特許 5700306 緑色発光材料およびその調製方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5700306

(24)【登録日】2015年2月27日

(45)【発行日】2015年4月15日

(54)【発明の名称】緑色発光材料およびその調製方法

(51)【国際特許分類】

   C09K 11/79 20060101AFI20150326BHJP

   C09K 11/08 20060101ALI20150326BHJP

【ＦＩ】

   C09K11/79CPR

   C09K11/08 B

【請求項の数】10

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2012-513441(P2012-513441)

(86)(22)【出願日】2009年6月4日

(65)【公表番号】特表2012-528902(P2012-528902A)

(43)【公表日】2012年11月15日

(86)【国際出願番号】CN2009072123

(87)【国際公開番号】WO2010139117

(87)【国際公開日】20101209

【審査請求日】2012年3月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】512226860

【氏名又は名称】▲海▼洋王照明科技股▲ふん▼有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】100091683

【弁理士】

【氏名又は名称】▲吉▼川 俊雄

(72)【発明者】

【氏名】ショウ，ミンジー

(72)【発明者】

【氏名】マ，ウェンボー

(72)【発明者】

【氏名】シ，ゾプ

【審査官】 馬籠 朋広

(56)【参考文献】

【文献】 中国特許出願公開第１０１０３３３９８（ＣＮ，Ａ）

【文献】 “A novel green-emitting VUV phosphor Na3YSi3O9:Tb3”，Material Letters，２００８年，Vol.62(2008), pp.846-848

【文献】 “Multifunctional Sodium Lanthanide Silicates: From Blue Emitters and Infrared S-Band Amplifiers to X-ray Phosphors”，Advanced Materials，２００３年，Vol.15(2006), No.12, pp.980-985

【文献】 “Unusual full-colour phosphor: Na3LnSi3O9”，Optical Materials，２００６年，Vol.28(2006), pp.582-586

【文献】 “Photoluminescence of lanthanide NASICONs: Na5LnSi4O12, Ln=Eu, Tb”，J. Mater. Chem.，２００６年，Vol16(2006), pp.3139-3144

【文献】 “Luminescent-Technique Study on the Structure of Cation Subsystem in the Ionic Conductor Na5RESi4O12(RE is a Rare-earth Cation Tb3+, Ho3+, Er3+, Gd3+, Eu3+)”，Russian Journal of Electrochemistry，２００９年 ５月，Vol.45(2009), No.5, pp.531-546

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １１／００−１１／８９

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｍ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２の構造の化合物であり、式中、ｘの値は０＜ｘ＜１であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類である、陰極線での励起により緑色光を出射することを特徴とする緑色発光材料。

【請求項2】

ｘの値が０．１≦ｘ≦０．６である、ことを特徴とする請求項１に記載の緑色発光材料。

【請求項3】

Ｍ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２の構造の化合物であり、式中、ｘの値は０＜ｘ＜１であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、前記Ｙ元素がＧｄ、Ｓｃ、Ｌｕ、Ｌａのうちの一種類により一部または全てが置換される、陰極線での励起により緑色光を出射することを特徴とする緑色発光材料。

【請求項4】

ｘの値が０．１≦ｘ≦０．６である、ことを特徴とする請求項３に記載の緑色発光材料。

【請求項5】

請求項１に記載した緑色発光材料を調製する方法であって、
（１）、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｍ^＋のケイ酸塩およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ＜１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、
（２）、工程（１）にてＹ^３＋、Ｔｂ^３＋の各種イオンの酸化物、炭酸塩またはシュウ酸塩を原料として選択するとき、これを塩酸または硝酸で溶解させて溶液を作製し、Ｙ^３＋、Ｔｂ^３＋の塩化物または硝酸塩を原料として選択するとき、これを直接水に加えて溶解させて溶液を作製し、
（３）、Ｍ^＋のケイ酸塩を水に溶解させて、撹拌中にＳｉＯ_２を加えた後、撹拌中に工程（２）の溶液をゆっくりと加えて、引き続き０．５〜１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得て、コロイド溶液を１００〜１５０℃にて４〜２４ｈ加熱して乾燥ゲルを得て、
（４）、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、６０〜１０００℃／ｈの温度上昇速度で９００〜１２００℃にまで加熱して、４〜２０ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、
または、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、周波数が２４５０ＭＨｚで、電力が５００〜１０００Ｗのマイクロ波中で５〜３０ｍｉｎ反応させることで、緑色発光材料を得る、工程を含む、
陰極線での励起により緑色光を出射することを特徴とする緑色発光材料の調製方法。

【請求項6】

前記工程（４）において、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、３００〜８００℃／ｈの温度上昇速度で１０００〜１１５０℃にまで加熱して、６〜１５ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、ことを特徴とする請求項５に記載の緑色発光材料の調製方法。

【請求項7】

請求項３に記載した緑色発光材料を調製する方法であって、
（１）、Ｍ^＋のケイ酸塩、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ＜１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、
（２）、工程（１）にてＹ^３＋、Ｔｂ^３＋の各種イオンの酸化物、炭酸塩またはシュウ酸塩を原料として選択するとき、これを塩酸または硝酸で溶解させて溶液を作製し、Ｙ^３＋、Ｔｂ^３＋の塩化物または硝酸塩を原料として選択するとき、これを直接水に加えて溶解させて溶液を作製し、
（３）、Ｍ^＋のケイ酸塩を水に溶解させて、撹拌中にＳｉＯ_２を加えた後、撹拌中に工程（２）の溶液をゆっくりと加えて、引き続き０．５〜１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得て、コロイド溶液を１００〜１５０℃にて４〜２４ｈ加熱して乾燥ゲルを得て、
（４）、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、６０〜１０００℃／ｈの温度上昇速度で９００〜１２００℃にまで加熱して、４〜２０ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、
または、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、周波数が２４５０ＭＨｚで、電力が５００〜１０００Ｗのマイクロ波中で５〜３０ｍｉｎ反応させることで、緑色発光材料を得る、工程を含み、
前記工程（１）、（２）におけるＹ^３＋はＧｄ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌｕ^３＋、Ｌａ^３＋のうちの一種類で一部または全てで置換される、
陰極線での励起により緑色光を出射する、ことを特徴とする緑色発光材料の調製方法。

【請求項8】

前記工程（４）において、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、３００〜８００℃／ｈの温度上昇速度で１０００〜１１５０℃にまで加熱して、６〜１５ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、ことを特徴とする請求項７に記載の緑色発光材料の調製方法。

【請求項9】

請求項１に記載した緑色発光材料を調製する方法であって、
（１）、Ｍ^＋の炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ＜１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、
（２）、原料を均一に粉砕し、１０００〜１２００℃で４〜２０ｈ焼結して得られた生成物を室温にまで冷却して、緑色発光材料を得る、工程を含む、
陰極線での励起により緑色光を出射する、ことを特徴とする緑色発光材料の調製方法。

【請求項10】

請求項３に記載した緑色発光材料を調製する方法であって、
（１）、Ｍ^＋の炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ＜１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、前記Ｙ^３＋はＧｄ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌｕ^３＋、Ｌａ^３＋のうちの一種類で一部または全てが置換され、
（２）、原料を均一に粉砕し、１０００〜１２００℃で４〜２０ｈ焼結して得られた生成物を室温にまで冷却して、緑色発光材料を得る、工程を含む、
陰極線での励起により緑色光を出射する、ことを特徴とする緑色発光材料の調製方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は発光材料およびその調製方法に関し、とりわけ緑色発光材料およびその調製方法に関する。

【背景技術】

【0002】

２０世紀の６０年代、Ｋｅｎ Ｓｈｏｕｌｄｅｒが電界放出陰極アレイ（ＦＥＡｓ）陰極放出小型装置の構想を提示したことから、ＦＥＡｓを用いてフラットパネルをおよび光源デバイスの設計および製造における研究にて絶大なる関心を集めた。このような新型の電界放出デバイスの動作原理は、従来の陰極線管（ＣＲＴ）に似ており、陰極線を放出して赤色、緑色、青色の三色の蛍光体にぶつけて発光させることで、画像形成および照明の用途を実現するものであり、この種のデバイスでは明度、視野角、反応時間、動作温度の範囲、電力消耗などの方面でいずれも潜在的な優勢を持っている。

【0003】

優れた性能の電界放出デバイスを製造するキーポイントの１つは、高性能の蛍光粉体の調製にある。現在、電界放出デバイスに採用されている蛍光材料は主に従来の陰極線管およびプロジェクタテレビジョンの陰極線管に用いられる硫化物系、酸化物系および硫酸化物系の蛍光粉体である。硫化物および酸化物系の蛍光粉体については、発光輝度が高いうえ、一定の導電性を備えているものの、大量の陰極線がぶつかると分解しやすく、硫黄単体が放出されて電子銃が「汚染」されるうえ、その他の沈殿物が生成されて蛍光粉体の表面を覆って、蛍光粉体の発光効率が低下し、電界放出デバイスの寿命が短くなってしまう。酸化物蛍光粉体は安定性に優れているものの、発光効率は高くなく、しかも材料は一般的に絶縁体であり、両者の性能は改善および向上が待たれる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明が解決すべき技術的課題は、従来技術における硫化物系の蛍光粉体は大量の陰極線がぶつかると分解しやすく、硫黄単体が放出されて電子銃が「汚染」されるうえ、その他の沈殿物が生成されて蛍光粉体の表面を覆って、蛍光粉体の発光効率が低下し、電界放出デバイスの寿命が短くなってしまうという問題、そして酸化物蛍光粉体は発光効率が高くないうえ絶縁体であるという欠陥に対して、安定性に優れ、陰極線での励起により緑色光を出射するとともに、発光効率が高い緑色発光材料を提供するところにある。

【0005】

本発明がさらに解決すべき技術的課題は、工程が簡単で、製品品質が高く、低コストで、発光材料の製造中に広く応用できる緑色発光材料の調製方法を提供するところにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明がその技術的課題を解決するために採用する技術的思想は以下のとおりである。第１種類の緑色発光材料は、Ｍ_３Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_３Ｏ_９またはＭ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２の構造の化合物であり、式中、ｘの値は０＜ｘ≦１であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、このうち、ｘの値は０．１≦ｘ≦０．６であるのが好ましい。

【0007】

第２種類の緑色発光材料は、Ｍ_３Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_３Ｏ_９またはＭ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２の構造の化合物であり、式中、ｘの値は０＜ｘ≦１であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、前記Ｙ元素がＧｄ、Ｓｃ、Ｌｕ、Ｌａのうちの一種類により一部または全てが置換され、このうち、ｘの値は０．１≦ｘ≦０．６であるのが好ましい。

【0008】

第１種類の緑色発光材料の調製方法は、以下の工程を含む。
（１）、Ｍ^＋のケイ酸塩、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_３Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_３Ｏ_９またはＭ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ≦１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、

【0009】

（２）、工程（１）にてＹ^３＋、Ｔｂ^３＋の各種イオンの酸化物、炭酸塩またはシュウ酸塩を原料として選択するとき、これを塩酸または硝酸で溶解させて溶液を作製し、Ｙ^３＋、Ｔｂ^３＋の塩化物または硝酸塩を原料として選択するとき、これを直接水に加えて溶解させて溶液を作製し、

【0010】

（３）、Ｍ^＋のケイ酸塩を水に溶解させて、撹拌中にＳｉＯ_２を加えた後、撹拌中に工程（２）の溶液をゆっくりと加えて、引き続き０．５〜１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得て、コロイド溶液を１００〜１５０℃にて４〜２４ｈ加熱して乾燥ゲルを得て、

【0011】

（４）、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、６０〜１０００℃／ｈの温度上昇速度で９００〜１２００℃にまで加熱して、４〜２０ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、
または、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、周波数が２４５０ＭＨｚで、電力が５００〜１０００Ｗのマイクロ波中で５〜３０ｍｉｎ反応させることで、緑色発光材料を得る、ものである。

【0012】

このうち、前記工程（４）は、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、３００〜８００℃／ｈの温度上昇速度で１０００〜１１５０℃にまで加熱して、６〜１５ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、のが好ましい。

【0013】

第２種類の緑色発光材料の調製方法は、以下の工程を含む。
（１）、Ｍ^＋のケイ酸塩、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_３Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_３Ｏ_９またはＭ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ≦１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、

【0014】

（２）、工程（１）にてＹ^３＋、Ｔｂ^３＋の各種イオンの酸化物、炭酸塩またはシュウ酸塩を原料として選択するとき、これを塩酸または硝酸で溶解させて溶液を作製し、Ｙ^３＋、Ｔｂ^３＋の塩化物または硝酸塩を原料として選択するとき、これを直接水に加えて溶解させて溶液を作製し、

【0015】

（３）、Ｍ^＋のケイ酸塩を水に溶解させて、撹拌中にＳｉＯ_２を加えた後、撹拌中に工程（２）の溶液をゆっくりと加えて、引き続き０．５〜１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得て、コロイド溶液を１００〜１５０℃にて４〜２４ｈ加熱して乾燥ゲルを得て、

【0016】

（４）、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、６０〜１０００℃／ｈの温度上昇速度で９００〜１２００℃にまで加熱して、４〜２０ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、
または、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、周波数が２４５０ＭＨｚで、電力が５００〜１０００Ｗのマイクロ波中で５〜３０ｍｉｎ反応させることで、緑色発光材料を得る、ものである。

【0017】

前記工程（１）、（２）におけるＹ^３＋はＧｄ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌｕ^３＋、Ｌａ^３＋のうちの一種類で一部または全てで置換される。

【0018】

このうち、前記工程（４）は、乾燥ゲルを粉末状に粉砕した後、３００〜８００℃／ｈの温度上昇速度で１０００〜１１５０℃にまで加熱して、６〜１５ｈ恒温か焼することで、緑色発光材料を得る、のが好ましい。

【0019】

第１種類の緑色発光材料の調製方法にて、他の方法は以下の工程を含む。
（１）、Ｍ^＋の炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_３Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_３Ｏ_９またはＭ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ≦１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、

【0020】

（２）、原料を均一に粉砕し、１０００〜１２００℃で４〜２０ｈ焼結して得られた生成物を室温にまで冷却して、緑色発光材料を得る。

【0021】

第２種類の緑色発光材料の調製方法にて、他の方法は以下の工程を含む。
（１）、Ｍ^＋の炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｙ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類、Ｔｂ^３＋の酸化物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩のうちの一種類およびＳｉＯ_２を原料とし、化学式Ｍ_３Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_３Ｏ_９またはＭ_５Ｙ_１−ＸＴｂ_ＸＳｉ_４Ｏ_１２のうちの各元素の間のモル比により原料を計量するものであり、このうち、０＜ｘ≦１、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉのうちの一種類であり、前記Ｙ^３＋はＧｄ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌｕ^３＋、Ｌａ^３＋のうちの一種類で一部または全てが置換され、

【0022】

（２）、原料を均一に粉砕し、１０００〜１２００℃で４〜２０ｈ焼結して得られた生成物を室温にまで冷却して、緑色発光材料を得る。

【発明の効果】

【0023】

本発明における発光材料はＴｂ^３＋、Ｙ^３＋のケイ酸塩をドーピングした緑色発光材料であって、安定性に優れ、色純度が高く、しかも発光効率が高いなどの長所を備え、陰極線での励起により緑色光を出射する。

【0024】

Ｔｂ^３＋、Ｙ^３＋がその他希土類元素Ｇｄ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌｕ^３＋、Ｌａ^３＋のうちの一種類で一部または全てが置換されたときに製作された緑色発光材料も同様に安定性に優れ、色純度が高く、しかも発光効率が高いなどの長所を備え、陰極線での励起により緑色光を出射する。

【0025】

本発明の製造方法で採用する工程は手順が少なく、工程条件を達成しやすく、工程は相対的に簡素化される。当該方法ではその他不純物を加入せず、製品品質は高い。工程条件が厳格でないことから低コストで、発光材料の製造中に広く応用できる。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）と、実施例２７で調製され、希土類イオンがドーピングされたナトリウム・ケイ酸塩発光材料とが陰極線で発光するスペクトル比較図。

【図2】従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）と、実施例３４で調製され、希土類イオンがドーピングされたナトリウム・ケイ酸塩発光材料とが陰極線で発光するスペクトル比較図。図面における発光スペクトルは、島津ＲＦ−５３０１発光分光光度計を採用しており、測定条件は、陰極線励起電圧は７．５ｋｖである。

【発明を実施するための形態】

【0027】

実施例１ ゾル−ゲル法でＮａ_３Ｙ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．９ｍｍｏｌのＹ（ＮＯ_３）_３、０．１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。１．２２ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオン中のＹイオンおよびＴｂイオンの合計、ケイ素のモル比を３：１：３として、引き続き１ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１２０℃で１２ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、コランダムるつぼに移し、高温炉中に入れて１００℃／ｈの温度上昇速度で１１００℃まで加熱して６ｈ保温か焼して、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0028】

実施例２ ゾル−ゲル法でＮａ_３Ｙ_０．５Ｇｄ_０．２Ｔｂ_０．３Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．５ｍｍｏｌのＹ（ＮＯ_３）_３、０．２ｍｍｏｌのＧｄ（ＮＯ_３）_３、０．３ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．５Ｇｄ_０．２Ｔｂ_０．３Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0029】

実施例３ ゾル−ゲル法でＮａ_３Ｙ_０．４Ｔｂ_０．６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．４ｍｍｏｌのＹＣｌ_３、０．６ｍｍｏｌのＴｂＣｌ_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、調製しておいた。残りの工程は実施例１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．４Ｔｂ_０．６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0030】

実施例４ ゾル−ゲル法でＮａ_３ＴｂＳｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３ＴｂＳｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0031】

実施例５ ゾル−ゲル法でＫ_３Ｓｃ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．７４ｍｍｏｌのＳｃ（ＮＯ_３）_３、０．２６ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。１．５５ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＫ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｋイオン、希土類イオン中のＳｃイオンおよびＴｂイオンの合計、ケイ素のモル比を３：１：３として、引き続き０．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１００℃で２４ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、コランダムるつぼに移し、高温炉中に入れて８００℃／ｈの温度上昇速度で１２００℃まで加熱して４ｈ保温か焼して、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＫ_３Ｓｃ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0032】

実施例６ ゾル−ゲル法でＬｉ_３Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．３７ｍｍｏｌのＹ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３、０．１３ｍｍｏｌのＴｂ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３を０．２１ｍｌの分析試薬の濃硝酸溶液で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。１．２２ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液を０．９ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＬｉ_２ＳｉＯ_３溶液に変えた。残りの工程は実

【0033】

施例１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＬｉ_３Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0034】

実施例７ ゾル−ゲル法でＮａ_５Ｙ_０．８Ｌｕ_０．１Ｔｂ_０．１Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．４ｍｍｏｌのＹ_２Ｏ_３、０．０５ｍｍｏｌのＬｕ_２Ｏ_３、０．０２５ｍｍｏｌのＴｂ_４Ｏ_７を０．３ｍｌの分析試薬の濃塩酸溶液で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．０４ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオン中のＹイオン、ＬｕイオンおよびＴｂイオンの合計、ケイ素のモル比を５：１：４として、引き続き１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１５０℃で４ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、コランダムるつぼに移し、６０℃／ｈの温度上昇速度で高温炉中に入れて９００℃まで加熱して２０ｈ保温か焼して、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．８Ｌｕ_０．１Ｔｂ_０．１Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0035】

実施例８ ゾル−ゲル法でＮａ_５ＴｂＳｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．０４ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオンのＴｂイオン、ケイ素のモル比を５：１：４として、引き続き１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１００℃で１６ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、コランダムるつぼに移し、３００℃／ｈの温度上昇速度で高温炉中に入れて１１５０℃まで加熱して６ｈ保温か焼して、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５ＴｂＳｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0036】

実施例９ ゾル−ゲル法でＫ_５Ｙ_０．１Ｌａ_０．８Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．１ｍｍｏｌのＹＣｌ_３、０．８ｍｍｏｌのＬａＣｌ_３、０．１ｍｍｏｌのＴｂＣｌ_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．５７ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＫ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオン中のＹイオン、ＬａイオンおよびＴｂイオンの合計、ケイ素のモル比を５：１：４として、引き続き１．５ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１４０℃で６ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、コランダムるつぼに移し、１０００℃／ｈの温度上昇速度で高温炉中に入れて１１５０℃まで加熱して８ｈ保温か焼して、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＫ_５Ｙ_０．１Ｌａ_０．８Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0037】

実施例１０ ゾル−ゲル法でＬｉ_５Ｙ_０．９９Ｔｂ_０．０１Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．４９５ｍｍｏｌのＹ_２（ＣＯ_３）_３、０．００５ｍｍｏｌのＴｂ_２（ＣＯ_３）_３を０．３ｍｌの分析試薬の塩酸溶液で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．０４ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液を１．５ｇ濃度が１５％であるＬｉ_２ＳｉＯ_３溶液に変えた。残りの工程は実施例７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＬｉ_５Ｙ_０．９９Ｔｂ_０．０１Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0038】

実施例１１ マイクロ波合成法でＮａ_３Ｙ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．９ｍｍｏｌのＹ（ＮＯ_３）_３、０．１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。１．２２ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオン中のＹイオンおよびＴｂイオンの合計、ケイ素のモル比を３：１：３として、引き続き１ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１２０℃で１２ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、粉砕した後の粉末をコランダムるつぼに移し、このるつぼをＦｅ_２Ｏ_３が充填された別の大るつぼ内に入れて、蓋をした。さらに前記装置をマイクロ波オーブン（周波数は２４５０ＭＨｚ、最大出力電力は１０００Ｗ）中に入れて、電力７００Ｗで１０ｍｉｎ反応させ、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0039】

実施例１２ マイクロ波合成法でＮａ_３Ｙ_０．２Ｌａ_０．３Ｔｂ_０．５Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．２ｍｍｏｌのＹＣｌ_３、０．３ｍｍｏｌのＬａＣｌ_３、０．５ｍｍｏｌのＴｂＣｌ_３ を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．２Ｌａ_０．３Ｔｂ_０．５Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0040】

実施例１３ マイクロ波合成法でＮａ_３Ｙ_０．４Ｔｂ_０．６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．２ｍｍｏｌのＹ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３、０．３ｍｍｏｌのＴｂ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３を０．２１ｍｌの分析試薬の硝酸で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．４Ｔｂ_０．６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0041】

実施例１４ マイクロ波合成法でＮａ_３ＴｂＳｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３ を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。１．２２ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオンＴｂのイオン、ケイ素のモル比を３：１：３として、引き続き１ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１２０℃で１２ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、粉砕した後の粉末をコランダムるつぼに移し、このるつぼをＦｅ_２Ｏ_３が充填された別の大るつぼ内に入れて、蓋をした。さらに前記装置をマイクロ波オーブン（周波数は２４５０ＭＨｚ）中に入れて、電力５００Ｗで３０ｍｉｎ反応させ、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３ＴｂＳｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0042】

実施例１５ マイクロ波合成法でＫ_３Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．３７ｍｍｏｌのＹ_２（ＣＯ_３）_３、０．１３ｍｍｏｌのＴｂ_２（ＣＯ_３）_３を０．３ｍｌの分析試薬の塩酸で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。１．２２ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液を１．５５ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＫ_２ＳｉＯ_３溶液に変えた。残りの工程は実施例１１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＫ_３Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0043】

実施例１６ マイクロ波合成法でＬｉ_３Ｙ_０．９Ｓｃ_０．０５Ｔｂ_０．０５Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、０．９ｍｍｏｌのＹ（ＮＯ_３）_３、０．０５ｍｍｏｌのＳｃ（ＮＯ_３）_３、０．０５ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、調製しておいた。１．２２ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液を０．９ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＬｉ_２ＳｉＯ_３溶液に変えた。残りの工程は実施例１１と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＬｉ_３Ｙ_０．９Ｓｃ_０．０５Ｔｂ_０．０５Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0044】

実施例１７ マイクロ波合成法でＮａ_５Ｇｄ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．９ｍｍｏｌのＧｄ（ＮＯ_３）_３、０．１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３ を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．０４ｇ質量パーセント濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液中に１．５ｍｍｏｌのＳｉＯ_２を撹拌しながら加えて、その後引き続き撹拌している状態で、調製しておいた希土類溶液をゆっくりと加えて、混合溶液中のアルカリ金属Ｎａイオン、希土類イオン中のＧｄイオンおよびＴｂのイオンの合計、ケイ素のモル比を５：１：４として、引き続き１ｈ撹拌して、コロイド溶液を得た後、得られたコロイド溶液を１１０℃で１４ｈ乾燥させて、溶剤を蒸発させて乾燥ゲルを得て、さらに乾燥ゲルを粉末に粉砕し、粉砕した後の粉末をコランダムるつぼに移し、このるつぼをＦｅ_２Ｏ_３が充填された別の大るつぼ内に入れて、蓋をした。さらに前記装置をマイクロ波オーブン（周波数は２４５０ＭＨｚ、最大出力電力は１０００Ｗ）中に入れて、電力１０００Ｗで５ｍｉｎ反応させ、冷却・粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｇｄ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0045】

実施例１８ マイクロ波合成法でＮａ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．７４ｍｍｏｌのＹＣｌ_３、０．２６ｍｍｏｌのＴｂＣｌ_３ を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0046】

実施例１９ マイクロ波合成法でＮａ_５Ｙ_０．５Ｔｂ_０．５Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．２５ｍｍｏｌのＹ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３、０．２５ｍｍｏｌのＴｂ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３ を０．２１ｍｌの分析試薬の硝酸で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．５Ｔｂ_０．５Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0047】

実施例２０ マイクロ波合成法でＮａ_５Ｙ_０．４Ｌｕ_０．４Ｔｂ_０．２Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．４ｍｍｏｌのＹ（ＮＯ_３）_３、０．４ｍｍｏｌのＬｕ（ＮＯ_３）_３、０．２ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．４Ｌｕ_０．４Ｔｂ_０．２Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0048】

実施例２１ マイクロ波合成法でＮａ_５ＴｂＳｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。残りの工程は実施例１７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５ＴｂＳｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0049】

実施例２２ マイクロ波合成法でＫ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．３７ｍｍｏｌのＹ_２（ＣＯ_３）_３、０．１３ｍｍｏｌのＹ_２（ＣＯ_３）_３を？ｍｌの分析試薬の塩酸で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．０４ｇ濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液を２．５７ｇ濃度が１５％であるＫ_２ＳｉＯ_３溶液に変えた。残りの工程は実施例１７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＫ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0050】

実施例２３ マイクロ波合成法でＬｉ_５Ｙ_０．９９Ｔｂ_０．０１Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、０．９９ｍｍｏｌのＹ（ＮＯ_３）_３、０．０１ｍｍｏｌのＴｂ（ＮＯ_３）_３を２ｍｌの脱イオン水で容器中にて溶解して、希土類溶液として調製しておいた。２．０４ｇ濃度が１５％であるＮａ_２ＳｉＯ_３溶液を１．５ｇ濃度が１５％であるＬｉ_２ＳｉＯ_３溶液に変えた。残りの工程は実施例１７と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＬｉ_５Ｙ_０．９９Ｔｂ_０．０１Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0051】

実施例２４ 高温固相法でＮａ_３Ｙ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．４５ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．０２５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した後、粉末をコランダムるつぼに移し、さらに高温管型炉中に入れて９５％Ｎ_２＋５％Ｈ_２弱還元雰囲気下にて１１５０℃で１０ｈ焼結して、得られた生成物を室温にまで冷却した後に乳鉢に投入して粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．９Ｔｂ_０．１Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0052】

実施例２５ 高温固相法でＮａ_３Ｓｃ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｓｃ_２Ｏ_３を０．３７ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．０６５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。その後、粉末をコランダムるつぼに移し、さらに高温管型炉中に入れて９５％Ｎ_２＋５％Ｈ_２弱還元雰囲気下にて１０００℃で２０ｈ焼結して、得られた生成物を室温にまで冷却した後に乳鉢に投入して粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｓｃ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0053】

実施例２６ 高温固相法でＮａ_３Ｙ_０．１Ｌｕ_０．５Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｎａ_２Ｃ_２Ｏ_４を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．０５ｍｍｏｌ量り取り、Ｌｕ_２Ｏ_３を０．２５ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．１ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。その後、粉末をコランダムるつぼに移し、さらに高温管型炉中に入れて９５％Ｎ_２＋５％Ｈ_２弱還元雰囲気下にて１２００℃で４ｈ焼結して、得られた生成物を室温にまで冷却した後に乳鉢に投入して粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．１Ｌｕ_０．５Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0054】

実施例２７ 高温固相法でＮａ_３Ｙ_０．６Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．３ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．１ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例２４と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．６Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。図１に示すものは従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）と、本実施例で調製され、希土類イオンがドーピングされたナトリウム・ケイ酸塩発光材料とが陰極線で発光するスペクトル比較図であって、このうち従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）はＣｕ、Ａｕ、ＡｌをドーピングイオンとしたＺｎＳ緑色蛍光粉体であり、図中から分かるように、本実施例の発光材料は５４４ｎｍ箇所で強い出射ピークを持ち、発光強さは市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）の発光強さに近く、本実施例の発光材料は安定性に優れ、色純度が高く、しかも発光効率が高いなどの長所を備えている。

【0055】

説明しておくべきは、本実施例で提供される、従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）の発光スペクトル、および本実施例で調製された希土類がドーピングされたナトリウム・ケイ酸塩発光材料の発光スペクトルは、いずれも７．５ＫＶで電圧が加速された陰極線での励起の下、島津ＲＦ−５３０１発光分光光度計で分析したことである。

【0056】

実施例２８ 高温固相法でＮａ_３Ｙ_０．４Ｇｄ_０．２Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．２ｍｍｏｌ量り取り、Ｇｄ_２Ｏ_３を０．１ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．１ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例２４と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３Ｙ_０．４Ｇｄ_０．２Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0057】

実施例２９ 高温固相法でＮａ_３ＴｂＳｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．２５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例２４と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_３ＴｂＳｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0058】

実施例３０ 高温固相法でＫ_３Ｙ_０．３Ｌａ_０．３Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｋ_２Ｃ_２Ｏ_４を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．１５ｍｍｏｌ量り取り、Ｌａ_２Ｏ_３を０．１５ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．１ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例２４と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＫ_３Ｙ_０．３Ｌａ_０．３Ｔｂ_０．４Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0059】

実施例３１ 高温固相法でＬｉ_３Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９を調製した
室温にて、Ｌｉ_２ＣＯ_３を１．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．３７ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．０６５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を３ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例２４と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＬｉ_３Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_３Ｏ_９発光材料が得られた。

【0060】

実施例３２ 高温固相法でＮａ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を２．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ（ＮＯ_３）_３を０．３７ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_２（ＣＯ_３）_３を０．０６５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を４ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。その後、粉末をコランダムるつぼに移し、さらに高温管型炉中に入れて９５％Ｎ_２＋５％Ｈ_２弱還元雰囲気下にて１１１５℃で６ｈ焼結して、得られた生成物を室温にまで冷却した後に乳鉢に投入して粉砕することで、陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0061】

実施例３３ 高温固相法でＮａ_５Ｙ_０．２Ｌｕ_０．６Ｔｂ_０．２Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を２．５ｍｍｏｌ量り取り、ＹＣｌ_３を０．２ｍｍｏｌ量り取り、ＬｕＣｌ_３を０．６ｍｍｏｌ量り取り、ＴｂＣｌ_３を０．２ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を４ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例３２と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．２Ｌｕ_０．６Ｔｂ_０．２Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0062】

実施例３４ 高温固相法でＮａ_５Ｙ_０．６Ｔｂ_０．４Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を２．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３を０．３ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_２（Ｃ_２Ｏ_４）_３を０．２ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を４ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例３２と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．６Ｔｂ_０．４Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。図２に示すものは従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）と、本実施例で調製され、希土類イオンがドーピングされたナトリウム・ケイ酸塩発光材料とが陰極線で発光するスペクトル比較図であって、図中から分かるように、本実施例の発光材料は５４４ｎｍ箇所で強い出射ピークを持ち、発光強さは市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）の発光強さに７３％にまで達し、本実施例の発光材料は安定性に優れ、色純度が高く、しかも発光効率が高いなどの長所を備えている。

【0063】

説明しておくべきは、本実施例で提供される、従来における市販されている緑色蛍光粉体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）の発光スペクトル、および本実施例で調製された希土類がドーピングされたナトリウム・ケイ酸塩発光材料の発光スペクトルは、いずれも７．５ＫＶで電圧が加速された陰極線での励起の下、島津ＲＦ−５３０１発光分光光度計で分析したことである。

【0064】

実施例３５ 高温固相法でＫ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、Ｋ_２ＣＯ_３を２．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．３７ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．０６５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を４ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例３２と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＫ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0065】

実施例３６ 高温固相法でＬｉ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、Ｌｉ_２ＣＯ_３を２．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２Ｏ_３を０．３７ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ_４Ｏ_７を０．０６５ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を４ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例３２と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＬｉ_５Ｙ_０．７４Ｔｂ_０．２６Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【0066】

実施例３７ 高温固相法でＮａ_５Ｙ_０．８Ｇｄ_０．１Ｔｂ_０．１Ｓｉ_４Ｏ_１２を調製した
室温にて、Ｎａ_２ＣＯ_３を２．５ｍｍｏｌ量り取り、Ｙ_２（ＣＯ_３）_３を０．４ｍｍｏｌ量り取り、Ｇｄ_２（ＣＯ_３）_３を０．０５ｍｍｏｌ量り取り、Ｔｂ（ＮＯ_３）_３を０．１ｍｍｏｌ量り取り、ＳｉＯ_２を４ｍｍｏｌ量り取って、メノウ製の乳鉢中に投入して均一に混ざるまで充分に粉砕した。残りの工程は実施例３２と同じである。これにより陰極線での励起にて緑色光を出射するＮａ_５Ｙ_０．８Ｇｄ_０．１Ｔｂ_０．１Ｓｉ_４Ｏ_１２発光材料が得られた。

【図1】

【図2】