特許 5683196 構造用接着テープ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5683196

(24)【登録日】2015年1月23日

(45)【発行日】2015年3月11日

(54)【発明の名称】構造用接着テープ

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/02 20060101AFI20150219BHJP

   C09J 133/08 20060101ALI20150219BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/02 Z

   C09J133/08

【請求項の数】15

【外国語出願】

【全頁数】35

(21)【出願番号】特願2010-223487(P2010-223487)

(22)【出願日】2010年10月1日

(65)【公開番号】特開2011-80061(P2011-80061A)

(43)【公開日】2011年4月21日

【審査請求日】2013年5月30日

(31)【優先権主張番号】10 2009 048 036.6

(32)【優先日】2009年10月2日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】509120403

【氏名又は名称】テーザ・ソシエタス・ヨーロピア

(74)【代理人】

【識別番号】100069556

【弁理士】

【氏名又は名称】江崎 光史

(74)【代理人】

【識別番号】100111486

【弁理士】

【氏名又は名称】鍛冶澤 實

(74)【代理人】

【識別番号】100139527

【弁理士】

【氏名又は名称】上西 克礼

(74)【代理人】

【識別番号】100164781

【弁理士】

【氏名又は名称】虎山 一郎

(72)【発明者】

【氏名】アレクサンダー・プレンツェル

(72)【発明者】

【氏名】マティアス・ハインス

(72)【発明者】

【氏名】エスター・フォン・ポッセル

(72)【発明者】

【氏名】カイ・ブランデス

【審査官】 澤村 茂実

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０１１８７５１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開昭５６−１５９２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２３４１４７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粘弾性第一ポリマー層と、粘弾性第一ポリマー層の上面の第二ポリマー層および下面の第三ポリマー層とを含む両面接着テープにおいて、
粘弾性第一ポリマー層が、
６５〜９７重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、 ０〜３０重量％のメチルアクリレート、
３〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースにしており、
粘弾性第一ポリマー層が架橋しており、
第二ポリマー層が、
８５〜９５重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、 ５〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースにしており、
第二ポリマー層が、０．４重量％までの量で少なくとも１つのエポキシシクロヘキシル誘導体を加えながら促進剤なしで熱架橋されていることを特徴とする接着テープ。

【請求項2】

第三ポリマー層が、
８５〜９５重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、 ５〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースにしており、
前記第三ポリマー層が、少なくとも１つのエポキシシクロヘキシル誘導体を加えながら促進剤なしで熱架橋されていることを特徴とする、請求項１に記載の接着テープ。

【請求項3】

第二および第三ポリマー層が、それぞれの層を構成する化学成分に関して同一であることを特徴とする、請求項１または２に記載の接着テープ。

【請求項4】

厚さが少なくとも３００μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項5】

厚さが少なくとも少なくとも５００μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項6】

厚さが少なくとも１０００μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項7】

第二および／または第三ポリマー層が粘着樹脂が添加されていないことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項8】

１つまたは複数の感圧接着剤層を架橋するためのエポキシシクロヘキシル誘導体が、エポキシシクロヘキシルカルボキシレートであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項9】

１つまたは複数の感圧接着剤層を架橋するためのエポキシシクロヘキシル誘導体が、（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項10】

接着テープの１つの面がまたは両方の面が、それぞれ少なくとも１０Ｎ／ｃｍ以上の鋼への接着力を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項11】

接着テープの１つの面がまたは両方の面が、それぞれ少なくとも１５Ｎ／ｃｍ以上の鋼への接着力を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項12】

接着テープの１つの面がまたは両方の面が、それぞれ少なくとも１７Ｎ／ｃｍ以上の鋼への接着力を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の接着テープ。

【請求項13】

粘弾性第一ポリマー層、および粘弾性第一ポリマー層の上面および下面に第二ポリマー層を備えた両面接着テープの製造方法において、
５８〜６５重量％のエチルヘキシルアクリレート、
２８〜３５重量％のブチルアクリレート、
５〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースにした少なくとも１つの感圧接着剤層を、架橋剤として０．４重量％までの量で少なくとも１つのエポキシシクロヘキシル誘導体を使用して促進剤なしで熱架橋することを含む製造方法。

【請求項14】

１つまたは複数の感圧接着剤層を架橋するためのエポキシシクロヘキシル誘導体が、エポキシシクロヘキシルカルボキシレートであることを特徴とする、請求項１３に記載の製造方法。

【請求項15】

１つまたは複数の感圧接着剤層を架橋するためのエポキシシクロヘキシル誘導体が、（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートであることを特徴とする、請求項１３に記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、支持層（中間層）およびこの支持層の少なくとも片面に配置された感圧接着剤層を含む、片面および特に両面の接着テープに関する。この接着テープは、少なくとも感圧接着剤側で非常に高い接着力を備えている。

【背景技術】

【0002】

例えば建築業界、技術製品の工業製造または組立の目的などさまざまな応用分野において、厚いが非常に接着性の強い接着テープ（いわゆる「構造用接着テープ」）がますます必要とされている。接着はしばしば屋外領域で実施されるかまたは接着された製品が屋外の天候の影響下に置かれるため、この種の接着テープの特性に対する期待は往々にして高い。そのため、接着は強力で耐久性および耐候性がなければならず、高い耐湿性、耐熱性および耐湿熱性がしばしば要求され、有利には接着テープが接着部または接着すべき基材の凹凸を補正することができ、厚い接着テープにも高い透明性が求められることが増えている（例えばガラスや透明プラスチックのような透明素材の接着分野）。

【0003】

この種の目的に使用される接着テープには通常、接着剤が施されているが、その接着技術的特性を非常にうまく調整しなければならない。つまり、凝集性、粘着性（「タック」とも呼ばれる）、流れ特性および他の特性を非常に正確に調整しなければならない。感圧接着剤の技術的成形はこれらの特性に影響を与え、個々の特性にしばしば反対の効果を及ぼすので、通常調整は困難であるか、または結果として妥協せざるを得ない。

【0004】

さらに、特に、非常に厚い接着テープでは、非常に均質な接着テープを提供することはしばしば困難である。なぜなら、加工上の制限により、非常に厚い接着テープはしばしば層を貫いてそれほど均質ではないからである。

【0005】

しかしこの特性も望ましくない。なぜなら、その層厚および製造とは無関係に明確に定義された特性を備えた接着テープが必要とされることが多いからである。

【0006】

感圧接着用途に適した粘弾性特性を備えた物質は、機械的変形時に粘性流動も弾性復元力も構成することを特色とする。２つのプロセスはそれぞれの成分に関して、考察する物質の正確な組成、構造および架橋度、ならびに変形の速度および期間と温度に依存して、互いに特定の関係にある。

【0007】

粘性流動成分は、接着を実現するために必要である。比較的大きな可動性をもつ高分子によって引き起こされる粘性成分だけが、接着すべき基材上で良好な濡れおよび流れ特性を可能にする。粘性流動成分が高い場合、高い自己接着性（感圧接着性またはタックとも呼ばれる）が、したがってしばしば高い接着力ももたらされる。強く架橋した系、結晶状またはガラス状の凝固したポリマーは、流動性成分が不足しているため通常は自己接着性がない。

【0008】

弾性復元力成分は、凝集性を実現するために必要である。これは例えば非常に長鎖の、強く絡まった、および物理的または化学的に架橋した高分子によって引き起こされ、接着結合を攻撃する力を伝達することを可能にする。弾性復元力部分は、例えば永続的なせん断負荷の形で接着結合に作用する持続負荷に対して、接着結合が長期間にわたって十分な程度に持ちこたえることができるという結果をもたらす。

【0009】

感圧接着剤が基材から流出する（流れ落ちる）のを防止するため、および接着結合中での感圧接着剤の十分な安定性を保証するために、感圧接着剤には十分な凝集性が必要である。その反面、感圧接着剤は、良好な接着特性を得るためには、他方で基材上に流れ広がり、かつ基材表面の十分な濡れを保証する能力がなければならない。接着継目内部（感圧接着剤層内部）の破壊を回避するために、加えて感圧接着剤にはある種の弾性が必要である。

【0010】

接着テープの感圧接着剤が十分な凝集性を得るために、感圧接着剤は一般に架橋している、つまり個々の高分子が架橋結合によって互いに結び付いている。この架橋は、さまざまな方法で起こすことができ、物理的および化学的（熱による）架橋方法がある。

【0011】

均質な接着テープを製造するためには、ポリマーを熱によって架橋することが有利である。厚い層でも均一に熱エネルギーを供給することは簡単に行うことができる。反対に、化学放射（例えば紫外線、電子線）によって架橋された層は、架橋した層を貫く架橋プロファイルを示す。放射が限られた侵入深度にしか層内に入り込まないことからこの架橋プロファイルが生じ、加えて、その際、放射の強度は吸収プロセスの故に侵入深度が増すにつれて低下する。したがって、放射線架橋させた接着剤層の外側に位置している領域は、それよりも内側に位置した領域よりも強く架橋し、架橋強度は内に向かって低下する。特に、厚い層ではこの効果は非常に顕著である。

【0012】

方法技術的な原因により、非常に厚いポリマー層は、ポリマー溶液からよりもポリマー溶融物（いわゆるホットメルト）からの方が格段にうまく製造できる。これらの層は溶融物からコーティングによって作成され、後続の熱架橋を開始するための熱架橋剤を均質に分配するためには架橋剤をコーティング前に添加しなければならないので、熱架橋剤がポリマー溶融物を製造するための高温にさらされ、それゆえにすでに架橋前から非制御のポリマー架橋（いわゆるゲル化）がもたらされるという問題が生じる。このようなゲル化を大幅に抑制するために、ホットメルト法では通常非常に反応性の低い架橋剤が、コーティングの直前に使用される。しかしそれにもかかわらず、コーティング後に申し分のない架橋結果を得るために、それ以外にいわゆる「促進剤」が混合される。

【0013】

溶液からコーティングされた、熱架橋すべきポリマー系においても、促進剤の添加は有意義であり、しばしば実行される。熱によって開始される架橋過程は、通常、施された層から溶剤が熱によって除去されること（すなわち接着剤層の乾燥）を伴う。溶剤の除去速度が速すぎると、うまく形成されなかった、不均等で不均質な層が生成される。なぜなら急速過ぎる乾燥は例えば気泡生成をもたらすからである。このような理由から、乾燥は中程度の温度で実施される。それにもかかわらず、この温度でも十分急速に進行する良好な架橋を保証するために、溶剤系にも、通常は促進剤が加えられる。

【0014】

結果として生じる層の厚さがあまり厚くないため、塗布されるポリマー溶液の粘性が（ほとんど溶剤を含まない溶融物と比較して）高くても重大な問題を伴わない場合には、溶液からなされるコーティングがしばしば好ましい。

【0015】

促進剤または促進作用のある物質としては、特に、プロトン受容体、電子対供与体（ルイス塩基）および／または電子対受容体（ルイス酸）が使用される。促進剤とは、本発明に従った十分な反応速度をもたらすという点で架橋反応を支援する化合物または化学物質である。このことは、特に触媒的に（架橋反応の活性化により）、および／または架橋剤物質または架橋すべき高分子の官能基を、高分子同士の（架橋結合、網状結合）または別の官能基との結合反応という意味で反応可能な官能基に転換することによって起こる。

【0016】

促進剤自体は、そのような結合反応に参加しない（つまりそれ自体は架橋しない）が、最終的にはそれ自体が、反応生成物の形でまたは断片の形で網状構造に組み込まれるかまたは網状構造と結合することがあり得る。したがって促進剤は架橋反応の反応動力学の大幅な改善に寄与する。

【0017】

それとは逆に、架橋剤はそれ自体の官能基によって、網状構造形成のための架橋結合をもたらす反応、特に付加反応または置換反応に参加することができる物質、または（例えば上記の促進作用または他のプロセス過程によって）架橋反応の枠内で架橋すべきポリマーの高分子間で対応する架橋結合をもたらす官能基に転換される官能基をもつ物質である。

【0018】

促進剤なしでの架橋反応は、選択された反応パラメータのもと、この場合は特に、ポリアクリレートの融点を下回る温度では、全く進行しないか不十分にゆっくりとしか進行しない。架橋剤として使用される多くのエポキシドは、その性質上どちらかと言えば不活性であり、その結果エポキシドは促進剤なしでは満足な架橋結果をもたらさない。

【0019】

プロトン供与体、特にカルボン酸またはカルボン酸基またはその脱プロトン化した誘導体は、本発明の意味では促進剤とは見なされない。

【0020】

しかし、感圧接着剤内に促進剤が存在すると不利である。特に、例えばアミンなどの窒素含有促進剤は、酸化プロセスにより、時間の経過と共に黄変する傾向があり、その結果、この種の促進剤系は、特に、例えば光学用途で使用される透明な感圧接着剤には不都合または不適切である。

【0021】

塩類のまたは塩を形成する促進剤（特に塩基性の促進剤）は、例えば前述のアミンまたは塩化亜鉛も、生成物の保湿能の向上をもたらす。なぜなら塩は通常吸湿特性を備えているからである。特に、意図されている使用分野の故に非常に高い耐湿熱性を備えているべき感圧接着剤には、この種の促進剤は不適切である。

【0022】

したがって、特に空気と接触する層向けの感圧接着剤としてのポリアクリレートの熱架橋が、促進剤を混合せずに達成されることが目指される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0023】

【特許文献1】欧州特許出願公開第０５７９２１４３号

【非特許文献】

【0024】

【非特許文献1】Polymer、1967年第8号、381ページ以降

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0025】

本発明の課題は、特に強接着性の両面感圧接着テープ向けの、アクリレートベースの熱架橋したポリマー（特に感圧接着剤）を提供することである。架橋したポリアクリレートは、黄変傾向が非常に小さいが、高い耐湿熱性を備えているのが有利である。

【0026】

このポリアクリレートは、非常に好ましくはホットメルト法で製造可能、加工可能および／または特にコーティング可能であり、それにもかかわらず熱架橋に適している。

【0027】

本発明の課題はさらに、上記のポリアクリレートを使用して強接着性の接着テープを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0028】

本発明の対象は、ポリアクリレート、特に、モノマー混合物の重合によって得られ、アクリル酸を少なくとも５重量％含むポリアクリレート感圧接着剤の架橋方法であり、その際ポリアクリレートの架橋のための架橋剤として少なくとも１つのエポキシシクロヘキシル誘導体が、促進剤なしで使用される。したがって、架橋すべきポリマーには、促進剤、特にプロトン受容体、電子対供与体（ルイス塩基）および／または電子対受容体（ルイス酸）が存在せず、特に添加されていない。この場合、存在しないとは特に、外部から添加された（すなわち重合導入されていない、またはポリマー骨格に組み込まれていない）促進剤に関することであるが、外部から添加されもせず、重合もしていないことが特に好ましく、促進剤が全く存在しないことが極めて好ましい。

【0029】

前述のように架橋したポリアクリレートは、弾性成分が８０％を、好ましくは８５％を、非常に好ましくは９０％を超えているのが有利である。

【0030】

弾性成分に関するあらゆるデータは、本明細書の実験の部に示された測定方法Ｈ３に従って求めた値に関係している。そのためにポリマー層は、本発明による接着テープ内に存在するポリマー層に対応して単独層として厚さ２３μｍのＰＥＴフィルム上で方法Ｈ３に従って測定され、弾性成分が決定される。

【0031】

さらに本発明の対象は、上面および下面を有する少なくとも１つの第一粘弾性ポリマー層と、粘弾性ポリマー層の上面にあり特に第一ポリマー層に直接接している少なくとも１つの第二ポリマー層とを含む、接着テープであって、
−粘弾性ポリマー層は、
６５〜９７重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、
０〜３０重量％のメチルアクリレート、
３〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリアクリレートをベースとし、
粘弾性ポリマー層が架橋しており、
−第二ポリマー層は、
８５〜９５重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、
５〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースとし、
第二ポリマー層はエポキシシクロヘキシル誘導体を加えながら促進剤なしで、特に、プロトン受容体、電子対供与体、（ルイス塩基）および／または電子対受容体（ルイス酸）なしで熱架橋されている、接着テープである。

【0032】

第二ポリマー層は、少なくとも形成された接着テープ結合内で外側に向けて感圧接着特性を有するので、第二ポリマー層は以下で感圧接着剤層とも呼ぶ。

【0033】

本発明は、上面および下面を有する第一粘弾性ポリマー層（さらに両面接着テープでは「中間層」とも呼ばれる）と、中間層の上面にある第二ポリマー層および中間層の下面にある第三ポリマー層を含む、特に両面の接着テープであって、
−粘弾性中間層は、
６５〜９７重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、
０〜３０重量％のメチルアクリレート、
３〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリアクリレートをベースとし、
粘弾性中間層が架橋しており、
−少なくとも第二ポリマー層は、
８５〜９５重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、
５〜１５重量％のアクリル酸
のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースとし、
第二ポリマー層は、エポキシシクロヘキシル誘導体を加えながら促進剤なしで、特に、プロトン受容体、電子対供与体、（ルイス塩基）および／または電子対受容体（ルイス酸）なしで熱架橋されている、接着テープである。

【0034】

この場合も、第二ポリマー層は感圧接着剤層であり、したがって少なくとも形成された接着テープ結合内で外側に向けて感圧接着特性を有する。

【0035】

さらに、第三ポリマー層も両面接着テープ内で非常に好ましくは接着性特性を、特に感圧接着性特性を備えている。

【0036】

本発明による接着テープの第二ポリマー層面における（すなわち接着テープ上面での接着力）鋼への接着力は（鋼への接着力のすべての詳細は、本明細書の実験の部に示された９０°接着力試験；測定方法Ｖ１；によって求めた値に関係している）、特に好ましくは少なくとも１０Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは少なくとも１５Ｎ／ｃｍ以上、非常に好ましくは１７Ｎ／ｃｍ以上である。

【0037】

上面および下面という概念は、本明細書の枠内では第一ポリマー層の２つの表面の場所の違いを表すためのものにすぎず、それ以上の別の方向情報は含んでいない。「上面」とはすなわち、特に対応する層の一方の面を意味し、下面とは対応する層の他方の面を意味している。

【0038】

従属請求項は、本発明の有利な発展形態および実施形態に関する。

【0039】

ポリマー層の性質およびその物理的特性（例えば粘弾性、凝集性、弾性成分）は、架橋の種類および程度の影響を受ける。

【0040】

本発明の教示は、それに対応してさらに、アクリル酸含有量の高い（すなわち少なくとも５重量％のアクリル酸を含むモノマー組成物の重合によって得られる）ポリアクリレート、特にポリアクリレート感圧接着剤を、それも１つまたは複数のエポキシシクロヘキシル誘導体を、特に単独で、ただし場合によっては他の架橋剤と組み合わせて使用しながら、ただしいずれにせよ促進剤物質、特にプロトン受容体、電子対供与体（ルイス塩基）および／または電子対受容体（ルイス酸）なしで、エポキシシクロヘキシル誘導体で架橋させるべき層内で熱架橋させるという着想を含んでいる。

【0041】

そのような方法により、第二ポリマー層を卓越して作製することができる。

【0042】

架橋剤として１つまたは複数のエポキシシクロヘキシルカルボキシレートを、特に好ましくは（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（ＣＡＳ２３８６−８７−０）を使用すると特に有利であることが判明した。

【0043】

この１つまたは複数のエポキシシクロヘキシル誘導体架橋剤は、架橋すべき感圧接着剤中にあり、好ましくは総量が最大０．４重量部、非常に好ましくは最大０．３重量部（それぞれ架橋すべきポリマー１００重量部に対して［感圧接着剤にその他の添加剤または充填剤が加えられていなければ、架橋すべき感圧接着剤１００重量部に対して］）である。１００重量部のポリマーに対して０．３重量部を超える量の架橋剤を加えると、次第に接着力が失われることを考慮に入れなければならない。典型的な架橋剤の量は、（ポリマー１００重量部に対し）例えば０．１５〜０．２５重量部の範囲、特に、０．２重量部である。

【0044】

粘弾性ポリアクリレート層（粘弾性中間層）も、好ましくは熱架橋され、そうすると粘弾性層は非常に均質に形成される。特に好ましくは、１つまたは複数のグリシジルエーテル、特に１つまたは複数のポリグリシジルエーテル、非常に好ましくはペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（ＣＡＳ ３１２６−６３−４）を架橋剤として使用して熱架橋を行う。架橋は、特に有利には、１つのアミンまたは１つのアミド、特に好ましくはトリエチレンテトラアミン（ＣＡＳ １１２−２４−３）を促進剤として組み合わせて行う。粘弾性ポリアクリレート層用の架橋剤は、架橋すべきポリアクリレートに、（架橋すべきポリマー１００重量部に対して）好ましくは最大１．０重量部、非常に好ましくは最大０．８重量部の量を添加する。典型的な架橋剤の量は、（ポリマー１００重量部に対し）例えば０．１〜０．６重量部、特に、０．１５から０．５重量部の範囲である。

【0045】

促進剤は、有利には（ポリマー１００重量部に対し）０．１〜０．３重量部の量である。

【0046】

粘弾性ポリアクリレート層内にアミン促進剤が存在することは、特に３つ以上の層が形成される場合には問題ではない。なぜなら中間層はこの場合、外側にある接着剤または感圧接着剤層によって、空気中の酸素のような酸化物質から十分に保護されるからである。

【0047】

粘弾性ポリマー層は、非常に高粘性の液体と見なされ、圧力負荷の下で流れ挙動（「クリープ」とも呼ばれる）を示す。本発明による第一粘弾性ポリマー層の意味での粘弾性ポリマーは、好ましくはすでに重力によって、つまり自重による負荷によって程度の差はあるがゆっくりと流れ、特に基材上へと流れる能力を有する。しかし少なくともこの作用は外部からの圧力の作用下に起こる。例えば基材上で接着テープを押すことによる圧力上昇は、この挙動を格段に加速させる可能性がある。

【0048】

本発明による第一粘弾性ポリマー層の意味での粘弾性のポリマーは、さらに、力の作用が緩慢な状態で、それ自体に作用する力を和らげる能力を有する。粘弾性ポリマーは、力を振動および／または変形（特に、少なくとも部分的には、可逆的であり得る）へと消散させる能力があり、それゆえに作用する力が「緩衝」され、作用する力による機械的破壊が好ましくは回避され、ただし有利には少なくとも低減されるか、または破壊の発生する時点が少なくとも先に延ばされる。非常に高速で作用する力の場合、粘弾性ポリマーは通例弾性挙動、すなわち完全な可逆的変形を示し、その際、ポリマーの弾性能力を超える力は、破壊をもたらす可能性がある。

【0049】

これと対照的なのは、力の作用が緩慢な場合も上記の弾性挙動を示す弾性素材である。

【0050】

本発明による、特に両面の接着テープは、従来技術の接着テープと比べて重大な相違点を有する。

【0051】

熱架橋により、この感圧接着テープは、一方ではその層を貫く架橋プロファイルを示さない。化学放射（紫外線、電子線）によって架橋された粘弾性の層および感圧接着剤層は、それぞれの架橋した層を貫く架橋プロファイルを示す。熱架橋された接着剤層は、この挙動を示さない。なぜなら熱は層内に均等に浸透できるからである。

【0052】

促進剤物質が存在しないことは、分析によって証明できる（促進剤の存在下で架橋した系は、この促進剤の残渣を含んでいる。促進剤としてアミンまたはアミドを使用している場合は例えば窒素化合物、塩化亜鉛またはその類似物）。

【0053】

その上、本明細書の実験の部に示すように、架橋剤としてエポキシシクロヘキシル誘導体を使用して熱架橋したポリアクリレート感圧接着剤は、他の架橋剤を使用して架橋した系よりも高い接着力を有することが証明できた。この特性は、おそらく特別な架橋構造に起因する。したがって、上記の対象物は、他の架橋剤を使用した架橋後により低い接着力およびより不都合な接着技術的特性を有する接着テープとは大きく異なる。

【0054】

本発明による接着テープにとって、この違いは非常に大きな意味をもっている。上記の種類の粘弾性層を使用し、この粘弾性層の少なくとも１つの面上に、少なくとも１つのエポキシシクロヘキシル誘導体を使って熱架橋した、上記の組成のポリアクリレート感圧接着剤を施すと、この接着テープ面上の接着力は以下の系に比べ格段に高くなる。
−弾性ポリマー支持体（例えばＰＥＴ、ＰＥ、ＰＶＣなどの従来のフィルム支持体）上に対応する感圧接着剤を備える系、
−または、同じ粘弾性支持体ではあるが、それ自体は（すなわち例えば弾性フィルム基材を支持体として備え）格段に感圧接着性があるものの、他の感圧接着剤を備えている系。

【0055】

驚くべきことに、接着テープの接着力にとって、外側の感圧接着剤だけではなく、粘弾性支持体もある役割を果たしており、したがって際だった接着特性を得るためには系全体が重要である。つまり、本発明の概念は、粘弾性の、比較的軟質のポリマー層と、それ自体は（すなわち例えば弾性フィルム基材を支持体として備えた）それほど感圧接着性が強くない感圧接着剤層との組合せを含んでおり、この２つの層の相互作用によって接着挙動が感圧接着剤層の面上で最適化され、したがって、それ自体感圧接着性が良好な（特に、従来の、特に弾性をもつ支持体上にある）感圧接着剤層よりも格段に優れた接着力が達成される。

【0056】

本発明によれば、それ自体の接着性は比較的わずかである凝集性の感圧接着剤を、非常に接着の強い接着テープ用の感圧接着剤として使用することに成功した。特に、非常に凝集性のある、弾性の支持体上にありどちらかと言えば比較的接着性の低いポリマー層の外部接着力（本条件下での鋼への接着力は＜１０Ｎ／ｃｍまたはこれを著しく下回り、例えばおよそ＜７Ｎ／ｃｍ）を、この凝集性のポリマー層に隣接して、それ自体の接着力も１０Ｎ／ｃｍ未満、特に７Ｎ／ｃｍ未満である軟質の粘弾性ポリマー層を設けることにより、著しく高めることが（１０Ｎ／ｃｍを超える、好ましくは１５Ｎ／ｃｍを超える値に上昇）できる。

【0057】

接着力が外側にある感圧接着剤だけに起因している接着テープでは、接着と凝集性の間でしばしば折り合いを付けなければならない（冒頭部分参照）。驚くべきことに、個別に最適化が可能である２つの異なる層の特性を制御することにより、卓越した総合特性を達成することに成功した。

【0058】

本発明によれば、第二ポリマー層の鋼への接着力に関して、この層が従来の支持体上にある場合よりも、接着テープの鋼への接着力を、２倍を超えて高めることに成功した。粘弾性第一ポリマー層の鋼への接着力に関しても、本発明による接着テープの鋼への接着力は２倍を超える。これに加えて、接着テープは高温時（例えば７０℃）に高いせん断寿命を有する。

【0059】

１つの層の粘弾性特性、および別の層の凝集性特性は、その弾性成分を用いて量的に記述することができる。

【0060】

非常に有利には、粘弾性第一ポリマー層は、弾性成分を８０％未満、好ましくは７５％未満有し、ただしさらに好ましくは５０％を超えて、より好ましくは６０％を超えている。

【0061】

非常に有利には、第二ポリマー層は弾性成分を８０％を超えて、好ましくは８５％を超えて、非常に好ましくは９０％を超えて有する。

【0062】

非常に有利には、第三ポリマー層は弾性成分を８０％を超えて、好ましくは８５％を超えて、非常に好ましくは９０％を超えて有する。

【0063】

したがって本発明は、弾性成分を最大で８０％有する第一粘弾性ポリマー層と、弾性成分を少なくとも８０％またはそれ以上有し、第一ポリマー層に隣接する第二ポリマー層とを特徴とする、少なくとも片面が接着性である、少なくとも二層の接着テープを含んでいる。

【0064】

本発明による接着テープの、第二ポリマー層側の鋼への接着力は、ここでも少なくとも１０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは少なくとも１５Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは１７Ｎ／ｃｍ以上である。

【0065】

基本的に、粘弾性第一ポリマー層にも、第二および第三ポリマー層にも、特に結果として得られる接着テープが外側への接着力に関して条件を満たしている場合、互いに無関係にすべてのポリマーが使用できる。

【0066】

粘弾性第一ポリマー層がポリアクリレートベースまたはポリウレタンベースであると特に有利であることが判明した。しかし、ゴムベース、特に天然ゴムベースの粘弾性第一ポリマー層も実現可能であり、良好な結果をもたらした。

【0067】

第二および／または第三ポリマー層用のポリマーとしては、互いに無関係にポリアクリレート、合成ゴム（例えばスチレン−ブタジエン−スチレン−ゴム；スチレン−イソプレン−スチレン−ゴム、上記のゴムの水素化誘導体）およびポリアクリレートと合成ゴムのポリマー混合物が使用できる。

【0068】

特に好ましいのは、第一および第二ポリマー層も、特に好ましくは第三ポリマー層も、ポリアクリレートをベースにしている（特に、少なくとも５０％の、好ましくは少なくとも８０％の、特に好ましくはアクリルモノマーおよび／またはメタクリルモノマーのみを含んでいるモノマー混合物から得られる）接着テープである。

【0069】

したがって本発明の概念を実施するためには、少なくとも二層系、すなわち粘弾性第一ポリマー層、有利には請求項１に記載されるような種類の（つまり、６５〜９７重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、０〜３０重量％のメチルアクリレート、３〜１５重量％のアクリル酸のモノマー組成物の重合によって得ることができる架橋ポリマーをベースにした）第一ポリマー層と、第二ポリマー層（以下では、感圧接着剤層とも呼ぶが、これは接着テープ内で外側に向けて感圧接着性に作用する機能を引き受けているからである）、有利にはやはり請求項１の、この層に関して記載されるような種類の第二ポリマー層（つまり、８５〜９５重量％エチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレートおよび５〜１５重量％アクリル酸のモノマー組成物の重合によって得ることができるポリマーをベースとしており、感圧接着剤層がエポキシシクロヘキシル誘導体を加えながら熱架橋されている）が有利である。

【0070】

粘弾性ポリマー層の裏面に、安定化および被覆のために例えばライナーまたは従来のフィルム素材を設け、その結果、本発明による少なくとも二層の接着系を含む、少なくとも１つの三層系が存在するようにすることができる。

【0071】

十分に厚い粘弾性ポリマー層では、感圧接着剤層とは反対側の面、二層系内では粘弾性ポリマー層の露出している面を、侵入深度がわずかな架橋プロセスによって強力に架橋することによって安定化させ、その結果、厚い粘弾性支持層の一部だけが強力に架橋され、その一方で粘弾性接着層の別の、感圧接着剤層に対向する側の面は粘弾性特性を保持したままにすることができる。

【0072】

接着テープの適用例には、少なくとも両面接着テープを提供する、すなわち少なくとも三層の接着系を使用するのが有利であり、この三層の接着系では粘弾性第一ポリマー層の別の面（粘弾性ポリマー層の、第二ポリマー層（感圧接着剤層）とは反対側の表面上）に、間接または直接にもう１つ別の接着剤層を設ける。

【0073】

本発明による接着テープの、非常に有利な実施形態では、２つの接着剤層は上記の種類の感圧接着剤層であり、すなわち、弾性成分を８０％を超えて有し、および／または特に、それぞれ１つのポリマーをベースにした感圧接着層であり、このポリマーは８５〜９５重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレートおよび５〜１５重量％のアクリル酸からなるモノマー組成物の重合によって得られ、感圧接着剤層はエポキシシクロヘキシル誘導体を加えながら熱架橋されている。

【0074】

この接着テープ系の場合、２つの面は有利な接着技術的特性を有しており、その結果この系は例えば非常に強力な接着力が必要な両面接着に使用可能である。

【0075】

一発展形態では、第二ポリマー層と第三ポリマー層（本発明による両面接着テープの２つの面上の感圧接着剤）は、化学的に、物理的にまたはその広がりが同じである。有利には、第二および第三ポリマー層は同じ添加物（特に機能性添加物および／または充填剤）および／または添加物（特に機能性添加物および／または充填剤）を同量含んでいる（２つの層とも添加物を含まないおよび／または充填剤を含まなくてもよいことも包含される）。

【0076】

非常に好都合には、第二層と第三層が（ほんのわずかな不純物、製造誤差および他の、特に意図していない側面は無視して）完全に同じであってもよい。

【0077】

本発明による接着テープの第三ポリマー層側での鋼への接着力（すなわち接着テープ下面側の接着力）は、好ましくは少なくとも１０Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは少なくとも１５Ｎ／ｃｍ以上、極めて好ましくは１７Ｎ／ｃｍ以上である。

【0078】

感圧接着剤層が樹脂を含まないと、すなわち１つまたは複数の感圧接着剤に接着力を向上させる樹脂が混ぜられていないと、非常に有利であることが明らかになった。通常接着力を向上させるために感圧接着剤に加えられる樹脂として、例えば脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、アルキル芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン樹脂（特に、水素化、非水素化または不均化ロジン樹脂）、官能性炭化水素樹脂、天然樹脂および同類のものがある。本発明による感圧接着剤は、感圧接着剤それ自体が非常に凝集性であり、感圧接着性が小さいにもかかわらず、これらおよびその他の粘着樹脂が存在しなくても非常に優れた接着特性を達成できることを特色とする。

【0079】

非常に好ましい手順では、第一粘弾性ポリアクリレート層は、６５〜９７重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、０〜３０重量％のメチルアクリレート、３〜１５重量％のアクリル酸のモノマー組成物の重合によって得ることができる、ポリマーによって形成され（すなわちその結果、粘弾性第一ポリマー層はポリマーからなり）その際、この列挙がこれで完結し、その他のモノマーがポリマー中に、および／または別の成分が粘弾性ポリアクリレート層に存在しないのが有利である。本発明の有利な実施形態では、粘弾性第一ポリマー層は添加物および／または充填剤も含まない。

【0080】

有利には、感圧接着剤層の１つが、好ましくは２つの感圧接着剤層とも、８５〜９５重量％のエチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレート、および５〜１５重量％のアクリル酸のモノマー組成物の重合によって得ることができる、それぞれ１つのポリマーから形成され（すなわちその結果、第二および／または第三ポリマー層がポリマーからなり）、その際、この列挙もこれで完結し、すなわちその他のモノマーがポリマー中に、および／またはその他の成分が感圧接着剤に存在しないのが有利である。

【0081】

この粘弾性ポリアクリレート層では、エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートの比が少なくとも１：１、好ましくは２：１またはそれを超える範囲にあると有利である。

【0082】

各感圧接着剤について、エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートの比が少なくとも１：１、好ましくは２：１またはそれを超える範囲にあると有利である。

【0083】

基本的に、直鎖アルキル基の比率が大きくなるほど、またアルキル基が直鎖状であるほど、望ましくない側鎖結晶化の傾向が高くなる。エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートの比は、ポリマーのガラス転移温度にも影響を及ぼすことがある。

【0084】

特に、接着テープの取扱い、保管および／または提供のために、その片面または両面に、剥離材（例えばシリコーン、フィルム、シリコーン処理したフィルムまたは紙、表面処理したフィルムまたは紙および同類のもの；いわゆる ライナー）を設けてもよい。

【0085】

本発明による接着テープは、その他の層を含んでいてもよく、すなわち多層系（層シークエンスは３より大きい）である。その際、ここに記載したような粘弾性層が、特に本明細書に記載の接着力の向上および／または接着技術的特性の改善を保証するために、ここに記載したような感圧接着剤層を直接にまたは場合によっては間接に備えていると特に有利である。

【0086】

本発明による感圧接着テープは、非常に高い接着力を有する非常に厚い生成物として製造できることを特色とする。そのような生成物は、例えば建築業で、または凹凸もしくは空洞をならすべき接着において使用される。

【0087】

粘弾性層の優れた緩和挙動に基づき、本発明による接着テープは、機械的負荷、衝撃および同類の力の作用を受け止めてエネルギーを放散させるのに適している。したがって本発明による接着テープは、例えば電子工学および同類の分野における壊れやすい物体の接着といった、例えば衝撃を吸収するおよび／または振動を吸収する作用が所望される場所ではどこでも非常に適している。異なる熱膨張係数を有する材料を互いに接着することが望まれる場合に本発明による接着テープを使用すると特に有利である。なぜなら、本発明による接着テープは、その緩和特性によって、特に互いに接着された物体または表面の異なる膨張挙動によって熱を生み出す応力を放散させることができるからである。従来の接着テープは、接着された物体の膨張挙動が大きく異なる場合にしばしば機能しなくなる傾向がある。つまり接着機能が低下したりまたは接着箇所が全く破断してしまったりする。

【0088】

本発明による接着テープは、「通常の」接着テープの厚さである数ミクロン〜数百ミクロンでよいが、３００μｍ超、例えば５００μｍ以上、１０００μｍ以上、１５００μｍ以上、２０００μｍ以上、または３０００μｍ以上の厚さでも有利である。さらに厚い生成物も実現可能である。

【0089】

各接着テープのそれぞれの面での接着強さは、一方で当該の接着テープ面上にある感圧接着剤層の厚みの、他方ではしかしまたその下にある粘弾性第一ポリマー層の厚みの影響も受け、この影響は程度の差はあるが大きくなり得ることが確認された。

【0090】

第二および／または第三ポリマー層、特に感圧接着剤層が、好ましくは最大１００μｍ、より良くは最大７５μｍの層厚に形成するのが有利である。最大５０μｍ、またはそれより小さい層厚が特に有利なことが判明した。したがって例えば両面にそれぞれ厚さ５０μｍの感圧接着剤層を備える接着テープ、例えば、厚さ４００μｍ、９００μｍ、１４００μｍ、１９００μｍまたは２４００μｍの粘弾性中間層を備えるそのような接着テープが実現できる。

【0091】

粘弾性第一ポリマー層、第二ポリマー層および／または第三ポリマー層に使用されるポリマーは、互いに無関係に、好ましくはそれぞれ少なくともＭ_ｗ＝５００．０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくともＭ_ｗ＝７００．０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（ＧＰＣ；測定方法Ａ３参照）を有する。その重量平均分子量は、好ましくは値Ｍ_ｗ＝１．７００．０００ｇ／ｍｏｌを上回らない。

【0092】

これらのポリマー層用のポリマーは、ラジカル重合によって、好ましくは溶液中で、従来技術に従ってうまく合成できる。場合によってその後に溶融物からの加工が続く場合は、溶剤を重合後に除去する。

【0093】

粘弾性第一ポリマー層は、好ましくは溶融物から層に成形される。好ましくは、ポリマー層の熱架橋が行われる。

【0094】

第二および／または第三ポリマー層も同様に溶融物から成形可能であるが、これらの層は普通最大１００μｍの層厚にしか作製されないので、溶液からもうまくコーティングしその後乾燥することができる。

【0095】

粘弾性第一ポリマー層、ならびに第二、および場合によっては第三ポリマー層［感圧接着剤層］の熱架橋は、例えば第二ポリマー層および／または第三ポリマー層を、未架橋の第一ポリマー層上にコーティングするかまたはこれらを共通の方法で一緒に層に成形する場合、同時に実施することができる。

【0096】

しかし、個々の層を別々に熱架橋させることも可能であり、例えば第二ポリマー層および／または第三ポリマー層を、すでに熱架橋した第一ポリマー層上にコーティングしてから熱架橋させ場合、または第二および／または第三ポリマー層をある別の場所で成形し熱架橋させてから（例えば剥離材などの仮の支持体上で）すでに架橋した粘弾性第一ポリマー層上にラミネートする場合に可能である。そのために特に、粘弾性ポリマー層および／または第二および／または第三ポリマー層を、例えばコロナ処理および／またはプラズマ処理および／または反応性コロナ処理および／または反応性プラズマ処理（例えば、窒素、酸素、フッ素および／またはその他のガスを使用）および／または火炎処理（Ｆｌａｍｅ−Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）によって化学的および／または物理的に事前処理するのが有利であるかもしれない。

【0097】

本発明による両面、特に三層の接着テープの製造は、特に欧州特許出願公開第０５７９２１４３号（特許文献１）に示された三層または多層系の記載に対応して行うこともできる。そこに記載された製造およびコーティング方法は、同様に、本明細書の接着テープにも適用される。したがって欧州特許出願公開第０５７９２１４３号（特許文献１）の開示内容は、本願における開示に明確に含まれると見なされる。同様のことが欧州特許出願公開第０５７９２１４３号（特許文献１）に記載された生成物構造の記載についても適用される。

【0098】

本発明の対象は、本明細書に示された一方法に従って得られる、および／または請求項に示された少なくとも１つの方法に従って得られる接着テープをも含んでいる。本発明の対象は、特に、本明細書に示された方法の１つに従って得られる、および／または請求項に提示された少なくとも１つの方法に従って得られる、本明細書の記述に対応する、および／または請求項の少なくとも１つに対応する接着テープを含んでいる。

【0099】

本発明による接着テープは、高い透明性を有し（黄変傾向が小さい）、外側の層は光開始剤および窒素を含んでおらず、内側の層は外側の層によって酸素の影響から保護されている。

【0100】

特に、意図する使用のために接着テープの高い透明性が重要ではない場合、粘弾性ポリマー層および／または１つまたは２つの感圧接着剤層に充填剤を混合してよい。粘弾性ポリマー層の粘弾性特性を調整するためにも、または第二および／または第三ポリマー層（感圧接着剤層）の特性を調整するためにも、上記に挙げた、および／または別の充填剤を１つまたは複数混合するのが有利であり得る。

【0101】

したがって、例えば本発明による接着テープの有利な発展形態では、粘弾性ポリマー層を発泡させている。この場合、ポリマーに、ポリマー層の発泡に使用できる１つまたは複数の発泡剤を添加すると有利である。

【0102】

特に粘弾性ポリマー層またはこの層が作られるポリマーへの適切な添加剤として、および／または感圧接着剤層への適切な添加剤として、例えば発泡剤を使用することができる（その結果最終的に発泡させた接着テープ、すなわち発泡させた粘弾性ポリアクリレート層および／または発泡させた接着剤層を備える接着テープを得ることができる）。適切な発泡剤は、例えば発泡性ポリマー微小中空体（発泡していない、および／またはすでに完全にまたは部分的に前もって発泡している）；特に、熱の供給および／または他のエネルギー供給によって発泡することのできる、特にガスを充てんしたおよび／または液体を充填したポリマー球（その外殻が例えばポリメチルメタクリレートまたはポリスチレンのような熱可塑性材料からなる）のような中空体である。

【0103】

本発明による接着テープの、１つまたは複数の層、特に粘弾性ポリマー層向けの適切な添加剤は、さらにポリマー中空球、ポリマー中実球、ガラス中空球、ガラス中実球、セラミック中空球、セラミック中実球、炭素中実球（「Ｃａｒｂｏｎ Ｍｉｃｒｏ Ｂａｌｌｏｏｎｓ」）である。

【0104】

ケイ酸、有利には沈降した、ジメチルジクロロシランで表面処理したケイ酸の添加は、該当するポリマー層の熱間せん断抵抗を調節するために（高めるために；この場合も特に、粘弾性第一ポリマー層への添加が有利である）使用される。このようなケイ酸はまた、透明な生成物への使用にも非常に適している。特に透明な接着テープには、ポリマー１００重量部に対して最大１５重量部のケイ酸を加えると好都合である。この場合も、粘弾性第一層への添加が好ましい。

【0105】

しかし充填剤は、それが透明性に対して全く影響しないか、ほんの少しだけおよび／または意図された使用のために邪魔にならないような影響しか与えないように選択することもできる。このために、当該ポリマー層の外観を損なわないほどその膨張が小さい、前述の充填剤および／または他の充填剤を選択することが好ましい。

【0106】

本発明による接着テープは、充填剤なしでもうまく使用することができ、その結果、粘弾性第一ポリマー層および／または第二および／または第三ポリマー層（感圧接着剤層）には充填剤および／または添加剤が添加されない。

【0107】

本発明による接着テープは、良好な耐湿性および耐湿熱性を備えている（塩の不在）。この接着テープは非常に高い接着力を備えている；優れた接着剤に不可欠の特性である流れ特性および良好な凝集性を２つの異なる層に「分配」すること、したがってこれらの特性をよりよく調整することに明らかに成功している。この種の効果は期待されていなかった。当業者はむしろ、全体の接着技術的特性に主に影響を与えているのは外側の感圧接着剤の流れ特性ではないかと推測していたはずである。しかし、粘弾性ポリアクリレート層の良好な流れ特性は、基材上への生成物全体の良好な広がりをもたらすので、感圧接着剤層は、接着テープの接着力に不利な影響を与えることなく、比較的高い凝集性を有することができる。

【0108】

実験の結果、本発明による接着テープの有利な特性がはっきりと証明された。

【0109】

本発明による、特に三層以上の接着テープ（構造用接着テープ）は、特に、強力な接着力を必要とする場所、優れた耐老化性および耐候性（ここでは特に小さい黄変傾向および良好な耐湿性および耐熱性）を必要とする場所および／または、基材の凹凸および不揃いをならすべき場所での使用が特に適している。当然ながら、本発明による接着テープは要求がより少ない場所への使用にも非常に適している。

【0110】

本発明による接着テープは、特に、（特に透明な）広告看板および／または広告パネルの接着、室内および／または屋外領域でのガラス壁接着、ならびに室内および／または屋外領域でのガラス板接着に適している。

【0111】

本発明による接着テープが非常に適している他の応用分野は、一部のみ挙げると、例えば建設分野、改築分野、建築設備分野、および建築分野（それぞれ室内および／または屋外）、日曜大工分野、モデル製作、家具製造、自動車産業、船舶および航空機製造、電子および電気事業（例えば娯楽用電子機器、白物家電、褐色物家電、優れた耐熱性により赤物も）、交通分野（道路標識および同類のもの）などがある。

【0112】

本発明による接着テープは、その優れた緩和挙動により、（特に、例えば衝撃のような機械的影響、例えば騒音のような音響的影響に対する）緩衝モジュールとしてまたは緩衝モジュールの製造のために非常に適している。

【図面の簡単な説明】

【0113】

【図1】図１は、本発明による接着テープの製造、熱架橋およびコーティングのための架橋剤−促進剤系の混合を示す。

【図2】図２は、２ロールカレンダーを使用した三層構成の製造を示す。

【図3】図３は、ポリアクリレート感圧接着層（層Ａおよび／またはＣ）の製造を示す。

【発明を実施するための形態】

【0114】

実験の部
以下の例示的実験は、本発明を詳細に説明しているが、示された例の選択によって本発明が不必要に制限されるものではない。

【0115】

測定方法：
固形分（測定方法Ａ１）：
固形分は、ポリマー溶液中の蒸発不可能な成分の比率の尺度である。これは重量測定によって求める。溶液を量ってから２時間１２０℃で乾燥戸棚に入れて蒸発可能な成分を蒸発させ、残留物の重量を量りなおす。

【0116】

Ｋ値（フィケンチャーに準拠）（測定方法Ａ２）：
Ｋ値は高重合物質の平均分子サイズの尺度である。測定するためには１％の（１ｇ／１００ｍｌ）重合体のトルエン溶液を作り、ＶＯＧＥＬ−ＯＳＳＡＧ粘度計を使用してその動粘度を求めた。トルエンの粘性率に合わせて正規化した後、相対粘度が得られ、ここからフィケンチャーに従ってＫ値を計算する（Polymer、1967年第8号、381ページ以降（非特許文献１））。

【0117】

ゲル透過クロマトグラフィーＧＰＣ（測定方法Ａ３）：
本明細書における重量平均分子量Ｍ_Ｗおよび多分散性ＰＤのデータは、ゲル透過クロマトグラフィーによる決定に関連している。この決定は、１００μｌの透明ろ過試料（試料濃度４ｇ／ｌ）で実施する。溶離剤として０．１体積％のトリフルオロ酢酸を含むテトラヒドロフランを使用する。測定は２５℃で実施する。プレカラムとしてカラムタイプＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０^３Å、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用する。分離のためにタイプＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０^３Åならびに１０^５Åおよび１０^６Åの、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍのカラムを使用する（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ社のカラムを使用；検出は示差屈折計ＳｈｏｄｅｘＲＩ７１を使用）。流量は毎分１．０ｍｌ。較正はＰＭＭＡ標準と比較して行う（ポリメチルメタクリレート較正）。

【0118】

１８０°接着力試験（測定方法Ｈ１）：
層としてのポリエステル上に２０ｍｍ幅に塗布したアクリレート感圧接着剤のストリップを鋼板に付けた。この鋼板は事前にアセトンを使用して２回、イソプロパノールを使用して１回洗浄しておいた。感圧接着剤ストリップを、２ｋｇの重量に相当する接触圧力で２回、基材上に押し付けた。続いて接着テープを３００ｍｍ／分の速度および角度１８０°で基材からひきはがした。すべての測定は室温で実施した。
測定結果は単位Ｎ／ｃｍ、３回の測定値の平均で示す。

【0119】

せん断寿命（測定方法Ｈ２）：
幅１３ｍｍ、長さ２０ｍｍ超の（例えば３０ｍｍ）の、接着テープのストリップを、アセトンで３回、イソプロパノールで１回洗浄した滑らかな鋼表面に取り付けた。接着面積は２０ｍｍ×１３ｍｍ（長さ×幅）で、その際に接着テープは試験板の縁から突き出ている（例えば上記の長さ３０ｍｍに対応すると１０ｍｍ）。続いて接着テープを、２ｋｇの重量に相当する接触圧力で４回、鋼支持体上に押し付けた。突き出た接着テープの端が下を向くようにこの試料を垂直に吊るした。
室温において、１ｋｇの錘を接着テープの端に固定した。測定は標準環境（２３℃、空気湿度５５％）で、加熱箱内で７０℃で実施する。
測定されたせん断寿命（接着テープが基材から完全にはがれるまでの時間；１０．０００分で測定を中断）は、分単位で、３回の測定値の平均で示す。

【0120】

マイクロせん断試験（測定方法Ｈ３）
これは、温度負荷下における接着テープのせん断強度の迅速試験である。
マイクロせん断試験用測定試料の調製：
各試験サンプルから切り取った接着テープ（長さ約５０ｍｍ、幅１０ｍｍ）をアセトンで洗浄した試験鋼板に、鋼板が接着テープより左右に突き出ているように、および接着テープが試験板の上縁に２ｍｍ突き出ているように貼る。試料の接着面積は、高さ×幅＝１３ｍｍ×１０ｍｍである。続いて接着箇所を２ｋｇのスチールローラーで、速度１０ｍ／分で６回ロールがけする。接着テープを、経路測定センサー用の覆いとして丈夫な接着ストリップで面一に補強する。試料は試験板を使用して垂直に吊るす。
マイクロせん断試験：
測定すべき試験サンプルの下端に１０００ｇの錘で負荷をかける。試験温度は４０℃、試験時間は３０分（１５分の負荷、および１５分の負荷解放）。所与の試験時間経過後一定の温度状態で、せん断距離は結果として単位μｍで示し、最大値として［「ｍａｘ」；１５分間の負荷での最大せん断距離］、最小値として［「ｍｉｎ」、負荷解放から１５分後のせん断距離（「残留たわみ」）；負荷解放により緩みによる戻り運動が起こる］示す。同様に、弾性成分も単位％で示す［「ｅｌａｓｔ」；弾性成分＝（ｍａｘ−ｍｉｎ）１００／ｍａｘ］。

【0121】

９０°鋼への接着力−むきだしのおよび被覆された面（測定方法Ｖ１）：
鋼への接着力の決定は、温度２３℃＋／−１℃、相対空気湿度５０％＋／−５％の試験環境で行う。サンプルを２０ｍｍ幅に切断し、鋼板上に貼り付けた。鋼板を測定前に洗浄し、適切な状態に整える。そのために、まず板をアセトンでふき、その後５分間空気中に置き、溶剤を蒸発させる。

【0122】

三層複合材：
三層複合材の、試験基材とは反対側の面を５０μｍのアルミ箔で覆い、サンプルが測定時に伸びるのを防止した。その後、鋼基材上での試験サンプルのロールがけを行った。このために、２ｋｇのローラーを５回往復させ、転がり速度１０ｍ／分でテープをロールがけした。ロールがけの直後に、鋼板を特別なホルダー内に押し込み、サンプルが角度９０°で垂直に上に向かって引っ張られるようにした。接着力測定は、Ｚｗｉｃｋ引張試験機を使用して行った。被覆された面を鋼板上に貼り付ける際、三層複合材のむきだしの面をまず５０μｍのアルミ箔に貼り合わせ、剥離材を除去し、鋼板上に貼り付け、同様にロールがけし、測定する。
むきだしのおよび被覆された２つの面の測定結果は単位Ｎ／ｃｍ、３回の測定値の平均で示す。

【0123】

２３μｍＰＥＴフィルム上のサンプル：
片面だけの試験サンプルを、鋼基材に貼り付け、続いて２ｋｇのローラーで５回、転がり速度１０ｍ／分で押し付けた。ロールがけの直後に、鋼板を特別なホルダー内に押し込み、サンプルが角度９０°で垂直に上に向かって引っ張られるようにした。接着力測定は、Ｚｗｉｃｋ引張試験機を使用して行った。測定結果は単位Ｎ／ｃｍ、３回の測定値の平均で示す。

【0124】

せん断寿命−むきだしのおよび被覆された面（測定方法Ｖ２）：
サンプルの準備は温度２３℃＋／−１℃、相対空気湿度５０％＋／−５％の試験環境で行った。試験サンプルを１３ｍｍに切断し、鋼板に貼り付けた。接着面積は２０ｍｍ×１３ｍｍ（長さ×幅）。測定前に鋼板を洗浄し、適切な状態に整えた。そのために、まず板をアセトンでふき、その後５分間空気中に置き、溶剤を蒸発させる。貼り付けた後、むきだしの面を５０μｍのアルミ箔で補強し、２ｋｇのローラーで２回往復してロールがけした。続いて三層複合材の突き出した端部に１つのベルトストリップを取り付けた。全体を適切な装置に吊り下げ、１０Ｎの負荷をかけた。吊り下げ装置は、錘が試料に対し１７９°＋／−１°の角度で負荷をかけるように作られている。それによって三層複合材が板の下部エッジからはぎとられることのないよう確保される。測定されたせん断寿命は、サンプルを吊るしてから落下までの間の時間を分で、３回の測定の平均値を示す。被覆された面を測定するには、まずむきだしの面を５０μｍのアルミ箔で補強し、剥離材を除去し、記述に従って試験板に貼り付ける。測定は標準環境（２３℃、空気湿度５５％）で実施する。

【0125】

壁フック試験（測定方法Ｖ３）：
図３はポリアクリレート感圧接着層（層Ａおよび／またはＣ）の製造を示している。２つの磨いた鋼板（３．２）の間に固定した、寸法３０ｍｍ×３０ｍｍの試験サンプル（３．１）を１分間０．９ｋＮで押し付ける（力Ｐ）。その後、９ｃｍの長さのレバーアーム（３．３）を最上部の鋼板にねじ付け、続いてこれに１０００ｇの錘（３．４）で負荷をかける。押し付けから負荷までの間の時間が２分を超えないように注意をはらう。（ｔ≦２分）。

【0126】

保持時間、すなわちサンプルを吊るしてから落下までの間の時間を測定する。結果として保持時間を分で、３回の測定の平均値として示す。試験環境は２３℃＋／−１℃および５０％ｒ．Ｆ．＋／−５％（ｒ．Ｆは相対湿度）。
それぞれむきだしのおよび被覆された面を測定した。

【0127】

【表1】

【0128】

Ｉ．感圧接着剤ＰＡ１〜ＰＡ５の製造
以下では、原料ポリマーの準備について記述する。調査したポリマーは、従来型のラジカル重合によって溶液中で調製される。

【0129】

ポリアクリレート感圧接着剤１（ＰＡ１）：
ラジカル重合のための従来型の１００リットルのガラス反応器にアクリル酸２．０ｋｇ、ブチルアクリレート１３．０ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２５．０ｋｇ、およびアセトン／ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間の反応時間後、再度ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後、それぞれアセトン／ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残余開始剤を減らすため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間後に反応を中断し、室温まで冷却した。続いてポリアクリレートに０．２重量％Ｕｖａｃｕｒｅ（登録商標）１５００を混ぜ入れ、固形分３０％にまでアセトンで希釈してから溶液を、シリコーン処理した剥離シート（５０μｍのポリエステル）上または厚さ２３μｍのエッチングしたＰＥＴフィルム上にコーティングとしてかぶせた。（コーティング速度は２．５ｍ／分、乾燥トンネル１５ｍ、温度ゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）塗布量は５０ｇ／ｍ^２であった。

【0130】

ポリアクリレート感圧接着剤２（ＰＡ２）：
ラジカル重合のための従来型の１００リットルのガラス反応器にアクリル酸４．０ｋｇ、ブチルアクリレート１２．０ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２４．０ｋｇ、およびアセトン／ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間の反応時間後、再度ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後、それぞれアセトン／ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残余開始剤を減らすため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間後に反応を中断し、室温まで冷却した。続いてポリアクリレートに０．２重量％Ｕｖａｃｕｒｅ（登録商標）１５００を混ぜ入れ、固形分３０％にまでアセトンで希釈してから溶液を、シリコーン処理した剥離シート（５０μｍのポリエステル）上または厚さ２３μｍのエッチングしたＰＥＴフィルム上にコーティングとしてかぶせた。（コーティング速度は２．５ｍ／分、乾燥トンネル１５ｍ、温度ゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）塗布量は５０ｇ／ｍ^２であった。

【0131】

ポリアクリレート感圧接着剤３（ＰＡ３）：
ラジカル重合のための従来型の１００リットルのガラス反応器にアクリル酸４．８ｋｇ、ブチルアクリレート１１．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３．６ｋｇ、およびアセトン／ベンジン６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間の反応時間後、再度ＡＩＢＮ３０ｇを加えた。４時間後および８時間後、それぞれアセトン／ベンジン６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残余開始剤を減らすため、８時間後および１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。２４時間の反応時間後に反応を中断し、室温まで冷却した。続いてポリアクリレートに０．２重量％Ｕｖａｃｕｒｅ（登録商標）１５００を混ぜ入れ、固形分３０％にまでアセトンで希釈してから溶液を、シリコーン処理した剥離シート（５０μｍのポリエステル）上または厚さ２３μｍのエッチングしたＰＥＴフィルム上にコーティングとしてかぶせた。（コーティング速度は２．５ｍ／分、乾燥トンネル１５ｍ、温度ゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）塗布量は５０ｇ／ｍ^２であった。

【0132】

ポリアクリレート感圧接着剤比較例４（ＰＡ４）：
ベース混合物としてＰＡ３を使用し、冷却に続いて０．２重量％のアルミニウム−（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート（イソプロパノール中３％溶液）を混ぜ入れ、固形分３０％にまでアセトンで希釈してから溶液を、シリコーン処理した剥離シート（５０μｍのポリエステル）上または厚さ２３μｍのエッチングしたＰＥＴフィルム上にコーティングとしてかぶせた。（コーティング速度は２．５ｍ／分、乾燥トンネル１５ｍ、温度ゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）塗布量は５０ｇ／ｍ^２であった。

【0133】

ポリアクリレート感圧接着剤比較例５（ＰＡ５）：
ベース混合物としてＰＡ３を使用し、冷却に続いて０．２５重量％のＰｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６を架橋剤として、および０．１８重量％のＥｐｉｋｕｒｅ９２５を促進剤として混ぜ入れ、固形分３０％にまでアセトンで希釈してから溶液を、シリコーン処理した剥離シート（５０μｍのポリエステル）上または厚さ２３μｍのエッチングしたＰＥＴフィルム上にコーティングとしてかぶせた。（コーティング速度は２．５ｍ／分、乾燥トンネル１５ｍ、温度ゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）塗布量は５０ｇ／ｍ^２であった。

【0134】

【表2】

【0135】

粘弾性の支持体なしで感圧接着剤の接着技術的特性を測定するため、厚さ２３μｍのＰＥＴフィルム上に、溶液からポリマーをコーティングさせ、乾燥させた。表２の結果から、感圧接着剤ＰＡ１〜３も２つの比較感圧接着剤ＰＡ４およびＰＡ５も、鋼への中程度の接着力を備えた、非常に凝集力のある剤であることが分かる。アクリル酸をアルミニウム−（ＩＩＩ）−アセチルアセトネートで配位することによる、またはグリシジルエーテルを使用して塩基促進した熱架橋による本発明に従っていない感圧接着剤の架橋は、熱間せん断抵抗を格段に損なう（７０℃でのせん断寿命）。

【0136】

【表3】

【0137】

ＩＩ．例ＶＴ１〜１９の粘弾性支持体用の原料ポリマーの製造
以下では、原料ポリマーの準備について記述する。調査したポリマーは、従来型のラジカル重合によって溶液中で調製される。

【0138】

ベースポリマーＨＰＴ１
ラジカル重合のための従来型の反応器に２−エチル−ヘキシルアクリレート５５．２ｋｇ、メチルアクリレート２０．８ｋｇ、アクリル酸４．０ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ４０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間後、再度ＡＩＢＮ４０ｇを加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。

【0139】

５時間後および７時間後、それぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート１２０ｇを加えてポスト開始を行った。２２時間の反応時間後に重合を中断し、室温まで冷却した。ポリアクリレートのＫ値は５９．５、固形分５５．９％、平均分子量はＭｗ＝７６４．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．６、および静的ガラス転移温度は
Ｔｇ＝−４０．０℃。

【0140】

ベースポリマーＨＰＴ２
ラジカル重合のための従来型の反応器に２−エチル−ヘキシルアクリレート５４．４ｋｇ、メチルアクリレート２０．０ｋｇ、アクリル酸５．６ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ４０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間後、再度ＡＩＢＮ４０ｇを加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。

【0141】

５時間後および７時間後、それぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート１２０ｇを加えてポスト開始を行った。２２時間の反応時間後に重合を中断し、室温まで冷却した。ポリアクリレートのＫ値は５８．８、固形分５５．９％、平均分子量はＭｗ＝７４６．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、および静的ガラス転移温度は
Ｔｇ＝−３５．６℃。

【0142】

ベースポリマーＨＰＴ３
ラジカル重合のための従来型の反応器に２−エチル−ヘキシルアクリレート５２．４ｋｇ、メチルアクリレート１８．０ｋｇ、アクリル酸９．６ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ４０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間後、再度ＡＩＢＮ４０ｇを加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。

【0143】

５時間後および７時間後、それぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート１２０ｇを加えてポスト開始を行った。２２時間の反応時間後に重合を中断し、室温まで冷却した。ポリアクリレートのＫ値は５７．１、固形分５５．９％、平均分子量はＭｗ＝７１４．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝７．６、および静的ガラス転移温度は
Ｔｇ＝−２７．２℃。

【0144】

ベースポリマーＨＰＴ４
ラジカル重合のための従来型の反応器に２−エチル−ヘキシルアクリレート２４．０ｋｇ、メチルアクリレート５３．６ｋｇ、アクリル酸２．４ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９６：４）５３．３ｋｇを充填した。４５分間かき混ぜながら窒素ガスを流した後、反応器の温度を５８℃に高め、ＡＩＢＮ４０ｇを加えた。続いて外側の加熱槽を７５℃に加温し、反応をこの一定外部温度で行った。１時間後、再度ＡＩＢＮ４０ｇを加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。

【0145】

５時間後および７時間後、それぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート１２０ｇを加えてポスト開始を行った。２２時間の反応時間後に重合を中断し、室温まで冷却した。ポリアクリレートのＫ値は７７．８、固形分５５．９％、平均分子量はＭｗ＝１．０４０．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１３．３、および静的ガラス転移温度は
Ｔｇ＝−４５．１℃。

【0146】

ベースポリマーＨＰＴ５
ＨＰＴ２の重合中、追加でさらに５重量％（固体ポリマーに対し）のＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２を加えた。

【0147】

ポリアクリレートのＫ値は５８．８、固形分６１．３％、平均分子量はＭｗ＝７４６．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、および静的ガラス転移温度はＴｇ＝−４３．６℃。

【0148】

ベースポリマーＨＰＴ６
ＨＰＴ２の重合中、追加でさらに１０重量％（固体ポリマーに対し）のＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２を加えた。

【0149】

ポリアクリレートのＫ値は５８．８、固形分６２．４％、平均分子量はＭｗ＝７４６．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、および静的ガラス転移温度はＴｇ＝−４７．２℃。

【0150】

ベースポリマーＨＰＴ７
ＨＰＴ２の重合中、追加でさらに１５重量％（固体ポリマーに対し）のＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２を加えた。

【0151】

ポリアクリレートのＫ値は５８．８、固形分６２．４％、平均分子量はＭｗ＝７４６．０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、および静的ガラス転移温度はＴｇ＝−４９．７℃。

【0152】

本発明による、凝集力のある弱感圧接着性の感圧接着剤と粘弾性の柔らかい支持体との組合せにより初めて、非常に優れた接着技術的特性をもつ接着テープがもたらされることを明確にするために、表３には粘弾性支持体のために使用されるポリマーのデータを挙げている。サンプルは方法１および２に従って層厚９００μｍの接着剤転写テープとして製造された。架橋剤濃度は例ＭＴ１〜ＭＴ７に相当する。

【0153】

【表4】

【0154】

方法１：溶融感圧接着剤の濃縮／製造
アクリレート共重合体（ベースポリマーＨＰＴ１〜ＨＰＴ７）から、一軸スクリュー押出機（濃縮押出機、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＧｍｂＨ、ドイツ）を使用して、広範囲にわたって溶剤を取り除いた（残留溶剤含有量≦０．３重量％；個々の例を参照）。例としてここではベースポリマーＨＰＴ１の濃縮に関するパラメータを示す。一軸スクリューの回転数は１５０ｒｐｍ、モーター電流１５Ａで、処理量は５８．０ｋｇの液体／時間で実施された。濃縮のために、３つの異なるドームに負圧が作りだされた。負圧はそれぞれ２０ｍｂａｒから３００ｍｂａｒの間であった。濃縮されたホットメルトの出口温度は約１１５℃である。この濃縮段階後の固形分は９９．８％となった。

【0155】

方法２：本発明による接着テープの製造、熱架橋およびコーティングのための架橋剤−促進剤系の混合
方法１に従って製造されたアクリレート溶融感圧接着剤を、フィード式押出機（一軸スクリュー押出機、ＴＲＯＥＳＴＥＲ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ社、ドイツ）内で溶融し、このフィード式押出機を用いてポリマー溶融物として二軸スクリュー押出機（ＬＥＩＳＴＲＩＴＺ社、ドイツ、名称ＬＳＭ３０／３４）に導いた。このユニットは外部から電気で加熱され、さまざまなブロワーで空冷され、架橋剤−促進剤系がポリマーマトリクス内で良好に分散されると同時に接着剤の押出機内での滞留時間が短くなるように企図されている。そのために、二軸スクリュー押出機の混合軸は、運搬用をおよび混合用要素が交替するよう配置されている。各架橋剤および促進剤の添加は、適切な配量装置を使用して必要に応じて複数の箇所で（図１：配量箇所１．１および１．２）、および必要に応じて配量補助手段を使用しながら二軸スクリュー押出機の圧力のかかっていない搬送ゾーン内に行われる。

【0156】

配合が完了した、つまり架橋剤−促進剤系が混合された接着剤が二軸スクリュー押出機から排出された後（出口：丸型ノズル、直径５ｍｍ）、図１に従ってベルト状の支持体上にコーティングが行われる。架橋剤−促進剤系の配量から成形またはコーティングまでの間の時間を作業時間と呼ぶ。この作業時間は、架橋剤−促進剤系と混合された接着剤、または粘弾性支持層が、外観的に優れた縞状の（ゲルを含まない、汚れのない）コーティングを形成し得る時間を示す。コーティングはライン速度１ｍ／分から２０ｍ／分の間で行われ、２ローラーアプリケーターのドクターローラーは駆動されない。

【0157】

以下の例および表４〜７では、使用された調合および達成された特性がそれぞれ詳細に記述される。

【0158】

方法３：２ロールカレンダーを使用した三層構成の製造
この方法は、図２に記述されたように実施される。分配ノズル（１）を使用して、架橋剤−促進剤系および必要に応じて充填剤を配合済みの粘弾性組成物（３）がローラー隙間に導かれる。粘弾性組成物から粘弾性フィルムへの形成は、カレンダーローラー（Ｗ１）と（Ｗ２）との間のローラー隙間内で２つの自己接着剤（６ａ、６ｂ）の間で行われ、その自己接着剤自身は接着防止性が施された支持体材料（５ａ、５ｂ）上に被覆されて送り込まれる。その際、調整された層厚への粘弾性組成物の形成、および送り込まれた２つの自己接着剤でのコーティングが同時に行われる。成形された粘弾性支持層（４）上へ自己接着剤（６ａ、６ｂ）がよりよく固定されるように、自己接着剤をローラー隙間に送り込む前にコロナステーション（８）を使用してコロナ処理する（コロナ装置はＶＩＴＡＰＨＯＮＥ社、デンマーク、５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２）。この処理により、三層複合材の製造後に粘弾性支持層への化学的結合が改善される。

【0159】

コーティング装置を通り抜ける時のライン速度は３０ｍ／分である。

【0160】

ローラー隙間から出た後、必要に応じて接着防止支持体（５ａ）をはがし、完成した三層生成物（９）を残った第二接着防止支持体（５ｂ）と共に巻き取る。

【0161】

以下では、本発明による接着テープの自己接着剤およびコーティングを製造するための具体的な例を示す。ここに挙げた調合、構成、プロセスパラメータの選択により、本発明が不必要に制限されることはない。

【0162】

例ＭＴ１
ベースポリマーＨＰＴ１を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0163】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ１から粘弾性支持体ＶＴ１を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ１の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ１のデータは表３にまとめている。

【0164】

例ＭＴ２
ベースポリマーＨＰＴ２を方法１に従って濃縮し（固形分９９．８％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0165】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ３から粘弾性支持体ＶＴ２を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ２の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ２のデータは表３にまとめている。

【0166】

例ＭＴ３
ベースポリマーＨＰＴ３を方法１に従って濃縮し（固形分９９．８％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0167】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ３から粘弾性支持体ＶＴ３を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ３の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ３のデータは表３にまとめている。

【0168】

例ＭＴ４
ベースポリマーＨＰＴ４を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．２３重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0169】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ４から粘弾性支持体ＶＴ４を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ４の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ４のデータは表３にまとめている。

【0170】

例ＭＴ５
ベースポリマーＨＰＴ５を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0171】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ５から粘弾性支持体ＶＴ５を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ５の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ５のデータは表３にまとめている。

【0172】

例ＭＴ６
ベースポリマーＨＰＴ６を方法１に従って濃縮し（固形分９９．９％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0173】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ６から粘弾性支持体ＶＴ６を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ６の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ６のデータは表３にまとめている。

【0174】

例ＭＴ７
ベースポリマーＨＰＴ７を方法１に従って濃縮し（固形分９９．８％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0175】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ７から粘弾性支持体ＶＴ７を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ７の層厚は９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ７のデータは表３にまとめている。

【0176】

比較例Ｂ１〜７
本発明による、凝集力のある弱感圧接着性の感圧接着剤と粘弾性の柔らかい支持体との組合せにより初めて、非常に優れた接着技術的特性をもつ接着テープがもたらされることを明確にするために、表３ａには粘弾性支持体のために使用されるポリマーのデータが挙げられている。サンプルは方法１および２に従って層厚９００μｍで２３μｍのＰＥＴフィルム上に製造された。架橋剤濃度は例ＭＴ１〜ＭＴ７に相当する。

【0177】

【表5】

【0178】

例ＭＴ８〜１１（層厚のバリエーション）
ベースポリマーＨＰＴ２を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７〜９９．９％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0179】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ７から粘弾性支持体ＶＴ８〜１１を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ８〜１１の層厚は４００、１４００、１９００および２９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ８〜１１のデータは表５にまとめている。

【0180】

例ＭＴ１２〜１５（粘弾性支持体内での架橋剤濃度のバリエーション）
ベースポリマーＨＰＴ２を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７〜９９．９％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、
ＭＴ１２：０．２８重量％のペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；ポリアクリレートに対して）および０．１４重量％のトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；ポリアクリレートに対して）、ならびに
ＭＴ１３：０．３８重量％のペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；ポリアクリレートに対して）および０．１４重量％のトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；ポリアクリレートに対して）
から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0181】

さらに、ベースポリマーＨＰＴ４を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７〜９９．９％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、
ＭＴ１４：０．１８重量％のペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；ポリアクリレートに対して）および０．１４重量％のトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；ポリアクリレートに対して）、ならびに
ＭＴ１５：０．２８重量％のペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；ポリアクリレートに対して）および０．１４重量％のトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；ポリアクリレートに対して）
から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0182】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３の間にベースポリマーＨＰＴ２およびＨＰＴ４から粘弾性支持体ＶＴ１２〜１５を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ１２〜１５の層厚は、９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。例ＭＴ１２〜１５のデータは表６にまとめている。

【0183】

例ＭＴ１６〜１９（感圧接着剤のバリエーション）
ベースポリマーＨＰＴ２およびＨＰＴ４を方法１に従って濃縮し（固形分９９．７〜９９．９％）、続いて方法２に従って二軸スクリュー押出機内で、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｒ１６；０．３４重量％、ポリアクリレートに対し）およびトリエチレンテトラアミン（Ｅｐｉｋｕｒｅ（登録商標）９２５；０．１４重量％、ポリアクリレートに対し）から構成される架橋剤−促進剤系を連続的に配合した。

【0184】

シリコーン処理したポリエステルフィルム上に前もってコーティングした組成物層ＰＡ３、ＰＡ４およびＰＡ５の間にベースポリマーＨＰＴ２およびＨＰＴ４から粘弾性支持体ＶＴ１６〜１９を製造するためのコーティングは、２ローラーアプリケーターを用いてローラー温度１００℃で方法３に従って行った。粘弾性支持体ＶＴ８〜１９の層厚は、９００μｍであった。コロナ出力は５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２であった。７日間室温で保管した後、それぞれむきだしのおよび被覆された面について接着技術的データを測定した。加えて、サンプルを１ヶ月間６０℃、相対湿度８５％で保管した。例ＭＴ１６〜１９のデータは表７にまとめている。

【0185】

【表6】

【0186】

【表7】

【0187】

【表8】

【0188】

【表9】

【図1】

【図2】

【図3】