３０％以下であることを特徴とする、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。
収縮率 ＝ （ＢＤ−ＶＢＤ）×１００÷ＶＢＤ ・・・（１）
ここで、ＢＤは、２３℃、０．１ＭＰａ（標準大気圧下）における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度であり、ＶＢＤは、２３℃、０．００２ＭＰａ以下の減圧下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度である。
［２］ ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有することを特徴とする、［１］記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［３］ 親水性化合物が、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、［１］または［２］記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［４］ ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を０．０５重量部以上２重量部以下含有することを特徴とする、［３］記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［５］ 発泡剤として無機ガスを使用し、平均気泡径が２００μｍ以上７００μｍ以下であることを特徴とする、［１］〜［４］の何れかに記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［６〕 ［１］〜［５］の何れかに記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、金型内に充填した後、型内発泡成形して得られることを特徴とする、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体。

【発明の効果】

【0011】

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子によれば、成形用ガスの追加による発泡能付与を行わずとも、対金型寸法収縮率が小さく、変形が少なく、表面伸びが良い無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を簡便に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】実施例および比較例において、得られた型内発泡成形体の変形を評価する際の、変形の測定位置を示す模式図である。（ａ）得られた型内発泡成形体の変形を評価する、成形体中の測定位置を示している。（ｂ）成形体の側面から見た測定位置を示している。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレン系樹脂粒子を発泡させて得られる、嵩密度が１０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ以下である無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子において、下記式（１）で求められる収縮率が２％以上３０％以下であることを特徴とする。
収縮率 ＝ （ＢＤ−ＶＢＤ）×１００÷ＶＢＤ ・・・（１）
ここで、ＢＤは、２３℃、０．１ＭＰａにおける無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度であり、ＶＢＤは、２３℃、０．００２ＭＰａ以下の減圧下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度である。

【0014】

本発明で用いられるポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、等が挙げられる。これらの中でも、高発泡のポリエチレン系樹脂型内発泡成形体が得られる点から、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（以下、「ＬＬＤＰＥ」と略す場合がある）を用いることが好ましい。

【0015】

本発明で用いられるポリエチレン系樹脂の組成としては、エチレンの単独重合体や、エチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。
前記炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。
これらα−オレフィンのポリエチレン系樹脂全体における含有量は、１〜２０重量％が好ましく、３〜１０重量％が特に好ましい。α−オレフィンの含有率が２０重量％を越える場合、曲げや圧縮等に対する強度が低下する傾向がある。

【0016】

本発明で用いられるポリエチレン系樹脂の密度は、０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満が好ましく、０．９２５ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満がより好ましい。ポリエチレン系樹脂粒子の密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³より小さい場合は、得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子や無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の収縮が大きくなる傾向があり、０．９４０ｇ／ｃｍ³以上の場合は、発泡可能な温度領域が狭い傾向がある。

【0017】

本発明においては、ポリエチレン系樹脂の密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満となるのであれば、密度等が異なるポリエチレン系樹脂を混合しても良く、ＬＬＤＰＥに低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等を混合して使用することもできる。

【0018】

本発明における無架橋ポリエチレン系樹脂粒子とは、熱キシレンに不溶なゲル分率が３．０％以下のものをいう。
ここで、前記ゲル分率は、以下の方法により測定したゲル成分量を元の樹脂重量に対する重量比率で表した数値である。すなわち、２００メッシュの金網袋中に０．５ｇの樹脂粒子または発泡粒子を入れ、該粒子が外に出ないように金網の端を折り込んだ。該金網袋を、大気圧下で沸騰させたキシレン５０ｍｌ中に３時間浸漬した後、冷却してキシレンから取り出す操作を、計３回行った。取り出した該金網袋を常温下で一晩乾燥させた後に、１５０℃のオーブン中で１時間乾燥させ、常温まで自然冷却させた。冷却後の金網袋内に残留した成分量をゲル成分量とした。

【0019】

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子は、適度な収縮性を有している為、収縮が無い場合に比べて成形時の発泡力が高く、成形用ガスの追加を行わずとも、対金型寸法収縮率が小さく、表面伸びの良好な成形体を得ることができる。

【0020】

適度な収縮性を表現するために、様々な物性を検討したところ、本発明者は、２３℃、０．１ＭＰａ（標準大気圧下）における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度ＢＤと、２３℃、０．００２ＭＰａ以下の減圧下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度ＶＢＤから、下記式（１）で求められる収縮率を用いることにより、適切に収縮性を表現できることを見出した。
なお、０．００２ＭＰａ以下の減圧下とは、一般的な真空装置（真空恒温器等）において、概ね真空とされる程度である。

【0021】

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子は、下記式（１）で求められる収縮率が２％以上３０％以下であることを、好ましくは３％以上２０％以下であることを特徴とする。
収縮率＝（ＢＤ−ＶＢＤ）÷ＶＢＤ×１００ ・・・（１）
ここで、ＢＤは、２３℃、０．１ＭＰａ（標準大気圧下）における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度であり、ＶＢＤは、２３℃、０．００２ＭＰａ以下の減圧下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度である。

【0022】

無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の収縮率が２％未満の場合、型内発泡成形時の発泡力が足らず、融着が悪く、表面の伸びの悪い無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体となる傾向がある。収縮率が３０％越えると、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の表面のみが融着して、内部が融着していない無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体となる傾向がある。

【0023】

本発明において、収縮率が２％以上３０％以下の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る方法としては、例えば、
（１）ポリエチレン系樹脂粒子を、水、発泡剤、分散剤と共に耐圧容器内に導入し、耐圧容器内を所定温度、所定圧力に保持した後、ポリエチレン系樹脂粒子を耐圧容器内より低圧雰囲気下に放出する際の低圧雰囲気の温度を６０℃以上１２０℃以下に調整する方法、
（２）ポリエチレン系樹脂粒子を、水、発泡剤、分散剤と共に耐圧容器内に導入し、耐圧容器内を所定温度、所定圧力に保持した後、ポリエチレン系樹脂粒子を耐圧容器内より低圧雰囲気下に放出して得られる、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子に、空気などにより内圧を付与し、水蒸気により加熱処理することで、さらに発泡させて、より発泡倍率の高い無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る場合に（いわゆる、二段発泡において）、発泡させる際の蒸気圧力を０．０３ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）以下、好ましくは０．０４５ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１０ＭＰａ以下とする方法、
（３）得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子に内圧を付与することなく、水蒸気により加熱処理する方法、
（４）後述する親水性化合物を所定量含有するポリエチレン系樹脂粒子を用いる方法、
等がある。

【0024】

本発明における無架橋ポリエチレン系樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有することが好ましく、０．０５重量部以上２重量部以下含有することがより好ましい。親水性化合物の含有量が０．０１重量部未満では、得られる発泡粒子中の含水量が少ないため、発泡粒子の収縮率が小さくなりすぎる傾向があるだけでなく、親水性化合物を樹脂粒子全体に均一に分散させることが困難であり、発泡粒子間で品質にバラツキが出やすくなる。親水性化合物の含有量が１０重量部を超えると、得られる発泡粒子中の含水量が多いため、水分が抜けた後の発泡粒子の収縮が大きくなりすぎる傾向があるだけでなく、得られる発泡粒子のセルが不均一になりやすい傾向がある。

【0025】

前記親水性化合物とは、分子内にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、エステル基、スルホ基、ポリオキシエチレン基などの親水性基を含有する化合物やその誘導体であり、親水性ポリマーも含まれる。親水性基を含有する化合物および誘導体の具体例としては、カルボキシル基を含む化合物として、ラウリン酸、ラウリン酸ナトリウムなどが、水酸基を含む化合物として、エチレングリコール、グリセリンなど、エステル基を含む化合物として、炭素数が１０以上２５以下の脂肪酸のグリセリンエステルなどが挙げられる。また、その他の親水性有機化合物として、メラミン（化学名：１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン）、イソシアヌル酸、イソシアヌル酸縮合物等のトリアジン環を有する有機化合物などが挙げられる。

【0026】

なお、親水性ポリマーとは、ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準拠して測定された吸水率が０．５重量％以上のポリマーのことであり、水に溶けることなく、自重の数倍から数百倍の水を吸収し、圧力がかかっても脱水されがたいポリマーである吸水性ポリマー、および、常温ないし高温状態で水に溶解するポリマーである水溶性ポリマーを包含するものである。

【0027】

親水性ポリマーの具体例としては、例えば、エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸三元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のカルボン酸基をナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオンや亜鉛イオンなどの遷移金属イオンで中和し、分子間を架橋させたアイオノマー系樹脂；
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などのカルボキシル基含有ポリマー；
ナイロン−６、ナイロン−６，６、共重合ナイロンなどのポリアミド；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のノニオン型吸水性ポリマー；
ペレスタット（商品名、三洋化成社製）等に代表されるポリエーテル−ポリオレフィン系樹脂ブロック共重合体；
アクアコーク（商品名、住友精化社製）等に代表される架橋ポリエチレンオキサイド系重合体；などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
親水性ポリマーの中では、ノニオン型吸水性ポリマー、ポリエーテル−ポリオレフィン系樹脂ブロック共重合体が、耐圧容器内での分散安定性が比較的良好であり、かつ比較的少量で吸水性を発揮するため、好ましい。

【0028】

これら親水性物質の中でも、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが、少量の含有量でも得られる発泡粒子の発泡倍率が高くなりやすく、発泡粒子のセルが微細化することないため、成形時の発泡力が高くなり、収縮率が小さく、表面伸びの良好な成形体が得られやすいため、好ましい。

【0029】

本発明において、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．０５重量部以上２重量部以下含有されることが好ましく、０．０５重量部以上０．５重量部以下含有させることがより好ましい。グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が０．０５重量部未満では発泡倍率が上がりにくい傾向があり、２重量部を超えて含有させても、発泡倍率の更なる向上は発現し難い傾向にある。

【0030】

本発明のポリエチレン系樹脂粒子には、必要に応じて、セル造核剤や、酸化防止剤、相溶化剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤などを含有させることができる。

【0031】

本発明において用いられるポリエチレン系樹脂粒子は、例えば、次のようにして製造することができる。
具体的には、ポリエチレン系樹脂を上記親水性化合物やその他の添加剤と共に、ドライブレンド法、マスターバッチ法等の混合方法により混合した後、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー（登録商標）、ロール等を用いて溶融混練して、１粒の重量が好ましくは０．２〜１０ｍｇ／粒、より好ましくは０．５〜６ｍｇ／粒のポリエチレン系樹脂粒子に加工する。また、液状の親水性化合物は、押出機に直接添加して溶融混練しても良い。

【0032】

本発明における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子は、例えば、次のようにして製造することができる。
ポリエチレン系樹脂粒子を、水、発泡剤、分散剤と共に、耐圧容器内に導入し、耐圧容器内を所定温度、所定圧力に保持した後、ポリエチレン系樹脂粒子を耐圧容器内より低圧雰囲気下に放出して製造することができる。なお、以降、該発泡工程を「一段発泡」という場合がある。

【0033】

発泡工程において用いられる耐圧容器には特に限定はなく、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子製造時における容器内圧力、容器内温度に耐えられるものであればよく、例えば、オートクレーブ型の耐圧容器が挙げられる。

【0034】

発泡工程における水の使用量は、ポリエチレン系樹脂粒子の水中での分散性を良好なものにするために、ポリエチレン系樹脂粒子１００重量部に対して、１００重量部以上５００重量部以下が好ましい。

【0035】

発泡工程における分散剤としては、難水溶性無機化合物を用いることが好ましい。ここで、難水溶性無機化合物とは、２５℃の水への溶解量が１重量％未満である無機化合物をいう。
難水溶性無機化合物の具体例として、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、第三リン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、第三リン酸マグネシウム、第三リン酸バリウム、硫酸バリウム、ピロリン酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩、カオリン、クレー等のアルミノ珪酸塩、などが挙げられる。

【0036】

発泡工程における分散剤の使用量は、その種類や用いるポリエチレン系樹脂粒子の種類や量等によって異なり、一概に規定できないが、ポリエチレン系樹脂粒子１００重量部に対して、０．２重量部以上５重量部以下であることが好ましく、０．２重量部以上３重量部以下がさらに好ましい。

【0037】

発泡工程においては、分散剤と共に、分散助剤を併用してもよい。分散助剤としては、界面活性剤を使用することが好ましく、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン系高分子界面活性剤、ノニオン系高分子界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｎ−パラフィンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム等が例示できる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が例示できる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド等が例示できる。アニオン系高分子界面活性剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、マレイン酸α−オレフィン共重合体塩等が例示できる。
ノニオン系高分子界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール等が例示できる。これらは、単独あるいは２種以上を併用して使用することができる。

【0038】

発泡工程における好ましい分散助剤としては、使用する分散剤の種類によって変わるため一概に規定できないが、例えば、分散剤として第三リン酸マグネシウムまたは第三リン酸カルシウムを使用する場合は、アニオン系界面活性剤を使用することが、分散状態が安定になるため好ましい。

【0039】

発泡工程における分散助剤の使用量は、その種類や用いるポリエチレン系樹脂の種類や量などによって異なり一概に規定できないが、通常、水１００重量部に対して、分散助剤０．００１重量部以上０．２重量部以下であることが好ましい。

【0040】

本発明において用いられる発泡剤としては、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン、イソペンタン、ノルマルペンタン等の脂肪族炭化水素およびそれらの混合物や、窒素、炭酸ガス、空気などの無機ガスや水が挙げられる。これらのうちでも、無機ガスや水が、環境への負荷が少なく、火災や爆発の危険もないため、好ましい。

【0041】

本発明における発泡剤の使用量は、使用するポリエチレン系樹脂の種類、発泡剤の種類、目的とする発泡倍率等により異なり、一概には規定できないが、ポリエチレン系樹脂粒子１００重量部に対して、２重量部以上６０重量部以下であることが好ましく、４重量部以上１５重量部以下であることがより好ましい。

【0042】

以上のようにして耐圧容器内に調整された、ポリエチレン系樹脂粒子を含んでなる水分散物は、攪拌下、所定の圧力まで加圧され、所定の温度まで昇温され、一定時間（通常５〜１８０分間、好ましくは１０〜６０分間）保持された後、ポリエチレン系樹脂粒子を含んでなる加圧された水分散物を、耐圧容器下部に設けられたバルブを開放して低圧雰囲気下（通常は大気圧下）に放出することにより無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する。

【0043】

耐圧容器内を加熱する所定温度（以降、「発泡温度」と称す場合がある）は、用いるポリエチレン系樹脂の融点[以降、Ｔｍ（℃）]、種類等により異なり、一概には規定できないが、ポリエチレン系樹脂の軟化温度以上に加熱することが好ましく、Ｔｍ−３０（℃）以上Ｔｍ＋１０（℃）以下に加熱することがより好ましい。
なお、ポリエチレン系樹脂の融点とは、示差走査熱量計を用いて、ポリエチレン系樹脂粒子４〜６ｍｇを１０℃／分の速度にて１０℃から１９０℃まで昇温することによりポリエチレン系樹脂粒子を融解し、その後、１０℃／分の速度にて１９０℃から１０℃まで降温することにより結晶化させた後に、さらに１０℃／分の速度にて１０℃から１９０℃まで昇温したときに得られる、２回目の昇温時のＤＳＣ曲線における融解ピーク温度である。

【0044】

耐圧容器内を加圧する所定圧力（以降、「発泡圧力」と称す場合がある）は、用いられるポリエチレン系樹脂の種類や、目標とする発泡粒子の発泡倍率等により異なり、一概には規定できないが、１．５ＭＰａ（ゲージ圧）以上５ＭＰａ以下（ゲージ圧）が好ましく、２ＭＰａ（ゲージ圧）以上４．５ＭＰａ以下（ゲージ圧）がより好ましい。発泡圧力が１．５ＭＰａ（ゲージ）未満であると、発泡倍率が低すぎる傾向にあり、５ＭＰａ（ゲージ圧）より高いと、得られる発泡粒子のセル径が細かくなりすぎる傾向にある。

【0045】

発泡工程において水分散物を放出する雰囲気温度は、通常常温であるが、水蒸気等の加熱媒体により雰囲気温度を６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃に加温もしくは加熱することにより、常温雰囲気中に放出する場合に比べて、より高発泡倍率で、かつ、収縮率が２％以上３０％以下の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得ることができる。

【0046】

以上のようにして一段発泡により得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（以降、「一段発泡粒子」と称する場合がある。）は、そのまま型内発泡成形に使用しても良い。また、得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を再度発泡させ、目的とする発泡倍率の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子として、型内発泡成形に使用しても良い。なお、以降、一旦得られた発泡粒子をさらに発泡させる工程を「二段発泡」と称する場合があり、得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を「二段発泡粒子」と称する場合がある。

【0047】

二段発泡は、公知の方法を採用でき、例えば、次のようにして行うことができる。
具体的には、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を加圧タンク内に入れ、所定の圧力の空気で加圧することにより（すなわち、無架橋ポリエチレン樹脂発泡粒子内に空気を導入して、一定時間放置することにより）、発泡粒子の内圧を大気圧より高めた後、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、好ましくは０．０３ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）以下、より好ましくは０．０４５ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１０ＭＰａ（ゲージ圧）以下の水蒸気で加熱することにより、二段発泡させる。
水蒸気の圧力が０．０３ＭＰａ（ゲージ圧）未満では、発泡粒子の収縮率が小さくなるため、成形時の発泡力が弱く、得られる発泡成形体の対金型寸法収縮率が大きくなり、表面伸びが悪化する、または、得られる発泡粒子の発泡倍率のバラツキが大きくなる傾向があり、成形体重量の変動が大きくなる虞がある。水蒸気の圧力が０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）を超えると、発泡粒子同士が融着してしまい、成形に使用できなくなる場合がある。

【0048】

この際、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の内圧を０．０５〜０．７０ＭＰａ（ゲージ圧）に、好ましくは０．１０〜０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）に調整することが好ましい。発泡粒子の内圧が０．０５ＭＰａ（ゲージ圧）未満では、発泡倍率を向上させるために高い圧力の水蒸気が必要となる傾向があり、０．７０ＭＰａ（ゲージ圧）を超えると、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を構成する気泡が二段発泡により連続気泡化しやすくなり、該発泡粒子を金型内に充填して型内発泡成形すると、得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体が収縮したものとなる虞がある。

【0049】

本発明における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径は、２００μｍ以上７００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上６００μｍ以下であることがより好ましい。無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径が２００μｍ未満では、得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の収縮が大きくなる傾向がある。平均気泡径が７００μｍを越えると、得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の外観が悪くなる傾向がある。
ここで、平均気泡径は、次のようにして測定する。顕微鏡などで得られる発泡粒子の切断面の画像において、発泡粒子のほぼ中心を通る直線を引き、該直線が貫通している気泡数をｎ、および該直線と発泡粒子表面との交点から定まる発泡粒子径Ｌ（μｍ）を読み取り、式（２）によって求める。
平均気泡径（μｍ）＝Ｌ÷ｎ ・・・（２）

【0050】

本発明においては、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、所定形状の金型内に充填した後、水蒸気等で加熱して、発泡粒子を互いに融着させる、型内発泡成形を行うことによって、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得ることができる。

【0051】

型内発泡成形方法としては、例えば、
イ）ポリエチレン系樹脂発泡粒子を無機ガス、例えば空気や窒素、二酸化炭素等で加圧処理してポリエチレン系樹脂発泡粒子内に無機ガスを含浸させ所定のポリエチレン系樹脂発泡粒子内圧を付与した後、金型に充填し、水蒸気で加熱融着させる方法、ロ）ポリエチレン系樹脂発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型に充填し、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の回復力を利用して、水蒸気で加熱融着させる方法、
ハ）特に前処理することなくポリエチレン系樹脂発泡粒子を金型に充填し、水蒸気で加熱融着させる方法、などの方法が利用し得る。

【0052】

本発明において得られる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体は、対金型寸法収縮率が小さく、変形が少なく、表面伸びが良い。

【実施例】

【0053】

次に、本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0054】

なお、実施例および比較例における評価は、以下の方法により行なった。

【0055】

＜メルトフローインデックスの測定＞
メルトフローインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０記載のＭＩ測定器を用い、オリフィス径２．０９５９±０．００５ｍｍφ、オリフィス長さ８．０００±０．０２５ｍｍ、荷重２１６０ｇ、樹脂温度１９０±０．２℃の条件下で測定した。

【0056】

＜熱キシレンに不溶なゲル分率の測定＞
２００メッシュの金網袋中に０．５ｇの樹脂粒子または発泡粒子を入れ、該粒子が外に出ないように金網の端を折り込んだ。該金網袋を、大気圧下で沸騰させたキシレン５０ｍｌ中に３時間浸漬した後、冷却してキシレンから取り出す操作を、計３回行った。取り出した該金網袋を常温下で一晩乾燥させた後に、１５０℃のオーブン中で１時間乾燥させ、常温まで自然冷却させた。冷却後の金網袋内に残留した成分量をゲル成分量とした。
得られたゲル成分量の、元の樹脂粒子または発泡粒子の重量に対する重量比率を、熱キシレンに不溶なゲル分率とした。なお、１水準に対して、Ｎ＝２での平均値を求めた。

【0057】

＜発泡倍率の測定＞
得られた発泡粒子３ｇ以上１０ｇ以下程度を取り、６０℃で２時間乾燥した後、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で１時間静置した後、重量ｗ（ｇ）を測定後、エタノールの入ったメスシリンダー中に沈め、メスシリンダーの水位上昇分（水没法）にて体積ｖ（ｃｍ³）を測定し、発泡粒子の真比重ρ_ｂ＝ｗ÷ｖを求め、発泡前のポリエチレン系樹脂粒子の密度ρ_ｒとの比から、発泡倍率Ｋ＝ρ_ｒ÷ρ_ｂを求めた。
なお、以下に示す実施例および比較例においては、発泡前のポリエチレン系樹脂粒子の密度は、実施例１２（０．９３１ｇ／ｃｍ^３）を除いて、いずれも０．９２６ｇ／ｃｍ^３であった。

【0058】

＜嵩密度ＢＤおよびＶＢＤの測定＞
ＢＤおよびＶＢＤは、以下のように求める。
測定する発泡粒子の重量をＷ₁とし、２３℃において大気圧（標準大気圧０．１ＭＰａ）下で、メスシリンダーを用いて体積Ｖ₁を求める。式（３）に従って、２３℃、０．１ＭＰａ（標準大気圧下）における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度である、ＢＤを求める。
ＢＤ（ｇ／Ｌ）＝Ｗ₁÷Ｖ₁ ・・・（３）
測定する発泡粒子の重量をＷ₂とし、目盛りのある耐圧容器に入れて、真空ホンプなどにより耐圧容器内を減圧する。０．００２ＭＰａ以下の減圧状態下になったことを圧力計にて確認した後、バイブレーターを用いて耐圧容器を振動させ、発泡粒子上部の目盛りの変化がなくなるまで振動させた後、耐圧容器内の発泡粒子上部の目盛りを読み、それを体積Ｖ_２とする。なお、減圧時は、発泡粒子同士が押し合って体積変化が阻害される場合があるため、耐圧容器を横にするなどして発泡粒子に体積変化が阻害されないようにし、徐々に減圧する。
式（４）に従って、２３℃、０．００２ＭＰａ以下における無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の嵩密度ＶＢＤを求める。
ＶＢＤ（ｇ／Ｌ）＝Ｗ₂÷Ｖ₂ ・・・（４）

【0059】

以下のポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価は、実施例８および比較例５については、７５〜８０℃雰囲気下で４８時間乾燥させた後、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で２４時間静置させた後に、実施した。他方、上記以外の実施例および比較例については、７５〜８０℃雰囲気下で２４時間乾燥させた後、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で２４時間静置させた後に、該評価を実施した。

【0060】

＜発泡成形体の密度測定＞
型内発泡成形により得られた発泡成形体を、７５〜８０℃雰囲気下で所定時間乾燥させた後、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で２４時間静置した後に、発泡成形体の重量Ｗ_３を測定する。発泡成形体を水中に水没させた時の体積変化Ｖ_３を測定して、式（５）に従って、発泡成形体の密度（ｇ／Ｌ）を求めた。
発泡成形体の密度（ｇ／Ｌ）＝Ｗ_３÷Ｖ_３ ・・・（５）

【0061】

＜融着性＞
得られた発泡成形体の中央付近にナイフなどで約５ｍｍの深さのクラックを入れた後、該クラックに沿って発泡成形体を割り、破断面を観察する。
破断面の全粒子数における破壊粒子数の割合を求めて、成形体融着率とし、以下の基準にて評価した。
○：融着率が８０％以上。
△：融着率が６０％以上８０％未満。
×：融着率が６０％未満。

【0062】

＜対金型寸法収縮率＞
得られた発泡成形体の長手寸法（４００ｍｍ方向）を、デジタルノギス［Ｍｉｔｕｔｏｙｏ製］を用いて測定する。
対応する金型寸法をＬ_０とし、発泡成形体の寸法をＬ_１として、式（６）により、対金型寸法収縮率を算出し、以下の基準にて評価した。
対金型寸法収縮率＝（Ｌ_０−Ｌ_１）÷Ｌ_０×１００ ・・・（６）
○：対金型寸法収縮率が３％以下。
△：対金型寸法収縮率が３％を超えて４％以下。
×：対金型寸法収縮率が４％より大きい。

【0063】

＜表面伸び＞
得られた発泡成形体の端部を観察し、以下の基準にて評価した。
○：隣り合う発泡粒子同士がいずれの部分においてもきれいに融着しており、発泡粒子間
に隙間がない。
△：隣り合う発泡粒子間に隙間がある箇所が少し見られる。
×：隣り合う発泡粒子間に隙間がある箇所が多数見られる。
ここで、発泡成形体の端部とは、型内発泡成形体の面と面が交差する稜線部である。

【0064】

＜変形＞
ヒケの発生しやすい、発泡成形体の長手方向端部から５０ｍｍかつ短手方向端部から５０ｍｍの場所において、ネックノギス［Ｍｉｔｕｔｏｙｏ製］を用いて、厚みを測定し、以下の基準にて評価した。
○：厚みが４８．５ｍｍ以上。
△：厚みが４７ｍｍ以上、４８．５ｍｍ未満。
×：厚みが４７ｍｍ未満。

【0065】

（実施例１）
［樹脂粒子の作製］
基材樹脂として、ＭＩ＝２ｇ／１０分、融点１２３℃、熱キシレンに不溶なゲル分率０．３重量％、コモノマーとして４−メチル−１−ペンテンを８．２重量％含む、樹脂密度０．９２６ｇ／ｃｍ^３である直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、親水性化合物としてグリセリン［ライオン（株）製、精製グリセリンＤ］０．２重量部をドライブレンドした。
ドライブレンドした混合物を、一軸押出機を用いて、樹脂温度２１０℃で溶融混練し、押出機の先端に取り付けられた円形ダイを通してストランド状に押出し、水冷後、カッターで切断し、一粒の重量が１．３ｍｇ／粒のポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［発泡粒子の作製］
得られたポリエチレン系樹脂粒子１００重量部（８０ｋｇ）、水２００重量部、難水溶性無機化合物として第三リン酸カルシウム（太平化学産業社製）０．５重量部、界面活性剤としてアルキルスルホン酸ナトリウム０．０３重量部を容量０．３ｍ^３の耐圧オートクレーブ中に仕込み、攪拌下、発泡剤として炭酸ガスを７重量部添加した。
オートクレーブ内容物を昇温し、１２３℃の発泡温度まで加熱した。その後、炭酸ガスを追加圧入してオートクレーブ内を３．０ＭＰａ（ゲージ圧）の発泡圧力まで昇圧し、前記発泡温度、発泡圧力で３０分間保持した後、オートクレーブ下部のバルブを開き、３．６ｍｍφで１穴の開口オリフィスを通して、オートクレーブ内容物を１００℃雰囲気下に放出して無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の評価結果を、表１に示した。
［型内発泡成形体の作製］
得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の水分を飛ばした後、長手方向４００×短手方向３００×厚み方向５０ｍｍの金型内に充填し、０．１１ＭＰａ（ゲージ圧）の蒸気圧力で型内発泡成形して、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0066】

（実施例２〜４）
［発泡粒子の作製］において、実施例１で得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表１記載の内圧および水蒸気圧力にて二段発泡を行った以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0067】

（実施例５）
［樹脂粒子の作製］において、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、親水性化合物としてポリエチレングリコール［ライオン（株）製、ＰＥＧ３００、以下ＰＥＧ］０．５重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0068】

（実施例６〜７）
［発泡粒子の作製］において、実施例５で得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表１記載の内圧と蒸気圧力にて二段発泡を行った以外は、以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0069】

（実施例８）
［樹脂粒子の作製］
一粒の重量を４．５ｍｇ／粒に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［発泡樹脂粒子の作製］
使用する開口オリフィスの直径を４．０ｍｍφに変更した以外は、実施例１と同様の方法にて無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を得た。
さらに、得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表１記載の内圧と蒸気圧力で二段発泡を行って、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の評価結果を、表１に示した。
［型内発泡成形体の作製］
得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0070】

（実施例９）
［樹脂粒子の作製］において、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、親水性化合物としてポリプロピレングリコール［和光純薬製、平均分子量３００、以下ＰＰＧ］０．５重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0071】

（実施例１０）
［樹脂粒子の作製］
親水性化合物を使用しなかった以外は、実施例１と同様の方法により、ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［発泡樹脂粒子の作製］
得られたポリエチレン系樹脂粒子を、実施例１と同様の方法にて、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を得た。
さらに、得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表１記載の内圧と蒸気圧力で二段発泡を行って、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の評価結果を、表１に示した。
［型内発泡成形体の作製］
得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0072】

（実施例１１）
［樹脂粒子の作製］
親水性化合物としてアイオノマー系樹脂［住友精化製、アクアコーク］１重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［発泡樹脂粒子の作製］
得られたポリエチレン系樹脂粒子を、実施例１と同様の方法にて、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を得た。
さらに、得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表１記載の内圧と蒸気圧力で二段発泡を行って、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の評価結果を、表１に示した。
［型内発泡成形体の作製］
得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0073】

（実施例１２）
［樹脂粒子の作製］
基材樹脂として、ＭＩ＝２ｇ／１０分、融点１２３℃、熱キシレンに不溶なゲル分率０．３重量％、コモノマーとして１−ヘキセンを５．３重量％含む、樹脂密度０．９３１ｇ／ｃｍ^３である直鎖状低密度ポリエチレンを使用した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［発泡粒子の作製］
得られたポリエチレン系樹脂粒子を実施例１と同様の方法にて、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得た。さらに、得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表１記載の内圧と蒸気圧力で二段発泡を行って、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の評価結果を、表１に示した。
［型内発泡成形体の作製］
得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（二段発泡粒子）を、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。

【0074】

【表1】

【0075】

（比較例１〜３）
［発泡粒子の作製］において、実施例１で得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表２記載の内圧および水蒸気圧力にて二段発泡を行った以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0076】

（比較例４）
［発泡粒子の作製］において、実施例５で得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表２記載の内圧および水蒸気圧力にて二段発泡を行った以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0077】

（比較例５）
［発泡粒子の作製］において、実施例８で得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）の水分を飛ばした後、空気加圧処理により空気を含浸させて、表２記載の内圧および水蒸気圧力にて二段発泡を行った以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0078】

（比較例６）
［樹脂粒子の作製］
親水性化合物を使用しなかった以外は、実施例１と同様の方法により、ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［発泡樹脂粒子の作製］
得られたポリエチレン系樹脂粒子を、実施例１と同様の方法にて、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子の評価結果を、表２に示した。
［型内発泡成形体の作製］
得られた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）を、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0079】

（比較例７）
［樹脂粒子の作製］において、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、親水性化合物としてグリセリン［ライオン（株）製、精製グリセリンＤ］０．０３重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子（一段発泡粒子）および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子および無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0080】

（参考例１）
［型内発泡成形体の作製］において、比較例３で得られた無架橋ポリエチレン系発泡樹脂粒子（二段発泡粒子）に対して、０．１０ＭＰａ（ゲージ圧）で１２時間空気加圧することにより、発泡粒子に０．０４ＭＰａ（ゲージ圧）の内圧を付与した以外は、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0081】

（参考例２）
［型内発泡成形体の作製］において、比較例４で得られた無架橋ポリエチレン系発泡樹脂粒子（二段発泡粒子）に対して、０．１０ＭＰａ（ゲージ圧）で１２時間空気加圧することにより、発泡粒子に０．０４ＭＰａ（ゲージ圧）の内圧を付与した以外は、実施例１と同様の方法により、無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表２に示した。

【0082】

【表2】

【図1】