特許 5677953 ポリヒドロキシポリマーを含む熱可塑性物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5677953

(24)【登録日】2015年1月9日

(45)【発行日】2015年2月25日

(54)【発明の名称】ポリヒドロキシポリマーを含む熱可塑性物品

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20150205BHJP

   C08L 29/04 20060101ALI20150205BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20150205BHJP

   C08K 5/3435 20060101ALI20150205BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20150205BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/00

   C08L29/04 D

   C08L23/08

   C08K5/3435

   C08K5/13

【請求項の数】1

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2011-521314(P2011-521314)

(86)(22)【出願日】2009年7月30日

(65)【公表番号】特表2011-529989(P2011-529989A)

(43)【公表日】2011年12月15日

(86)【国際出願番号】US2009052231

(87)【国際公開番号】WO2010014795

(87)【国際公開日】20100204

【審査請求日】2012年7月23日

(31)【優先権主張番号】61/137,345

(32)【優先日】2008年7月30日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】390023674

【氏名又は名称】イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー

【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】特許業務法人 谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ロバート ジェイ．パルマー

(72)【発明者】

【氏名】小林 俊一

【審査官】 武貞 亜弓

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−２８３５７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 欧州特許第０１６９８６６１（ＥＰ，Ｂ１）

【文献】 特開平０９−２８６８８７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）融点またはガラス転移点を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）ポリアミド樹脂組成物の全重量に対して１〜１５重量％の、少なくとも２０００の数平均分子量を有する、エチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される１種または複数種のポリヒドロキシポリマー；
（ｃ）ポリアミド樹脂組成物の全重量に対して０．１〜３重量％の、前記融点が存在する場合には、ポリアミドの前記融点を３０℃下回る温度よりも高い温度の、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する１種または複数種の補助安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の補助安定剤；
（ｄ）ポリアミド樹脂組成物の全重量に対して０〜１０重量％の１種または複数種の補強剤；
（ｅ）ポリアミド樹脂組成物の全重量に対して０〜２０重量％の、エチレン、およびグリシジル（メタ）アクリレートのコポリマー；エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、および２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンおよびアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤；
を含む、熱可塑性ポリアミド組成物を含む成形熱可塑性物品または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度１５０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ成形試験片が、同一組成および同一形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の破断点伸び保持率を有し、および、
前記ポリアミド樹脂が、
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなるモノマーから誘導される半芳香族反復単位２０〜３５モル％；
（ｂｂ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位６５〜８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなるモノマーから誘導される半芳香族反復単位５０〜９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｖ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｖ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５〜５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；および、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む、
成形熱可塑性物品または押出し成形熱可塑性物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２００８年７月３０日出願され、かつ現在係属中の米国仮特許出願第６１／１３７，３４５号の優先権の利益を請求する。

【0002】

本発明は、向上した熱安定性を有する成形および押出し成形熱可塑性物品の分野に関する。

【背景技術】

【0003】

ポリアミドをベースとする高温樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このため、要求の厳しい高性能自動車および電機／電子用途に特によく適している。自転車のボンネット下の領域では１５０℃を超える、２００℃さえ超える温度に達することが多いため、自動車分野において耐高温性構造を有することが現在、かつ一般的に望まれている。自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて、プラスチック部品が長期間かかる高温にさらされた場合、ポリマーの熱酸化が原因で機械的性質が一般に低下する傾向がある。この現象は熱老化と呼ばれる。

【0004】

熱老化特性を向上させる試みでは、ポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に熱安定剤（酸化防止剤とも呼ばれる）を添加することが従来の慣例であった。かかる熱安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が挙げられる。ポリアミド組成物については、高温にさらした場合に組成物の機械的性質を維持するために、３種類の熱安定剤が従来から使用されている。１つは、上述のようにリン系協力剤と任意に組み合わされたフェノール系酸化防止剤の使用、リン系協力剤と任意に組み合わされた芳香族アミンの使用、３つ目は、銅塩および誘導体の使用である。フェノール系酸化防止剤は、老化温度１２０℃まで、熱可塑性組成物の機械的／物理的性質を向上させることが知られている。

【0005】

既存の技術では、長期耐熱老化性の向上が不十分となるだけでなく、その向上した熱老化特性は、例えば自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて高温にさらされることを伴う、さらに要求の厳しい用途には不十分である。

【0006】

欧州特許第１０４１１０９号明細書には、融点１５０〜２８０℃を有する、ポリアミド樹脂、多価アルコールを含むポリアミド組成物であって、優れた流動性および機械的強度を有し、かつ射出溶接技術において有用である組成物が開示されている。

【0007】

他の問題は、一般に低レベルの補強剤を含む、または全く含まないポリアミド組成物の熱老化性能である。非強化組成物は、いくらかの可撓性を必要とする用途で一般に使用されることから、非強化熱可塑性材料の重要な特質は、熱老化された場合の破断ひずみの保持である。

【0008】

残念なことに、既存の技術では、低レベルの補強剤を含む、または全く含まない可撓性ポリアミド組成物をベースとする成形物品は、長期の高温暴露でその機械的性質の許容できない劣化を受けるか、あるいは高コストの熱安定剤を使用するため、非常に高価となる。

【0009】

物品の製造に適しており、かつ長期の高温暴露後に優れた機械的性質を示す、低コストのポリアミド組成物が依然として必要とされている。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0010】

（ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）少なくとも２０００の数平均分子量を有する、エチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される１種または複数種のポリヒドロキシポリマー０．２５〜２０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、ポリアミドの前記融点を３０℃超えて下回る、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する１種または複数種の補助安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤０〜１０重量％未満；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜２０重量％；
を含む熱可塑性ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間または約５００時間の間、大気中で試験温度１５０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ成形試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の破断点伸び保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品が本明細書において開示され、請求される。

【発明を実施するための形態】

【0011】

説明のために、別段の指定がない限り、「高温」とは、１５０℃以上の温度を意味する。

【0012】

本発明において、別段の指定がない限り、「長期」とは、５００時間の暴露期間を意味する。

【0013】

本明細書において使用され、本明細書に開示されるポリアミド組成物に、またはその組成物から製造された物品に適用される、「高い熱安定性」という用語は、エアオーブン老化（ＡＯＡ）条件にオーブン内で試験温度１５０℃で５００時間または約５００時間の試験期間の間、大気中で暴露され、次いでＩＳＯ５２７−２／１Ａ法に従って試験された当該組成物からなる厚さ４ｍｍの成形試験片の物理的性質（例えば、引張り強さ）の保持を意味する。試験片の物理的性質は、同一組成および形状を有する非暴露対照と比較され、保持率％で表される。本明細書において、「高い熱安定性」とは、前記成形試験片が平均で、５００時間または約５００時間の試験期間、試験温度１５０℃で暴露した場合に、破断点伸びの保持率５０％を満たす、または超えることを意味する。所定の暴露温度および時間に対して物理的性質の保持率が高い組成物は、優れた熱安定性を有する。

【0014】

「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートエステルおよびメタクリレートエステルを包含することを意味する。

【0015】

本発明で使用されるポリアミド樹脂は、融点および／またはガラス転移を有する。本明細書において、融点およびガラス転移は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて走査速度１０℃／分にて最初の加熱走査において決定され、融点は、吸熱ピークの最大で得られ、ガラス転移は、明らかな場合にはエンタルピーにおける変化の中点と見なされる。

【0016】

ポリアミドは、１種または複数種のジカルボン酸および１種または複数種のジアミン、および／または１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、かつ／または１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物である。適切な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは完全に脂肪族または半芳香族であり得る。

【0017】

本発明の樹脂組成物において使用される完全に脂肪族のポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成される。適切なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。適切なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明の文脈において、「完全に脂肪族のポリアミド」という表現は、２種類以上のかかるモノマーから誘導されるコポリマー、および２種類以上の完全に脂肪族ポリアミドのブレンドも意味する。直鎖状、分岐状、および環状モノマーが使用される。

【0018】

完全に脂肪族のポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとしては、限定されないが、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、およびペンタデカン二酸（Ｃ１５）などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。ジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、および／またはその混合物などの、炭素原子４個以上を有するジアミンの中から選択することができる。

【0019】

半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成される、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは四元以上のポリマーである。１種または複数種の芳香族カルボン酸は、テレフタレート、またはテレフタレートとイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸などの１種または複数種の他のカルボン酸との混合物であることができる。さらに、その１種または複数種の芳香族カルボン酸を、上述のように１種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と混合することができる。その代わりとして、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）などの芳香族ジアミンを用いて、半芳香族ポリアミドを提供することができ、その例は、ＭＸＤ６、ＭＸＤおよびアジピン酸を含むホモポリマーである。

【0020】

本明細書に開示される好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、そのコポリマーという用語は、２種類以上のアミドおよび／またはジアミド分子反復単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーとコポリマーは、それらそれぞれの反復単位によって識別される。本明細書に開示されるコポリマーについては、反復単位は、コポリマー中に存在する反復単位（モル％）の多い順に列挙されている。以下のリストには、ホモポリマーおよびコポリマーポリアミド（ＰＡ）におけるモノマーおよび反復単位を識別するために使用される略語を示す：

【0021】

【表1】

【0022】

当技術分野において、単独で使用された場合に「６」という用語は、ε−カプロラクタムから形成されるポリマー反復単位を意味する。その代わりに、Ｔ、例えば６Ｔなどの二酸と組み合わせて使用される場合の「６」は、ＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む反復単位において、ジアミンは最初に示される。さらに、「６」がジアミンと組み合わせて使用される場合、例えば６６は、最初の「６」はジアミンＨＭＤを意味し、２番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、他のアミノ酸またはラクタムから誘導される反復単位は、炭素原子の数を表す１つの数字として示される。

【0023】

一実施形態において、ポリアミド組成物は、
前記融点２１０℃未満を有し、ポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から選択される１種または複数種のポリアミドを含む。

【0024】

群（Ｉ）ポリアミドは、その融点が２１０℃未満である程度まで半芳香族反復単位を有し、一般に、その群の半芳香族ポリアミドは半芳香族反復単位を４０モル％未満有する。半芳香族反復単位は、炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。

【0025】

一実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（ＩＩ）群ポリアミドから選択される、成形または押出し成形熱可塑性物品である。

【0026】

他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択される（ＩＩＩ）群ポリアミドから選択される成形または押出し成形熱可塑性物品である。最も好ましい（ＩＩＩ）群ポリアミドはＰＡ６６／６Ｔである。

【0027】

他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）からなる群から選択される（ＩＶ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（ＩＶ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／６６である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。

【0028】

他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／ＤＴ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１０Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１２Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／ＤＴ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ／１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／４Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ１２Ｔ／６Ｔ、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１０Ｔ）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／ＤＴ）からなる群から選択される（Ｖ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（Ｖ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／ＤＴである、成形または押出し成形熱可塑性物品である。

【0029】

更なる好ましい実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（Ｖ）群ポリアミドから選択され、かつ前記破断点伸び保持率が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して少なくとも７０％、さらに好ましくは少なくとも８０％および９０％である成形または押出し成形熱可塑性物品である。

【0030】

様々な実施形態において、ポリアミドはそれぞれ、（Ｉ）群ポリアミド、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドまたは（ＶＩ）群ポリアミドである。

【0031】

そのポリアミドは、２種類以上のポリアミドのブレンドであってもよい。好ましいブレンドとしては、（Ｉ）群と（ＩＩ）群ポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群ポリアミドからなる群から選択されるブレンドが挙げられる。

【0032】

好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）とポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）が挙げられる。

【0033】

他の好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）とポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）が挙げられる。

【0034】

成形または押出し成形熱可塑性物品は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）でポリマー材料について決定される少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する、エチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される少なくとも１種類のポリヒドロキシポリマー０．２５〜２０重量％を含む。好ましくは、ポリヒドロキシポリマーはＭ_ｎ５０００〜５０，０００を有する。

【0035】

一実施形態において、ポリヒドロキシポリマーはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である。ＥＶＯＨは、ビニルアルコール反復含有率１０〜９０モル％、好ましくは３０〜８０モル％、４０〜７５モル％、５０〜７５モル％、および５０〜６０モル％を有し、残りのモル％はエチレンである。熱可塑性組成物に適したＥＶＯＨは、日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から入手可能なＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）ＡまたはＤコポリマーおよび株式会社クラレ（日本，東京）から入手可能なＥＶＡＬ（登録商標）コポリマーである。

【0036】

一実施形態において、ポリヒドロキシポリマーはポリ（ビニルアルコール）ポリマー（ＰＶＯＨ）である。熱可塑性組成物に適したＰＶＯＨポリマーは、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ Ｇｍｂｈから入手可能なＭｏｗｉｏｌ（登録商標）ブランドの樹脂である。

【0037】

成形または押出し成形熱可塑性物品は、熱可塑性ポリアミド組成物の全重量に対して、ポリヒドロキシポリマー１〜１５重量％、１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％、さらに好ましくは２〜７重量％を含み得る。

【0038】

少なくとも２０００以上のＭ_ｎを有するポリヒドロキシポリマーを使用することによって、２０００未満のＭ_ｎを有する多価アルコール、例えばジペンタエリトリトールと比較して、ポリアミド組成物の熱安定性における特別な利点が得られる。ポリヒドロキシポリマー組成物は、高温に長期間暴露された場合に、成形または押出し成形物品表面にポリマーの低い「ブルーム」率を有する傾向がある。多くの低分子量添加剤は、表面に「ブルーム」または移行し、結晶化する傾向があり、したがって高温に長期間暴露されると望ましくない表面の白化が形成される。さらに、ＥＶＯＨなどのポリヒドロキシポリマーは、低分子量多価アルコールよりも全体的に優れた熱安定性を有する。例えば、ジペンタエリトリトールが同一条件下で７０％の減量であるのに対して、ＥＶＯＨは、３５０℃まで走査した場合に１．９重量％のＴＧＡ（走査速度１０℃／分）減量を有する。

【0039】

ポリアミド組成物は、融点が存在する場合には、ポリアミド樹脂の融点を３０℃下回る温度よりも高い温度、または前記融点が存在しない場合には、少なくとも２５０℃の、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミン、ヒンダードフェノールおよびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％を含む。

【0040】

本発明の目的のために、ＴＧＡの減量は、加熱速度１０℃／ｍ分を用いて空気パージストリーム中で、適切な流量０．８ｍＬ／秒にてＡＳＴＭ Ｄ３８５０−９４に従って決定される。その１種または複数種の補助安定剤は好ましくは、少なくとも２７０℃、さらに好ましくは２９０℃、３２０℃、および３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の、ＴＧＡにより決定される１０％減量温度を有する。

【0041】

１種または複数種の補助安定剤は好ましくは、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１または約０．１〜３または約３重量％、さらに好ましくは０．１または約０．１〜１または約１重量％；さらに好ましくは０．１または約０．１〜０．７または約０．７重量％で存在する。

【0042】

本発明において有用な第２級アリールアミンは、低揮発性を有する高分子量有機化合物である。好ましくは、その高分子量有機化合物は、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の熱重量分析（ＴＧＡ）により決定される１０％減量温度と共に、少なくとも２６０ｇ／モル、好ましくは少なくとも３５０ｇ／モルの分子量を有することをさらに特徴とする第２級アリールアミンからなる群から選択される。

【0043】

第２級アリールアミンとは、窒素原子に化学結合した置換基２個を含有するアミン化合物であって、少なくとも１つ、好ましくは両方の置換基が芳香族である、アミン化合物を意味する。好ましくは、例えば、フェニル、ナフチルまたはヘテロ芳香族基などの芳香族置換基の少なくとも１つは、好ましくは炭素原子１〜約２０個を含有する少なくとも１つの置換基で置換されている。

【0044】

適切な第２級アリールアミンの例としては、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．からＮａｕｇａｒｄ４４５として市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡｍｉｎｏｘとして市販されているジフェニルアミンとアセトンの反応の第２級アリールアミン縮合生成物；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＮａｕｇａｒｄ ＳＡとして市販されているパラ−（パラトルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、ＩＣＩ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃａｌｃｕｔｔａ，Ｉｎｄｉａから入手可能なＮ，Ｎ’−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、４，４’−ビス（α，α’−ｔ−オクチル）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α−メチルベンズヒドリル）ジフェニルアミン、および欧州特許第０５０９２８２Ｂ１号明細書からの他のアミンなどが挙げられる。ポリアミド組成物に好ましい補助安定剤は第２級アリールアミンである。

【0045】

ヒンダードフェノールとは、少なくとも１つのフェノール基を含有する有機化合物であって、その芳香族部位が、置換基としてフェノールヒドロキシル基を有する炭素に直接隣接する少なくとも１つの位置、好ましくは両方の位置で置換されている、有機化合物を意味する。ヒドロキシル基に隣接する置換基は、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基から適切に選択されるアルキルラジカルであり、好ましくは第３級ブチル基である。ヒンダードフェノールの分子量は、適切には少なくとも約２６０、好ましくは少なくとも約５００、さらに好ましくは少なくとも約６００である。特に配合物を成形するために使用される加工温度で低揮発性を有するヒンダードフェノールが最も好ましく、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％ＴＧＡ減量温度を有することをさらに特徴とする。

【0046】

適切なヒンダードフェノール化合物としては、例えば、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎ．ＹからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として市販されているテトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタンおよびこれもＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８として市販されているＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシヒドロシンナメート）が挙げられる。他の適切なヒンダードフェノールとしては、どちらもそれぞれ、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０および２５９として入手可能な、１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび１，６ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４ヒドロキシヒドロシンナメート）が挙げられる。ポリアミド組成物に好ましい補助安定剤はヒンダードフェノールである。Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８は、この組成物に最も好ましいヒンダードフェノールである。

【0047】

ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、１種または複数種のヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）である。

【0048】

ＨＡＬＳは、以下の一般式の化合物およびその組み合わせである：

【0049】

【化1】

【0050】

これらの式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、独立した置換基である。適切な置換基の例は、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基およびアリール基であり、次にその置換基は官能基を含有し得る；官能基の例は、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびそのいずれかの組み合わせである。ヒンダードアミン光安定剤は、ポリマーまたはオリゴマーの一部も形成し得る。

【0051】

好ましくは、ＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導される化合物、特にアルキル置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物、および置換アルコキシピペリジニル化合物から誘導される化合物である。かかる化合物の例は：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート；ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸のオリゴマー（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）；シアヌル酸とＮ，Ｎ−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンのオリゴマー；ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート；ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５）；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８５０；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）Ｔ５）；Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン；２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］；ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ）（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ３３４６）；５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール）（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラメチル−ピペラジノン）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン；ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）−ピペリジニル］シロキサン（Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）２９９）；１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル；α−メチルスチレン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミドとＮ−ステアリルマレイミドのコポリマー；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステルとのポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６３）；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとのβ，β，β’，β’−テトラメチル−ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６８）；Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルイデン）−（ＨＡＬＳ７）；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンエイコサン−２１−オン−２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）のオリゴマー（Ｈｏｓｔａｖｉｎ登録商標）Ｎ３０）；プロパン二酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］−，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ３１）；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９ ＭＷ２２８６）；ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ ＭＷ２０００〜３０００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５１６）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド；４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン；１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン；ＨＡＬＳ ＰＢ−４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ． Ａ．）；Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＡ８８；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラ−メチル−ピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３０３４）；１，１’１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５０）および；１，１’，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，４，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５９）；である。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であり；Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｙｔｅｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）材料は、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｓａｄｕｖｏｒ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）、およびＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）材料は、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）材料は、ＢＡＳＥから入手可能であり；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｐａｒｔｅｃｉｐａｚｉｏｎｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉから入手可能であり；Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）材料は、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能である。Ｍａｒｋ（登録商標）材料は、Ａｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｃｏ．から入手可能である。

【0052】

熱可塑性ポリアミド組成物に好ましい補助安定剤はＨＡＬＳである。好ましいＨＡＬＳとしては、約１０００を超える、好ましくは約２０００を超える分子量を有する、高分子量オリゴマーまたはポリマーＨＡＬＳが挙げられる。

【0053】

他の具体的なＨＡＬＳは、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９ ＭＷ２２８６）；およびポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ ＭＷ２０００〜３０００）からなる群から選択される。

【0054】

第２級アリールアミンとＨＡＬＳとの混合物を使用することができる。好ましい実施形態は、上記で開示されるように、少なくとも１つが第２級アリールアミンから選択され、少なくとも１つがＨＡＬＳの群から選択される、少なくとも２種類の補助安定剤を含み、補助安定剤混合物の全重量％は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％である。

【0055】

成形または押出し成形熱可塑性物品は、１種または複数種の補強剤を０〜１０重量％未満、好ましくは５重量％以下含む。好ましい実施形態において、成形または押出し成形熱可塑性物品は補強剤を含まない。補強剤が存在する場合、いずれの充填剤であってもよいが、好ましくは炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される。

【0056】

成形または押出し成形熱可塑性物品は任意に、反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％を含む。一実施形態において、成形または押出し成形熱可塑性物品は、エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンおよびアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％を含む。

【0057】

本発明において、ポリアミド組成物は、当技術分野で一般に使用されている他の添加剤、他のかかる熱安定剤または酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、潤滑剤、可塑剤、および着色剤および顔料も含み得る。

【0058】

他の熱安定剤としては、銅安定剤、およびその混合物が挙げられる。

【0059】

本発明の成形または押出し成形熱可塑性物品の著しい利点は、従来の銅熱安定剤を使用することなく、高い熱安定性が提供されることである。銅熱安定剤は、高温で長期間にわたって腐食剤として作用する傾向があり；環境によっては、実際に半芳香族ポリマーの劣化を引き起こす。したがって、他の実施形態は、前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定される２５ｐｐｍ未満の銅を含む、成形または押出し成形熱可塑性物品である。

【0060】

本明細書において、ポリアミド組成物は、すべてのポリマー成分が適切に混合され、すべての非ポリマー成分がポリマーマトリックス中に適切に分散されている、溶融ブレンドによる混合物である。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分の混合に、あらゆる溶融ブレンド法を用いることができる。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューまたは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に供給され、添加工程は、１度にすべての成分の添加または処理単位での逐次的な添加であることができる。ポリマー成分および非ポリマー成分が処理単位で逐次添加される場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加し、次いで、適切な混合組成物が得られるまで、続いて添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。強化用充填剤が長い物理的形状を示す（例えば、長いガラス繊維である）場合、延伸押出し成形を用いて、強化組成物を調製することができる。

【0061】

上記で開示されるポリヒドロキシポリマー基を有するポリアミド組成物は、それから製造された成形または押出し成形物品の高温での長期熱安定性を高めるのに有用である。物品の長期熱安定性は、試験温度１５０℃および５００時間または約５００時間の試験期間で厚さ４ｍｍの試験試料を暴露することによって（すなわち、エアオーブン老化）評価することができる。エアオーブン老化後の試験片は、ＩＳＯ５２７−２／１Ａ試験法に従って引張り強さおよび破断伸びに関して試験され；成形された通りに乾燥された（ＤＡＭ）同一組成および形状を有する非暴露対照と比較される。ＤＡＭ対照と比較することによって、引張り強さ保持率および／または破断伸び保持率が得られ、このようにして、長期熱安定性性能に関して様々な組成物が評価される。

【0062】

様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０、７０、８０、および９０％の、ＡＯＡ１５０℃／５００時間の引張り強さ保持率を有する。

【0063】

他の態様において、本発明は、高温用途での上記に開示されるポリアミド組成物の使用に関する。

【0064】

他の態様において、本発明は、本発明の熱可塑性組成物を造形することによって、物品を製造する方法に関する。物品の例は、フィルム、ラミネート、自動車部品、エンジン部品または電気／電子部品である。「造形」とは、例えば、押出し成形、射出成形、熱成形、圧縮成形または吹込み成形などのあらゆる造形技術を意味する。好ましくは、物品は射出成形または吹込み成形によって造形される。

【0065】

本明細書で開示される成形または押出し成形熱可塑性物品は、以下の基準：塩化亜鉛および塩化カルシウムなどの極性化学物質に対する高い耐薬品性、耐衝撃性基準；耐熱性；油および燃料環境に対する耐性；冷却剤などの化学剤に対する耐性；燃料およびガス、例えば二酸化炭素に対する低い透過性；のうちの１つまたは複数を満たす多くの自動車部品における用途を有する。具体的な押出し成形または成形熱可塑性物品は、液体および気体を輸送するパイプ、パイプ用の内張り、燃料ライン、空気遮断チューブ、冷却剤パイプ、エアダクト、気送管、水圧ホース、ケーブルカバー、コネクター、キャニスター、およびプッシュプルケーブルからなる群から選択される。他の非自動車用途は、ケーブルタイ、および電気／電子コネクターであり得る。

【0066】

本発明はさらに、以下の実施例によって説明される。以下の実施例は、説明のためにのみ記載されており、本発明をそれに制限するために使用されるものではないことを理解されたい。

【実施例】

【0067】

方法
配合方法Ａ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１３．６ｋｇ／時および手動で測定された溶融温度約３５５℃を用いてバレル設定約３１０℃で操作して３０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製ＺＳＫ３０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、ＰＡ６Ｔ／ＤＴを用いた実施例および比較例を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。

【0068】

配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。

【0069】

物理的性質の測定
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力（引張り強さ）および破断ひずみ（破断点伸び）をＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って測定した。射出成形ＩＳＯ引張り試験片で測定を行った。ＰＡ６Ｔ／ＤＴ試験片の金型温度は１４５〜１５０℃であり、溶融温度は３２５〜３３０℃であった。

【0070】

試験速度５ｍｍ／分（引張り強さおよび伸び）にてＩＳＯ５２７／１Ａに従って、試験片の厚さは４ｍｍであり、幅は１０ｍｍであった。引張弾性率は１ｍｍ／分で測定した。

【0071】

ＡＳＴＭ Ｄ２５６ノッチ付きアイゾッド試験、試験法Ａを用いて、ノッチ付きアイゾッド耐衝撃性を決定した。

【0072】

エアオーブン老化（ＡＯＡ）
ＩＳＯ２５７８に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ型ＵＴ６０６０）において試験片を熱老化した。様々な熱老化時間で、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張り装置を使用してＩＳＯ５２７に従って、機械的引張り特性を測定した。５つの試験片から得られた平均値を表に示す。

【0073】

引張り強さ（ＴＳ）および破断点伸び（ＥＬ）の保持率は、１００％とみなされる対照試験片の値と比較して、５００時間熱老化した後の引張り強さおよび破断点伸びのパーセンテージに相当する。対照試験片は、試験片と同様の組成および形状であったが、成形された通りに乾燥された（ＤＡＭ）状態で試験され、ＡＯＡ条件にはさらされていない。

【0074】

材料
ＰＡ６Ｔ／ＤＴは、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７法によるインヘレント粘度（ＩＶ）範囲０．８〜０．９５（一般に０．８８）および融点約３００℃を有し、かつＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、ＨＴＮ５０１ ＮＣ０１０、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、および２−メチル−ペンタメチレンジアミンのコポリアミドを意味する。
Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８１８０コポリマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡからのエチレン／オクテンコポリマーである。
ＴＲＸ（登録商標）３０１コポリマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な無水マレイン酸変性ＥＰＤＭである。
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａは、日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約５６モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマーを意味する。
銅熱安定剤は、ステアレートワックスバインダー０．５部中のヨウ化カリウム７部とヨウ化銅１部との混合物を意味する。
Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎから市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを意味する。
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給される（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−ｙｌ］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル））である。
Ｗａｘ ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ製の潤滑剤である。

【0075】

実施例１
ＥＶＯＨを有する実施例１の非強化ＰＡ６Ｔ／ＤＴ組成物および比較例Ｃ−１〜Ｃ−６を表１に示す。１５０℃／５００時間のＡＯＡ後の引張り特性および破断点伸びの保持率％を表１に示す。

【0076】

ＥＶＯＨ（Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａポリマー）と第２級アリールアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５安定剤）との組み合わせを含む実施例１は、１５０℃で５００時間のＡＯＡ暴露後に破断点伸びの保持率９１％を示す。

【0077】

実施例１の熱安定性性能は、同一暴露条件下での比較例Ｃ−１〜Ｃ−６すべてよりもはるかに優れている。例えば：
ＥＶＯＨのみ含むＣ−１は、保持率１５％を示し；
公知の銅安定剤を含むＣ−２は、保持率７２％を示し；
安定剤を含まないＣ−３は、保持率９％を示し；
第２級アリールアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５安定剤）のみ有するＣ−４は、保持率１４％を示し；
低分子量多価アルコールを有するＣ−５およびＣ−６はそれぞれ、保持率２４％および３４％を示す。これらの結果は意外かつ驚くべきものであり、ポリアミド組成物において
補助安定剤と組み合わせられたポリヒドロキシポリマーの優れた熱安定性性能をはっきりと示している。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．（ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）少なくとも２０００の数平均分子量を有する、エチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される１種または複数種のポリヒドロキシポリマー０．２５〜２０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、ポリアミドの前記融点を３０℃超えて下回る、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する１種または複数種の補助安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤０〜１０重量％未満；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜２０重量％；
を含む、熱可塑性ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度１５０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ成形試験片が、同一組成および同一形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の破断点伸び保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
２．１.に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド樹脂が、
２１０℃未満の前記融点を有し、かつポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド）（ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡＤ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）からなる群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｖ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｖ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む成形または押出し成形熱可塑性物品。
３．前記ポリアミド樹脂が、（Ｉ）群ポリアミドから選択される、２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
４．前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群ポリアミドから選択される、２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
５．前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩＩ）群ポリアミドから選択される、２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
６．前記ポリアミド樹脂が、（ＩＶ）群ポリアミドから選択される、２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
７．前記ポリアミド樹脂が、（Ｖ）群ポリアミドから選択される、２．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
８．前記ポリアミド樹脂が、
（Ｉ）群と（ＩＩ）群のポリアミド；
（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、
（Ｉ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（ＩＶ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、
（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、および
（ＩＶ）群と（Ｖ）群のポリアミドからなる群から選択される２種類以上のポリアミドのブレンドを含む、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
９．前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミドのブレンドを含む、８．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１０．前記ポリアミド樹脂が、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）およびポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）を含むブレンドを含む、９．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１１．前記の１種または複数種のポリヒドロキシポリマーが、エチレン／ビニルアルコールコポリマーを含み、かつビニルアルコール含有率４０〜７５モル％を有し、その残りのモル％がエチレンである、１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１２．前記の少なくとも１種類の補助安定剤が、１種または複数種の第２級アリールアミンである、１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１３．前記の少なくとも１種類の補助安定剤が、１種または複数種のヒンダードフェノールである、１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１４．前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定された２５ｐｐｍ未満の銅を含む、１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
１５．液体および気体を輸送するパイプ、パイプ用の内張り、燃料ライン、空気遮断チューブ、冷却剤パイプ、エアダクト、気送管、水圧ホース、ケーブルカバー、ケーブルタイ、電気／電子コネクターなどのコネクター、キャニスター、およびプッシュプルケーブルからなる群から選択される、１．に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。

【0078】

【表2】