特許 5676579 電子用途用の重水素化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5676579

(24)【登録日】2015年1月9日

(45)【発行日】2015年2月25日

(54)【発明の名称】電子用途用の重水素化合物

(51)【国際特許分類】

   H05B 33/20 20060101AFI20150205BHJP

   C07C 15/28 20060101ALI20150205BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20150205BHJP

   C07B 59/00 20060101ALI20150205BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/20

   C07C15/28CSP

   C09K11/06 690

   C07B59/00

【請求項の数】2

【全頁数】43

(21)【出願番号】特願2012-511981(P2012-511981)

(86)(22)【出願日】2010年5月19日

(65)【公表番号】特表2012-527468(P2012-527468A)

(43)【公表日】2012年11月8日

(86)【国際出願番号】US2010035356

(87)【国際公開番号】WO2010135395

(87)【国際公開日】20101125

【審査請求日】2013年5月10日

(31)【優先権主張番号】61/179,407

(32)【優先日】2009年5月19日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】390023674

【氏名又は名称】イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー

【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】特許業務法人 谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ダニエル デイビッド ルクロー

(72)【発明者】

【氏名】アダム フェニモア

(72)【発明者】

【氏名】ガオ ウェイイン

(72)【発明者】

【氏名】ノーラ サビーナ ラドゥ

(72)【発明者】

【氏名】ウェイシー ウー

(72)【発明者】

【氏名】フセヴォロド ロストフツェフ

(72)【発明者】

【氏名】マイケル ヘンリー ハワード ジュニア

(72)【発明者】

【氏名】メン ホン

(72)【発明者】

【氏名】シェン ユーロン

【審査官】 村守 宏文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−０１６６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５４０５１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２００９−００４６７３１（ＫＲ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１０８６６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−１５１８４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１７６４９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０１５４１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５１５５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５０３８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 R. Biehl, et al.，ESR, NMR, and ENDOR Studies of Partially Deuterated Phenyl Substituted Anthracenes. π-σ Delocalization，Journal of the American Chemical Society，米国，１９７７年 ６月２２日，vol.99 no.13，p.4278-4286

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ １５／２７−１５／３０

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ０１Ｌ ５１／００−５１／５６

Ｈ０５Ｂ ３３／１２−３３／２８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１個のＤを有するアリール置換アントラセン化合物を含む有機電子デバイスであって、
前記化合物が、以下の構造：

【化1】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｎ＝１〜２６］
を有する、有機電子デバイス。

【請求項2】

第１電気接触層と、第２電気接触層と、それらの間の少なくとも１つの活性層とを含む有機電子デバイスであって、前記活性層が、少なくとも１個のＤを有するアリール置換アントラセン化合物を含み、前記化合物が、以下の構造：

【化2】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｎ＝１〜２６］
を有する、有機電子デバイス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２００９年５月１９日に出願された米国仮特許出願第６１／１７９，４０７号明細書の優先権を主張するものであり、その全体を援用する。

【0002】

本発明は、少なくとも部分的に重水素化されているアントラセン誘導体化合物に関する。また、活性層がそのような化合物を含む電子デバイスに関する。

【背景技術】

【0003】

光を発する有機電子デバイス（ディスプレイを構成する発光ダイオードなど）は、多くの種類の電子機器の中に存在する。そのようなデバイスすべてにおいて、有機活性層が２つの電気接触層の間に挟まれている。電気接触層の少なくとも１つは、光が電気接触層を通過できるように光透過性である。電気接触層から電気接触層にかけて電気を流すと、有機活性層は光透過性の電気接触層を通して光を発する。

【0004】

発光ダイオードの活性成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することはよく知られている。アントラセン、チアジアゾール誘導体、およびクマリン誘導体などの単純な有機分子は、エレクトロルミネセンスを示すことで知られている。半導体共役ポリマー（ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）もエレクトロルミネセンス成分として使用されてきたが、そのことは、例えば、米国特許第５，２４７，１９０号明細書、米国特許第５，４０８，１０９号明細書、および欧州特許出願公開第４４３８６１号明細書に開示されている。多くの場合、エレクトロルミネセンス化合物はホスト物質中にドーパントとして存在する。多くのデバイスでは、有機電荷注入層及び／または電荷輸送層が、発光層と陽極及び／または陰極との間に存在する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

多くの場合、エレクトロルミネセンス化合物はホスト物質中に存在する。新規のホスト化合物が引き続き必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

少なくとも１個の重水素要素Ｄを有するアリール置換アントラセンが提供される。

【0007】

また、上記の化合物を含んでいる活性層を含む電子デバイスも提供される。

【0008】

本明細書で提示する概念がいっそう理解されるように添付図で実施形態を説明する。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】有機電子デバイスの一例の説明図を含む。

【図2】比較例Ａの比較化合物の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを含む。

【図3】実施例１の重水素化合物の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを含む。

【図4】実施例１の重水素化合物の質量スペクトルを含む。

【0010】

図中の物体は、簡単にするためまた明快にするために例示されているのであり、必ずしも縮尺通り描かれてはいないことは、当業者なら理解することである。例えば、図中の一部の物体の大きさは、実施形態をいっそう理解するのを助けるために、他の物体との関係で誇張されていることがある。

【発明を実施するための形態】

【0011】

詳細な説明
多くの態様および実施形態が本明細書に開示されているが、それらは例示的なものであり、限定するものではない。本明細書を読むならば、本発明の範囲の中で他の態様および実施形態が可能であることは、当業者なら理解することである。

【0012】

実施形態のいずれか１つまたはそれ以上における他の特徴および利点は、以下の詳細な説明および請求項から明らかであろう。詳細な説明では、最初に用語の定義と説明を扱い、その後、重水素化合物、電子デバイス、そして最後に実施例を扱う。

【0013】

１．用語の定義と説明
以下に説明する実施形態の詳細を扱う前に、一部の用語について定義し説明する。

【0014】

本明細書で使用される「脂肪族環（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｒｉｎｇ）」という用語は、非局在パイ電子を持たない環状基（ｃｙｃｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）を意味することを意図する。実施形態によっては、脂肪族環に不飽和はない。実施形態によっては、その環は１個の二重結合または三重結合を有する。

【0015】

「アルコキシ」という用語は、ＲＯ−基［ここで、Ｒはアルキルである］を表す。

【0016】

「アルキル」という用語は、結合点が１つある脂肪族炭化水素に由来する基を意味することを意図しており、直鎖状基、分枝状基、または環状基（ｃｙｃｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）を含む。この用語はヘテロアルキルを含むことを意図する。「炭化水素アルキル」という用語は、ヘテロ原子を持たないアルキル基を表す。「重水素化アルキル」という用語は、少なくとも１個の利用可能なＨがＤと置換されている炭化水素アルキルである。実施形態によっては、アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する。

【0017】

「分枝状アルキル」という用語は、少なくとも１個の第二級または第三級炭素を有するアルキル基を表す。「第二級アルキル」という用語は、第二級炭素原子を有する分枝状アルキル基を表す。「第三級アルキル」という用語は、第三級炭素原子を有する分枝状アルキル基を表す。実施形態によっては、分枝状アルキル基は第二級または第三級炭素を介して結合する。

【0018】

「アリール」という用語は、結合点が１つある芳香族炭化水素に由来する基を意味することを意図する。「芳香族化合物」という用語は、非局在パイ電子を有する少なくとも１個の不飽和環状基を含む有機化合物を意味することを意図する。この用語は、ヘテロアリールを含むことを意図する。「炭化水素アリール」という用語は、環の中にヘテロ原子を持たない芳香族化合物を意味することを意図する。アリールという用語は、１つの環を有する基、および縮合できるかまたは単結合で結合できる複数の環を有する基を含む。「重水素化アリール」という用語は、アリールに直接結合している少なくとも１個の利用可能なＨがＤと置換しているアリール基を表す。「アリーレン」という用語は、結合点が２つある芳香族炭化水素に由来する基を意味することを意図する。実施形態によっては、アリール基は３〜６０個の炭素原子を有する。

【0019】

「アリールオキシ」という用語は、ＲＯ−基［ここで、Ｒはアリールである］を表す。

【0020】

「化合物」という用語は、分子で構成される帯電していない物質（分子は、原子からさらに構成され、物理的手段では原子を分離できない）を意味することを意図する。「隣接した」という語句は、デバイス中の層を表すのに用いられる場合、１つの層が別の層のすぐ隣にあることを必ずしも意味しない。その一方で、「隣接したＲ基」という語句は、化学式において隣同士のＲ基（すなわち、１つの結合でつながれた原子にあるＲ基）を表すのに用いられる。「光活性」という用語は、エレクトロルミネセンス及び／または感光性を示す任意の物質に関係したものである。

【0021】

「重水素化（されている）」という用語は、少なくとも１個のＨがＤと置換されていることを意味することを意図する。重水素は、天然存在レベルの少なくとも１００倍存在する。

【0022】

接頭語の「ヘテロ」は、１つまたは複数個の炭素原子が異なる原子で置換されていることを示す。実施形態によっては、異なる原子は、Ｎ、Ｏ、またはＳである。

【0023】

「層」という用語は、「膜」という用語と同義語的に使用され、目的の領域を覆うコーティングを表す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくても構わない。層および膜は、蒸着、液体付着（連続技法および不連続技法）、および熱転写を含め、従来の任意の付着技法で形成できる。連続付着技法としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬被覆、スロットダイコーティング（ｓｌｏｔ−ｄｉｅ ｃｏａｔｉｎｇ）、吹付け塗り、および連続ノズルコーティングがあるが、これらに限定されない。不連続付着技法としては、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷があるが、これらに限定されない。

【0024】

「有機電子デバイス」またはときにはただの「電子デバイス」という用語は、１種または複数種の有機半導体層または有機半導体物質を含むデバイスを意味することを意図する。 すべての基は、特に記載のない限り、置換されていても非置換であってよい。実施形態によっては、置換基は、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、シアノ、およびＮＲ₂［ここで、Ｒはアルキルまたはアリールである］よりなる群から選択される。

【0025】

特に定義されていない限り、本明細書に用いられている技術用語および科学用語はすべて、本発明が関係する技術分野の当業者が一般的に理解するのと同じ意味を有する。本明細書に記載する方法および物質と同様または同等の方法および物質を本発明の実施または試験に使用できるが、好適な方法および物質を以下に記載しておく。本明細書で挙げる刊行物、特許出願、特許、および他の文献はすべて、その全体を援用する。矛盾がある場合には、定義を含んでいる本明細書で調整されるであろう。さらに、そうした物質、方法、および実施例は例示にすぎず、限定することを意図するものではない。

【0026】

全体を通してＩＵＰＡＣ番号付け方式（ＩＵＰＡＣ ｎｕｍｂｅｒｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）が使用されており、その方式では、周期律表の族は左から右に１〜１８の番号が付けられる（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，８１^st Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０００）。

【0027】

２．重水素化合物
新規の重水素化合物は、少なくとも１個のＤを有するアリール置換アントラセン化合物である。実施形態によっては、化合物は少なくとも１０％が重水素化されている。これは、Ｈの少なくとも１０％がＤに置換されていることを意味する。実施形態によっては、化合物は少なくとも２０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されている。実施形態によっては、化合物は１００％が重水素化されている。

【0028】

１つの実施形態では、重水素化合物は式Ｉを有する：

【0029】

【化1】

【0030】

上式において、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ジアリールアミノ、シロキサン、およびシリルよりなる群から選択され；
Ａｒ¹およびＡｒ²は同一または異なっていて、アリール基よりなる群から選択され；さらに
Ａｒ³およびＡｒ⁴は同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、およびアリール基よりなる群から選択され、
ここで、化合物は少なくとも１個のＤを有する。

【0031】

式ＶＩの実施形態によっては、少なくとも１個のＤがアリール環の置換基上にある。実施形態によっては、置換基はアルキル、アリール、およびジアリールアミノから選択される。

【0032】

式Ｉの実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つがＤである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの少なくとも２つがＤである。実施形態によっては、少なくとも３つがＤであり；実施形態によっては、少なくとも４つがＤであり；実施形態によっては、少なくとも５つがＤであり；実施形態によっては、少なくとも６つがＤであり；実施形態によっては、少なくとも７つがＤである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸のすべてがＤである。

【0033】

実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸はＨおよびＤから選択される。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の１つがＤであり、７つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の２つがＤであり、６つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の３つがＤであり、５つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の４つがＤであり、４つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の５つがＤであり、３つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の６つがＤであり、２つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の７つがＤであり、１つがＨである。実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の８つがＤである。

【0034】

実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つが、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ジアリールアミノ、シロキサン、およびシリルから選択され、Ｒ¹〜Ｒ⁸の残りがＨおよびＤから選択される。実施形態によっては、Ｒ²は、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ジアリールアミノ、シロキサン、およびシリルから選択される。実施形態によっては、Ｒ²はアルキルおよびアリールから選択される。実施形態によっては、Ｒ²は重水素化アルキルおよび重水素化アリールから選択される。実施形態によっては、Ｒ²は、少なくとも１０％が重水素化されている重水素化アリールから選択される。実施形態によっては、Ｒ²は、少なくとも２０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されている重水素化アリールから、実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されている重水素化アリールから選択される。実施形態によっては、Ｒ²は、１００％が重水素化されている重水素化アリールから選択される。

【0035】

式Ｉの実施形態によっては、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴の少なくとも１つが重水素化アリールである。実施形態によっては、Ａｒ³およびＡｒ⁴はＤおよび重水素化アリール類から選択される。

【0036】

式Ｉの実施形態によっては、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は、少なくとも１０％が重水素化される。式Ｉの実施形態によっては、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は、少なくとも２０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されており、実施形態によっては、１００％が重水素化されている。

【0037】

実施形態によっては、式Ｉの化合物は、少なくとも１０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも２０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されている。実施形態によっては、化合物は１００％が重水素化されている。

【0038】

実施形態によっては、Ａｒ¹およびＡｒ²は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、およびアントラセニルよりなる群から選択される。実施形態によっては、Ａｒ¹およびＡｒ²は、フェニルおよびナフチルよりなる群から選択される。

【0039】

実施形態によっては、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラセニル、フェニルナフチレン、ナフチルフェニレン、および式ＩＩ：

【0040】

【化2】

【0041】

［式中、
Ｒ⁹は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシ、ジアリールアミノ、シロキサンおよびシリルよりなる群から選択されるか、あるいは隣接したＲ⁹基は結合して芳香環を形成してもよく；さらに
ｍは、それぞれの出現において同一または異なっていて、１〜６の整数である］
を有する基よりなる群から選択される。

【0042】

実施形態によっては、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、フェニル、ナフチル、フェニルナフチレン、ナフチルフェニレン、および式ＩＩＩ：

【0043】

【化3】

【0044】

［式中、Ｒ⁹およびｍは、式ＩＩに関して上で定義した通りである］
を有する基よりなる群から選択される。実施形態によっては、ｍは１〜３の整数である。

【0045】

実施形態によっては、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴の少なくとも１つがヘテロアリール基である。実施形態によっては、ヘテロアリール基は、カルバゾール、ベンゾフラン、およびジベンゾフランから選択される。実施形態によっては、ヘテロアリール基は重水素化されている。実施形態によっては、ヘテロアリール基は、少なくとも１０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも２０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されている。実施形態によっては、ヘテロアリール基は１００％が重水素化されている。

【0046】

式Ｉの実施形態によっては、Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つがＤであり、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴の少なくとも１つが重水素化アリールである。実施形態によっては、化合物は少なくとも１０％が重水素化されている。実施形態によっては、化合物は少なくとも２０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており、実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されている。実施形態によっては、化合物は１００％が重水素化されている。

【0047】

式Ｉを有する化合物の一部の非限定例には、以下の化合物Ｈ１〜Ｈ１３が含まれる。
化合物Ｈ１：

【0048】

【化4】

【0049】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｎ＝１〜２６］
化合物Ｈ２：

【0050】

【化5】

【0051】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＋ｎ＝１〜３０］
化合物Ｈ３：

【0052】

【化6】

【0053】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＋ｎ＋ｒ＝１〜３２］
化合物Ｈ４：

【0054】

【化7】

【0055】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＋ｎ＝１〜１８］
化合物Ｈ５：

【0056】

【化8】

【0057】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＋ｎ＋ｑ＝１〜３４］
化合物Ｈ６：

【0058】

【化9】

【0059】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｎ＝１〜１８］
化合物Ｈ７：

【0060】

【化10】

【0061】

［式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＋ｎ＝１〜２８］
化合物Ｈ８：

【0062】

【化11】

【0063】

化合物Ｈ９：

【0064】

【化12】

【0065】

化合物Ｈ１０：

【0066】

【化13】

【0067】

化合物Ｈ１１：

【0068】

【化14】

【0069】

化合物Ｈ１２：

【0070】

【化15】

【0071】

化合物Ｈ１３：

【0072】

【化16】

【0073】

新規化合物の非重水素化類似体は、周知のカップリングおよび置換反応で調製できる。次いで新規の重水素化合物は、重水素化前駆体物質を用いるか、あるいは、より一般的には、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたはエチルアルミニウムクロライド（ｅｔｈｙｌ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、またはＣＦ₃ＣＯＯＤ、ＤＣＩなどの酸等）の存在下で、非重水素化合物を重水素化溶媒（ｄ６−ベンゼンなど）で処理することにより、同じような仕方で調製できる。例示的な調製物を実施例に示す。重水素化のレベルは、ＮＭＲ分析および質量分析法（大気圧固体分析プローブ質量分析法（ＡＳＡＰ−ＭＳ）など）によって求めることができる。過重水素化（ｐｅｒｄｅｕｔｅｒａｔｅｄ）または部分重水素化された芳香族化合物またはアルキル化合物の出発物質は、市販品供給元（ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｓｏｕｒｃｅ）から購入できるか、または周知の方法を用いて得ることができる。そのような方法の幾つかの例は、ａ）“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｈ／Ｄ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ａｌｋｙｌ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｂｅｎｚｅｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｂｙ Ｍｅａｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｄ／Ｃ−Ｈ２−Ｄ２Ｏ Ｓｙｓｔｅｍ” Ｈｉｒｏｙｏｓｈｉ Ｅｓａｋｉ，Ｆｕｍｉｙｏ Ａｏｋｉ，Ｍｉｈｏ Ｕｍｅｍｕｒａ，Ｍａｓａｔｓｕｇｕ Ｋａｔｏ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｍａｅｇａｗａ，Ｙａｓｕｎａｒｉ Ｍｏｎｇｕｃｈｉ，ａｎｄ Ｈｉｒｏｎａｏ Ｓａｊｉｋｉ Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００７，１３，４０５２−４０６３． ｂ）“Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈ／Ｄ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｇｒｏｕｐｓ ５ ａｎｄ ６ Ｍｅｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ” ＧＵＯ，Ｑｉａｏ−Ｘｉａ，ＳＨＥＮ，Ｂａｏ−Ｊｉａｎ；ＧＵＯ，Ｈａｉ−Ｑｉｎｇ ＴＡＫＡＨＡＳＨＩ，Ｔａｍｏｔｓｕ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００５，２３，３４１−３４４； ｃ）“Ａ ｎｏｖｅｌ ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｄｕａｌ ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｎｄ ｌｉｇａｎｄ−ｆｉｅｌｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｉｓ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｉｓ（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ｉｏｎ” Ｒｉｃｈａｒｄ Ｊ．Ｗａｔｔｓ，Ｓｈｌｏｍｏ Ｅｆｒｉｍａ，ａｎｄ Ｈｏｒｉａ Ｍｅｔｉｕ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７９，１０１（１０），２７４２−２７４３； ｄ）“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｈ−Ｄ Ｅｘｃｈａｎｇｅ ｏｆ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ Ｎｅａｒ−Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｄ２０ Ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｂｙ ａ Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ Ａｃｉｄ”Ｃａｒｍｅｎ Ｂｏｉｘ ａｎｄ Ｍａｒｔｙｎ Ｐｏｌｉａｋｏｆｆ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ４０（１９９９）４４３３−４４３６； ｅ）米国特許第３８４９４５８号明細書； ｆ）“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｃ−Ｈ／Ｃ−Ｄ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ Ａｌｋｙｌ Ｓｉｄｅ Ｃｈａｉｎ ｏｆ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｕｓｉｎｇ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｐｄ／Ｃ ｉｎ Ｄ２Ｏ”Ｈｉｒｏｎａｏ Ｓａｊｉｋｉ，Ｆｕｍｉｙｏ Ａｏｋｉ，Ｈｉｒｏｙｏｓｈｉ Ｅｓａｋｉ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｍａｅｇａｗａ，ａｎｄ Ｋｏｓａｋｕ Ｈｉｒｏｔａ Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２００４，６（９），１４８５−１４８７の中に見出すことができる。

【0074】

本明細書に記載の化合物は、液体付着技法を用いて膜にすることができる。驚くべきことに、こうした化合物は、予想外にも類似の非重水素化合物と比べて非常に特性が向上している。本明細書に記載の化合物を持つ活性層を含んだ電子デバイスは、大幅に向上した寿命を持つ。加えて、量子効率が高くかつ彩度が良好な状態で、その寿命の増大が達成される。さらに、本明細書に記載の重水素化合物は、非重水素化類似体よりも空気露出耐性（ａｉｒ ｔｏｌｅｒａｎｃｅ）が大きい。そのため、物質の調製および精製の両方における処理耐久性（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｔｏｌｅｒａｎｃｅ ）が増大しうるし、またその物質を用いた電子デバイスが形成されうる。

【0075】

３．電子デバイス
本明細書に記載のエレクトロルミネセンス物質を含んでいる１つまたは複数の層を有することから恩恵を受けることのできる有機電子デバイスとしては、（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、またはダイオードレーザー）、（２）エレクトロニクスの処理による信号を検出するデバイス（例えば、光検出器、光伝導セル、フォトレジスター、光電スイッチ、フォトトランジスター、光電管、ＩＲ検出器）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（例えば、光電変換装置または太陽電池）、および（４）１つまたは複数の有機半導体層を含んでいる１つまたは複数の電子部品を含むデバイス（例えば、トランジスターまたはダイオード）があるが、これらに限定されない。

【0076】

有機電子デバイス構造の１つの説明図を図１に示す。デバイス１００は、第１電気接触層である陽極層１１０と、第２電気接触層である陰極層１６０と、それらの間にある光活性層１４０とを有する。陽極の隣にはバッファー層１２０がある。バッファー層の隣には、正孔輸送物質を含む正孔輸送層１３０がある。陰極の隣には、電子輸送物質を含む電子輸送層１５０があってよい。自由に選択できることとして、デバイスでは、陽極１１０の隣の１つまたは複数の更なる正孔注入層または正孔輸送層（図示せず）及び／または陰極１６０の隣の１つまたは複数の更なる電子注入層または電子輸送層（図示せず）を使用してよい。

【0077】

層１２０〜１５０は、個別にも集合的にも活性層と呼ばれる。

【0078】

１つの実施形態では、種々の層の厚さの範囲は以下の通りである：陽極１１０は５００〜５０００Åで、１つの実施形態では１０００〜２０００Åであり；バッファー層１２０は５０〜２０００Åで、１つの実施形態では２００〜１０００Åであり；正孔輸送層１３０は５０〜２０００Åで、１つの実施形態では２００〜１０００Åであり；光活性層１４０は１０〜２０００Åで、１つの実施形態では１００〜１０００Åであり；層１５０は５０〜２０００Åで、１つの実施形態では１００〜１０００Åであり；陰極１６０は２００〜１００００Åで、１つの実施形態では３００〜５０００Åである。デバイス中の電子−正孔再結合域の場所（したがってデバイスの発光スペクトル）は、各層の相対的厚さによって影響されうる。層の厚さの所望の比率は、使用する物質のまさにその性質によって異なるであろう。

【0079】

デバイス１００の用途に応じて、光活性層１４０は、印加電圧によって活性化される発光層であってよいか（発光ダイオードまたは発光電気化学セルの場合など）、あるいはバイアス印加電圧の有無にかかわりなく放射エネルギーに反応して信号を発生する物質の層（光検出器の場合など）であってよい。光検出器の例としては、光伝導セル、フォトレジスター、光電スイッチ、フォトトランジスター、および光電管、および光起電力セルがあり、これらの用語は、Ｍａｒｋｕｓ，Ｊｏｈｎ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ａｎｄ Ｎｕｃｌｅｏｎｉｃｓ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，４７０ ａｎｄ ４７６（ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．１９６６）に記載されている通りである。

【0080】

本明細書に記載した１種または複数種の新規の重水素化物質が、デバイスの１つまたは複数の活性層中に存在してよい。重水素化物質は、単独で、または非重水素化物質と組み合わせて使用できる。

【0081】

実施形態によっては、新規の重水素化合物は層１３０中の正孔輸送物質として有用である。実施形態によっては、少なくとも１つの更なる層が新規の重水素化物質を含む。実施形態によっては、更なる層はバッファー層１２０である。実施形態によっては、更なる層は光活性層１４０である。実施形態によっては、更なる層は電子輸送層１５０である。

【0082】

実施形態によっては、新規の重水素化合物は、光活性層１４０中の光活性物質のホスト物質として有用である。実施形態によっては、発光（ｅｍｉｓｓｉｖｅ）物質も重水素化されている。実施形態によっては、少なくとも１つの更なる層は重水素化物質を含む。実施形態によっては、更なる層はバッファー層１２０である。実施形態によっては、更なる層は正孔輸送層１３０である。実施形態によっては、更なる層は電子輸送層１５０である。

【0083】

実施形態によっては、新規の重水素化合物は層１５０中の電子輸送物質として有用である。実施形態によっては、少なくとも１つの更なる層は重水素化物質を含む。実施形態によっては、更なる層はバッファー層１２０である。実施形態によっては、更なる層は正孔輸送層１３０である。実施形態によっては、更なる層は光活性層１４０である。

【0084】

実施形態によっては、電子デバイスは、バッファー層、正孔輸送層、光活性層、および電子輸送層よりなる群から選択される層の任意の組合せにおいて重水素化物質を有する。

【0085】

実施形態によっては、デバイスは、処理に役立つようにまたは機能を向上させるために、更なる層を有する。そうした層の一部または全部が重水素化物質を含むことができる。実施形態によっては、有機デバイスの層すべてが重水素化物質を含む。実施形態によっては、有機デバイスの層すべてが重水素化物質から本質的になる。

【0086】

ａ．光活性層
式Ｉの新規の重水素化合物は、層１４０中の光活性物質のホストとして有用である。その化合物は、単独で、あるいは第２ホスト物質と組み合わせて用いることができる。新規の重水素化合物は、任意の色を発光する物質用のホストとして使用できる。実施形態によっては、新規の重水素化合物は緑色発光または青色発光物質用のホストとして使用する。

【0087】

実施形態によっては、光活性層は、式Ｉを有するホスト物質および１種または複数種のエレクトロルミネセンス化合物から本質的になる。

【0088】

実施形態によっては、本明細書に記載した新規の重水素化合物は、エレクトロルミネセンス物質であり、光活性物質として存在する。デバイスに使用できる他のＥＬ物質としては、小分子有機蛍光化合物、蛍光および燐光性の金属錯体、共役ポリマー、およびそれらの混合物があるが、それらに限定されない。蛍光化合物の例としては、クリセン類、ピレン類、ペリレン類、ルブレン類、クマリン類、アントラセン類、チアジアゾール類、それらの誘導体、およびそれらの混合物があるが、これらに限定されない。金属錯体の例としては、金属キレートオキシノイド化合物（トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）など）；環状メタル化（ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄ）イリジウムおよび白金エレクトロルミネセンス化合物であって、イリジウムとフェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジン配位子との錯体など（Ｐｅｔｒｏｖｅｔ ａｌ．の米国特許第６，６７０，６４５号明細書および公開されたＰＣＴ出願の国際公開第０３／０６３５５５号パンフレットおよび国際公開第２００４／０１６７１０号パンフレットに開示されている）、および有機金属錯体（例えば、公開されたＰＣＴ出願の国際公開第０３／００８４２４号パンフレット、国際公開第０３／０９１６８８号パンフレット、および国際公開第０３／０４０２５７号パンフレットに記載）、およびそれらの混合物があるが、これらに限定されない。共役ポリマーの例としては、ポリ（フェニレンビニレン）類、ポリフルオレン類、ポリ（スピロビフルオレン）類、ポリチオフェン類、ポリ（ｐ−フェニレン）類、それらのコポリマー、およびそれらの混合物があるが、これらに限定されない。

【0089】

実施形態によっては、光活性ドーパントはイリジウムの環状メタル化錯体である。実施形態によっては、錯体は、フェニルピリジン類、フェニルキノリン類、およびフェニルイソキノリン類から選択される２種類の配位子、および第３配位子（β−ジエノラート）を有する。配位子は、Ｆ、Ｄ、アルキル、ＣＮ、またはアリール基で置換されていてもいなくてもよい。

【0090】

実施形態によっては、光活性ドーパントは、ポリ（フェニレンビニレン）類、ポリフルオレン類、およびポリスピロビフルオレン類よりなる群から選択されるポリマーである。

【0091】

実施形態によっては、光活性ドーパントは、非高分子のスピロビフルオレン化合物およびフルオランテン化合物よりなる群から選択される。

【0092】

実施形態によっては、光活性ドーパントは、アリールアミン基を有する化合物である。実施形態によっては、光活性ドーパントは以下の式から選択される。

【0093】

【化17】

【0094】

［式中、
Ａは、それぞれの出現において同一または異なっていて、３〜６０個の炭素原子を有する芳香族基であり；
Ｑは、単結合であるか、または３〜６０個の炭素原子を有する芳香族基であり；
ｎおよびｍは独立に１〜６の整数である］

【0095】

上式の実施形態によっては、各式中のＡおよびＱの少なくとも１つが、少なくとも３つの縮合環を有する。実施形態によっては、ｍおよびｎは１に等しい。

【0096】

実施形態によっては、Ｑはスチリルまたはスチリルフェニル基である。

【0097】

実施形態によっては、Ｑは、少なくとも２個の縮合環を有する芳香族基である。実施形態によっては、Ｑは、ナフタレン、アントラセン、クリセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、およびルブレンよりなる群から選択される。

【0098】

実施形態によっては、Ａは、フェニル基、トリル基、ナフチル基、およびアントラセニル基よりなる群から選択される。

【0099】

実施形態によっては、光活性ドーパントは以下の式を有する。

【0100】

【化18】

【0101】

［式中、
Ｙは、それぞれの出現において同一または異なっていて、３〜６０個の炭素原子を有する芳香族基であり；
Ｑ’は、芳香族基、二価のトリフェニルアミン残基、または単結合である］

【0102】

実施形態によっては、光活性ドーパントはアリールアセンである。実施形態によっては、光活性ドーパントは非対称アリールアセンである。

【0103】

実施形態によっては、光活性ドーパントはクリセン誘導体である。「クリセン」という用語は、１，２−ベンゾフェナントレンを意味することを意図する。実施形態によっては、光活性ドーパントは、アリール置換基を有するクリセンである。実施形態によっては、光活性ドーパントはアリールアミノ置換基を有するクリセンである。実施形態によっては、光活性ドーパントは２種類の異なるアリールアミノ置換基を有するクリセンである。実施形態によっては、クリセン誘導体は藍色の発光を示す。

【0104】

実施形態によっては、光活性ドーパントは、アミノ置換クリセン類およびアミノ置換アントラセン類よりなる群から選択される。

【0105】

ｂ．デバイスの他の層
デバイス中の他の層は、そのような層に有用であることが知られている任意の物質で作ることができる。

【0106】

陽極１１０は、正の電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。それは、例えば、金属を含む物質、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物で作ることができるか、またはそれは導電性ポリマーにすることができるか、あるいはそれらの混合物にすることもできる。好適な金属としては、１１族の金属、４〜６族の金属、および８〜１０族の遷移金属がある。陽極を光透過性にする場合、１２族、１３族および１４族の金属の混合金属酸化物（インジウム−スズ−酸化物など）が一般的に使用される。陽極１１０は、“Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ ｍａｄｅ ｆｒｏｍ ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ，”Ｎａｔｕｒｅ ｖｏｌ．３５７，ｐｐ ４７７−４７９（１１ Ｊｕｎｅ １９９２）に記載されているようにポリアニリンなどの有機物質を含むこともできる。生じた光を見ることができるように、陽極および陰極のうちの少なくとも１つが、望ましくは少なくとも部分的に透明である。

【0107】

バッファー層１２０はバッファー物質を含み、有機電子デバイスにおいて１つまたは複数の機能を有しうる。その機能としては、下にある層の平坦化、電荷輸送特性及び／または電荷注入特性、不純物（酸素または金属イオンなど）の除去、および有機電子デバイスの性能を促進または向上させる他の側面があるが、それらに限定されない。バッファー物質は、ポリマー、オリゴマー、または小分子でありうる。それらは、溶液、分散液、懸濁液、エマルジョン、コロイド状混合物、または他の組成物の形であり得る液体から付着させるか、あるいは蒸着させることができる。

【0108】

バッファー層は、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの高分子材料（プロトニック酸がドープされることが多い）によって形成させることができる。プロトニック酸は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）などであってよい。

【0109】

バッファー層は、銅フタロシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）などの電荷移動化合物などを含むことができる。

【0110】

実施形態によっては、バッファー層は、少なくとも１種の導電性ポリマーおよび少なくとも１種のフッ素化酸ポリマー（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ａｃｉｄ ｐｏｌｙｍｅｒ）を含む。そのような物質については、例えば、米国特許出願公開第２００４−０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４−０１２７６３７号明細書、および米国特許出願公開第２００５／２０５８６０号明細書に記載されている。

【0111】

実施形態によっては、正孔輸送層１３０は式Ｉの新規の重水素化合物を含む。層１３０の他の正孔輸送物質の例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．８３７−８６０，１９９６，ｂｙ Ｙ．Ｗａｎｇに要約されている。正孔輸送分子および正孔輸送ポリマーの両方を使用できる。通常用いられる正孔輸送分子は以下のものである：Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（□−ＮＰＢ）、およびポルフィリン化合物（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（銅フタロシアニンなど）。通常用いられる正孔輸送ポリマーには、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）−ポリシラン、およびポリアニリンがある。正孔輸送分子（上述したものなど）をポリマー（ポリスチレンおよびポリカーボネートなど）にドープすることによって、正孔輸送ポリマーを得ることも可能である。場合によっては、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン−フルオレンコポリマーが使用される。場合によっては、ポリマーおよびコポリマーは架橋性である。架橋性の正孔輸送ポリマーの例は、例えば、米国特許出願公開第２００５−０１８４２８７号明細書および公開されたＰＣＴ出願の国際公開第２００５／０５２０２７号パンフレット中に見出すことができる。実施形態によっては、正孔輸送層は、テトラフルオロテトラシアノキノジメタンおよびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−二無水物などのｐ−ドーパントがドープされる。

【0112】

実施形態によっては、電子輸送層１５０は式Ｉの新規の重水素化合物を含む。層１５０に使用できる他の電子輸送物質の例としては、金属キレートオキシノイド化合物（トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）など）；ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニル−フェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）；およびアゾール化合物（２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンズイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）など）；キノキサリン誘導体（２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンなど）；フェナントロリン誘導体（９，１０−ジフェニルフェナントロリン（ＤＰＡ）および２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）など）；およびそれらの混合物がある。電子輸送層は、ｎ−ドーパント（Ｃｓまたは他のアルカリ金属など）がドープされていてもよい。層１５０は、電子輸送を促進するために機能することも、層界面での励起子の失活を防止するためのバッファー層または閉じ込め（ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ）層として働くこともできる。好ましくは、この層は電子移動性を促進し、励起子の失活を低減する。

【0113】

陰極１６０は、電子または負の電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。陰極は、陽極よりも仕事関数の小さい任意の金属または非金属であってよい。陰極用の物質は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｃｓ）、２族の（アルカリ土類）金属、１２族の金属（希土類元素およびランタニドを含む）、およびアクチニドから選択できる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの物質、ならびにそれらの組合せを使用できる。動作電圧を下げるために、有機層と陰極層との間にＬｉ含有またはＣｓ含有の有機金属化合物、ＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＬｉ₂Ｏを付着させることもできる。

【0114】

有機電子デバイス中に別の層を設けることが知られている。例えば、注入される正電荷の量を制御するため、かつ／または層のバンドギャップを一致させるため、あるいは保護層として機能するための、陽極１１０とバッファー層１２０との間の層（図示せず）があってよい。当該技術分野において知られている層を使用でき、それには、銅フタロシアニン、酸窒化ケイ素、フルオロカーボン類、シラン類、または金属（Ｐｔなど）の極薄層がある。あるいはまた、陽極層１１０、活性層１２０、１３０、１４０、および１５０、または陰極層１６０の一部または全部を表面処理して、電荷担体輸送効率を増大させることができる。各成分層の物質の選択は、好ましくは、デバイスが高いエレクトロルミネセンス効率となるように正電荷と負電荷を釣り合わせることにより決定する。

【0115】

各機能層は、複数の層で構成できることが理解される。

【0116】

好適な基板上に個々の層を順次蒸着させることを含め、さまざまな技法でデバイスを作製できる。ガラス、プラスチック、および金属などの基板を使用できる。熱蒸発、化学蒸着などの従来の蒸着手法を使用できる。あるいはまた、スピンコーティング、浸漬塗装、ロール間技法（ｒｏｌｌ−ｔｏ−ｒｏｌｌ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）、インクジェット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷などの従来のコーティング技法または印刷技法（但し、それらに限定されない）を用いて、適切な溶媒の分散液または溶液から有機層を施すことができる。

【0117】

本発明はまた、２つの電気接触層の間に配置された少なくとも１つの活性層を含む電子デバイスであって、デバイスの少なくとも１つの活性層が式１のアントラセン化合物を含む電子デバイスに関する。デバイスは、更なる正孔輸送層および電子輸送層を有することがしばしばある。

【0118】

効率の高いＬＥＤを実現するために、正孔輸送物質のＨＯＭＯ（最高被占軌道）は、陽極の仕事関数と一致するのが望ましく、また電子輸送物質のＬＵＭＯ（最低空軌道）が陰極の仕事関数と一致するのが望ましい。物質の化学的適合性および昇華温度も、電子輸送物質および正孔輸送物質を選択する際の重要な考慮事項である。

【0119】

本明細書に記載のアントラセン化合物で作られたデバイスの効率は、デバイス中の他の層を最適化することによってさらに改善できると考えられる。例えば、Ｃａ、ＢａまたはＬｉＦなどのさらに効率的な陰極を使用できる。動作電圧の低減または量子効率の増大をもたらす形状化基板および新規の正孔輸送物質も、使用できる。種々の層のエネルギー準位を調整するため、またエレクトロルミネセンスを促進するため、更なる層を加えることもできる。

【0120】

本発明の化合物は、蛍光性および光ルミネセンス性であることが多く、ＯＬＥＤ以外の用途（酸素感受性の指示薬およびバイオアッセイにおける蛍光指示薬など）に有用でありうる。

【実施例】

【0121】

以下の実施例は、本発明の特定の特徴および利点を示す。それらは、本発明を例示することを意図したものであり、限定するものではない。百分率はすべて、特に記載がない限り、重量百分率である。

【0122】

比較例Ａ
この例は、非重水素化合物（比較化合物Ａ）の製法を例示するものである。

【0123】

【化19】

【0124】

この化合物は、以下の方式に従って調製できる。

【0125】

【化20】

【0126】

化合物２の合成
機械式撹拌器、滴下漏斗、温度計およびＮ₂バブラーを取り付けた３Ｌのフラスコに、１．５Ｌの乾燥塩化メチレン中に含まれるアントロン５４ｇ（２７５．２ミリモル）を加えた。フラスコを氷浴で冷却し、８３．７ｍｌ（５５９．７ミリモル）の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（「ＤＢＵ」）を１．５時間にわたって滴下漏斗で加えた。溶液はオレンジに変わり、不透明になり、それから深紅に変わった。まだ冷たい溶液に、溶液の温度を５℃未満に保ちつつ、注射器で約１．５時間かけてトリフル酸無水物（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を５８ｍｌ（３４５．０ミリモル）加えた。室温で３時間反応を進行させ、その後、１ｍＬのトリフル酸無水物をさらに加え、室温での攪拌を３０分間継続した。５００ｍＬの水をゆっくり加えると、層が分離した。水層を３×２００ｍＬのジクロロメタン（「ＤＣＭ」）で抽出し、一緒にした有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発で濃縮して赤色油を得た。シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーに続いてヘキサンで結晶化すると、４３．１ｇ（４３％）の黄褐色粉末が得られた。

【0127】

化合物３の合成
窒素充填グローブボックス内の磁気攪拌棒を備えた２００ｍＬのケルダール反応フラスコに、アントラセン−９−イルトリフルオロメタンスルホネート（６．０ｇ、１８．４０ミリモル）、ナフタレン（Ｎａｐｔｈａｌｅｎ）−２−イル−ボロン酸（３．７８ｇ、２２．１ミリモル）、三塩基性リン酸カリウム（１７．５０ｇ、８２．０ミリモル）、パラジウム（ＩＩ）アセテート（０．４１ｇ、１．８ミリモル）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．５２ｇ、１．８ミリモル）およびＴＨＦ（１００ｍＬ）を加えた。ドライボックスから取り出した後、反応混合物を窒素で洗浄し、脱気水（５０ｍＬ）を注射器で加えた。次いで、凝縮器を取り付けて反応を一晩還流させた。反応はＴＬＣで監視した。反応が完了してから、混合物を室温まで冷却した。有機層を分離し、水層をＤＣＭで抽出した。有機部分を一緒にし、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で除去した。得られた固体をアセトンおよびヘキサンで洗浄し、濾過した。シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーで精製すると、４．０３ｇ（７２％）の生成物が淡黄色の結晶物質として得られた。

【0128】

化合物４の合成：
９−（ナフタレン−２−イル）アントラセン（１１．１７ｇ（３６．７ミリモル））を１００ｍＬのＤＣＭ中に懸濁させた。６．８６ｇ（３８．５ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミドを加え、１００Ｗのランプの照明をあてながら混合物を攪拌した。黄色の透明な溶液が形成され、その後に沈殿が生じた。反応はＴＬＣで監視した。１．５時間後に、反応混合物を部分的に濃縮して塩化メチレンを除去し、その後、アセトニトリルで結晶化させて１２．２ｇの淡黄色結晶（８７％）を得た。

【0129】

化合物７の合成：
窒素が充填されたグローブボックス内にある攪拌子を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに、ナフタレン−１−イル−１−ボロン酸（１４．２ｇ、８２．６ミリモル）、１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（２５．８ｇ、９１．２ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．２ｇ、１．４ミリモル）、炭酸ナトリウム（２５．４ｇ、２４０ミリモル）、およびトルエン（１２０ｍＬ）を加えた。ドライボックスから取り出した後、反応混合物を窒素で洗浄し、脱気水（１２０ｍＬ）を注射器で加えた。次いで、反応フラスコに凝縮器を取り付け、反応を１５時間還流させた。反応はＴＬＣで監視した。反応混合物を室温まで冷却した。有機層を分離し、水層をＤＣＭで抽出した。有機部分を一緒にし、溶媒を減圧下で除去して黄色油を得た。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで精製すると、１３．６ｇの透明な油（５８％）が得られた。

【0130】

化合物６の合成：
磁気攪拌棒、還流凝縮器（窒素管路に接続されているもの）および油浴を備えた１リットルのフラスコに、４−ブロモフェニル−１−ナフタレン（２８．４ｇ、１０．０ミリモル）、ビス（ピナコレート（ｐｉｎａｃｏｌａｔｅ））ジボロン（４０．８ｇ、１６．０ミリモル）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）₂Ｃｌ₂（１．６４ｇ、２．０ミリモル）、酢酸カリウム（１９．７ｇ、２００ミリモル）、およびＤＭＳＯ（３５０ｍＬ）を加えた。混合物を窒素で１５分間泡立たせてから、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）₂Ｃｌ₂（１．６４ｇ、０．００２モル）を加えた。この過程の間に、混合物は暗褐色に徐々に変化した。反応を１２０℃（油浴）で窒素下において１８時間攪拌した。冷却後に、混合物を氷水中に注ぎ、クロロホルム（３×）で抽出した。有機層を水（３×）および飽和ブライン（１×）で洗い、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。濾過し、溶媒を除去した後、残留物をシリカゲルカラムによるクロマトグラフィーで精製した。生成物を含む部分を一緒にし、溶媒を回転蒸発によって除去した。得られた白色固体をヘキサン／クロロホルムで結晶化し、真空オーブン内において４０℃で乾燥させて生成物を白色結晶フレークとして得た（１５．０ｇ、収率４５％）。１Ｈおよび１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、予期された構造と一致する。

【0131】

比較化合物Ａの合成
グローブボックス内の２５０ｍＬのフラスコに、（２．００ｇ、５．２３ミリモル）、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（ナフタレン−４−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１．９０ｇ、５．７４ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．２４ｇ、０．２６ミリモル）、およびトルエン（５０ｍＬ）を加えた。反応フラスコをドライボックスから取り出し、窒素注入口付き凝縮器を取り付けた。脱気した炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）を注射器で加えた。反応を一晩にわたって攪拌しかつ９０℃に加熱した。反応はＨＰＬＣで監視した。室温まで冷却した後、有機層を分離した。水層をＤＣＭで２回洗い、一緒にした有機層を回転蒸発で濃縮して、灰色の粉末を得た。中性アルミナによる濾過、ヘキサンによる沈殿、およびシリカゲルによるカラムクロマトグラフィーによって精製すると、２．２８ｇの白色粉末（８６％）が得られた。

【0132】

米国特許出願公開第２００８−０１３８６５５号明細書に記載されているようにして生成物をさらに精製して、ＨＰＬＣでの純度を少なくとも９９．９％および不純物の吸光度を０．０１以下にした。

【0133】

あるいはまた、化合物Ａは、以下に示したプロセスの図式に従って市販の出発物質から合成することができる。

【0134】

【化21】

【0135】

実施例１
この実施例は、式Ｉを有する化合物（化合物Ｈ１）の製法を例示するものである。

【0136】

【化22】

【0137】

窒素雰囲気下において、ＡｌＣｌ₃（０．４８ｇ、３．６ミリモル）を、比較例Ａの比較化合物Ａ（５ｇ、９．８７ミリモル）のペルジュウテロベンゼン（ｐｅｒｄｅｕｔｅｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）またはベンゼン−Ｄ６（Ｃ₆Ｄ₆）（１００ｍＬ）溶液に加えた。得られた混合物を室温で６時間攪拌し、その後、Ｄ₂Ｏ（５０ｍＬ）を加えた。層を分離させてから、水層をＣＨ₂Ｃｌ₂（２×３０ｍＬ）で洗浄した。一緒にした有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、揮発分を回転蒸発で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製した。重水素化生成物Ｈ１（ｘ＋ｙ＋ｎ＋ｍ＝２１〜２３）を白色粉末として得た（４．５ｇ）。

【0138】

米国特許出願公開第２００８−０１３８６５５号明細書に記載されているようにして生成物をさらに精製して、ＨＰＬＣでの純度を少なくとも９９．９％にし、不純物の吸光度を０．０１以下にした。その物質は、上記から、比較化合物Ａと同じレベルの純度であることが判明した。

【0139】

¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂）およびＡＳＡＰ−ＭＳが、図３および４にしめされる。化合物は以下に示す構造を有した：

【0140】

【化23】

【0141】

上式において、「Ｄ／Ｈ」は、ＨまたはＤがほぼ等しい確率でこの原子位置にあることを示す。構造は、¹Ｈ ＮＭＲ、¹³Ｃ ＮＭＲ、²Ｄ ＮＭＲおよび¹Ｈ−¹³Ｃ ＨＳＱＣ（異核種単一量子コヒーレンス法（Ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒ Ｓｉｎｇｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ））で確認された。

【0142】

実施例２および３と比較例ＢおよびＣ
これらの例は、青色発光体を有するデバイスの製造および性能を示す。以下の物質を使用した。
発光体Ｅ１

【0143】

【化24】

【0144】

発光体Ｅ２：

【0145】

【化25】

【0146】

デバイスは、ガラス基板上に以下の構造を有していた。
陽極＝インジウム・スズ・酸化物（ＩＴＯ）：５０ｎｍ
バッファー層＝導電性ポリマーと高分子フッ素化スルホン酸との水性分散液であるバッファー１（５０ｎｍ）。そのような物質は、例えば、米国特許出願公開第２００４／０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１２７６３７号明細書、および米国特許出願公開第２００５／０２０５８６０号明細書に記載されている。

【0147】

正孔輸送層＝非架橋のアリールアミンポリマーであるポリマーＰ１（２０ｎｍ）
光活性層＝１３：１のホスト：ドーパント（４０ｎｍ）（表１に示す）
電子輸送層＝金属キノレート（ｍｅｔａｌ ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）誘導体（１０ｎｍ）
陰極＝ＣｓＦ／Ａｌ（１．０／１００ｎｍ）

【0148】

【表1】

【0149】

ＯＬＥＤデバイスは、溶液処理と熱蒸発技法とを併用することによって作製した。パターン化インジウム・スズ・酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス基板（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃからのもの）を使用した。こうしたＩＴＯ基板は、シート抵抗が３０オーム／平方であり光透過率が８０％であるＩＴＯで被覆されたＣｏｒｎｉｎｇ １７３７ガラスをベースにしている。パターン化ＩＴＯ基板を、洗浄剤水溶液中で超音波を使って清浄にし、蒸留水ですすいだ。その後、パターン化ＩＴＯをアセトン中で超音波を使って清浄にし、イソプロパノールですすぎ、窒素流で乾燥させた。

【0150】

デバイスの作製の直前に、清浄にしたパターン化ＩＴＯ基板を紫外オゾンで１０分間処理した。冷却直後に、バッファー１の水性分散液を、ＩＴＯ表面を覆うようにスピンコーティングし、加熱して溶媒を除去した。冷却後、次いで基板を正孔輸送物質の溶液でスピンコーティングし、次いで加熱して溶媒を除去した。冷却後、基板を電子放出層溶液でスピンコーティングし、加熱して溶媒を除去した。基板をマスキングし、真空チャンバーに入れた。電子輸送層を熱蒸発によって付着させ、その後、ＣｓＦ層を付着させた。次いで真空中でマスクを変え、Ａｌ層を熱蒸発で付着させた。チャンバーのガス抜きを行い、ガラスの蓋、乾燥剤、および紫外線硬化性エポキシを用いてデバイスをカプセル化した。

【0151】

ＯＬＥＤ試料は、（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネセンスの輝度 対 電圧、および（３）エレクトロルミネセンススペクトル 対 電圧を測定して特徴を決定した。３種類の測定はすべて同時にコンピュータで実行し制御した。ある一定電圧でのデバイスの電流効率は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンス輝度を、デバイスを作動させるのに必要な電流で割ることによって求める。単位はｃｄ／Ａである。電力効率は、電流効率にｐｉを乗じ、動作電圧で割ったものである。単位はｌｍ／Ｗである。デバイスのデータを、表２に示す。

【0152】

【表2】

【0153】

本発明の重水素化ホストでは、デバイスの寿命が大幅に増大することが分かる。発光体Ｅ１を使用した場合、非重水素化ホストを有する比較デバイス（比較例Ｂ−１〜Ｂ−４）では平均の生のＴ５０が４２０時間であった。重水素化類似ホストＨ１（実施例２−１〜２−４）では、デバイスは平均の生のＴ５０が８５０時間である。発光体Ｅ２を使用した場合、比較デバイス（Ｃ−１およびＣ−２）は、平均の生のＴ５０が５００時間であった。重水素化類似ホストＨ１（３−１および３−２）では、平均の生のＴ５０が９４０時間であった。

【0154】

実施例４
この実施例は、重水素化レベルの制御された式Ｉを有する化合物を合成するのに使用できる、一部の重水素化中間化合物の調製を例示するものである。

【0155】

中間体Ａ：

【0156】

【化26】

【0157】

ＣＣｌ４（５００ｍＬ）中にアントラセン−ｄ１０（１８．８ｇ、０．１０モル）を含む溶液に、無水臭化銅（ＩＩ）（４５ｇ、０．２０２モル）を一度に加えた。反応混合物を、還流させながら１２時間攪拌し加熱した。褐色の塩化第二銅が徐々に白色の臭化銅（Ｉ）に変わり、臭化水素が徐々に発生する（塩基浴吸収装置（ｂａｓｅ ｂａｔｈ ａｂｓｏｒｂｅｒ）に接続されている）。反応の終了時に、臭化銅（Ｉ）を濾過で取り除き、２００ｇのアルミナが充填された３５−ｍｍのクロマトカラムに四塩化炭素溶液を通した。カラムを２００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で溶離する。一緒にした溶離液を蒸発乾燥させると、レモンイエローの固体として９−ブロモアントラセン−ｄ９が２４ｇ（８７％）得られる。それは、不純物である出発物質（〜２％）およびジブロモ副生成物（〜２％）を含んでいる。この物質を精製せずに直接、更なるカップリング反応に用いた。この中間体は、ヘキサンまたはシクロヘキサンを用いた再結晶でさらに精製して純粋な化合物を得ることができる。

【0158】

中間体Ｂ：

【0159】

【化27】

【0160】

ｄ５−ブロモベンゼン（ＭＷ１６２、１００ｇ、０．６１７モル）に、９３ｍＬの５０％Ｈ２ＳＯ４と４９４ｍＬのＨＯＡｃとの混合溶媒を室温で加えた。その後、粉末Ｉ２（ＭＷ２５４、６１．７ｇ、０．２４３モル）を加え、その後に粉末ＮａＩＯ４（ＭＷ２１４、２６．４ｇ、０．１２３モル）を加えた。混合物を４時間にわたって激しく攪拌し９０℃に加熱した。暗紫色の溶液が、微細な白色沈殿を含む薄オレンジ色の混合物に変化した。混合物を一晩、室温になるまで冷ました。その間に、生成物が板状の微結晶（ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｌａｔｅｓ）として沈殿した。混合物を濾過し、１０％チオ硫酸ナトリウムＮａ２Ｓ２Ｏ３（５０ｍＬ）で２回、次いで水で洗浄した。それをＣＨ２Ｃｌ２に溶かし、フラッシュカラムを実施した。淡黄色の結晶物質が１２４ｇ（７０％）得られた。濾過液をＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ×３）で抽出し、一緒にしたＣＨ２Ｃｌ２を１０％チオ硫酸ナトリウムＮａ２Ｓ２Ｏ３（５０ｍＬ）で２回洗浄し、次いで水で洗浄した。乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、フラッシュカラムを実施して、純粋な生成物をさらに３２ｇ（１７．５％）得た。全部で１５６ｇである（収量：８８％）。

【0161】

中間体Ｃ：

【0162】

【化28】

【0163】

ナフタレン（ｎａｐｈａｌｅｎｅ）−ｄ８（ＭＷ１３６、６８ｇ、０．５モル）をＣＨ２Ｃｌ２（８００ｍＬ）、Ｈ２０（８０ｍＬ）および臭化水素酸（ＭＷ：８１、ｄ＝１．４９、１００ｇ；６７．５ｍＬの４９％水溶液；０．６モル）中に含む攪拌溶液に、過酸化水素（ＦＷ：３４、ｄ＝１．１ｇ／ｍＬ、５６ｇ；５１．５ｍＬの３０％水溶液；０．５モル）を３０分間にわたって１０〜１５℃でゆっくり加えた。反応は、ＴＬＣでその進行を監視しながら、室温で４０時間放置した。臭素化が完了した後、溶媒を減圧下で除去し、粗生成物を１０％チオ硫酸ナトリウムＮａ２Ｓ２Ｏ３（５０ｍＬ）で２回洗浄し、次いで水で洗浄した。純粋な生成物を、ヘキサン（１００％）を用いたシリカゲル（１００〜２００メッシュ）によるフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離し、その後で蒸留して、純粋な１−ブロモ−ナフテン−ｄ７を透明な液体として得た（８５ｇ）。収量はおよそ８０％である。

【0164】

中間体Ｄ：

【0165】

【化29】

【0166】

３００ｍｌの乾燥１，４−ジオキサン中に１−ブロモナフタレン−ｄ７（２１．４ｇ、０．１０モル）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３８ｇ、０．１５モル）、酢酸カリウム（１９．６ｇ、０．２０モル）を含む混合物を、窒素で１５分間泡立たせた。次いで、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）₂Ｃｌ₂−ＣＨ₂Ｃｌ₂（１．６３ｇ、０．００２モル）を加えた。その混合物を１００℃（油浴）で１８時間加熱した。冷却後、混合物をＣＥＬＩＴに通して濾過し、次いで５０ｍＬになるまで濃縮し、その後水を加え、エーテルで３回（１００ｍＬ×３）抽出した。有機層を水（３×）およびブライン（１×）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、濾過して濃縮した。残留物をシリカゲルカラム（溶離剤：ヘキサン）にかけて、白色の液体（副生成物であるナフタレン（ｎａｐｈａｌｅｎｅ）およびジボロン酸エステル（ｄｉｂｏｒｏｎｉｃ ｅｓｔｅｒ）を有する）を得た。それゆえに、蒸留により精製をさらに行って透明な粘稠液体を得た。収率：２１ｇ（８２％）。

【0167】

中間体Ｅ：

【0168】

【化30】

【0169】

トルエン（３００ｍＬ）中に１−ブロモ−４−ヨード−ベンゼン−Ｄ４（１０．９５ｇ、０．０３８２モル）と１−ナフタレン（ｎａｐｈａｌｅｎｅ）ボロン酸エステル−Ｄ７（１０．０ｇ、０．０３８３モル）とを含む混合物に、Ｎａ₂ＣＯ₃（１２．６ｇ、０．１２モル）およびＨ２Ｏ（５０ｍＬ）、アリクウェント（ａｌｉｑｕａｎｔ）（３ｇ）を加えた。その混合物を窒素で１５分間泡立たせた。その後Ｐｄ（ＰＰｈ₃）４（０．９０ｇ、２％）を加えた。混合物を窒素雰囲気下で１２時間還流させた。冷却した後、反応混合物を分離し、有機層を水で洗浄し、分離、乾燥、濃縮を行った。シリカを加えて濃縮した。残留溶媒を蒸発させた後、溶離剤としてヘキサンを用いたフラッシュカラムにかけて粗生成物を得た。蒸留でさらに精製を行って（１３５〜１４０℃／１００ミリトールのものを回収）、透明な粘稠液体を得た（８．７６ｇ、収率７８％）。

【0170】

中間体Ｆ：

【0171】

【化31】

【0172】

２００ｍｌの乾燥１，４−ジオキサン中に１−ブロモ−フェニル−４−ナフタレン−ｄ１１（２２ｇ、０．０７５モル）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２３ｇ、０．０９０モル）、酢酸カリウム２２ｇ、０．２２４モル）を含む混合物を、窒素で１５分間泡立たせた。その後Ｐｄ（ｄｐｐｆ）₂Ｃｌ₂□ＣＨ₂Ｃｌ₂（１．２０ｇ、０．００１４７モル）を加えた。その混合物を１００℃（油浴）で１８時間加熱した。冷却後、混合物をＣＥＬＩＴに通して濾過し、次いで５０ｍＬになるまで濃縮し、その後水を加え、エーテルで３回（１００ｍＬ×３）抽出した。有機層を水（３×）およびブライン（１×）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、濾過して濃縮した。残留物をシリカゲルカラム（溶離剤：ヘキサン）にかけて、白色の液体（副生成物であるナフタレン（ｎａｐｈａｌｅｎｅ）およびジボロン酸エステルを有する）を得た。それゆえに、溶離剤としてヘキサンを用いたシリカゲルカラムを再度実行することにより精製をさらに行った。溶媒を蒸発させ、およそ８０ｍＬのヘキサンになるまで濃縮し、白色の結晶生成物が形成された後、それを濾過して、２０．１ｇの生成物（収率８１％）を得た。

【0173】

中間体Ｇ：

【0174】

【化32】

【0175】

トルエン（５００ｍＬ）中に含まれる中間体Ａ（１８．２ｇ）および中間体Ｆボロン酸エステル（２５．５ｇ）に、Ｎａ₂ＣＯ₃（３１．８ｇ）およびＨ２Ｏ（１２０ｍＬ）、アリクウェント（５ｇ）を加えた。その混合物を窒素で１５分間泡立たせた。その後Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５ｇ、１．３％）を加えた。混合物を窒素雰囲気下で１２時間還流させた。冷却した後、反応混合物を分離し、有機層を水で洗浄し、分離、乾燥、濃縮を行って〜５０ｍＬにし、ＭｅＯＨ中に注いだ。固体を濾過して黄色の粗生成物（〜２８．０ｇ）を得た。粗生成物を、水、ＨＣｌ（１０％）、水およびメタノールで洗浄した。それをＣＨＣｌ₃に再び溶かし、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過した。濾過液にシリカゲルを加え、濃縮して乾燥させ、溶離剤としてヘキサンのみを用いてシリカゲル（０．５Ｋｇ）で精製し（合計５０Ｌのヘキサンを通し、再生利用は５Ｌのヘキサンのみを使用）、白色の生成物を得た。

【0176】

中間体Ｈ：

【0177】

【化33】

【0178】

ＣＨ２Ｃｌ２（４５０ｍＬ）中に９−（４−ナフタレン−１−イル）フェニルアントラセン−Ｄ２０中間体Ｇ（ＭＷ４００．６、２０．３ｇ、０．０５モル）を含む、氷浴で冷やされた溶液中に、ＣＨ２Ｃｌ２（１５０ｍＬ）に臭素（ＭＷ１６０、８．０ｇ、０．０５モル）を溶かしたものをゆっくり加えた（２０分間）。すぐに反応が起こり、色が淡黄色に変化した。Ｎａ２Ｓ２Ｏ３の溶液（２Ｍ １００ｍＬ）を加え、１５分間攪拌した。次いで水層を分離し、有機相をＮａ２ＣＯ３（１０％、５０ｍＬ）で洗浄し、その後に水で３回洗浄した。分離してからＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、１００ｍＬまで残した。メタノール（２００ｍＬ）中に注ぎ、濾過して２３．３ｇの純粋な化合物（ＭＷ４７８．５、収率９７．５％）を得た。ＨＰＬＣにより、１００％の純度であることが分かる。

【0179】

中間体Ｉ：

【0180】

【化34】

【0181】

ナフタレン−Ｄ８（１３．６ｇ、０．１０モル）と、ビス（ピナコラト）ジボロン（２７．９３ｇ、０．１１モル）と、ジ−μ−メトキソビス（１，５−シクロオクタジエン）ジイリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ＯＭｅ）ＣＯＤ］₂（１．３５ｇ、２ミリモル、２％）と、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ビピリジン（１．１ｇ、４ミリモル）との混合物を、シクロヘキサン（２００ｍＬ）に加えた。混合物をＮ２で１５分間脱気し、その後８５℃（油浴）で一晩加熱した（暗褐色溶液）。混合物をシリカゲルのパッドに通した。画分を回収し、乾燥するまで濃縮した。ヘキサンを加えた。濾過液を濃縮し（液体）、シリカゲルカラムに通し、ヘキサンで洗って透明な液体を得た。それは純粋ではなかったので、シリカゲルカラムで再び精製し、ヘキサンで洗い、その後に１３５℃／１００ミリトールで蒸留して、純粋な白色の粘稠液体を得た。それを凝固させて白色粉末を得た（１８．５ｇ。収率７０％）。

【0182】

中間体Ｊ：

【0183】

【化35】

【0184】

ＲＢＦ（１００ｍＬ）中に、９−ブロモアントラセン−ｄ９（ＭＷ２６６、２．６６ｇ、０．０１モル）、ナフタレン−２−ボロン酸（ＭＷ１７２、１．７２ｇ、０．０１モル）を加え、その後にトルエン（３０ｍＬ）を加えた。その混合物をＮ₂で１０分間洗浄した。その後、水（１０ｍＬ）に溶かしたＮａ₂ＣＯ₃（２Ｍ、１０ｍＬ（２．１２ｇ）０．０２モル）を加えた。混合物を引き続きＮ₂で１０分間洗浄した。触媒量のＰｄ（ＰＰｈ₃）₄（０．２５ｇ、２．５％、０．０２５ミリモル）を加えた。混合物を一晩還流させた。その後、分離した有機層をメタノール中に注ぎ、水、ＨＣｌ（１０％）、水およびメタノールで洗浄した。これにより２．６ｇの純粋な白色生成物が得られる。（収率：８３％）。

【0185】

中間体Ｋ：

【0186】

【化36】

【0187】

ＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）中に９−２’−ナフチル−アントラセン（ａｎｔｈａｃｅｎｅ）−ｄ９中間体Ｊ（２．６ｇ ０．００８３モル）を含む溶液を、ＣＨ２Ｃｌ２（５ｍＬ）中に臭素（１．３３ｇ、０．００８３モル）を含む溶液に滴加し、３０分間攪拌した。その後水層を分離し、有機相をＮａ₂ＣＯ₃（１０％、１０ｍＬ）で洗浄し、その後に水で３回洗浄した。分離してからＭｇＳＯ₄で乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、２０ｍＬまで残した。メタノール（１００ｍＬ）中に注ぎ、濾過すると、純粋な化合物が得られる（３．１ｇ、収率９６％）。

【0188】

中間体Ｌ

【0189】

【化37】

【0190】

トルエン（約６０ｍＬ）中に９−ブロモアントラセン−Ｄ９中間体Ｋ（２．６６ｇ、０．０１モル）と４，４，５，５−テトラメチル−２−（ナフタレン−２−イル−Ｄ７）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．７ｇ、０．０１１モル）とを含む混合物に、Ｎａ₂ＣＯ₃（４．０ｇ、０．０４モル）およびＨ２Ｏ（２０ｍＬ）を加えた。その混合物を窒素で１５分間泡立たせた。次いでＰｄ（ＰＰｈ₃）₄（０．２０ｇ、２．０％）を加えた。混合物を窒素雰囲気下で１８時間還流させた（黄色固体）。反応混合物を冷却した後、それをＭｅＯＨ（２００ｍＬ）に注いだ。固体を濾過して黄色の粗生成物を得た。粗生成物を水で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した。それをＣＨＣｌ₃に再び溶かし、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過した。濾過液にシリカゲルを加え、濃縮し、乾燥させ、ヘキサンを溶離剤として用いてシリカゲルで精製して、純粋な生成物を得た。（３．０ｇ、収率９４％）。

【0191】

中間体Ｍ：

【0192】

【化38】

【0193】

ＣＨ₂Ｃｌ₂（５０ｍＬ）中に９−２’−ナフチル−アントラセン（ａｎｔｈａｃｅｎｅ）−ｄ９中間体Ｌ（２．８ｇ ０．００８７５モル）を含む溶液に、ＣＨ₂Ｃｌ₂（５ｍＬ）中に臭素（１．４ｇ、０．００８７５モル）を含む溶液を滴加し、３０分間攪拌した。その後、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃溶液（２Ｍ １０ｍＬ）を加え、その混合物を１５分間攪拌した。その後、水層を分離し、有機相をＮａ₂ＣＯ₃（１０％、１０ｍＬ）で洗浄し、その後に水で３回洗浄した。分離してからＭｇＳＯ₄で乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、２０ｍＬまで残した。メタノール（１００ｍＬ）中に注ぎ、濾過すると、純粋な化合物が得られる（３．３ｇ、収率９５％）。

【0194】

実施例５
この実施例は、中間体Ｈと中間体Ｉとからの化合物Ｈ８の合成について示す。

【0195】

【化39】

【0196】

ＤＭＥ（３５０ｍＬ）中に９ブロモ−１０−（４−ナフタレン−１−イル）フェニルアントラセン−Ｄ１９中間体Ｈ（１４．８４ｇ、０．０３１モル）および２−ナフタレンボロン酸エステル中間体Ｉ（１０．０ｇ、０．０３８モル）を含む混合物に、Ｋ₂ＣＯ₃（１２．８ｇ、０．０９３モル）およびＨ２Ｏ（４０ｍＬ）を加えた。その混合物を窒素で１５分間泡立たせた。次いでＰｄ（ＰＰｈ₃）₄（０．４５ｇ、１．３％）を加えた。混合物を窒素雰囲気下で１２時間還流させた。冷却した後、反応混合物を濃縮して約１５０ｍＬにし、ＭｅＯＨ中に注いだ。固体を濾過して淡黄色の粗生成物を得た。粗生成物を水で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した。それをＣＨＣｌ₃に再び溶かし、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、濾過した。濾過液にシリカゲルを加え、濃縮し、乾燥させ、ヘキサン：クロロホルム（３：１）を溶離剤として用いてシリカゲル（０．５Ｋｇ）で精製して、白色生成物を得た。（１５ｇ、収率９１％）

【0197】

実施例６
この実施例は、中間体Ｋからの化合物Ｈ１３の合成を例示するものである。

【0198】

【化40】

【0199】

ＲＢＦ（１００ｍＬ）中に、９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン中間体Ｋ（１．９６ｇ、０．０５モル）、４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸（１．４９ｇ、０．０６モル）を加え、その後、トルエン（３０ｍＬ）を加えた。混合物をＮ２で１０分間洗浄した。その後に、水（８ｍＬ）に溶かしたＮａ₂ＣＯ₃（１．９０ｇ、０．０１８モル）を加え、それに続いてＡｌｉｑｕｅｎｔ（１ｍＬ）を加えた。混合物を引き続きＮ２で１０分間洗浄した。触媒量のＰｄ（ＰＰｈ₃）₄（１１６ｍｇ）を加えた。混合物を一晩還流させた。水性相が分離した後、有機層をメタノール（１００ｍＬ）中に注いで白色固体を回収した。それを濾過し、クロロホルム：ヘキサン（１：３）を用いてシリカゲルカラムを実施してさらに精製を行い、純粋な白色化合物を得た（２．３０ｇ、収率９０％）。

【0200】

実施例７
この実施例は、中間体Ｉと中間体Ｆとからの化合物Ｈ９の合成を示す。

【0201】

【化41】

【0202】

ＲＢＦ（１００ｍＬ）中に、９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−Ｄ８中間体Ｋ（０．７０ｇ、０．００１８モル）、４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸−Ｄ１１中間体Ｆ（０．７ｇ、０．００２モル）を加え、その後にトルエン（１０ｍＬ）を加えた。その混合物をＮ₂で１０分間洗浄した。その後に、水（３ｍＬ）に溶かしたＮａ₂ＣＯ₃（０．６４ｇ、０．００６モル）を加え、それに続いてＡｌｉｑｕｅｎｔ（０．１ｍＬ）を加えた。混合物を引き続きＮ₂で１０分間洗浄した。触媒量のＰｄ（ＰＰｈ₃）₄（０．１０ｇ）を加えた。混合物を一晩還流させた。水性相が分離した後、有機層をメタノール（１００ｍＬ）中に注いで白色固体を回収した。それを濾過し、クロロホルム：ヘキサン（１：３）を用いてシリカゲルカラムを実施してさらに精製を行い、純粋な白色化合物を得た（０．９０ｇ、収率９５％）。

【0203】

化合物Ｈ１０、Ｈ１１およびＨ１２を類似の方法で調製した。

【0204】

実施例８〜１０と比較例ＤおよびＥ
これらの例は、青色エミッターを有するデバイスの製造および性能を示す。以下の物質を使用した。
エミッターＥ３：

【0205】

【化42】

【0206】

デバイスは、ガラス基板上に以下の構造を有していた。
陽極＝ＩＴＯ（５０ｎｍ）
バッファー層＝バッファー１（５０ｎｍ）
正孔輸送層＝ポリマーＰ１（２０ｎｍ）
光活性層＝１３：１のホスト：ドーパント（４０ｎｍ）（表３に示す）
電子輸送層＝金属キノラート（ｍｅｔａｌ ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）誘導体（１０ｎｍ）
陰極＝ＣｓＦ／Ａｌ（１．０／１００ｎｍ）

【0207】

【表3】

【0208】

ＯＬＥＤデバイスは、溶液処理と熱蒸発技法とを併用することによって作製した。パターン化インジウム・スズ・酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス基板（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃからのもの）を使用した。こうしたＩＴＯ基板は、シート抵抗が３０オーム／平方であり光透過率が８０％であるＩＴＯで被覆されたＣｏｒｎｉｎｇ １７３７ガラスをベースにしたものである。パターン化ＩＴＯ基板を、洗浄剤水溶液中で超音波を使って清浄にし、蒸留水ですすいだ。その後、パターン化ＩＴＯをアセトン中で超音波を使って清浄にし、イソプロパノールですすぎ、窒素流で乾燥させた。

【0209】

デバイスの作製の直前に、清浄にしたパターン化ＩＴＯ基板を紫外オゾンで１０分間処理した。冷却直後に、バッファー１の水性分散液を、ＩＴＯ表面を覆うようにスピンコーティングし、加熱して溶剤を除去した。冷却後、次いで基板を正孔輸送物質の溶液でスピンコーティングし、その後で加熱して溶剤を除去した。冷却後、基板を発光（ｅｍｉｓｓｉｖｅ）層溶液でスピンコーティングし、加熱して溶剤を除去した。基板をマスキングし、真空チャンバーに入れた。電子輸送層を熱蒸発で付着させ、その後ＣｓＦ層を付着させた。次いで真空中でマスクを変え、Ａｌ層を熱蒸発で付着させた。チャンバーのガス抜きを行い、ガラスの蓋、乾燥剤、および紫外線硬化性エポキシを用いてデバイスをカプセル化した。

【0210】

ＯＬＥＤ試料は、（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネセンスの輝度 対 電圧、および（３）エレクトロルミネセンスのスペクトル 対 電圧を測定して特徴を決定した。３種類の測定はすべて同時にコンピュータで実行し制御した。ある一定電圧でのデバイスの電流効率は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンス輝度を、デバイスを作動させるのに必要な電流で割ることによって求める。単位はｃｄ／Ａである。電力効率は、電流効率にｐｉを乗じ、動作電圧で割ったものである。単位はｌｍ／Ｗである。デバイスのデータを表４に示す。

【0211】

【表4】

【0212】

概要および実施例において上で述べた作業のすべてが必要であるわけではないこと、特定作業の一部は必要ではないことがあること、また説明したものに加えて１つまたは複数の更なる作業が実行されうることに留意されたい。またさらに、列挙されている作業の順序は、必ずしもそれらが実行される順序ではない。

【0213】

上記の明細書により、各概念が特定の実施形態に関連して説明された。しかし、以下の請求項に記載した本発明の範囲から逸脱することなく様々な修正および変更を行うことができることは、当業者により理解される。したがって、明細書および図は、制限的な意味ではなく例示的なものと見なすべきであり、そのような修正はすべて本発明の範囲に含まれることが意図される。

【0214】

上記において、便益、他の利点、および問題の解決法は、特定の実施形態に関連して説明されている。しかし、便益、利点、問題の解決法、ならびにいずれかの便益、利点、または解決法をもたらしうるかまたはより顕著なものにしうるどの特徴も、いずれかまたはすべての請求項の重要な特徴、必須の特徴、または基本的特徴と解釈すべきではない。

【0215】

明快にするために別々の実施形態の文脈において本明細書で説明されている特定の複数の特徴を、１つの実施形態で兼ね備えさせることもできることを理解すべきである。その逆に、簡潔にするために１つの実施形態の文脈で説明されている様々な特徴を、別個に、あるいは任意の副次的な組合せで備えさせることもできる。さらに、範囲内に示されている値に言及する場合、それはその範囲内の各値およびすべての値を含む。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．少なくとも１個のＤを有するアリール置換アントラセン化合物。
２．少なくとも１０％が重水素化されている、前記１に記載の化合物。
３．少なくとも５０％が重水素化されている、前記１に記載の化合物。
４．１００％が重水素化されている、前記１に記載の化合物。
５．前記化合物が、式Ｉ：

【化1】

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ジアリールアミノ、シロキサン、およびシリルよりなる群から選択され；
Ａｒ¹およびＡｒ²は同一または異なっていて、アリール基よりなる群から選択され；さらに
Ａｒ³およびＡｒ⁴は同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、およびアリール基よりなる群から選択される］を有し、
前記化合物が少なくとも１個のＤを有する、前記１〜４のいずれかに記載の化合物。
６．前記少なくとも１個のＤがアリール環の置換基上にある、前記５に記載の化合物。
７．Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つがＤである、前記５に記載の化合物。
８．Ｒ¹〜Ｒ⁸がＨおよびＤから選択される、前記５に記載の化合物。
９．Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つが、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ジアリールアミノ、シロキサン、およびシリルから選択され、Ｒ¹〜Ｒ⁸の残りがＨおよびＤから選択される、前記５に記載の化合物。
１０．Ｒ²がアルキルおよびアリールから選択される、前記９に記載の化合物。
１１．Ａｒ¹〜Ａｒ⁴の少なくとも１つが重水素化アリールである、前記５に記載の化合物。
１２．Ａｒ³およびＡｒ⁴がＤおよび重水素化アリール類から選択される、前記５に記載の化合物。
１３．Ａｒ¹〜Ａｒ⁴が少なくとも２０％重水素化されている、前記５に記載の化合物。
１４．第１電気接触層と第２電気接触層とそれらの間の少なくとも１つの活性層とを含む有機電子デバイスであって、前記活性層が少なくとも１個のＤを有するアリール置換アントラセン化合物を含む、有機電子デバイス。
１５．前記アリール置換アントラセン化合物が、式Ｉ：

【化2】

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ジアリールアミノ、シロキサン、およびシリルよりなる群から選択され；
Ａｒ¹およびＡｒ²は同一または異なっていて、アリール基よりなる群から選択され；さらに
Ａｒ³およびＡｒ⁴は同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、およびアリール基よりなる群から選択される］を有し、
前記化合物が少なくとも１個のＤを有する、前記１４に記載のデバイス。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】