特許 5667701 フィラー高充填ポリマー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5667701

(24)【登録日】2014年12月19日

(45)【発行日】2015年2月12日

(54)【発明の名称】フィラー高充填ポリマー組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/12 20060101AFI20150122BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20150122BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20150122BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20150122BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20150122BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20150122BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/12

   C08L23/08

   C08K3/04

   C08K3/26

   C08K3/22

   C08J3/20CES

【請求項の数】13

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2013-540200(P2013-540200)

(86)(22)【出願日】2010年11月24日

(65)【公表番号】特表2013-543914(P2013-543914A)

(43)【公表日】2013年12月9日

(86)【国際出願番号】CN2010001885

(87)【国際公開番号】WO2012068703

(87)【国際公開日】20120531

【審査請求日】2013年5月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】513130227

【氏名又は名称】エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100092093

【弁理士】

【氏名又は名称】辻居 幸一

(74)【代理人】

【識別番号】100082005

【弁理士】

【氏名又は名称】熊倉 禎男

(74)【代理人】

【識別番号】100084663

【弁理士】

【氏名又は名称】箱田 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100093300

【弁理士】

【氏名又は名称】浅井 賢治

(74)【代理人】

【識別番号】100119013

【弁理士】

【氏名又は名称】山崎 一夫

(74)【代理人】

【識別番号】100123777

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 さつき

(72)【発明者】

【氏名】トン ジュン

(72)【発明者】

【氏名】ペン シャオボー

(72)【発明者】

【氏名】リー リャン

(72)【発明者】

【氏名】イン チー

【審査官】 岡▲崎▼ 忠

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００７−５１１６４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／１３９８７４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１０−５２３７９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／０５９７４６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ２３／００−２３／３６

Ｃ０８Ｊ ３／００−３／２８

Ｃ０８Ｋ ３／００−３／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ａ）４５重量％未満の第１のポリマーと、
Ｂ）５５重量％を超える量の１種または複数のフィラーと
を含むポリマー組成物であって、
前記ポリマー組成物はＣ）架橋パックを含んでもよく、
前記第１のポリマーが、
（ｉ）プロピレン系コポリマーの全重量に対して、（ａ）少なくとも６０重量％のプロピレン由来単位、および（ｂ）５重量％〜３５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位を含むプロピレン系コポリマーであって、前記プロピレン系コポリマーは（ｃ）０〜５重量％のジエン由来単位を含んでもよく、ＤＳＣによって求めて、７５Ｊ／ｇ以下の融解熱、ＤＳＣによって求めて、１００℃以下の融点、およびＤＳＣによって求めて、アイソタクチックポリプロピレン２％〜６５％の結晶化度、ならびに２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、０．５〜１，０００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する上記ポリプロピレン系コポリマーと、
（ｉｉ）ＤＳＣによって求めて、２％〜２５％の全結晶化度、および１７７℃で測定して、５００〜３５，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有するエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーと
のうちの少なくとも１種を含み、
前記の１種または複数のフィラーが、
ｉ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、５０重量％超〜６５重量％以下の量のカーボンブラック、または
ｉｉ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、９０重量％以下の量のフェライト磁石粉末、または
ｉｉｉ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、８１重量％超〜８５重量％以下の量の炭酸カルシウム、または
ｉｖ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、４０重量％超〜８０重量％以下の量の、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、天然繊維、ポリマー繊維、ガラス繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカもしくはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタネート、クレー、ナノクレー、有機変性クレーもしくはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイト、顔料、またはこれらの任意の組合せ
を含み、
前記架橋パックが、前記第１のポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５重量部の量の架橋剤および０．０５〜１０重量部の量の架橋助剤を含み、前記架橋剤が有機過酸化物を含み、前記架橋助剤が、ジ−およびトリ−アリルシアヌレートおよびイソシアヌレート、液体および金属多官能アクリレートおよびメタクリレート、亜鉛系ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならびに官能化ポリブタジエン樹脂のうちの少なくとも１種を含む、
ポリマー組成物。

【請求項2】

前記第１のポリマーがプロピレン系コポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項3】

前記プロピレン系コポリマーが、前記プロピレン系コポリマーの重量に対して、（ａ）少なくとも８２．５重量％〜９２．５重量％のプロピレン由来単位、および（ｂ）７．５重量％〜１７．５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位を含み、（ｃ）０〜３重量％のジエン由来単位を含んでもよく、前記プロピレン系コポリマーが、¹³Ｃ ＮＭＲによって求めて、６５％〜９５％のトリアドタクティシティーおよび２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、２５ｇ／１０分以下のメルトフローレートを有する、請求項１または２に記載のポリマー組成物。

【請求項4】

前記第１のポリマーが、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項5】

前記の１種または複数のフィラーが、
ｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、５０重量％超〜６０重量％以下の量のカーボンブラック、または
ｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、４０重量％超〜９０重量％以下の量のフェライト磁石粉末、または
ｉｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、８２重量％超〜８４重量％以下の量の炭酸カルシウム、または
ｉｖ）ポリマー組成物の全重量に対して、６０重量％超〜７８重量％以下の量の、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、二酸化チタン
を含む、請求項１から４のいずれかに記載のポリマー組成物。

【請求項6】

第１のポリマーを１種または複数のフィラーと、６０〜１３０℃、４０〜１００ｒｐｍで１０〜２０分間混合するステップであって、前記フィラーとともに架橋パックを混合してもよいステップと、１５０〜２００℃で３〜４０分間成形するステップとを含む、請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物の製造方法。

【請求項7】

混合ステップが、マルチ−パス混合ステップである、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

ブレンド組成物の２重量％超〜４０重量％以下の量の、請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物と、
ブレンド組成物の全重量に対して、６０重量％以上〜９８重量％未満の量で存在する第２のポリマーと
を含み、
前記第２のポリマーが、ＤＳＣによって求めて、１１０℃以上の融点を有するポリプロピレンを含む、熱可塑性ブレンド組成物。

【請求項9】

前記ポリマー組成物を、前記ブレンド組成物の全重量に対して３０重量％超〜４０重量％以下の量で含み、前記第２のポリマーを、前記ブレンド組成物の全重量に対して６０重量％以上〜７０重量％未満の量で含む、請求項８に記載の熱可塑性ブレンド組成物。

【請求項10】

請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物、または請求項８または９に記載の熱可塑性ブレンド組成物を含む、屋根用材料。

【請求項11】

請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物、または請求項８または９に記載の熱可塑性ブレンド組成物を含む、ワイヤおよびケーブルの絶縁材もしくはジャケット。

【請求項12】

請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物、または請求項８または９に記載の熱可塑性ブレンド組成物を含む、磁性ストリップ。

【請求項13】

請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物、または請求項８または９に記載の熱可塑性ブレンド組成物を含む、カーペット裏張り材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリマー組成物、特に、（ａ）プロピレン系コポリマー、および／または、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマー、ならびに（ｂ）１種または複数のフィラーを含む、フィラー高混入熱可塑性ポリマー組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

高充填ポリマー組成物は、商業的用途に、例えば、難燃（ＦＲ）およびハロゲンフリー難燃（ＨＦＦＲ）用途、音環境管理（ｓｏｕｎｄ ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ）用途、床材用途、ワイヤおよびケーブル用途、屋根用メンブレン用途、壁面被覆用途、磁性シート／ストリップ用途、カーペット裏張り材、容器および自動車用途に広範に用いられている。同様に、このような高充填ポリマー組成物は、フィラーが高充填されたマスターバッチとしても使用できる。
高メルトフローレートポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンのホモ−およびコポリマーは、この分野において使用されているが、混入されるフィラーは低レベルに限られ、加工性は劣り、機械的特性は劣る。多量のフィラーが混入された、このような非常に高いメルトフローレートのポリオレフィンの均一性は、一般に低い。
Ｔｒａｚｏｌｌａｈ Ｏｕｈａｄｉの米国特許第７，７３７，２０６号は、プロピレンコポリマー、フィラー、ホモポリプロピレンおよび合成または天然ゴムから本質的になる組成物を開示した。Ｓｅｌｉｍ Ｙａｌｖａｃ他の米国特許第７，３３５，６９６号は、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、およびポリマー組成物の４０重量パーセントを超える量で充填されたフィラーを含む組成物を開示した。
したがって、最終物品の製造に、また／または、顔料／フィラーマスターバッチとして適切である新規ポリマー組成物が求められている。これらの用途では、非常に高レベルのフィラー、通常、少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも３５重量％、より一層好ましくは少なくとも４０重量％、実現可能ならば少なくとも５５重量％〜９５重量％までのフィラーを用いると同時に、充填ポリマー組成物を製造物品に実際に製造するのに必要である性能特性（例えば、柔軟性、引張強さ、衝撃強度、伸長性（ｅｘｔｅｎｓｉｂｉｌｉｔｙ）、伸び、耐熱性、低温柔軟性、熱成形性および加工中の熱安定性、ならびに、組成物に混入されるフィラーの優れた分散性能）のバランスを依然として保つことが望ましいであろう。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

望まれているのは、混入されるフィラーの分散が良好で、大量のフィラーを混入できると同時に、関連する用途での物理的および機械的特性のバランスの向上を示すポリマー組成物である。

【課題を解決するための手段】

【0004】

一部の実施形態において、本開示は、
Ａ）第１のポリマーと、
Ｂ）１種または複数のフィラーと、
任意選択で、Ｃ）架橋パックと
を含むポリマー組成物であって、
第１のポリマーが、
ｉ）プロピレン系コポリマーの全重量に対して、（ａ）少なくとも約６０重量％のプロピレン由来単位、（ｂ）約５重量％〜約３５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位、および任意選択で（ｃ）約０〜５重量％のジエン由来単位、を含んでいてもよいプロピレン系コポリマーであって、ＤＳＣによって求めて、約７５Ｊ／ｇ以下の融解熱、ＤＳＣによって求めて、約１００℃以下の融点、およびＤＳＣによって求めて、アイソタクチックポリプロピレン約２％〜約６５％の結晶化度、ならびに２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、０．５〜１，０００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する上記ポリプロピレン系コポリマーと、
（ｉｉ）ＤＳＣによって求めて、２〜２５％の全結晶化度、および１７７℃で測定して、５００〜３５，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有するエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーと
のうちの少なくとも１種を含み、
１種または複数のフィラーが、
ｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、５０重量％超〜６５重量％以下の量のカーボンブラック、または
ｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、９０重量％以下の量のフェライト磁石粉末、または
ｉｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、８１重量％超〜８５重量％以下の量の炭酸カルシウム、または
ｉｖ）ポリマー組成物の全重量に対して、４０重量％超〜８０重量％以下の量の、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、天然繊維、ポリマー繊維、ガラス繊維、マーブルダスト（ｍａｒｂｌｅ ｄｕｓｔ）、セメントダスト、クレー、長石、シリカもしくはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーもしくはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイト、顔料、またはこれらの任意の組合せ
を含み、
架橋パックが、第１のポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５重量部の量の架橋剤および０．１〜１０重量部の量の架橋助剤（ｃｏａｇｅｎｔ）を含み、架橋剤が有機過酸化物を含み、架橋助剤が、ジ−およびトリ−アリルシアヌレートおよびイソシアヌレート、液体および金属多官能アクリレートおよびメタクリレート、亜鉛系ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならびに官能化ポリブタジエン樹脂のうちの少なくとも１種を含む、
ポリマー組成物に関する。

【発明を実施するための形態】

【0005】

別の実施形態において、本開示は、
Ａ）第１のポリマーと、
Ｂ）１種または複数のフィラーと、
Ｃ）架橋パックと
を含むポリマー組成物であって、
第１のポリマーが、
ｉ）プロピレン系コポリマーの全重量に対して、（ａ）少なくとも約６０重量％のプロピレン由来単位、（ｂ）約５重量％〜約３５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位、および任意選択で（ｃ）約０〜５重量％のジエン由来単位を含むプロピレン系コポリマーであって、ＤＳＣによって求めて、約７５Ｊ／ｇ以下の融解熱、ＤＳＣによって求めて、約１００℃以下の融点、およびＤＳＣによって求めて、約２％〜約６５％のアイソタクチックポリプロピレン結晶化度、ならびに２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、０．５〜１，０００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する上記ポリプロピレン系コポリマーと、
（ｉｉ）ＤＳＣによって求めて、２〜２５％の全結晶化度、および１７７℃で測定して、５００〜３５，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有するエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーと
のうちの少なくとも１種を含み、
１種または複数のフィラーが、カーボンブラック、フェライト磁石粉末、炭酸カルシウム、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、天然繊維、ポリマー繊維、ガラス繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーまたはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイト、および顔料のうちの少なくとも１種を含み、
架橋パックが、第１のポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５重量部の量の架橋剤および０．１〜１０重量部の量の架橋助剤を含み、架橋剤が有機過酸化物を含み、架橋助剤が、ジ−およびトリ−アリルシアヌレートおよびイソシアヌレート、液体および金属多官能アクリレートおよびメタクリレート、亜鉛系ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならびに官能化ポリブタジエン樹脂からの少なくとも１種を含む、
ポリマー組成物に関する。

【0006】

別の実施形態において、本開示は、第１のポリマーを１種または複数のフィラーおよび任意選択で架橋剤パックと、６０〜１３０℃、４０〜１００ｒｐｍで１０〜２０分間混合するステップと、１５０〜２００℃で３〜４０分間成形するステップとを含む、本開示のポリマー組成物の製造方法に関する。
さらに別の実施形態において、本開示は、（ｉ）ブレンド組成物の２重量％超〜４０重量％以下の量の本開示のポリマー組成物と、（ｉｉ）ブレンド組成物の全重量に対して、６０重量％以上〜９８重量％未満の量で存在する第２のポリマーとを含み、第２のポリマーが、１１０℃以上の融点を有するポリプロピレンを含む、熱可塑性ブレンド組成物に関する。
別の実施形態において、本開示のポリマー組成物および／または熱可塑性ブレンド組成物は、屋根用材料、ワイヤおよびケーブルの絶縁材もしくはジャケット、磁性ストリップ、カーペット裏張り材、容器、フィルム、シート、フィラメント、または消音材料としての用途を有する。

【0007】

本発明の様々な具体的実施形態、変型（ｖｅｒｓｉｏｎ）について、好ましい実施形態、および本明細書において採用されている定義を含めて、これから説明する。以下の詳細な説明は、好ましい具体的実施形態を記載するが、当業者は、これらの実施形態が単なる例示であり、本発明は別の仕方で実施できることを理解するであろう。
一部の実施形態において、本開示は、第１のポリマー、１種または複数のフィラー、および任意選択で架橋パックを含むポリマー組成物に関する。本開示のポリマー組成物は、機械的および物理的特性の向上したバランス、特に、混入されるフィラーの良好な分散性能を可能にする。

【0008】

ポリマー組成物における第１のポリマーの量は、ポリマー組成物の最終用途および目的とする最終特性により異なる。如何なる理論にも限定しようとは思わないが、本開示における第１のポリマーは、バインダーとしての役割を果たし、また、ポリマー組成物の物理的特性、例えば、柔軟性、引張強さ、分散性能などを向上させると考えられる。一部の実施形態において、本開示のポリマー組成物における第１のポリマーの量は、ポリマー組成物の全重量に対して、約５重量％を超え、１０重量％を超え、１５重量％を超え、２０重量％を超え、または３５重量％を超える。別の実施形態において、本開示のポリマー組成物における第１のポリマーの量は、ポリマー組成物の全重量に対して、約６０重量％未満、５０重量％未満、４５重量％未満、約４０重量％未満、または２０重量％未満である。

【0009】

ポリマー組成物におけるフィラーの量は、ポリマー組成物のフィラーの種類および目的とする最終用途により変わる。一部の実施形態において、ポリマー組成物に混入されるフィラーの量は、ポリマー組成物の全重量に対して、約９５重量％未満、９０重量％未満、８５重量％未満、８０重量％未満、または６５重量％未満である。別の実施形態において、フィラーの最低量は、ポリマー組成物の全重量に対して、約４０重量％を超え、好ましくは約５０重量％を超え、より好ましくは約５５重量％を超え、より一層好ましくは６０重量％を超え、最も好ましくは約８０重量％を超える。

【0010】

プロピレン系コポリマー
一実施形態において、第１のポリマーは、非晶領域によって遮られる結晶領域を有するランダムコポリマーであるプロピレン系コポリマーである。如何なる理論にも限定しようとは思わないが、非晶領域は、非結晶性ポリプロピレンセグメント領域および／またはコモノマー単位を含む領域に由来し得ると考えられる。プロピレン系エラストマーの結晶化度および融点は、プロピレンの挿入におけるエラー（立体および領域欠陥）の導入および／またはコモノマーの存在によって、高度にアイソタクチックなポリプロピレンに比べて、低下している。プロピレン系コポリマーは、プロピレン由来単位、およびエチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンからの少なくとも１種に由来する単位を含み、また、ジエン由来単位を含んでいてもよい。このコポリマーは、プロピレン系コポリマーの重量に対して、少なくとも約６０重量％のプロピレン由来単位を含む。一部の実施形態において、プロピレン系コポリマーは、本明細書に記載されている、隣接するアイソタクチックプロピレン単位に起因する限定された結晶化度、および融点を有する、プロピレン系エラストマーである。別の実施形態において、プロピレン系コポリマーは、通常、タクティシティーおよびコモノマー組成における如何なる実質的な分子間均一性ももっておらず、また、通常、分子内組成分布における如何なる実質的な均一性ももっていない。

【0011】

プロピレン系コポリマーは、プロピレン系コポリマーの全重量に対して、約５０重量％を超え、好ましくは約６０重量％を超え、より好ましくは約６５重量％を超え、より一層好ましくは約７５重量％を超え、約９９重量％までのプロピレン由来単位を含む。ある好ましい実施形態において、プロピレン系コポリマーは、約７５重量％〜約９５重量％、より好ましくは約７５重量％〜約９２．５重量％、より一層好ましくは約８２．５重量％〜約９２．５重量％、最も好ましくは約８２．５重量％〜約９０重量％の、プロピレン系コポリマーの重量に対する量で、プロピレン由来単位を含む。対応して、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンからの少なくとも１種に由来する単位、またはコモノマーは、プロピレン系コポリマーの全重量に対して、約１重量％〜約３５重量％、または、好ましくは約５重量％〜約３５重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％、より一層好ましくは約７．５重量％〜約２５重量％、より一層好ましくは約７．５重量％〜約２０重量％、より一層好ましくは約８重量％〜約１７．５重量％、最も好ましくは約１０重量％〜１７．５重量％の量で存在し得る。

【0012】

コモノマー含有量は、プロピレン系コポリマーが、約７５Ｊ／ｇ以下の融解熱、約１００℃以下の融点、および約２％〜約６５％のアイソタクチックポリプロピレン結晶化度、および２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、好ましくは、８００ｇ／１０分未満のメルトフローレート（「ＭＦＲ」）を有するように調節され得る。
プロピレン系コポリマーは、２種以上のコモノマーを含み得る。プロピレン系コポリマーの好ましい実施形態は、２種以上のコモノマーを有し、プロピレン−エチレン−オクテン、プロピレン−エチレン−ヘキセン、およびプロピレン−エチレン−ブテンのコポリマーを含む。

【0013】

エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィの少なくとも１種に由来する２種以上のコモノマーが存在する一部の実施形態において、各コモノマーの量は、プロピレン系コポリマーの約５重量％未満であり得るが、プロピレン系コポリマーの重量に対する、コモノマーを合わせた量は、約５重量％以上である。

【0014】

好ましい実施形態において、コモノマーは、プロピレン系コポリマーの重量に対して、好ましくは、約５重量％〜約２５重量％、約５重量％〜約２０重量％、約５重量％〜約１６重量％、約６重量％〜約１８重量％の量の、または、一部の実施形態では、約８重量％〜約２０重量％の量の、エチレン、１−ヘキセン、または１−オクテンである。

【0015】

一実施形態において、プロピレン系コポリマーは、エチレン由来単位を含む。プロピレン系コポリマーは、プロピレン系コポリマーの重量に対して、約５重量％〜約３５重量％、好ましくは約５重量％〜約２５重量％、約７．５重量％〜約２０重量％、または約１０重量％〜約１７．５重量％のエチレン由来単位を含み得る。一部の実施形態において、プロピレン系コポリマーは、プロピレンおよびエチレンに由来する単位から本質的になる。すなわち、プロピレン系コポリマーは、重合の間に用いられるエチレンおよび／またはプロピレンの供給流に不純物として通常存在する量では、またはプロピレン系コポリマーの融解熱、融点、結晶化度もしくはメルトフローレートに実質的に影響を及ぼすと思われる量では、他の如何なるコモノマーも含まず、あるいは重合プロセスに意図的に加えられる他の如何なるコモノマーも含まない。
一部の実施形態において、ジエンコモノマー単位が、プロピレン系コポリマーに含められる。ジエンの例には、これらに限らないが、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ジビニルベンゼン、１，４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの組合せが含まれる。ジエンコモノマーの量は、プロピレン系コポリマーの重量に対して、０重量％以上、または０．５重量％以上、または１重量％以上、または１．５重量％以上で、５重量％以下、または４重量％以下、または３重量％以下、または２重量％以下である。

【0016】

プロピレン系コポリマーは、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）によって求めて、約７５Ｊ／ｇ以下、約７０Ｊ／ｇ以下、約５０Ｊ／ｇ以下、または約３５Ｊ／ｇ以下の融解熱（「Ｈ_f」）を有する。プロピレン系コポリマーは、約０．５Ｊ／ｇ、約１Ｊ／ｇ、または約５Ｊ／ｇの下限Ｈ_fを有し得る。例えば、Ｈ_fの値は、１．０、１．５、３．０、４．０、６．０、または７．０Ｊ／ｇから、３０、３５、４０、５０、６０、７０、または７５Ｊ／ｇまでのどこかであり得る。
プロピレン系コポリマーは、本明細書に記載のＤＳＣの手順に従って求めて、約２％〜約６５％、好ましくは約０．５％〜約４０％、好ましくは約１％〜約３０％、より好ましくは約５％〜約３５％のアイソタクチックポリプロピレン結晶化度パーセントを有し得る。最高の秩序のプロピレン（すなわち、１００％の結晶化度）に対する熱エネルギーは、１８９Ｊ／ｇと見積もられる。一部の実施形態において、コポリマーは、約０．２５％〜約２５％、または約０．５％〜約２２％の範囲のアイソタクチックポリプロピレン結晶化度を有する。

【0017】

一部の実施形態において、プロピレン系コポリマーのプロピレン由来単位は、約５０％〜約９９％、より好ましくは約６５％〜約９７％、より好ましくは約７５％〜約９７％のアイソタクチックトリアド分率を有する。別の実施形態において、第１のポリマーは、¹³Ｃ ＮＭＲによって測定して、約７５％以上、約８０％以上、約８２％以上、約８５％以上、または約９０％以上のトリアドタクティシティーを有する。
ポリマーのトリアドタクティシティーは、頭−尾結合からなる鎖の、ｍおよびｒ配列の２つの組合せとして表した、一連の３個の隣接プロピレン単位の相対的タクティシティーである。それは、第１のポリマー中の、全プロピレントリアドに対する、特定のタクティシティーの単位の数の比として、通常表わされる。プロピレンコポリマーのトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、プロピレンコポリマーの¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルから求めることができる。トリアドタクティシティーの計算は、米国特許第５，５０４，１７２号に記載されており、この特許の全内容は、参照を通じて本明細書に組み込まれる。

【0018】

プロピレン系コポリマーは、ＤＳＣによって求めて、単一ピーク融解転移を有し得る。一実施形態において、コポリマーは、約１１０℃以上の広い融解転移末端を有する、約９０℃以下の主ピーク転移を有する。ピーク「融点」（「Ｔ_m」）は、試料の融解範囲内の最大熱吸収の温度として定義される。しかし、コポリマーは、主ピークに隣接して、また／または融解転移末端に、第２の融解ピークを示し得る。本開示の目的にとって、このような第２の融解ピークは、単一の融点として一緒にして考えられており、これらのピークの最大のものが、プロピレン系コポリマーのＴｍと見なされる。プロピレン系コポリマーは、約１００℃以下、約９０℃以下、約８０℃以下、または約７０℃以下のＴｍを有し得る。一実施形態において、プロピレン系コポリマーは、約２５℃〜約１００℃、約２５℃〜約８５℃、約２５℃〜約７５℃、または約２５℃〜約６５℃のＴｍを有する。一部の実施形態では、プロピレン系コポリマーは、約３０℃〜約８０℃、好ましくは約３０℃〜７０℃のＴｍを有する。

【0019】

示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）データは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ ７を用いて得られた。約５ｍｇ〜約１０ｍｇの試験されるポリマーシートが、約２００℃〜２３０℃でプレスされ、次いで、打ち抜き型と共に除去され、室温で４８時間、アニーリングされた。次いで、試料は、アルミニウム試料パン内に密封された。ＤＳＣデータは、試料を、最初に、−５０℃まで冷却し、次いで、それを、１０℃／分の速度で、徐々に２００℃まで加熱することによって、記録された。試料は、２００℃に５分間、保たれ、その後、２回目の冷却−加熱のサイクルが行われた。１回目および２回目の両方のサイクルの熱事象が記録された。融解曲線の下の面積が測定され、融解熱および結晶化度を求めるために用いられた。結晶化度パーセント（Ｘ％）は、式、Ｘ％＝［曲線の下の面積（ジュール／グラム）／Ｂ（ジュール／グラム）］×１００を用いて計算されたが、ここで、Ｂは、主モノマー成分のホモポリマーに対する融解熱である。Ｂに対するこれらの値は、Polymer Handbook, Fourth Edition, published by John Wiley and Sons, New York,1999から見出した。１８９Ｊ／ｇ（Ｂ）の値が、１００％結晶ポリプロピレンに対する融解熱として用いられた。溶融温度は、２回目の加熱サイクル（または、２回の融解）の間に測定され、報告された。

【0020】

１つまたは複数の実施形態において、プロピレン系エラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に従って求めて、１００未満の、別の実施形態では７５未満、別の実施形態では６０未満、別の実施形態では３０未満のムーニー粘度［ＭＬ（１＋４）＠１２５℃］を有し得る。
プロピレン系コポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５により測定して、室温で、約０．８５０ｇ／ｃｍ³〜約０．９２０ｇ／ｃｍ³、約０．８６０ｇ／ｃｍ³〜約０．９００ｇ／ｃｍ³、好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｍ³〜約０．８９０ｇ／ｃｍ³の密度を有し得る。

【0021】

第１のポリマーは、好ましくは、０．５ｇ／１０分を超え、約１，０００ｇ／１０分以下、または約８００ｇ／１０分以下、より好ましくは約５００ｇ／１０分以下、より好ましくは２００ｇ／１０分以下、より好ましくは約１００ｇ／１０分以下、より好ましくは約５０ｇ／１０分以下のメルトフローレート（「ＭＦＲ」）を有する。特に好ましい実施形態は、約２５ｇ／１０分以下、例えば、約１〜約２５ｇ／１０分、より好ましくは約１〜約２０ｇ／１０分のＭＦＲを有するプロピレン系コポリマーを含む。ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｌ（２．１６ｋｇ、２３０℃）に従って求められる。
プロピレン系コポリマーは、約５，０００〜約５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは約１０，０００〜約１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは約５０，０００〜約４００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（「Ｍｗ」）、約２，５００〜約２，５００，００ｇ／モル、好ましくは約１０，０００〜約２５０，０００ｇ／モル、より好ましくは約２５，０００〜約２００，０００ｇ／モルの数平均分子量（「Ｍｎ」）、および／または、約１０，０００〜約７，０００，０００ｇ／モル、好ましくは約８０，０００〜約７００，０００ｇ／モル、より好ましくは約１００，０００〜約５００，０００ｇ／モルのｚ−平均分子量（「Ｍｚ」）を有し得る。プロピレン系コポリマーは、約１．５〜約２０、または約１．５〜約１５、好ましくは約１．５〜約５、より好ましくは約１．８〜約５、最も好ましくは約１．８〜約４の分子量分布（「ＭＷＤ」）を有し得る。
プロピレン系コポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ４１２により測定して、約２０００％未満、約１０００％未満、または約８００％未満の破断点伸びを有し得る。

【0022】

本開示は、プロピレン系コポリマーを調製するための特定の如何なる重合方法によっても限定されない。

【0023】

一般的なプロセス条件は、米国特許第５，００１，２０５号、国際公開公報ＷＯ ９６／３３２２７およびＷＯ ９７／２２６３９、米国特許第４，５４３，３９９号、米国特許第４，５８８，７９０号、米国特許第５，０２８，６７０号、米国特許第５，３１７，０３６号、米国特許第５，３５２，７４９号、米国特許第５，４０５，９２２号、米国特許第５，４３６，３０４号、米国特許第５，４５３，４７１号、米国特許第５，４６２，９９９号、米国特許第５，６１６，６６１号、米国特許第５，６２７，２４２号、米国特許第５，６６５，８１８号、米国特許第５，６６８，２２８号、および米国特許第５，６７７，３７５号、ならびに、欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−０ ７９４ ２００、ＥＰ−Ａ−０ ８０２ ２０２およびＥＰ−Ｂ−６３４ ４２１に見出すことができ、これらの全内容は参照を通じて本明細書に組み込まれる。

【0024】

エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマー
一実施形態において、第１のポリマーは、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーである。
Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンは、好ましくは、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからの少なくとも１種である。より好ましくは、Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンは、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからの少なくとも１種である。最も好ましくは、Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンは、プロピレンである。

【0025】

一部の実施形態において、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーにおけるエチレン由来単位の量は、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーが、低い粘度および低い結晶化度を有する限り、特定の如何なる範囲にも限定されない。
本開示のエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して、好ましくは、約０．８６５ｇ／ｃｍ³〜約０．８８５ｇ／ｃｍ³の範囲にある。エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーの融点は、好ましくは６５℃未満、より好ましくは６０℃未満である。
本開示において開示されている結晶化度のデータは、示差走査熱量測定（「ＤＣＳ」）によって求められた。試料は、１８０℃まで加熱され、その温度に３分間保たれ、次いで、１０℃／分で、−９０℃まで冷却され、次に、１０℃／分で、１５０℃まで加熱された。溶融温度および結晶化度のデータは、２回目の加熱曲線を用い、求められた。本開示によるエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンは、２％〜２５％、好ましくは３．５％〜２５％、より好ましくは３．５％〜２０％、最も好ましくは５％〜２０％の範囲の低い結晶化度を有する。

【0026】

ブルックフィールド粘度は、次の手順に従って求められた。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＤＶＩＩ＋粘度計が、使い捨てアルミニウム試料チャンバと共に用いられた。用いられたスピンドルは、ＳＣ−３１ホットメルトスピンドルであった。試料が、チャンバに流し込まれ、次いで、ブルックフィールドサーモセル（Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ）に挿入され、ベントニードル−ノーズプライヤー（ｂｅｎｔ ｎｅｅｄｌｅ−ｎｏｓｅ ｐｌｉｅｒ）により固定された。試料チャンバは、スピンドルが挿入される時にチャンバが位置を変え、回転しないように、底にノッチを有する。試料は、求められる温度に加熱され、溶融した試料が試料チャンバの最上部の下、約１インチになるまで、さらなる試料が追加された。粘度計装置が、下げられ、スピンドルが試料チャンバに沈められた。粘度計のブラケットがサーモセルと整列するまで、下げ続けた。粘度計が起動され、３０〜６０パーセントの範囲のトルク表示度数になる剪断速度に設定される。表示度数が、約１５分間、または表示度数が安定するまで、毎分読み取られ、次いで、最終の表示度数が記録された。エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンは、１７７℃で、１，０００〜３５，０００、好ましくは２，０００〜３０，０００、より好ましくは３，０００〜２０，０００ｃＰの範囲の低い粘度を有する。

【0027】

エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマー、その調製方法および用いられる触媒は、米国特許第５，０６４，８０２号、米国特許第５，１３２，３８０号、米国特許第５，７０３，１８７号、米国特許第６，０３４，０２１号、ＥＰ ０ ４６８ ６５１、ＥＰ ０ ５１４ ８２８、ＷＯ ９３／１９１０４、ＷＯ ９５／００５２６、米国特許第５，０４４，４３８号、米国特許第５，０５７，４７５号、米国特許第５，０９６，８６７号、および米国特許第５，３２４，８００号に開示されている。

【0028】

一部の実施形態において、第１のポリマーは、プロピレン系コポリマーとエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーとの両方を含み得る。
第１のポリマーの好ましい例は、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、ヒューストン、テキサス州、米国）、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ミシガン州、米国）、ＴＡＦＭＥＲ（商標）ＸＭ（三井化学（株）、東京、日本）、またはＬ−ＭＯＤＵ（商標）（出光興産（株）、東京、日本）の商用名で市販されている。本開示における使用に適する市販のプロピレン系コポリマーまたはエチレン／／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの特定のグレードは、当技術分野において一般に知られている方法を用いて容易に決定できる。

【0029】

フィラー
本開示のフィラーは、固体無機フィラーおよび／または固体有機フィラーのいずれであってもよい。用語「フィラー」は、顔料、および、例えば、難燃剤のような添加剤の両方を包含する。本明細書で用いられる場合、用語「固体」は、材料が約４０℃までの温度で固体であることを意味する。
代表的な有機フィラーには、セルロース、デンプン、有機顔料（例えば、カラーコンセントレート）、有機ＵＶ安定剤、有機熱安定剤、有機難燃剤（例えば、ハロゲン化、例えば臭素を含有する難燃剤）、穀粉、木粉、天然繊維、およびポリエステル系、ポリアミド系材料のようなポリマー繊維、八モリブデン酸アンモニウム、ならびに膨張性化合物のような材料が含まれる。
無機フィラーは、本開示において用いられるのに好ましいフィラーである。無機フィラーの好ましい例は、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、ガラス繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリコーン、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーまたはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、無機顔料、およびチョークである。これらのフィラーの中で、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、シリカ／ガラス、ガラス繊維、アルミナ、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、および二酸化チタン、ならびにこれらの混合物が、好ましい。最も好ましい無機フィラーは、タルク、水酸化マグネシウム、三水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維またはこれらの混合物である。耐炎性の用途では、好ましい難燃性フィラーには、水酸化マグネシウム、三水酸化アルミニウム（アルミナ三水和物とも呼ばれる）、およびこれらの材料の２種以上の混合物、無定形赤リン、ポリリン酸塩、アルキルホスフェート、アルキルホスホネート、アミンホスフェート、アミノアルキルホスフェート、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、酸化アンチモン、およびホウ酸亜鉛が含まれる。

【0030】

本開示の一部の実施形態において、ポリマー組成物に存在するフィラーの量は、使用されるフィラーの種類および最終用途に応じて、ポリマー組成物の全量に対して、少なくとも約４０重量％、少なくとも約４２重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも約５２重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約８２重量％、または少なくとも約８９重量％である。特に、本開示による炭酸カルシウムの最低量は、ポリマー組成物の全量に対して、約４０重量％、６０重量％、７０重量％、７５重量％、７８重量％、８０重量％、８１重量％、または８２重量％である。本開示によるカーボンブラックの最低量は、ポリマー組成物の全量に対して、約３０重量％、４０重量％、４５重量％、４８重量％、５０重量％、または５１重量％である。本開示による二酸化チタンの最低量は、ポリマー組成物の全量に対して、約４０重量％、５０重量％、５５重量％、５８重量％、６０重量％、または６１重量％である。本開示によるフェライト磁石粉末の最低量は、ポリマー組成物の全量に対して、約４０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％、６８重量％、または７０重量％である。本開示による三水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムの最低量は、ポリマー組成物の全量に対して、約４０重量％、５０重量％、５５重量％、５８重量％、６０重量％、または６１重量％である。

【0031】

引張強さ、柔軟性、伸び、分散性能などを含めて、バランスの取れた機械的および物理的特性を保ちながら、ポリマー組成物に混入されるフィラーの最大量は、望まれる最終用途により変わり、ポリマー組成物に混入されるフィラーの種類に依存する。特に、本開示による炭酸カルシウムの最大量は、ポリマー組成物の全量に対して、９５重量％、９２．５重量％、９０重量％、８８重量％、８６重量％、８５重量％、または８４重量％である。本開示によるカーボンブラックの最大量は、ポリマー組成物の全量に対して、約６５重量％、６２．５重量％、６１重量％、または６０重量％である。本開示による二酸化チタンの最大量は、ポリマー組成物の全量に対して、約９０重量％、８８重量％、８５重量％、８３重量％、８２重量％、８１重量％、８０重量％、または７８重量％である。本開示によるフェライト磁石粉末の最大量は、ポリマー組成物の全量に対して、約９５重量％、９４重量％、９３重量％、９２重量％、９１重量％、９０重量％、または８９重量％である。本開示による三水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムの最大量は、ポリマー組成物の全量に対して、約９０重量％、８８重量％、８５重量％、８３重量％、８２重量％、８１重量％、８０重量％、または７８重量％である。

【0032】

ある用途では、２種以上のフィラーの使用が好ましい。有用なフィラーブレンドの例には、カーボンブラック、フェライト磁石粉末、炭酸カルシウム、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、ガラス繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーまたはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、およびチョークの任意の組合せ（例えば、音の障壁のための硫酸バリウムおよび炭酸カルシウム、導電性床材のためのカーボンブラックおよび炭酸カルシウムおよび／またはタルク、磁性ストリップ／シートのための磁石粉末および炭酸カルシウムおよび／またはタルク）が含まれる。ポリマー組成物に存在するフィラーブレンドの量は、使用されるフィラーの種類および最終用途に応じて、ポリマー組成物の全量に対して、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約４０重量％、少なくとも約４１重量％、少なくとも約４２重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも約５２重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約８２重量％、および少なくとも約８９重量％である。ポリマー組成物に存在するフィラーブレンドの量は、使用されるフィラーの種類および最終用途に応じて、ポリマー組成物の全量に対して、約９５重量％未満、約９０重量％未満、約８５重量％未満、約８０重量％未満、約７５重量％未満、または約６０重量％未満である。

【0033】

特に、カーボンブラックが、炭酸カルシウム、フェライト磁石粉末、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、ガラス繊維、天然繊維、ポリマー繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーまたはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイトおよび顔料からの１種または複数と混合される場合、ポリマー組成物の全重量に対する２種以上のフィラーの最低全含有量は、５１重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、または９０重量％であり、ポリマー組成物の全重量に対するフィラーの最大全含有量は、９９重量％、９５重量％、９０重量％、８６重量％、８１重量％、７６重量％、７１重量％、６６重量％、６１重量％、５６重量％、または５１重量％であるが、但し、最低の全量は、最大の全量以下とする。フェライト磁石粉末が、炭酸カルシウム、カーボンブラック、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、ガラス繊維、天然繊維、ポリマー繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーまたはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイトおよび顔料からの１種または複数と混合される場合、ポリマー組成物の全重量に対する２種以上のフィラーの最低全含有量は、１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、または９０重量％であり、ポリマー組成物の全重量に対するフィラーの最大全含有量は、９９重量％、９５重量％、９０重量％、８１重量％、７１重量％、６１重量％、５１重量％、４１重量％、３１重量％、または２１重量％であるが、但し、最低の全量は最大の全量以下とする。炭酸カルシウムが、フェライト磁石粉末、カーボンブラック、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、ガラス繊維、天然繊維、ポリマー繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーまたはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイトおよび顔料からの１種または複数と混合される場合、ポリマー組成物の全重量に対する２種以上のフィラーの最低全含有量は、８１重量％、８２重量％、８３重量％、８５重量％、８８重量％、９０重量％、９３重量％、または９５重量％であり、ポリマー組成物の全重量に対するフィラーの最大全含有量は、９９重量％、９５重量％、９０重量％、８９重量％、８６重量％、８４重量％、８３重量％、または８２重量％であるが、但し、最低の全量は、最大の全量以下であるとする。

【0034】

架橋パック
一部の実施形態において、本開示のポリマー組成物は、架橋剤および架橋助剤を含む架橋パックを、さらに含んでいてもよい。如何なる理論にも限定しようとは思わないが、架橋剤の添加は、プラスチックとゴム相の間に架橋を生成でき、これが、本開示の新規架橋ポリマー組成物の物理的特性を向上させると考えられる。適切な架橋剤は、アルキルおよびアラルキルペルオキシドの両方を含めて、有機過酸化物である。例には、これらに限定されないが、ジクミルペルオキシド（「ＤＣＰ」）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、４，４’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルバレレート、ｔ−ブチル−ペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルテレフタレート、ｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、およびｔｅｒｔ−ブチルペルアセテートが含まれる。また、ジアリールペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキシケタール、およびこれらの混合物も使用され得る。有機過酸化物の量は、第１のポリマー１００重量部に対して、０．１重量部以上、または０．５重量部以上、または０．８重量部以上であり、５重量部以下、または４重量部以下、または３重量部以下である。

【0035】

架橋助剤の添加は、架橋の有効性を向上させ得る。適切な架橋助剤には、ジ−およびトリ−アリルシアヌレートおよびイソシアヌレート、液体および金属多官能アクリレートおよびメタクリレート、亜鉛系ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならびに官能化ポリブタジエン樹脂が含まれる。有機過酸化物の量は、第１のポリマーの１００重量部に対して、０．１重量部以上、０．５重量部以上、または１重量部以上であり、１０重量部以下、８重量部以下、または５重量部以下である。

【0036】

第２のポリマー
別の実施形態において、本開示は、（ｉ）ブレンド組成物の２重量％超〜４０重量％以下の量の本開示のポリマー組成物と、（ｉｉ）ブレンド組成物の全重量に対して、６０重量％以上〜９８重量％未満の量で存在する第２のポリマーとを含み、第２のポリマーが、ＤＳＣで求めて、１１０℃以上の融点（「Ｔｍ」）を有するポリプロピレンを含む、熱可塑性ブレンド組成物に関する。
第２のポリマーは、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーの少なくとも１種であり得る。さらなるポリマーがプロピレンコポリマーを含む実施形態において、プロピレンコポリマーは、グラフトコポリマー、ブロックコポリマー、またはランダムコポリマーであり得る。
熱可塑性ブレンド組成物に一緒にされる第２のポリマーの量は、熱可塑性ブレンド組成物の重量に対して、９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下または８５重量％以下であり、５８重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上または７０重量％以上である。

【0037】

第２のポリマーは、１１０℃以上、１１５℃以上、または１３０℃以上の融点（「Ｔｍ」）、および、ＤＳＣによって求めて、少なくとも６０Ｊ／ｇ、または少なくとも７０Ｊ／ｇ、または少なくとも８０Ｊ／ｇの融解熱を有するポリプロピレンを含む。
第２のポリマーに存在するプロピレン由来単位の量は、第２のポリマーの全重量に対して、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９２重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、または約１００重量％であり得る。

【0038】

一部の実施形態において、第２のポリマーは、プロピレンと、エチレンおよびＣ₄−Ｃ₁₂アルファ−オレフィンの少なくとも１種から選択される少なくとも１種のコモノマーとのランダムコポリマーを含む。特定の態様において、コモノマーの量は、第２のポリマーの全重量に対して、約９重量％、約８重量％または約６重量％の上限、および約２重量％の下限を有する。

【0039】

一実施形態において、第２のポリマーは、エチレン、アルファ−オレフィン、およびジエンのコポリマーを含む。コポリマー中のエチレン由来単位の量は、５０ｍｏｌ％以上であり得る。一実施形態において、コポリマーは、エチレン−ヘキセンコポリマーである。別の実施形態において、コポリマーは、ＥＰＤＭとして知られる、エチレン、プロピレンおよびジエンのコポリマーである。この実施形態の特定の態様において、コポリマーにおけるプロピレン由来単位の量は、４０ｍｏｌ％以上である。

【0040】

他の添加剤
当業者には明白であるように、本開示のポリマー組成物は、前記の第１のポリマーおよびフィラー以外に、他の添加剤を含み得る。様々な添加剤が、特定の特性を向上させるために存在してもよいし、個々の成分の加工の結果として存在してもよい。混入され得る添加剤には、これらに限らないが、プロセスオイル、難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、加硫または硬化剤、加硫または硬化促進剤、硬化遅延剤、加工助剤、粘着付与樹脂、流動性向上剤、シランカップリング剤などが含まれる。粘着防止剤、着色剤、滑剤、離型剤、成核剤、補強剤、および他のフィラー（粒状、繊維状、または粉末状のものを含めて）も使用し得る。成核剤は、物品の剛性を向上させ得る。本明細書に記載の列挙は、本開示で用いられ得る他の添加剤の全ての種類について網羅しようとするものではない。当業者には、他の添加剤を、ポリマー組成物の特性を向上させるために使用し得ることがわかるであろう。当業者によって理解されるように、本開示のポリマー組成物は、ブレンドの特性を所望に応じて調節するために、変更し得る。

【0041】

本明細書に記載のポリマー組成物は、第１のポリマーの１００部当たり、０〜５００重量部、２〜２００重量部、５〜１５０重量部、または１０〜１００重量部の範囲のプロセスオイルを含み得る。適度の量のプロセスオイルの添加は、ブレンドの粘度および柔軟性を低下させ、同時に、０℃近くおよび０℃未満の温度でのブレンドの特性を向上させ得る。これらの予想される利点は、ブレンドのガラス転移温度（「Ｔｇ」）の低下によって生じると考えられる。ブレンドへのプロセスオイルの添加は、また、加工性を向上させ、弾性および引張強さのより良好なバランスをもたらし得る。プロセスオイルは一般に、ゴム用途におけるエキステンダー油として知られている。プロセスオイルには、（ａ）痕跡量のヘテロ原子、例えば酸素、または（ｂ）少なくとも１種のヘテロ原子、例えば、ジオクチルフタレート（ｐｌｉｔｈａｌａｔｅ）、エーテル、およびポリエーテルのいずれかを有する炭化水素が含まれる。プロセスオイルは、２００℃で実質的に不揮発性である沸点を有する。これらのプロセスオイルは、ニートな固体、液体、または、さらさらした粉末を形成するために不活性担体（例えば、クレー、シリカ）上に物理的に吸収されたこれらの材料の混合物のいずれかとして、一般に入手可能である。通常、プロセスオイルは、線状、非環状であるが分岐状、環状、および芳香族の炭素構造から成り得る多数の化合物の混合物を含む。プロセスオイルの別の種類は、１０，０００未満の分子量（「Ｍｎ」）を有する、特定の有機エステルおよびアルキルエーテルエステルである。プロセスオイルの組合せもまた、本開示の実施において使用され得る。プロセスオイルは、溶融状態におけるポリマーブレンド組成物と相溶または混和しているべきであり、室温で、プロピレン系エラストマーに、実質的に混和性であり得る。プロセスオイルは、プロセスオイルの全てまたは一部を、ポリマーの回収の前に添加すること、および、プロセスオイルの全てまたは一部を、プロピレン系エラストマーの相互ブレンド（ｉｎｔｅｒｂｌｅｎｄｉｎｇ）のための配合の一部として、ポリマーに添加することを含めて、当技術分野において知られている通常の手段のいずれかによって、ブレンド組成物に添加され得る。配合ステップは、バッチミキサー（例えば、ミル）、または密閉式（ｉｎｔｅｒｎａｌ）ミキサー（例えば、バンバリーミキサー）において実施され得る。配合の作業は、また、連続プロセスで、例えば、２軸押出機において実施されてもよい。アイソタクチックポリプロピレンとエチレンプロピレンジエンゴムのブレンドのガラス転移温度を下げるためにプロセスオイルを添加することが、米国特許第５，２９０，８８６号、および米国特許第５，３９７，８３２号に記載されており、これによって、これらの開示は、参照を通じて本明細書に組み込まれる。

【0042】

本明細書に記載のポリマー組成物への加工助剤（例えば、鉱物フィラーに結び付けられた脂肪酸エステルまたは脂肪酸カルシウム石鹸の混合物）の添加は、ポリマー組成物の混合、およびモールドへのポリマー組成物の射出を助け得る。加工助剤の他の例は、低分子量ポリエチレンコポリマーワックスおよびパラフィンワックスである。用いられる加工助剤の量は、ポリマー組成物の全重量に対して、０．５〜５重量部の範囲内にあり得る。

【0043】

本明細書に記載のポリマー組成物への酸化防止剤の添加は、長期老化を改善し得る。酸化防止剤の例には、これらに限らないが、キノリン（ｑｕｉｎｏｌｅｉｎ）、例えば、トリメチルヒドロキシキノリン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｅｉｎ）（ＴＭＱ）；イミダゾール、例えば、亜鉛メルカプトトルイルイミダゾール（ＺＭＴＩ）；および、通常の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール、ラクトン、およびホスファイトが含まれる。用いられる酸化防止剤の量は、ポリマー組成物の全重量に対して、０．００１〜５重量部の範囲内にあり得る。

【0044】

製造方法
本開示によるポリマー組成物は、任意の都合の良い方法によって、例えば、第１のポリマー、フィラー（複数可）、ならびに任意選択で架橋パックおよび他の添加剤をドライブレンドし、次に、最終物品を製造するために使用される押出機で直接、または別の押出機（例えば、バンバリーミキサー）で予め溶融混合することによるかのいずれかで、熱可塑性成分の溶融温度を超える温度で溶融混合することによって配合し得る。ポリマー組成物のドライブレンド物は、また、予備溶融混合物なしに、直接、射出成形できる。剪断および混合を生じることができる機械の例には、混練機か、または混合エレメント（１つもしくは複数の混合用先端部もしくはフライトを有する）かを有する押出機、１つまたは複数のスクリューを有する押出機、同方向または逆方向回転型の押出機、バンバリーミキサー、ファレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）連続ミキサー、およびバス（Ｂｕｓｓ）混練機が含まれる。必要とされる混合のタイプおよび強さ、温度、および滞留時間は、混練または混合エレメント、スクリューデザイン、およびスクリュー速度（＜３０００ｒｐｍ）の選択と組み合わせた、上の機械の１つの選択によって実現できる。通常、溶融混合の温度は、６０℃〜１３０℃であり、滞留時間は１０〜２０分である。

【0045】

ブレンドは、添加剤を含んでいてもよく、添加剤は、ポリマー組成物に、他の成分と同時に、または押出機もしくはバス混練機を用いる場合には下流において後で、または時間的に後でのみ、導入し得る。添加剤は、ブレンドに、純粋な形態でまたはマスターバッチで添加できる。プロセスオイルまたは可塑剤は、１回の添加で、または複数回の添加で、添加され得る。好ましくは、可塑剤は、ポリマー成分および任意選択の１種または複数の第２のポリマーが十分に溶融状態に混合された後で、添加される。代わりに、第１のポリマー、および架橋パック（存在する場合）が、フィラーの混入の前に、ブレンドされてもよい。ブレンドは、物理的ブレンド、または、当業者に知られている反応器内プロセスによって製造される反応器内ブレンドのいずれであってもよい。ポリマー組成物は、物品を製造するために、当技術分野において知られている適切な如何なる手段によっても加工できる。例えば、ポリマー組成物は、フィルムまたはシートに、または知られている方法（例えば、カレンダー加工、キャスティング、または共押出）によって、多層構造の１つまたは複数の層に、加工できる。射出成形、圧縮成形、押出またはブロー成形によるパーツもまた、本開示のポリマー組成物から製造できる。通常、成形温度は、溶融混合のそれより高く、好ましくは、６０〜１３０℃であり、滞留時間は、好ましくは、３〜４２分である。代わりに、ポリマー組成物は、物品、例えば、ワイヤおよびケーブル、磁性ストリップ、パイプおよび管、ガスケット、成形物品、カーペット裏張り材、容器および床材を製造するために、異形押出法によって加工されてもよい。押出物は、また、粉砕されても、短く切断されても、粒状化されても、ペレット化されてもよい。

【0046】

本開示のポリマー組成物は、また、マスターバッチの調製においても有用である。例えば、ポリマーへの顔料またはカラーコンセントレートの添加は、多くの場合、マスターバッチの使用を通じてである。本例では、第１のポリマーは、マスターバッチを生成するために、フィラー／顔料またはコンセントレートにより高度に充填される。次いで、マスターバッチは、着色されようとする第２のポリマーに添加される。本開示の組成物は、通常の組成物より多くの顔料または着色剤を含むことができる。

【0047】

用途
本開示は、前記ポリマー組成物または熱可塑性ブレンド組成物を用いて生成される、屋根用材料、ワイヤおよびケーブルの絶縁材またはジャケット、磁性ストリップ、カーペット裏張り材、容器、フィルム、シート、フィラメントまたは消音材料を包含する。それらの製造方法は、当技術分野において一般に知られており、例えば、米国特許第４，２４１，１２３号に見出すことができる。非限定的具体例は、下で例示される。

【0048】

本開示のさらなる実施形態
他のいくつかの実施形態もまた、以下の通り、本開示に含まれる。
第１の態様において、本開示は、
Ａ）第１のポリマーと、
Ｂ）１種または複数のフィラーと、
Ｃ）架橋パックと
を含むポリマー組成物であって、
第１のポリマーが、
ｉ）プロピレン系コポリマーの全重量に対して、（ａ）少なくとも約６０重量％のプロピレン由来単位、（ｂ）約５重量％〜約３５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位、および任意選択で（ｃ）約０〜５重量％のジエン由来単位を含むプロピレン系コポリマーであって、ＤＳＣによって求めて、約７５Ｊ／ｇ以下の融解熱、ＤＳＣによって求めて、約１００℃以下の融点、およびＤＳＣによって求めて、約２％〜約６５％のアイソタクチックポリプロピレン結晶化度、ならびに２３０℃、５ｋｇ荷重で測定して、０．５〜１，０００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する上記ポリプロピレン系コポリマーと、
（ｉｉ）ＤＳＣによって求めて、２％〜２５％の全結晶化度、および１７７℃で測定して、５００〜３５，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有するエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーと
のうちの少なくとも１種を含み、
１種または複数のフィラーが、カーボンブラック、フェライト磁石粉末、炭酸カルシウム、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、天然繊維、ポリマー繊維、ガラス繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカまたはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、クレー、ナノクレー、有機変性クレーもしくはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイト、または顔料のうちの少なくとも１種を含み、
架橋パックが、プロピレン系コポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５重量部の量の架橋剤および０．１〜１０重量部の量の架橋助剤を含み、架橋剤が有機過酸化物を含み、架橋助剤が、ジ−およびトリ−アリルシアヌレートおよびイソシアヌレート、液体および金属多官能アクリレートおよびメタクリレート、亜鉛系ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならびに官能化ポリブタジエン樹脂のうちの少なくとも１種を含む、
ポリマー組成物を提供する。

【0049】

第２の態様において、第１の態様によるポリマー組成物は、プロピレン系コポリマーが、プロピレン系コポリマーの重量に対して、（ａ）少なくとも約７５重量％〜９５重量％のプロピレン由来単位、（ｂ）約５重量％〜２５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンからの少なくとも１種に由来する単位、および任意選択で（ｃ）約０〜４重量％のジエン由来単位を含み、ポリプロピレン系コポリマーが、¹³Ｃ ＮＭＲによって求めて、約５０％〜約９９％のトリアドタクティシティー、および２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、約８００ｇ／１０分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする。

【0050】

第３の態様において、第１または第２の態様によるポリマー組成物は、プロピレン系コポリマーが、プロピレン系コポリマーの重量に対して、（ａ）少なくとも約８２．５重量％〜９２．５重量％のプロピレン由来単位、（ｂ）約７．５重量％〜１７．５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位、および任意選択で（ｃ）約０〜３重量％のジエン由来単位を含み、プロピレン系コポリマーが、¹³Ｃ ＮＭＲによって求めて、約６５％〜約９５％のトリアドタクティシティー、および２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、約２５ｇ／１０分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする。

【0051】

第４の態様において、第１から第３の態様のいずれかによるポリマー組成物は、１種または複数のフィラーが、
ｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、５０重量％超〜６０重量％以下の量のカーボンブラック、または
ｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、４０重量％超〜９０重量％以下の量のフェライト磁石粉末、または
ｉｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、６０重量％超〜８４重量％以下の量の炭酸カルシウム、または
ｉｖ）ポリマー組成物の全重量に対して、６０重量％超〜８５重量％以下の量の、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、二酸化チタン
を含むことを特徴とする。

【0052】

第５の態様において、第１から第４の態様のいずれかによるポリマー組成物は、有機過酸化物が、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、４，４’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルバレレート、ｔ−ブチル−ペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルテレフタレート、ｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ジアリールペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、およびペルオキシケタールのうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする。

【0053】

第６の態様において、第１から第５の態様のいずれかによるポリマー組成物は、架橋剤が、プロピレン系コポリマーの１００重量部に対して、０．５〜４重量部の量で存在し、また、架橋助剤が、第１のポリマーの１００重量部に対して、０．５〜８重量部の量で存在することを特徴とする。
第７の態様において、第１から第６の態様のいずれかによるポリマー組成物は、架橋剤が、プロピレン系コポリマーの１００重量部に対して、０．８〜３重量部の量で存在し、また、架橋助剤が、第１のポリマーの１００重量部に対して、１〜５重量部の量で存在することを特徴とする。
第８の態様において、本開示は、第１のポリマー、１種または複数のフィラーを、架橋パックと、６０〜１３０℃、４０〜１００ｒｐｍで１０〜２０分間混合するステップと、１５０〜２００℃で３〜４０分間成形するステップとを含む、第１から第７の態様のいずれかによるポリマー組成物の製造方法を提供する。
第９の態様において、第８の態様による方法は、混合ステップが、マルチ−パス（ｍｕｌｔｉ−ｐａｓｓ）混合ステップであることを特徴とする。
実施例を参照することによって、本開示を以下により詳細に説明する。実施例は、本発明の範囲を限定すると解釈してはならない。

【実施例】

【0054】

材料および方法
Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているプロピレン系コポリマー）を、第１のポリマー（第１のポリマーＡ）として実施例で用いた。
Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６２０２（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているプロピレン系コポリマー）を、別の第１のポリマー（第１のポリマーＢ）として実施例で用いた。
Ｅｘａｃｔ（商標）５０６１（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているエチレン系コポリマー）を、「第１のポリマー」（第１のポリマーＣ）として比較例２で用いた。

【0055】

ホモポリプロピレンは、ｈＰＰ４７１２Ｅ１としてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されていた。
ポリエチレンは、ＬＬＤＰＥ ６２０１ＲＱとしてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されていた。
ポリプロピレンは、ＰＰＦ１８０としてＳｕｎｏｃｏ Ｉｎｃ．から市販されていた。
ＣａＣＯ₃は、４．０μｍの平均粒径を有するＨｕｂｅｒｃａｒｂ Ｍ４としてＨｕｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されていた。
ＴｉＯ₂は、０．２９μｍの平均粒径を有するＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０１としてＤｕｐｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されていた。

【0056】

カーボンブラックは、１９ｎｍの平均粒径を有するＶＵＬＣＡＮ（登録商標）９Ａ３２としてＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されていた。
Ｍｇ（ＯＨ）₂は、０．７μｍの平均粒径を有するＺｅｒｏｇｅｎ ５０ＳＰとしてＪ． Ｍ． Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されていた。
バリウムフェライトは、４００メッシュの平均粒径を有するＥＸＰＤとしてＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されていた。

【0057】

アルミナ三水和物（「ＡＴＨ」）は、１．６μｍ〜１．９μｍの平均数を有するＭａｒｔｉｎａｌ １０７ ＬＥＯとしてＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されていた。
ＣＰＥ７１３０（磁性粉末高充填性を有する塩素化ポリエチレン）は、Ｗｅｉｆａｎｇ Ｙａｘｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．から市販されていた。
ＫＨ５５０（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃の化学構造を有するシランカップリング剤）は、Ｎａｎｊｉｎ Ｌｉｐａｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．から市販されていた。
本開示において架橋パックとして用いた、トリ−アリルシアヌレート（「ＴＡＣ」）およびジクミルペルオキシド（「ＤＣＰ」）は、Ａｌｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから市販されていた。
フィラーとして用いた酸化亜鉛、プロセスオイルとして用いた流動パラフィンワックス（ｌｉｑｕｉｄ ｐａｒａｆｆｉｎｉｃ ｗａｘ）は、どちらも、Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ． Ｌｔｄ．から市販されていた。

【0058】

実施例において用いた試験方法のいくつかを、次に示す。

【表1】

【0059】

最大フィラー充填試験
次に手順に従って、個々のフィラーに対する最大フィラー充填量を求めた。
Ａ）第１のポリマーＡを、０．０８リットルのブラベンダーミキサーにおいて、７５％の充填率、１８０℃のチャンバ温度で溶融した。次いで、約５０重量％のフィラーを添加し、測定トルクが安定するまで、１００ｒｐｍで混合した。生成物を、コンパウンド−１と呼んだ。コンパウンド−１を、１８０℃で圧縮成形してプラックを製造した。
Ｂ）Ａ）と同じプロセスに従い、コンパウンド−１のプラックを、０．０８リットルのブラベンダーミキサーにおいて、７５％の充填率、１８０℃のチャンバ温度で溶融した。次いで、約５重量％の同じフィラーを添加し、測定トルクが安定するまで、１００ｒｐｍで混合した。生成物を、コンパウンド−２と呼んだ。コンパウンド−２を、１８０℃で圧縮成形してプラックを製造した。
Ｃ）Ｂ）と同じプロセスにより、益々多くのフィラーを充填するように、コンパウンドを製造し、終には、いくらかのフィラー粉末がコンパウンドに付着することを認めた。この場合に、フィラーが過充填されたと結論し、その前のフィラー充填レベルを、最大フィラー充填レベルと見なした。最大フィラー充填試験の結果は、表１に示す。

【0060】

【表2】

比較例１および実施例１〜３
比較例１および実施例１〜３を、Ｈａａｋｅ Ｉｎｃ．（米国）により市販されているＨａａｋｅ−Ｒｈｅｏｃｏｒｄ ９０（以後、「ハーケミキサー」）により、表２に示す成分を配合することによって調製した。ハーケミキサーによる配合は、１１０℃、８０ｒｐｍで、１０〜１５分間行った。次いで、コンパウンドを、１９０℃で４分間、熱成形して、シート試料（ほぼ１ｍｍおよび２ｍｍ）を作製した。
シート試料を、試料が、ひび割れるかどうかを観察しながら、２０℃で、半径１／２インチの棒に巻き付けた（曲げ試験）。硬度、引張強さおよび伸びを測定した。試験結果は表３に示す。

【0061】

【表3】

【0062】

【表4】

表３に示されるように、本開示によるポリマー組成物は、塩素化ポリエチレン（これが、業界により主に使用されている）よりも、柔軟性、伸びおよび硬度（これらは、磁性ストリップ用途では極めて重要である）の間のバランスのよく取れた物理的特性を実現した。

【0063】

比較例２および実施例４〜７
比較例２および実施例４〜７を、ハーケミキサーにより、表４による成分を配合することによって調製した。過酸化物を含まない系では、ハーケミキサーによる配合は、１１０℃、８０ｒｐｍで、１０〜１５分間実施した。次いで、コンパウンドを、１９０℃で４分間、熱成形して、シート試料（ほぼ１ｍｍおよび２ｍｍ）を作製した。過酸化物系では、ハーケミキサーによる配合は、８０℃、５０ｒｐｍで、１０〜１５分間実施した。次いで、コンパウンドを、１６０℃で３０分間、熱成形して、シート試料（ほぼ１ｍｍおよび２ｍｍ）を作製した。試験結果を表５に示す。

【0064】

【表5】

【0065】

【表6】

表５に示されるように、本開示によるポリマー組成物は、塩素化ポリエチレン（これが、業界により主に使用されている）よりも、柔軟性、伸びおよび硬度、難燃性および抵抗率（これらは、ワイヤおよびケーブル用途では極めて重要である）の間のバランスのよく取れた物理的特性を実現した。

【0066】

比較例３〜６および実施例８〜９
ＣａＣＯ₃−ポリエチレン、ＣａＣＯ₃−ポリプロピレン、または、ＣａＣＯ₃−第１のポリマーＢのマスターバッチを、それぞれ、表６に示すマスターバッチ組成物の配合に従って調製した。調製したＣａＣＯ₃−ポリエチレン、ＣａＣＯ₃−ポリプロピレン、またはＣａＣＯ₃−第１のポリマーＢのマスターバッチの２重量パーセントを、５３ｍｍの３葉（３−ｌｏｂｅ）２軸押出装置（１５−バレルおよび４６．７のＬ／Ｄを有する）を用い、ホモポリプロピレン（ｈＰＰ４７１２Ｅ１）にブレンドし、１８０〜２００℃の間の温度で押し出して、キャストフィルムを形成した。

【0067】

ブレンドでの典型的な加工条件は次の通りであった。
・処理速度：３７．５ｋｇ／時〜４０ｋｇ／時、
・押出機ＲＰＭ：３５０ｒｐｍ、
・ダイ：４孔（直径１２５インチ）、６枚刃カッター、
・最大バレル温度設定値：１７０℃、
・ダイ温度設定値：２２０℃〜２６５℃、
・ダイ溶融温度：通常、２００℃〜２１０℃、
・原材料供給流：１００％のポリマー（複数可）を供給口から、５０％〜６５％のＣａＣＯ₃を供給口から、３５％〜５０％のＣａＣＯ₃をバレル＃８でサイドフィード、および
・ダイでの最大圧力：１０．３ＭＰａ〜１３．８ＭＰａ。

【0068】

押出での典型的加工条件は、次の通りであった。
・冷却ロール温度：３５℃、
・冷却ロール速度：２．７メートル／分、
・引張力（ｔｅｎｓｉｏｎ ｆｏｒｃｅ）：２．７ｎｍ、
・巻取力：５．５ｎｍ、
・ゾーン１：１９０℃、
・ゾーン２：２００℃、
・ゾーン３〜５：２１０℃、
・溶融温度：平均で２１５℃、
・スクリュー速度：３０ｒｐｍ、
・バレル圧力：平均で７．８〜８．９ＭＰａ、および
・フィルム厚さ：５０ミクロン。
製造したフィルムの特性を試験し、試験結果を表７に示す。

【0069】

【表7】

【0070】

【表8】

さらに、フィルム外観格付け（ｆｉｌｍ ａｐｐｅａｒａｎｃｅ ｒａｔｉｎｇ、ＦＡＲ）を、光学制御システム（ｏｐｔｉｃａｌ ｃｏｎｔｒｏｌ ｓｙｓｔｅｍ、「ＯＣＳ」）機器で試験した。フィラーの分散を、平均粒径および標準偏差によって測定した。表８は、比較例３〜６および実施例８〜９において分散させたフィラーの平均粒径および標準偏差の統計的結果を示す。

【0071】

【表9】

【0072】

表８に示されるように、本開示によるブレンド組成物に混入されたフィラーの平均粒径および標準偏差は、ポリエチレンまたはポリプロピレン系マスターバッチより小さく、したがって、ポリエチレンまたはポリプロピレン系マスターバッチに匹敵する、またはより良好な分散を有していた。

【0073】

本明細書に記載された全ての文献は、如何なる優先権書類および／または試験手順も含めて、参照によって本明細書に組み込まれる。上述の一般的説明および具体的実施形態から明らかであるように、本発明の形態が例示され、説明されたが、様々な変更形態が、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、可能である。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
１． Ａ）第１のポリマーと、
Ｂ）１種または複数のフィラーと
を含むポリマー組成物であって、
前記ポリマー組成物はＣ）架橋パックを含んでもよく、
前記第１のポリマーが、
ｉ）プロピレン系コポリマーの全重量に対して、（ａ）少なくとも約６０重量％のプロピレン由来単位、および（ｂ）約５重量％〜約３５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位を含むプロピレン系コポリマーであって、前記プロピレン系コポリマーは（ｃ）約０〜５重量％のジエン由来単位を含んでもよく、ＤＳＣによって求めて、約７５Ｊ／ｇ以下の融解熱、ＤＳＣによって求めて、約１００℃以下の融点、およびＤＳＣによって求めて、アイソタクチックポリプロピレン約２％〜約６５％の結晶化度、ならびに２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、０．５〜１，０００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する上記ポリプロピレン系コポリマーと、
（ｉｉ）ＤＳＣによって求めて、２％〜２５％の全結晶化度、および１７７℃で測定して、５００〜３５，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有するエチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーと
のうちの少なくとも１種を含み、
前記の１種または複数のフィラーが、
ｉ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、５０重量％超〜６５重量％以下の量のカーボンブラック、または
ｉｉ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、９０重量％以下の量のフェライト磁石粉末、または
ｉｉｉ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、８１重量％超〜８５重量％以下の量の炭酸カルシウム、または
ｉｖ）前記ポリマー組成物の全重量に対して、４０重量％超〜８０重量％以下の量の、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、タルク、二酸化チタン、天然繊維、ポリマー繊維、ガラス繊維、マーブルダスト、セメントダスト、クレー、長石、シリカもしくはガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタネート、クレー、ナノクレー、有機変性クレーもしくはナノクレー、ガラスマイクロスフィア、マイカ、ウォラストナイト、チョーク、グラファイト、顔料、またはこれらの任意の組合せ
を含み、
前記架橋パックが、前記第１のポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５重量部の量の架橋剤および０．０５〜１０重量部の量の架橋助剤を含み、前記架橋剤が有機過酸化物を含み、前記架橋助剤が、ジ−およびトリ−アリルシアヌレートおよびイソシアヌレート、液体および金属多官能アクリレートおよびメタクリレート、亜鉛系ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならびに官能化ポリブタジエン樹脂のうちの少なくとも１種を含む、
ポリマー組成物。
２． 前記第１のポリマーがプロピレン系コポリマーである、上記１に記載のポリマー組成物。
３． 前記プロピレン系コポリマーが、前記プロピレン系コポリマーの重量に対して、（ａ）少なくとも約７５重量％〜９５重量％のプロピレン由来単位、および（ｂ）約５重量％〜２５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位を含み、（ｃ）約０〜４重量％のジエン由来単位を含んでもよく、前記ポリプロピレン系コポリマーが、¹³Ｃ ＮＭＲによって求めて、約５０％〜約９９％のトリアドタクティシティーおよび２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、約８００ｇ／１０分以下のメルトフローレートを有する、上記２に記載のポリマー組成物。
４． 前記プロピレン系コポリマーが、前記プロピレン系コポリマーの重量に対して、（ａ）少なくとも約８２．５重量％〜９２．５重量％のプロピレン由来単位、および（ｂ）約７．５重量％〜１７．５重量％の、エチレンまたはＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種に由来する単位を含み、（ｃ）約０〜３重量％のジエン由来単位を含んでもよく、前記プロピレン系コポリマーが、¹³Ｃ ＮＭＲによって求めて、約６５％〜約９５％のトリアドタクティシティーおよび２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して、約２５ｇ／１０分以下のメルトフローレートを有する、上記１から３のいずれかに記載のポリマー組成物。
５． 前記第１のポリマーが、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーである、上記１に記載のポリマー組成物。
６． 前記エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンとＣ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの少なくとも１種とのコポリマーであり、ＤＳＣによって求めて、５〜２０％の全結晶化度および１７７℃で測定して、３，０００〜２０，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有する、上記１または５に記載のポリマー組成物。
７． 前記エチレン／Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンと、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンのうちの少なくとも１種とのコポリマーである、上記１、５または６に記載のポリマー組成物。
８． 前記第１のポリマーが、プロピレンとエチレンとのコポリマーである、上記１から７のいずれかに記載のポリマー組成物。
９． 前記の１種または複数のフィラーが、
ｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、５０重量％超〜６０重量％以下の量のカーボンブラック、または
ｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、４０重量％超〜９０重量％以下の量のフェライト磁石粉末、または
ｉｉｉ）ポリマー組成物の全重量に対して、８２重量％超〜８４重量％以下の量の炭酸カルシウム、または
ｉｖ）ポリマー組成物の全重量に対して、６０重量％超〜７８重量％以下の量の、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、二酸化チタン
を含む、上記１から８のいずれかに記載のポリマー組成物。
１０． 第１のポリマーを１種または複数のフィラーと、６０〜１３０℃、４０〜１００ｒｐｍで１０〜２０分間混合するステップであって、前記フィラーとともに架橋パックを混合してもよいステップと、１５０〜２００℃で３〜４０分間成形するステップとを含む、上記１から９のいずれかに記載のポリマー組成物の製造方法。
１１． 混合ステップが、マルチ−パス混合ステップである、上記１０に記載の方法。
１２． ブレンド組成物の２重量％超〜４０重量％以下の量の、上記１から９のいずれかに記載のポリマー組成物と、
ブレンド組成物の全重量に対して、６０重量％以上〜９８重量％未満の量で存在する第２のポリマーと
を含み、
前記第２のポリマーが、ＤＳＣによって求めて、１１０℃以上の融点を有するポリプロピレンを含む、熱可塑性ブレンド組成物。
１３． 前記第２のポリマーがポリプロピレンホモポリマーである、上記１２に記載の熱可塑性ブレンド組成物。
１４． 前記ポリマー組成物を、前記ブレンド組成物の全重量に対して３０重量％超〜４０重量％以下の量で含み、前記第２のポリマーを、前記ブレンド組成物の全重量に対して６０重量％以上〜７０重量％未満の量で含む、上記１２または１３に記載の熱可塑性ブレンド組成物。
１５． 上記１から９のいずれかに記載のポリマー組成物、または上記１２から１４のいずれかに記載の熱可塑性ブレンド組成物を含む、屋根用材料、ワイヤおよびケーブルの絶縁材もしくはジャケット、磁性ストリップ、カーペット裏張り材、容器、フィルム、シート、フィラメントまたは消音材料。