特許 5693543 コーティング剤用スリップ剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5693543

(24)【登録日】2015年2月13日

(45)【発行日】2015年4月1日

(54)【発明の名称】コーティング剤用スリップ剤

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20150312BHJP

   C09D 7/06 20060101ALI20150312BHJP

   C09D 133/04 20060101ALI20150312BHJP

   C09D 183/10 20060101ALI20150312BHJP

   C09D 139/04 20060101ALI20150312BHJP

   C09D 133/14 20060101ALI20150312BHJP

   C10M 155/02 20060101ALI20150312BHJP

   C10N 20/04 20060101ALN20150312BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20150312BHJP

【ＦＩ】

   C09D201/00

   C09D7/06

   C09D133/04

   C09D183/10

   C09D139/04

   C09D133/14

   C10M155/02

   C10N20:04

   C10N30:06

【請求項の数】6

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2012-225335(P2012-225335)

(22)【出願日】2012年10月10日

(65)【公開番号】特開2014-77058(P2014-77058A)

(43)【公開日】2014年5月1日

【審査請求日】2014年10月8日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000162076

【氏名又は名称】共栄社化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088306

【弁理士】

【氏名又は名称】小宮 良雄

(74)【代理人】

【識別番号】100126343

【弁理士】

【氏名又は名称】大西 浩之

(72)【発明者】

【氏名】齊ノ内 祐介

(72)【発明者】

【氏名】三冨 大輔

(72)【発明者】

【氏名】三宅 和弘

【審査官】 服部 芙美

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０１３７８９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００２−２４１６９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１０７１９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５０３０９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０４６６４５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １／００− １０／００

Ｃ０９Ｄ１０１／００−２０１／１０

Ｂ０５Ｄ １／００− ７／２６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式（Ｉ）

【化1】

（式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基、Ｒ^２は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ^３は炭素数１〜１２のアルキル基、ａは６０〜１５０の正数を示す。）
で表されるシロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）の１５〜４０重量部と、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）の５〜６０重量部と、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の２０〜６０重量部と、アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基と、（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合しており、且つ、前記置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子のうち、前記（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で少なくとも４原子目以遠に、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の２〜５０重量部とが、共重合しており、それの重量平均分子量が１０００〜２００００である共重合物を、
含有していることを特徴とするコーティング剤用スリップ剤。

【請求項2】

前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；１，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；２，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート；１２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレート；２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルコハク酸；２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸；ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート；水酸基含有アクリル系単量体と、β−プロピオンラクトン、ジメチルプロピオンラクトン、ブチルラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物；４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル；８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル；１２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル；又はｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング剤用スリップ剤。

【請求項3】

前記共重合物に含まれる前記ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基の付加反応により、それらの基に（メタ）アクリロイル基が付与されていることを特徴とする請求項２に記載のコーティング剤用スリップ剤。

【請求項4】

前記共重合物が、その重量を１０％減量するまで昇温したときの温度を、２８０〜４００℃とするものであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のコーティング剤用スリップ剤。

【請求項5】

請求項１〜４の何れかに記載のコーティング剤用スリップ剤を全量に対する固形分換算で０．０５〜０．５重量％と、樹脂成分を含むコーティング成分とが、含有されており、
ノルマルヘキサントレランス法によって求められる前記コーティング剤用スリップ剤と前記樹脂成分との溶解度パラメーターの差が最大でも１．５であることを特徴とするコーティング剤。

【請求項6】

請求項５に記載のコーティング剤が、塗装されて乾燥、又は硬化していることを特徴とする塗装膜。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、塗料やインキ等のコーティング剤に少量配合されるもので、それを塗装した塗装膜にスリップ性を付与するスリップ剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

自動車の金属車体、プレコート用メタル材、携帯電話やパーソナルコンピューターのような家電製品のプラスチックハウジング、建材等の様々な成型品への埃や汚れの付着防止や、輸送時の傷付を保護するために、その基材自体にコーティング剤で塗装したり、その成型品表面へ保護フィルムを施したりする。これらの基材に塗装するコーティング剤には、基材との湿潤性を向上しハジキの発生を防止したり、その塗装膜を平滑にしたりするため、レベリング剤やハジキ防止剤のような機能性を付与する表面調整剤等が配合される。また、前記の基材にコーティング剤で塗装することにより擦り傷を生じさせるのを防止したり、保護フィルムの巻き取り時のブロッキングを防止したりするために、予めスリップ性を付与させるようなスリップ剤が、少量配合される。

【0003】

このようなスリップ剤として、ポリジメチルシロキサンをポリエーテル変性させたシリコーン系スリップ剤が用いられている。このシリコーン系スリップ剤を配合したコーティング剤は、シリコーン構造に起因して、それを塗装した塗装膜表面での優れたスリップ性を示す。その反面、高温で硬化させる焼付け塗料のようなコーティング剤に配合する場合では、ポリエーテル構造に起因して焼付け処理時の耐熱性が不十分なためにスリップ剤が分解され、スリップ性が損なわれてしまう。また、高温・多湿条件下やアルコール等の溶剤に曝されると、スリップ剤がブリードアウトして塗装膜外に流れてしまうことによって、スリップ性が損なわれる場合がある。

【0004】

レベリング性、ハジキ防止性、及び耐熱性を改善した表面調整剤として、特許文献１に、シロキシ基含有アクリレートモノマーと、Ｎ−ビニルラクタムモノマーと、アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの共重合物を含むコーティング剤用表面調整剤が、開示されている。しかし、耐熱性は大幅に改善されるが、スリップ性の発現、及びスリップ性の維持には不十分であり、一層改善したスリップ剤が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第２０１１／０１３７８９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、コーティング剤に少量配合することにより、それを塗装した塗装膜にスリップ性を付与し、さらにコーティング膜同士の付着性の阻害がなく、高温で硬化させる焼付け塗料に配合されている場合も優れたスリップ性を付与できる耐熱性を有し、それの塗装膜が高温・多湿条件下に曝されても優れたスリップ性を維持することができ、耐アルコール性、ブロッキング防止性、防汚性、擦り傷防止性を有するコーティング剤用スリップ剤、及びそれを配合したコーティング剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に記載されたコーティング剤用スリップ剤は、下記化学式（Ｉ）

【化1】

（式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基、Ｒ^２は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ^３は炭素数１〜１２のアルキル基、ａは６０〜１５０の正数を示す。）
で表されるシロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）の１５〜４０重量部と、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）の５〜６０重量部と、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の２０〜６０重量部と、アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基と、（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合しており、且つ、前記置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子のうち、前記（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で少なくとも４原子目以遠に、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の２〜５０重量部とが、共重合しており、それの重量平均分子量が１０００〜２００００である共重合物を、
含有していることを特徴とする。

【0008】

請求項２に記載のコーティング剤用スリップ剤は、請求項１に記載されたものであって、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；１，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；２，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート；１２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレート；２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルコハク酸；２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸；ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート；水酸基含有アクリル系単量体と、β−プロピオンラクトン、ジメチルプロピオンラクトン、ブチルラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物；４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル；８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル；１２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル；又はｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルであることを特徴とする。

【0009】

請求項３に記載のコーティング剤用スリップ剤は、請求項２に記載されたものであって、前記共重合物に含まれる前記ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基の付加反応により、それらの基に（メタ）アクリロイル基が付与されていることを特徴とする。

【0010】

請求項４に記載のコーティング剤用スリップ剤は、請求項１〜３の何れかに記載されたものであって、前記共重合物が、その重量を１０％減量するまで昇温したときの温度を、２８０〜４００℃とするものであることを特徴とする。

【0011】

請求項５に記載のコーティング剤は、請求項１〜４の何れかに記載のコーティング剤用スリップ剤を全量に対する固形分換算で０．０５〜０．５重量％と、樹脂成分を含むコーティング成分とが、含有されており、ノルマルヘキサントレランス法によって求められる前記コーティング剤用スリップ剤と前記樹脂成分との溶解度パラメーターの差が最大でも１．５であることを特徴とする。

【0012】

請求項６に記載の塗装膜は、請求項５に記載のコーティング剤が、塗装されて乾燥、又は硬化していることを特徴とする。

【発明の効果】

【0013】

本発明のコーティング剤用スリップ剤は、それが配合されたコーティング剤を基材に塗装した時の塗装膜表面に優れたスリップ性を持たせることができる。

【0014】

本発明のコーティング剤用スリップ剤は、コーティング剤塗装後の塗装膜表面にスリップ性を付与し、塗装膜表面同士を圧着した場合でも貼りつきを防止し、所謂ブロッキングを防止することができ、塗装膜表面に防汚性、擦り傷防止性を付与することができる。

【0015】

本発明のコーティング剤は、含有されるコーティング剤用スリップ剤にヒドロキシル基や、グリシジル基や、（メタ）アクリロイル基等が導入されており、プレコートメタル用コーティング剤に代表されるヒドロキシル基含有熱重合コーティング剤やウレタンアクリレート等のＵＶ／ＥＶ硬化コーティング剤と反応し、化学的結合を形成するため、優れたスリップ性の耐久性を発現させることができる。

【0016】

この塗装膜は、高温で焼き付け処理をした場合でも耐熱性に優れるため、コーティング剤用スリップ剤の熱分解が起こらず、スリップ性の耐久性を発現させることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。

【0018】

本発明のコーティング剤用スリップ剤は、シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）の１５〜４０重量部と、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）の５〜６０重量部と、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）の２０〜６０重量部と、必要に応じて、アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基と、（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合しており、且つ、前記置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子のうち、前記（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で少なくとも４原子目以遠に、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の２〜５０重量部とが、共重合した共重合物を含有しているものである。

【0019】

シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）が１５重量部未満であると、スリップ性が十分に得られない。一方、シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）が４０重量部を超えると、コーティング剤に配合した際に、コーティング剤に含まれる樹脂のような成分との相溶性が極端に悪くなり、十分なスリップ性が得られなくなる。さらに、それを塗装する際にハジキが生じたり、塗装膜表面に凹みが生じたりする。

【0020】

Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）が５重量部未満であると、塗装膜との相溶性が十分に得られない。一方、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）が６０重量部を超えると、十分なスリップ性が得られない。

【0021】

炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）が２０重量部未満であると、塗装膜との相溶性が十分に得られない。一方、このアルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）が６０重量部を超えると、スリップ性が十分に得られない。

【0022】

アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基と、（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合しており、且つ、前記置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子のうち、前記（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で少なくとも４原子目以遠に、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）が２重量部未満であると、コーティング剤に配合した際に、コーティング剤中の樹脂のような成分とコーティング剤用スリップ剤との化学結合が不十分となり、十分なスリップ性の耐久性を発現させることができない。一方、この（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）が５０重量部を超えると、スリップ性が十分に得られない。

【0023】

この共重合物は、必要に応じて、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）のヒドロキシル基及び／又はグリシジル基である反応性官能基の付加反応によって、それらの基に（メタ）アクリロイル基が付与されたものであってもよい。

【0024】

この反応性官能基は、アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基に結合しているものである。その結合位置は、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）中で（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子のうち、（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子を１原子目として、直列で４原子目以遠に相当する位置である。例えば、置換基が炭素数４以上で直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基であってもよく、（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列に数えて４原子目、又はそれ以上離れた位置に反応性官能基を有していればよい。従って、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基である反応性官能基を含有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）は、その（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で４原子以上離れた位置に少なくとも１つの反応性官能基を有していればよく、その他の位置、例えば１原子目から３原子目までの位置に１つ又は複数の反応性官能基を有していてもよい。

【0025】

この（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）が共重合されることで、アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基は、側鎖となる。この側鎖となる置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子の数が直列で３以下の場合や、その置換基のうち（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で４原子目以遠の位置にヒドロキシル基及び／又はグリシジル基がない場合では、コーティング剤に配合した際に、コーティング剤中で樹脂のような成分とコーティング剤用スリップ剤とが化学結合しにくくなるために、十分なスリップ性の耐久性を発現させることができない。

【0026】

共重合体は、前記シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）が２０〜３０重量部、前記Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）が１０〜５０重量部、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）が３０〜５０重量部、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）が５〜３０重量部の範囲内で共重合されているとより好ましい。

【0027】

本発明のコーティング剤用スリップ剤に含有される共重合物の重量平均分子量は、１０００〜２００００の範囲内のものである。その重量平均分子量が１０００未満の場合は、コーティング剤の泡立ちが酷くなる。一方、その重量平均分子量が２００００を超える場合は、塗装膜表面への配向性が悪くなってしまい、十分なスリップ性を得ることができない。共重合物の重量平均分子量が、２０００〜１００００であると一層好ましい。

【0028】

この共重合物のノルマルヘキサントレランス法によって求められる溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、共重合成分比を変えることにより様々なＳＰ値の共重合物を得ることができる。この共重合物のＳＰ値は、コーティング剤に配合した際に、そのコーティング剤に含まれる樹脂成分のＳＰ値との差が１．５を超えると、十分なスリップ性が得られなかったり、塗装膜と相溶性が十分に得られなかったりする。この共重合物のＳＰ値と、コーティング剤に含まれる樹脂成分のＳＰ値との差が、１．３以内であると一層好ましい。

【0029】

ノルマルヘキサントレランス法によるＳＰ値の算出方法は公知のものであり、テトラヒドロフランにて溶解した樹脂固形分を２つ用意し、その樹脂溶液に、１つにはイオン交換水を滴下し、もう１つにはノルマルヘキサンを滴下して、樹脂溶液が濁りだすイオン交換水とノルマルヘキサンの滴下容量から算出される。

【0030】

シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）は、下記化学式（Ｉ）で表される末端（メタ）アクリル変性のモノ（メタ）アクリレートである。

【0031】

【化2】

式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素原子、又はメチル基、Ｒ^２は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ^３は炭素数１〜１２のアルキル基、ａは６０〜１５０の正数を示す。

【0032】

前記化学式（Ｉ）で表されるシロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）としては、例えば、サイラプレーンＦＭ−０７２１、サイラプレーンＦＭ−０７２５（以上チッソ株式会社の製品名；サイラプレーンはチッソ株式会社の登録商標）、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６（以上信越化学工業株式会社の製品名）が挙げられる。

【0033】

Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）としては、Ｎ−ビニル基置換した５〜７員環ラクタムであって、具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムが挙げられる。これらは夫々単独で用いてもよく、併用してもよい。

【0034】

炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）は、アルキルアクリレート、又はアルキルメタクリレートである。アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマルプロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ノルマルペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ノルマルヘキシル（メタ）アクリレート、ノルマルヘプチル（メタ）アクリレート、ノルマルオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ノルマルデシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ノルマルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは夫々単独で用いてもよく、併用してもよい。

【0035】

アルキル基、エステル基、エーテル基、アミド基、及びチオエーテル基から選ばれる少なくとも１つを含む置換基と、（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合しており、且つ、前記置換基の炭素、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる原子のうち、前記（メタ）アクリロイルオキシ基に結合している原子から直列で少なくとも４原子目以遠に、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）としては、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、水酸基含有アクリル系単量体と、β−プロピオンラクトン、ジメチルプロピオンラクトン、ブチルラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物、例えばプラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性メタクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＭ４、プラクセルＦＭ５、プラクセルＦＡ１、プラクセルＦＡ１ＤＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄ、プラクセルＦＡ５、プラクセルＦＡ１０Ｌ、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。上記条件を満たす構造を有する（メタ）アクリレートモノマーであれば、上記に限らず使用することができる。

【0036】

本発明のコーティング剤用スリップ剤に含まれる共重合物のヒドロキシル基及び／又はグリシジル基である反応性官能基に、（メタ）アクリロイル基を付与する方法について、以下に説明する。反応性官能基がヒドロキシル基である場合、結合性反応基がイソシアネート基やカルボキシル基やグリシジル基を有する（メタ）アクリレートとの付加反応が挙げられる。反応性官能基がグリシジル基である場合、結合性反応基がヒドロキシル基やカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとの付加反応が挙げられる。

【0037】

これらの結合性反応基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート（昭和電工株式会社製、商品名：カレンズＭＯＩ、カレンズＡＯＩ）、１，１−ビス（アクリロイロキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名：カレンズＢＥＩ）のようなイソシアネート基と不飽和基を有する化合物；
（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸のようなカルボキシル基と不飽和基を有する化合物；
グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（日本化成株式会社製、商品名：４ＨＢＡＧＥ）のようなグリシジル基と不飽和基を有する化合物；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン１〜１０モルが２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートに付加された（メタ）アクリレート（ダイセル化学工業株式会社製、商品名：プラクセルＦＡ、ＦＭシリーズ）、アリルアルコールのようなヒドロキシル基と不飽和基を有する化合物が挙げられる。上記イソシアネート基やカルボキシル基やグリシジル基やヒドロキシル基を有しており、反応可能であれば、その構造に限定されない。

【0038】

より具体的に、下記化学反応式（１）を参照して説明する。

【化3】

【0039】

先ずヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートである４−ヒドロキシブチルメタクリレートと、ヒドロキシル基を有しない別の（メタ）アクリレートであるノルマルブチルメタクリレートとを、ラジカル付加共重合させる。次いで、その側鎖に残存しているヒドロキシル基に、２−イソシアナトエチルアクリレートを付加反応させると、所望の共重合物が得られる。２−イソシアナトエチルアクリレートの付加量は、側鎖に残存しているヒドロキシル基に対してモル比で７０％以上であることが望ましい。尚、化学反応式（１）で示される共重合物のｍ、ｎは、前記重量平均分子量を満たす任意の数であり、その共重合物はブロック共重合であっても、ランダム共重合であってもよい。

【0040】

また、（メタ）アクリロイル基を付与する方法の第二例として、下記化学反応式（２）を参照して説明する。

【化4】

【0041】

先ずグリシジル基を有する（メタ）アクリレートである４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルと、グリシジル基を有しない別の（メタ）アクリレートであるノルマルブチルメタクリレートとを、ラジカル付加共重合させる。次いで、その側鎖に残存しているグリシジル基に、アクリル酸を付加反応させると、所望の共重合物が得られる。アクリル酸の付加量は、側鎖に残存しているグリシジル基に対してモル比で７０％以上であることが望ましい。尚、化学反応式（２）で示される共重合物のｐ、ｑは、前記重量平均分子量を満たす任意の数であり、その共重合物はブロック共重合であっても、ランダム共重合であってもよい。

【0042】

この共重合物は、シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）、及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）と、それ以外で、共重合可能な希釈モノマー（Ｅ）とが共重合されていてもよい。

【0043】

希釈モノマー（Ｅ）は、その種類に特に制限はなく、コーティング剤用スリップ剤の表面調整効果を阻害しない範囲で共重合させることができる。具体的な希釈モノマー（Ｅ）の量は、シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の総重量に対し４０重量％以内が好ましい。

【0044】

希釈モノマー（Ｅ）は、例えば、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリレートモノマー；スチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニルモノマー；ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルのような直鎖状、又は環状の炭素数１〜１２のアルキルビニルエーエルモノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのようなビニルエステルモノマー；Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドのようなアクリルアミド等が挙げられる。

【0045】

それ以外にも多種のモノマーがあるが重合可能で、スリップ剤の物性を損なわない限り、使用するモノマーの数、種類に限定されない。

【0046】

この共重合物の耐熱性は、モノマーの種類に依存している為、前記の重量比の範囲内の各モノマーを用いる限り、この共重合物は耐熱性を有している。

【0047】

このコーティング剤用スリップ剤は、この共重合物のみからなるものであってもよく、この共重合物を不活性溶媒で溶解、又は懸濁させて用いてもよい。

【0048】

不活性溶媒は、この共重合物を溶解、又は懸濁させることができるのもので、コーティング剤に混和できるものであると好ましい。具体的にはキシレン、トルエン、シクロヘキサンのような炭化水素系溶媒、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテルのようなエーテル系溶媒、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートのようなエステル系溶媒、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、３−メチル−３−メトキシブタノールのようなアルコール系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、複数種混合して用いてもよい。

【0049】

このコーティング剤用スリップ剤は、以下のようにして調製される。シロキシ基含有アクリレートモノマー（Ａ）と、Ｎ−ビニルラクタムモノマー（Ｂ）と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）と、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）と、必要に応じ希釈モノマー（Ｅ）とを、適宜溶媒中、ラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤の存在下でランダム共重合させて、共重合物を合成し、更に必要に応じてこの共重合物に含まれるヒドロキシル基及び／又はグリシジル基と付加反応することにより、（メタ）アクリロイル基が付与されることで、このコーティング剤用スリップ剤が得られる。

【0050】

このコーティング剤用スリップ剤は、共重合物を合成した後、不活性溶媒と共重合物とを混合して得られたものであってもよい。

【0051】

この共重合物の共重合方法は、カチオン共重合、アニオン共重合、リビングラジカル共重合であってもよい。

【0052】

この共重合物は、ブロック共重合体であってもよく、グラフト共重合体であってもよい。

【0053】

本発明のコーティング剤用スリップ剤は、プレコートメタル用コーティング剤のような高温焼き付けコーティング剤に配合させて用いてもよいものである。この場合、このコーティング剤用スリップ剤に含まれる共重合物は、共重合物の耐熱性の指標の観点から、共重合物が、昇温されてそれの重量の１０％を減量したときの加熱温度、即ち１０％減量時温度を、２８０〜４００℃とするものであることが好ましい。

【0054】

ここで１０％減量時温度とは、熱重量測定（ＴＧ）により、共重合体を加熱した時、試料が分解したり、昇華したりして１０％減少した時の温度である。その１０％減量時温度が２８０℃未満であると、プレコートメタル用コーティング剤のような高温焼き付けコーティング剤に、この共重合物が配合されている場合、基材に塗装して２５０℃前後で焼き付けすることで、この共重合物が熱分解を起こし、その分解物が原因で塗装膜表面にハジキやブツを生じ、スリップ性も不十分になる。また、この共重合物の１０％減量時温度が４００℃を超えると、コーティング剤に含まれる樹脂のような成分との相溶性が悪いものになり、コーティング剤の濁りやその成分の分離を引き起こしやすくなる。

【0055】

本発明のコーティング剤用スリップ剤は、活性エネルギー線を照射することにより硬化させるＵＶ／ＥＶ硬化塗料に配合させて用いてもよいものである。コーティング剤用スリップ剤に含有される共重合物がヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を含有しているため、（メタ）アクリロイル基を含有していなくても、光カチオン反応を利用し、コーティング剤に含まれる樹脂のような成分と化学的結合が可能であり、塗膜が高温・多湿条件下に曝されても優れたスリップ性を維持することができる。また、光ラジカル反応を利用した場合では、ヒドロキシル基やグリシジル基を含有していても、化学結合はしないが、コーティング剤に含まれる樹脂のような成分との水素結合により、分子の絡み合いが強まることで、塗膜が高温・多湿条件下に曝されても優れたスリップ性を維持することができる。

【0056】

本発明のコーティング剤は、コーティング成分を、予め混合しておき、さらに上記コーティング剤用スリップ剤を配合し、混練して調製される。それらを同時に、又は任意の順で混合してもよい。

【0057】

このコーティング剤中、上記コーティング剤用スリップ剤は、コーティング剤全量に対する固形分換算値で、０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％配合されることが好ましい。

【0058】

このコーティング剤に配合されているコーティング成分は、特に限定されないが、例えば顔料・染料のような着色剤、樹脂、希釈溶媒、触媒、界面活性剤が挙げられる。また、必要に応じて、増感剤、帯電防止剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、粘度調整剤が、このコーティング剤に配合されてもよい。

【0059】

樹脂は、アクリル系、アクリルメラミン系、ポリエステル系、ウレタン系、アクリルイソシアネート系、アルキッド系、エポキシ系、アミノ系樹脂のようなものが挙げられる。この樹脂は、例えば、加熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型、酸化硬化型、光カチオン硬化型、過酸化物硬化型、及び酸／エポキシ硬化型等のように、触媒存在下、又は触媒非存在下で化学反応を伴って硬化するものであってもよく、ガラス転移点が高い樹脂で、化学反応が伴わず、溶剤が揮発するだけで被膜となるものであってもよい。

【0060】

希釈溶媒は、一般的に用いられる有機溶媒であれば、特に限定されないが、例えば、キシレン、トルエン、シクロヘキサンのような炭化水素系溶媒；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテルのようなエーテル系溶媒；酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートのようなエステル系溶媒；ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、３−メチル−３−メトキシブタノールのようなアルコール系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。

【0061】

本発明の塗装膜は、このコーティング剤を基材上に塗装した塗装膜表面が乾燥、又は硬化して、被膜としたものである。

【0062】

基材は、特に限定されないが、プラスチック、ゴム、紙、木材、ガラス、金属、石材、セメント材、モルタル材、セラミックスの素材で形成されたもので、家電製品や自動車の外装材、日用品、建材が挙げられる。

【0063】

コーティング剤の塗装方法は、例えば、スピンコート、スリットコート、スプレーコート、ディップコート、バーコート、ドクターブレード、ロールコート、フローコートが挙げられる。

【実施例】

【0064】

以下、本発明のコーティング剤用スリップ剤の調製を調製例１〜１３に示し、適用外を比較例として比較調製例１〜１３に示す。

【0065】

（調製例１）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、酢酸ｎ−ブチルを１００重量部加えて、窒素ガス雰囲気下で１１５℃に昇温した。酢酸ｎ−ブチルの温度を１１５℃に維持し、下記表１に示す滴下溶液（ａ−１）を滴下ロートにより３時間で等速滴下して、モノマー溶液を調製した。滴下終了後、モノマー溶液を、１１５℃に維持したまま、２時間反応させて共重合物を合成し、それの残分が２０％となるように酢酸ｎ−ブチルで希釈し、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（東ソー株式会社製）、溶出溶媒：ＴＨＦ）で求めたこのコーティング剤用スリップ剤に含まれる共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．４であった。

【0066】

（調製例２）
調製例１中の滴下溶液を（а−２）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は９．６であった。

【0067】

（調製例３）
調製例１中の滴下溶液を（а−３）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．３であった。

【0068】

（調製例４）
調製例１中の滴下溶液を（а−４）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．２であった。

【0069】

（調製例５）
調製例１中の滴下溶液を（а−５）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は９．８であった。

【0070】

（調製例６）
調製例１中の滴下溶液を（а−６）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．６であった。

【0071】

（調製例７）
調製例１中の滴下溶液を（а−７）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は９．７であった。

【0072】

（調製例８）
調製例１中の滴下溶液を（а−８）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．５であった。

【0073】

（調製例９）
調製例１中の滴下溶液を（а−９）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は９．６であった。

【0074】

（調製例１０）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、酢酸ｎ−ブチルを１００重量部加えて、窒素ガス雰囲気下で１１５℃に昇温した。酢酸ｎ−ブチルの温度を１１５℃に維持し、下記表１に示す滴下溶液（ａ−６）を滴下ロートにより３時間で等速滴下して、モノマー溶液を調製した。滴下終了後、モノマー溶液を、１１５℃に維持したまま、２時間反応させて共重合物を合成した。その後、液温を６０℃に調整し、共重合物にカレンズＡＯＩ（昭和電工株式会社の製品名；有効成分１００％）を２２重量部加え、液温を８０℃に昇温、維持し、５時間反応させて、それの残分が２０％となるように酢酸ｎ−ブチルで希釈し、コーティング剤用スリップ剤を得た。反応終点は、赤外吸収スペクトルにて２２５０ｃｍ^−１のイソシアネート基のピークが消失していることで確認した。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．３であった。

【0075】

（調製例１１）
調製例１０中の滴下溶液を（а−７）に変更し、カレンズＡＯＩ（昭和電工株式会社の製品名；有効成分１００％）を１７．６重量部に変更したこと以外は、調製例１０と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は９．６であった。

【0076】

（調製例１２）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、酢酸ｎ−ブチルを１００重量部加えて、窒素ガス雰囲気下で１１５℃に昇温した。酢酸ｎ−ブチルの温度を１１５℃に維持し、下記表１に示す滴下溶液（ａ−８）を滴下ロートにより３時間で等速滴下して、モノマー溶液を調製した。滴下終了後、モノマー溶液を、１１５℃に維持したまま、２時間反応させて共重合物を合成した。その後、液温を６０℃に調整し、共重合物にアクリル酸を９重量部加え、液温を７０℃に昇温、維持し、１０時間反応させて、それの残分が２０％となるように酢酸ｎ−ブチルで希釈し、コーティング剤用スリップ剤を得た。反応終点は、酸価測定にて０ｍｇＫＯＨ／ｇとなることで確認した。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．３であった。

【0077】

（調製例１３）
調製例１２中の滴下溶液を（а−９）に変更し、アクリル酸を７．２重量部に変更したこと以外は、調製例１２と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は９．５であった。

【0078】

（比較調製例１）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−１）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は８．５であった。

【0079】

（比較調製例２）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−２）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は８．６であった。

【0080】

（比較調製例３）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−３）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は８．７であった。

【0081】

（比較調製例４）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−４）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は８．６であった。

【0082】

（比較調製例５）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−５）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．５であった。

【0083】

（比較調製例６）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−６）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．５であった。

【0084】

（比較調製例７）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−７）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．７であった。

【0085】

（比較調製例８）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−８）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１０．５であった。

【0086】

（比較調製例９）
調製例１０中の滴下溶液を（ｂ−３）に変更し、カレンズＡＯＩ（昭和電工株式会社の製品名；有効成分１００％）を４．４重量部に変更したこと以外は、調製例１０と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は８．７であった。

【0087】

（比較調製例１０）
調製例１２中の滴下溶液を（ｂ−４）に変更し、アクリル酸を１．８重量部に変更したこと以外は、調製例１２と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は８．６であった。

【0088】

（比較調製例１１）
調製例１中の滴下溶液を（ｂ−９）に変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、コーティング剤用スリップ剤を得た。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのコーティング剤用スリップ剤中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７０００、ＳＰ値は１１．３であった。

【0089】

（比較調製例１２）
変性シリコーンを主成分とするシリコーン系表面調整剤であるＢＹＫ−３０６（ビックケミー・ジャパン株式会社の製品名；不揮発分１２．５％）をコーティング剤用スリップ剤とした。

【0090】

（比較調製例１３）
変性シリコーンを主成分とするシリコーン系表面調整剤であるＢＹＫ−３３３（ビックケミー・ジャパン株式会社の製品名；不揮発分１００％）をコーティング剤用スリップ剤とした。

【0091】

表１は、調製例１〜１３、表２は、比較調製例１〜９で用いた滴下溶液毎に、各成分の配合量を示したものである。また、表１及び２の数値の単位は、重量部である。

【0092】

【表1】

【0093】

【表2】

【0094】

（熱重量測定）
調製例１〜１３、比較調製例１〜１３中の共重合物の熱重量測定を行った。具体的には、上記のコーティング剤用スリップ剤を１０５℃で３時間かけて乾燥させ、それを夫々１０ｍｇ秤量し、窒素雰囲気下で室温から毎分１０℃の昇温速度で加熱して、１０％減量時温度を測定した。

【0095】

その結果をまとめて、調製例１〜１３については表３、比較調製例１〜１３については表４に示す。表３及び４に示すとおり、調製例１〜１３中の共重合物の１０％減量時温度は、全て２８０℃以上であった。この結果から、本発明のコーティング剤用スリップ剤は、高温焼き付けコーティング剤に配合されていると、塗装した塗装膜表面の焼き付けが施されても、コーティング剤用スリップ剤中の共重合物が熱分解することはない。一方、比較調製例１１〜１３での１０％減量時温度は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンのエーテル結合の所為で低くなっている。

【0096】

【表3】

【0097】

【表4】

【0098】

次に調製例１〜１３のコーティング剤用スリップ剤を用いて本発明を適用するコーティング剤と塗装膜とを調製した例を実施例１〜１３に示し、比較調製例１〜１３のスリップ剤を用いて本発明を適用外のコーティング剤と塗装膜とを調製した例を比較例１〜１３に示す。

【0099】

（実施例１）
ウレタンアクリレートのＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学株式会社の製品名、ＳＰ値：１０．９）の１００重量部と、メチルエチルケトンの４０重量部と、光重合開始剤のイルガキュア１８４（チバ・ジャパン株式会社の製品名；イルガキュアはチバ・ジャパン株式会社の登録商標）の３重量部と、調製例１のコーティング剤用スリップ剤の固形分で０．２重量部とを、ラボディスパーを用いて１０００ｒｐｍで２分間混練し、紫外線硬化性コーティング剤を調製した。このコーティング剤を易接着ＰＥＴフィルムコスモシャインＡ−４１００（東洋紡株式会社の商品名）に３番のバーコーターを用いて塗装し、７０℃で２分乾燥させた後、８０Ｗ高圧水銀灯活性エネルギー照射装置（日本電池株式会社の製品）を用いて、６００ｍＪ／ｃｍ^２の活性エネルギーを基材との距離１０ｃｍで照射し、硬化塗装膜を得た。

【0100】

（実施例２〜１３、比較例１〜１３）
実施例１中のコーティング剤用スリップ剤を、調製例２〜１３、比較調製例１〜１３のスリップ剤に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２〜１３、及び比較例１〜１３の紫外線硬化性コーティング剤、及び塗装膜を調製した。

【0101】

実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤、及びこれらの塗装膜について、以下の相溶性試験、スリップ性試験、耐アルコール性試験、耐湿熱性試験、ブロッキング防止性試験、防汚性試験、擦り傷防止性試験の各理化学試験を行った。

【0102】

（相溶性試験）
相溶性試験は、実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤の透明性を目視で観察し、その透明性からコーティング剤中での共重合物の相溶性を評価するというものである。その結果が透明の場合を○、濁りが生じる場合を×とする２段階で評価した。

【0103】

（スリップ性試験）
スリップ性試験は、実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤の塗装膜を２５℃、６０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４−９５に準拠し、スリップテスターを用いて、加重２００ｇ、接触面積６３．５×６３．５ｍｍ、移動速度１５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、塗装膜同士の動摩擦係数（μｋ）を測定することで、その塗装膜表面の滑りやすさを評価するというものである。その動摩擦係数の結果が０．２以下の場合を○、０．２〜０．３の場合を△、０．３以上の場合を×とする３段階で評価した。

【0104】

（耐アルコール性試験）
耐アルコール性試験は、実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤の塗装膜表面を、エチルアルコールを染みこませたガーゼで１０往復拭き、２５℃、６０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４−９５に準拠し、スリップテスターを用いて、加重２００ｇ、接触面積６３．５×６３．５ｍｍ、移動速度１５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、塗装膜同士の動摩擦係数（μｋ）を測定することで、その塗装膜表面の滑りやすさを評価するというものである。その動摩擦係数の結果が０．２以下の場合を○、０．２〜０．３の場合を△、０．３以上の場合を×とする３段階で評価した。

【0105】

（耐湿熱性試験）
耐湿熱性試験は、実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤の塗装膜を、６０℃、９２％ＲＨ雰囲気下で４日間静置、その後、２５℃、６０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４−９５に準拠し、スリップテスターを用いて、加重２００ｇ、接触面積６３．５×６３．５ｍｍ、移動速度１５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、塗装膜同士の動摩擦係数（μｋ）を測定することで、その塗装膜表面の滑りやすさを評価するというものである。その動摩擦係数の結果が０．２以下の場合を○、０．２〜０．３の場合を△、０．３以上の場合を×とする３段階で評価した。

【0106】

（ブロッキング防止性試験）
ブロッキング防止性試験は、実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤の塗装膜の表面同士を重ね、１０ｋｇの荷重をかけ、４０℃で２４時間静置、その後、２５℃、６０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し、その塗装膜を剥がしたときの貼りつき度合いを評価するというものである。その結果が貼りつきがない場合を○、少し引っかかる場合を△、引っかかりが強く、塗装膜表面に損傷が見られる場合を×とする３段階で評価した。

【0107】

（防汚性試験）
防汚性試験は、実施例１〜１３、比較例１〜１３で得られた紫外線硬化性コーティング剤の塗装膜に書いたマジックをガーゼで拭き取り、マジックが拭き取れる回数にて評価するというものである。その結果が１０回以内で拭き取れる場合を○、２０回以内で拭き取れる場合を△、２０回で拭き取れない場合を×とする３段階で評価した。

【0108】

（擦り傷防止性試験）
５００ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけた００００番スチールウールで、試験片の被膜を５０往復擦り、傷の有無を目視にて観察した。ほとんど傷が無いものを○、若干傷が付いたものを△、白化するほど傷がついたものを×とする３段階で評価した。

【0109】

それらの結果をまとめて表５に示す。表５から明らかなとおり、実施例１〜１３のコーティング剤は、相溶性に優れていた。また、この紫外線硬化性コーティング剤を塗装した塗装膜表面は、スリップ性、耐アルコール性、耐湿熱性、ブロッキング防止性、防汚性、擦り傷防止性に優れていた。一方、比較例１〜１３のコーティング剤は、いずれかの項目が実施例１〜１３のコーティング剤に比べ不十分であった。

【0110】

【表5】

【0111】

（実施例１４）
アクリル樹脂のアクリディックＡ８０１（ＤＩＣ株式会社の製品名；アクリディックはＤＩＣ株式会社の登録商標）の４０重量部と、ポリイソシアネートのスミジュールＮ−７５（住友化学株式会社の製品名；スミジュールは住友化学株式会社の登録商標）の１０重量部（上記２品を併せてたＳＰ値：１０．６）と、キシレン及び酢酸ブチルを４：１体積比で混合したシンナーの５０重量部と、調製例１のコーティング剤用スリップ剤の固形分で０．２重量部とを、ラボディスパーを用いて１０００ｒｐｍで２分間混練し、２液アクリルウレタンコーティング剤を調製した。このコーティング剤を、３２番のバーコーターを用いて、アルミ板に塗装し、１４０℃で２０分間乾燥させて硬化塗装膜を得た。

【0112】

（実施例１５〜２６、比較例１４〜２６）
実施例１４中のコーティング剤用スリップ剤を、調製例２〜１３、比較調製例１〜１３のスリップ剤に変更した以外は、実施例１４と同様の方法で実施例１５〜２６、及び比較例１４〜２６の２液アクリルウレタンコーティング剤、及び塗装膜を調製した。

【0113】

実施例１４〜２６、比較例１４〜２６で得られた２液アクリルウレタンコーティング剤、及びこれらの塗装膜について、相溶性試験、スリップ性試験、耐アルコール性試験、耐湿熱性試験、ブロッキング防止性試験、防汚性試験、擦り傷防止性試験の各理化学試験を行った。各理化学試験は、それぞれ前記と同様の方法で行い、前記と同様に評価した。

【0114】

それらの結果をまとめて表６に示す。表６から明らかなとおり、実施例１４〜２６のコーティング剤及びそれの塗装膜表面は、各試験項目とも優れていたが、比較例１４〜２６のコーティング剤は、いずれかの項目が実施例１４〜２６のコーティング剤に比べ不十分であった。

【0115】

【表6】

【産業上の利用可能性】

【0116】

本発明のコーティング剤用スリップ剤は、自動車の車体やプレコート用メタル材等の金属材、家電製品のハウジング等のプラスチック材、シャッターや壁材等の建材等の表面被覆すべき基材等を塗装する塗料や印刷すべき紙等の基材に印刷するインキのようなコーティング剤に配合されて用いられる。また、これらの成型品を保護するフィルムのコーティング剤に配合されて用いられる。本発明のコーティング剤は、これら基材を塗装したり印刷したりして、基材表面、及び／又はこれら成型品を保護するフィルムに塗装膜を形成し、基材や成型品を保護するのに用いられる。