特許 5697223 紫外線硬化型樹脂組成物及びフィルム並びに導電性フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5697223

(24)【登録日】2015年2月20日

(45)【発行日】2015年4月8日

(54)【発明の名称】紫外線硬化型樹脂組成物及びフィルム並びに導電性フィルム

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/50 20060101AFI20150319BHJP

   H01B 5/14 20060101ALI20150319BHJP

   C09D 4/02 20060101ALI20150319BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20150319BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20150319BHJP

   B32B 15/082 20060101ALI20150319BHJP

   B32B 27/16 20060101ALI20150319BHJP

【ＦＩ】

   C08F2/50

   H01B5/14 Z

   C09D4/02

   C09D7/12

   B32B27/30 A

   B32B15/082 Z

   B32B27/16

【請求項の数】6

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2014-128731(P2014-128731)

(22)【出願日】2014年6月24日

【審査請求日】2014年6月30日

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】熊谷 正章

(72)【発明者】

【氏名】長浜 陽平

(72)【発明者】

【氏名】間瀬 晴彦

【審査官】 久保田 英樹

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０２１５２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１０−５２３３６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−００９１３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０３５４５９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２／００− ２／６０

Ｃ０８Ｆ ２０／００− ２０／７０

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマー１００重量部と、
（Ｂ）シランカップリング剤を０．１〜５０重量部と、
光重合開始剤と、
を含有し、
前記（Ｂ）シランカップリング剤は、（ｂ１）化１で示される構造を有するアルコキシシランカップリング剤と（ｂ２）（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤との併用であり、

【化1】

前記（ｂ１）と前記（ｂ２）は重量比でｂ１：ｂ２＝１：０．５〜１．５であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。

【請求項2】

更に、（Ｃ）平均粒径１００〜５００ｎｍのナノシリカ微粒子を前記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し、５〜３０重量部含有してなることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。

【請求項3】

プラスチックフィルムに請求項１又は２記載の紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜が形成されてなることを特徴とするフィルム。

【請求項4】

請求項３記載のフィルムに、蒸着法及び／又はスパッタリング法で金属薄膜が形成されてなることを特徴とする導電性フィルム。

【請求項5】

請求項３記載のフィルムに、金属をナノ分散させた導電性インクを塗工して形成されてなることを特徴とする導電性フィルム。

【請求項6】

前記金属が銅及び／又は銀であることを特徴とする請求項４又は５記載の導電性フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は紫外線硬化型樹脂組成物及びフィルム並びに導電性フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチックはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といったことから、ガラスに代わり自動車業界、家電業界をはじめとして種々の産業で使用されており、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイなどのディスプレイやタッチパネル、パーソナルコンピューターなどのディスプレイ用としても広く用いられている。

【0003】

近年タッチパネルセンサーはＰＥＴフィルム上にインジウムスズ化合物（ＩＴＯ）をスパッタリング法で形成し必要に応じてパターニングすることで構成されてきた。しかしながらＩＴＯでは抵抗値５０Ω／□が下限であり、１０インチ以上の大画面タッチパネルには感度が不十分で応用できないという欠点がある。

【0004】

そのため最近では銅や銀の薄膜を蒸着法あるいはスパッタリング法で薄膜形成し必要に応じてパターニングすることで５０Ω／□未満の抵抗値を発現させ大画面タッチパネルセンサーとして活用することが検討されている。

【0005】

また、ＩＴＯでは屈曲性に乏しく、フレキシブルなタッチパネルセンサーを実現するには不適である。そういった用途には金属をナノ分散させた導電性インクをフィルム上に塗工し、フレキシブルタッチパネルセンサーとして活用することが検討されている。しかしながらこういった金属などの導電性膜をフィルム上に形成するためにはプライマー処理が必要となる。

【特許文献1】特開２００４−７５９３４号公報

【特許文献2】特開平５−２４７３７３号公報

【特許文献3】特開平８−２７２９１号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながらコロナ処理では有機系コーティング剤との密着性は向上するが、金属薄膜との密着性は不十分である。ＰＥＴフィルムはポリエステルやアクリル系樹脂の易接着層が形成されている場合があるが、金属薄膜の耐久密着性が不十分である。従来のプライマーコート剤はニッケルやクロムやスズなどの金属薄膜には良く密着するが、近年のタッチパネルセンサーで用いる銅や銀に対しては十分な密着性を有していない。

【0007】

本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、銅や銀に対して良好な密着性を有する紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを塗工した金属用プライマーフィルムを提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマー１００重量部と、
（Ｂ）シランカップリング剤を０．１〜５０重量部と、
光重合開始剤と、
を含有し、
前記（Ｂ）シランカップリング剤は、（ｂ１）化1で示される構造を有するアルコキシシランカップリング剤と（ｂ２）（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤との併用であり、

【化1】

前記（ｂ１）と前記（ｂ２）は重量比でｂ１：ｂ２＝１：０．５〜１．５であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物、及びこの組成物を用いたフィルム、並びに導電性フィルムである。
尚、本明細書で、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート、又はメタクリレート」を意味する。

【発明の効果】

【0009】

本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、銅や銀といった次世代のタッチパネルセンサーに用いられる金属薄膜との密着性に優れる。さらに平均粒径１００〜５００ｎｍのナノシリカ微粒子を配合することで、塗膜表面に微細な凹凸が形成されブロッキングすることなく、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌの生産が可能となる。

【発明を実施するための最良の形態】

【0010】

本発明で用いる、主成分の（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマーは塗膜を形成させる役目を有し、具体的にはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。

【0011】

前記の（メタ）アクリレートの中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、或いはこれらの混合物が、耐摩耗性、硬化性の点からとりわけ好ましい。

【0012】

また（Ａ）成分として、ウレタンアクリレートオリゴマーを用いることもできる。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させた後に、水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させる方法や、ポリイソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとを反応させた後に、ポリオールを反応させる方法や、ポリイソシアネート、ポリオール、水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させる方法などが挙げられるが特に限定はない。

【0013】

ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールおよびこれらの共重合物、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，２’−チオジエタノール等が挙げられる。

【0014】

ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【0015】

架橋密度が高すぎるとプライマーとしての性能が落ち金属密着性が低下しやすくなるため、水酸基を有する低官能（メタ）アクリレート（以下、水酸基含有（メタ）アクリレートという）を用いても良い。水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどがあげられる。上述した（Ａ）成分は単独で用いても２種以上を用いても良い。

【0016】

本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は（Ｂ）シランカップリング剤として、（ｂ１）チオウレア型シランカップリング剤を含むことにより、金属薄膜のプライマーとしての密着力が向上する。チオウレア型シランカップリング剤は化１で示される構造を有するアルコキシシランカップリング剤であり、市販品として、Ｘ−１２−１０１６Ｍ、Ｘ−１２−１１１１、Ｘ−１２−１１１６、Ｘ−１２−１１１７（信越化学株式会社製、商品名）が挙げられる。

【化1】

【0017】

更に、（ｂ２）（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤を配合することによりアンチブロッキング性が向上する。（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、市販品としては、ＫＲ−５１３、ＫＢＭ−５１０３（信越化学株式会社製、商品名）が挙げられる。

【0018】

（ｂ１）と（ｂ２）を併用する際は重量比でｂ１：ｂ２＝１：０．５〜１．５が好ましい。

【0019】

（Ｂ）シランカップリング剤の配合量は、前記（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマー１００重量部に対して、０．１重量部〜５０重量部、より好ましくは１〜２０重量部とする。この範囲であると金属薄膜との密着性が向上し、塗膜物性を維持することができる。５０重量部を超えると塗膜の濡れ性が低下し、導電性ナノインクの密着性が低下する。

【0020】

本発明に用いる（Ｃ）ナノシリカ微粒子としては、アルキルシランから合成されたオルガノシリカゾルあるいはプラズマアークにより合成されたナノシリカを用いることができる。市販品としては前者であればＰＬ−７−ＰＧＭＥ（扶桑化学製、商品名）、後者であればＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６(ＣＩＫナノテック製、商品名)などが挙げられる。ナノシリカ微粒子の配合割合は前記（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマーと（Ｂ）シランカップリング剤総重量１００重量部に対し、５〜３０重量部、より好ましくは５〜１０重量部であり、下限未満では表面凹凸が少なくブロッキングしてしまうためＲｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌの生産ができず、上限を超えると金属薄膜との密着性を劣化させてしまう。

【0021】

（Ｃ）ナノシリカ微粒子の平均粒径は１００〜５００ｎｍが好ましく、平均粒径１００ｎｍ未満では表面に凹凸を形成するのに必要な添加量が多くなるために金属薄膜との密着性が得られないのに対し、５００ｎｍを越えるとヘイズが大きくなり、視認性が低下する問題が発生する。

【0022】

光重合開始剤としては、ベンゾインノルマルブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−エチレンフェニル）プロパン−１−オン］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロピルフェニル）プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン類、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−モルフォリノプロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン等のα−アミノアルキルフェノン類、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド等のモノアシルホスフィンオキサイド類、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等のモノアシルホスフィンオキサイド類などが挙げられる。

【0023】

樹脂の硬化性、光安定性、樹脂との相溶性、低揮発、低臭気という点から、アルキルフェノン系光重合開始剤が好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、（２−ヒドロキシ−１−{４-[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンがより好ましい。市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１２７、１８４、３６９、６５１、５００、８９１、９０７、２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）などが挙げられる。光重合開始剤は（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマー１００重量部に対して、固形分３〜１０重量部配合する。

【0024】

本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート及び／あるいは（メタ）アクリレートオリゴマーを主成分とし、トルエン、酢酸ブチル、イソブタノール、酢酸エチル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールなどの溶剤に希釈され、固形分が３０〜５０％に調整される。

【0025】

紫外線硬化型樹脂組成物が塗布されるプラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることができる。なかでも耐候性、加工性、寸法安定性などの点から二軸延伸処理されたポリエステルフィルムが好ましく用いられる。フィルムの厚みは概ね２５μｍ〜２５０μｍであればよい。

【0026】

前記のフィルムには、紫外線硬化型樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、プライマー処理やサンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。

【0027】

紫外線硬化型樹脂組成物を塗布する方法は、特に制限はなく、公知のスプレーコート、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法により形成できる。乾燥膜厚は、１μｍ〜１０μｍが好ましい。

【0028】

紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線照射機を用いて５００ｍＷ／ｃｍ^２〜３０００ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で、仕事量が５０〜４００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線処理を行い硬化させる。紫外線発生源としては一般的に紫外線ランプが用いられており、具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられ、照射する場合は空気中でもよいし、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中でもよい。
以下、本発明を参考例、実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
[参考例１]

【0029】

ペンタエリスリトールトリアクリレートモノマー（日本化薬株式会社製 商品名ＰＥＴ−３０ 固形分１００％）７０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー（共栄社製 商品名ライトエステルＨＯＡ 固形分１００％）３０重量部に対し、チオウレア型シランカップリング剤として化１で示される構造を有する３官能アルコシシシラン（信越化学工業株式会社製 商品名Ｘ−１２−１１１６ 固形分１００％）を０．５重量部配合し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１２７（２−ヒドロキシ−１−{４-[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）を上記アクリレートモノマー１００重量部に対し５重量部加え、固形分３０％となるように溶媒として酢酸エチルを加えることにより、参考例１の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
[参考例２]

【0030】

参考例１において、Ｘ−１２−１１１６を１０重量部とした以外は同様に実施した。
[参考例３]

【0031】

参考例１において、Ｘ−１２−１１１６を３０重量部とした以外は同様に実施した。
[参考例４]

【0032】

四ツ口フラスコに２―ヒドロキシプロピルアクリレートモノマー２６０．２８ｇ（２モル）、２，４―トリレンジイソシアネート１７４．１６ｇ（１モル）およびハイドロキノン０．１４３ｇを配合し、チツ素ガス気流下で３０〜４０℃において２時間撹拌したのち、温度を８０〜９０℃に上げ１時間反応を行ない、オクチル酸スズ０．３ｇを加え、９０〜９０℃の温度で１時間、１０５〜１１５℃の温度で１時間３０分反応を行ない、室温まで冷却後、樹脂固形分が８５％になる様にメチルエチルケトンを加え、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
ウレタンアクリレートオリゴマー１１７．６重量部に対し、チオウレア型シランカップリング剤として化１で示される構造を有する３官能アルコシシシラン（信越化学工業株式会社製 商品名Ｘ−１２−１１１６ 固形分１００％）を１０重量部配合し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）を上記ウレタンアクリレートオリゴマー固形分１００重量部に対し５重量部加え、固形分３０％となるように溶媒として酢酸エチルを加えることにより、参考例４の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【実施例1】

【0033】

参考例４において、Ｘ−１２−１１１６を１重量部、アクリル基含有シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製 商品名ＫＢＭ５１０３ ３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 固形分１００％）を１重量部配合した他は、同様に配合して実施例１の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【実施例2】

【0034】

実施例１において、Ｘ−１２−１１１６を５重量部、ＫＢＭ５１０３を５重量部配合した他は、同様に配合して実施例２の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【実施例3】

【0035】

実施例１において、Ｘ−１２−１１１６を１０重量部、ＫＢＭ５１０３を１０重量部配合した他は、同様に配合して実施例３の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
[参考例５]

【0036】

参考例１において平均粒径２００ｎｍのナノシリカ微粒子（ＣＩＫナノテック製 商品名ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６ 固形分１５％）を７３．３重量部配合した以外は同様に実施して、参考例５の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
[参考例６]

【0037】

参考例２において平均粒径２００ｎｍのナノシリカ微粒子（ＣＩＫナノテック製 商品名ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６ 固形分１５％）を７３．３重量部配合した以外は同様に実施して、参考例６の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
[参考例７]

【0038】

参考例３において平均粒径２００ｎｍのナノシリカ微粒子（ＣＩＫナノテック製 商品名ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６ 固形分１５％）を７３．３重量部配合した以外は同様に実施して、参考例７の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【実施例4】

【0039】

実施例１において、平均粒径２００ｎｍのナノシリカ微粒子（ＣＩＫナノテック製 商品名ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６ 固形分１５％）を７３．３重量部配合した以外は同様に実施して、実施例４の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【実施例5】

【0040】

実施例２において、平均粒径２００ｎｍのナノシリカ微粒子（ＣＩＫナノテック製 商品名ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６ 固形分１５％）を７３．３重量部配合した以外は同様に実施して、実施例５の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【実施例6】

【0041】

実施例３において、平均粒径２００ｎｍのナノシリカ微粒子（ＣＩＫナノテック製 商品名ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｍ３６ 固形分１５％）を７３．３重量部配合した以外は同様に実施して、実施例６の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【0042】

比較例１、２
参考例１において、Ｘ−１２−１１１６の配合量を０．０５重量部、５５重量部とした他は、同様に配合して比較例１、２の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

【0043】

比較例３
参考例２において、チオウレア型シランカップリング剤に代えて、エポキシ系シランカップリング剤を用いた以外は同様に実施した。

【0044】

比較例４
参考例２において、チオウレア型シランカップリング剤に代えて、メタクリル系シランカップリング剤を用いた以外は同様に実施した。

【0045】

参考例、実施例・比較例で作成した樹脂組成物を１２５ｕｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製Ａ４３００）に乾燥膜厚１ｕｍで形成し、高圧水銀ランプ２００ｍＪにて硬化させコートフィルムとした。
次いで、真空蒸着法で銅、銀の薄膜を形成し導電性フィルムを得た。

【0046】

評価結果を表１，２，３に示す。

【表1】

【表2】

【表3】

【0047】

試験方法、評価方法は以下の通りとした。

【0048】

全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ７３６１の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製のヘイズガードＩＩを用いた。

【0049】

ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１３６の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製のヘイズガードＩＩを用いた。

【0050】

銅密着性：作成したフィルム上に真空蒸着法を用いて銅の薄膜を膜厚４００ｎｍで形成し、導電性フィルムを得た。その後碁盤目密着試験にて密着性を評価した。評価基準は下記の通りとした。
◎：１００／１００、○：８０〜９９／１００、△：５０〜７９／１００、×：０〜４９／１００ ※剥離しなかったマス目の数

【0051】

銀密着性：作成したフィルム上に真空蒸着法を用いて銀の薄膜を膜厚２００ｎｍで形成し、導電性フィルムを得た。その後碁盤目密着試験にて密着性を評価した。評価基準は下記の通りとした。
◎：１００／１００、○：８０〜９９／１００、△：５０〜７９／１００、×：０〜４９／１００ ※剥離しなかったマス目の数

【0052】

銀ナノインク密着性：作成したフィルム上にバーコーターで銀をナノ分散したインク（Ｓｕｚｈｏｕ ＣｏｌｄＳｔｏｎｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製 ＣＳＴ−ＩＮＫ−Ｓ１１）を乾燥膜厚３ｕｍで形成し、導電性フィルムを得た。その後碁盤目密着試験にて密着性を評価した。評価基準は下記の通りとした。
◎：１００／１００、○：８０〜９９／１００、△：５０〜７９／１００、×：０〜４９／１００ ※剥離しなかったマス目の数

【0053】

濡れ性：ＪＩＳ Ｋ６７６８の規定に基づいて行った。和光純薬製ぬれ張力試験用混合液を使用した。

【0054】

アンチブロッキング性：１２５ｕｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製Ａ４３００）に乾燥膜厚１ｕｍで形成し、高圧水銀ランプ２００ｍＪで硬化させたのち、裏面にも全くの同条件で塗膜を形成した。両面塗工したフィルムを５ｃｍ角に切り出し１０枚重ね合わせ、５ｃｍ角×厚さ１ｃｍのガラス板に挟み込み、その上から１０ｋｇの重りを乗せ室温にて静置させた。フィルムの張り付き具合を目視にて確認し、下記の基準にて評価した。
◎：６日間静置し、張り付きなし
○：３日間静置し、張り付きなし、
×：３日間静置し、張り付きあり。

【要約】

【課題】銅や銀といった金属薄膜に密着の良いタッチパネル向け光学プライマーフィルム用の紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いて製造された成形物を提供する。
【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマー１００重量部に対して、（Ｂ）チオウレア型シランカップリング剤を０．１〜５０重量部と、光重合開始剤と、を配合する。更に、（Ｃ）平均粒径１００〜５００ｎｍのナノシリカ微粒子を５〜３０重量部配合する。
【選択図】なし