特許 5706385 液晶化合物および液晶媒体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5706385

(24)【登録日】2015年3月6日

(45)【発行日】2015年4月22日

(54)【発明の名称】液晶化合物および液晶媒体

(51)【国際特許分類】

   C07C 43/225 20060101AFI20150402BHJP

   C09K 19/32 20060101ALI20150402BHJP

   C09K 19/42 20060101ALI20150402BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20150402BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20150402BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20150402BHJP

【ＦＩ】

   C07C43/225 C

   C09K19/32

   C09K19/42

   C09K19/30

   C09K19/12

   G02F1/13 500

【請求項の数】9

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2012-220785(P2012-220785)

(22)【出願日】2012年10月2日

(65)【公開番号】特開2013-112682(P2013-112682A)

(43)【公開日】2013年6月10日

【審査請求日】2012年10月2日

(31)【優先権主張番号】201110381815.5

(32)【優先日】2011年11月25日

(33)【優先権主張国】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】508054404

【氏名又は名称】達興材料股▲ふん▼有限公司

(73)【特許権者】

【識別番号】512256317

【氏名又は名称】江蘇和成顯示科技股▲ふん▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】Ｊｉａｎｇｓｕ Ｈｅｃｈｅｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】100147692

【弁理士】

【氏名又は名称】下地 健一

(74)【代理人】

【識別番号】100134577

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 雅章

(72)【発明者】

【氏名】王 俊智

(72)【発明者】

【氏名】謝 玉▲英▼

(72)【発明者】

【氏名】游 石枝

(72)【発明者】

【氏名】張 宏偉

(72)【発明者】

【氏名】譚 玉東

【審査官】 松澤 優子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−０８９４２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−０７２４４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−２６２６７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５６−０７９６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１８９９２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 独国特許出願公開第０４４０９５２６（ＤＥ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

Ｃ０９Ｋ

Ｇ０２Ｆ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）で表され、

【化1】

式中、Ｒ１が、Ｈ、炭素原子が１〜１０個のアルキル基、または炭素原子が２〜１０個のアルケニル基を示し、アルキル基またはアルケニル基上の各-（ＣＨ₂）-が、置換されていないか、あるいは、-Ｏ-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-により置換され、アルキル基またはアルケニル基上の水素原子が、フッ素原子で置換されてもよく、
Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄が、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群を示し、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄のうち少なくとも１つが、インダン-２，５-ジイルで、少なくとも１つが、２，５-ジフルオロ-１，４-フェニレンであり、且つ１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイルが、置換されていないか、あるいは、１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイル上の少なくとも１つの水素原子が、フッ素原子により置換されてもよく、
ｍ、ｎ、ｏおよびｐが、それぞれ０、１または２であり、且つｍ、ｎ、ｏおよびｐが、同時に０ではなく、
Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃が、それぞれ独立して、単結合、ビニレン、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＦ₂Ｏ-または-ＯＣＦ₂-を示し、ビニレン上の水素原子が、フッ素原子により置換されてもよく、
式（１）中の末端基-Ｏ-ＣＨ=ＣＦ₂がインダン-２，５-ジイルと接しない液晶化合物。

【請求項2】

ｍ≠０の時、Ａ₁が、インダン-２，５-ジイルである請求項１に記載の液晶化合物。

【請求項3】

Ｚ₁が、インダン-２，５-ジイルの５位において接する請求項２に記載の液晶化合物。

【請求項4】

ｍ＝１、Ａ₁がインダン-２，５-ジイルであり、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄の少なくとも１つが２，５-ジフルオロ-１，４-フェニレンである請求項１に記載の液晶化合物。

【請求項5】

前記１，４-フェニレン上の少なくとも１つの水素原子が、フッ素原子により置換される請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶化合物。

【請求項6】

式（１）が、下記の式（I-A）〜式（I-E）で表される化合物から成る群より選ばれた少なくとも１つである請求項１に記載の液晶化合物。

【化2】

【請求項7】

式（１）で表され、

【化3】

式中、Ｒ１が、Ｈ、炭素原子が１〜１０個のアルキル基、または炭素原子が２〜１０個のアルケニル基を示し、アルキル基またはアルケニル基上の各-（ＣＨ₂）-が、置換されていないか、あるいは、-Ｏ-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-により置換され、
Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄が、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群を示し、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄のうち少なくとも１つが、インダン-２，５-ジイルで、少なくとも１つが、２，５-ジフルオロ-１，４-フェニレンであり、且つ１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイルが、置換されていないか、あるいは、１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイル上の少なくとも１つの水素原子が、フッ素原子により置換されてもよく、
ｍ、ｎ、ｏおよびｐが、それぞれ０、１または２であり、且つｍ、ｎ、ｏおよびｐが、同時に０ではなく、
Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃が、それぞれ独立して、単結合、ビニレン、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＦ₂Ｏ-または-ＯＣＦ₂-を示し、ビニレン上の水素原子が、フッ素原子により置換されてもよく、式（１）中の末端基-Ｏ-ＣＨ=ＣＦ₂がインダン-２，５-ジイルと接しない液晶化合物と、
少なくとも１種類の式（１）で表される液晶化合物と区別されるものを含む混合物と
を含む液晶媒体。

【請求項8】

前記混合物が、下記の式（I）〜式（VII）で表される化合物から成る群より選ばれた少なくとも１つの液晶化合物を含み、

【化4】

式中、Ｘ₁、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃が、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、-ＣＦ₃または-ＯＣＦ₃であり、Ｒ、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ２１が、それぞれ独立して、Ｈ、炭素原子が１〜１５個のアルキル基、または炭素原子が２〜１５個のアルケニル基を示し、Ａ１が、１，４-フェニレンであり、Ａ₁₁、Ａ₁₂、Ａ₁₃、Ａ₁₄、Ａ₂₁、Ａ₂₂、Ａ₂₃が、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群より選ばれたものであり、Ａ２、Ａ３およびＡ４のうち少なくとも１つが、インダン-２，５-ジイルであり、その他が、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群より選ばれたものであり、Ｌ₁が、-Ｆ₂ＣＯ-または-ＯＣＦ₂-であり、Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃、Ｚ₂₁およびＺ₂₂が、それぞれ独立して、単結合、-Ｏ-、-Ｆ₂ＣＯ-、-ＯＣＦ₂-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-であり、上記の式（I）中、ｍ＝１、ｎ、ｏおよびｐが、それぞれ独立して０〜３の整数であり、且つｎ+ｏ+ｐ≧３である請求項７に記載の液晶媒体。

【請求項9】

式（１）で表される液晶化合物の前記液晶媒体中の比率が、１〜２０％である請求項７に記載の液晶媒体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液晶化合物および液晶媒体に関するものであり、特に、比較的低い粘度を有する液晶化合物および液晶媒体に関するものである。

【背景技術】

【0002】

液晶ディスプレイ（liquid crystal display）は、液晶光電変化を利用したディスプレイであり、小型、軽量、低消費電力、高品質表示等の魅力的な利点を有するため、近年、フラットディスプレイの主流となっている。技術の進歩にともない、業界においても常に様々な方法を利用して、ユーザーの要求に応じた高色飽和度の液晶ディスプレイの開発が進められている。

【0003】

液晶ディスプレイ中の液晶材料については、熱安定性、優れた誘電特性および比較的低い粘度を有する液晶化合物および液晶媒体が現在の要求に符合する。特に、液晶材料が熱安定性を有する時、液晶ディスプレイにより優れた表示効果を持たせることができる。同時に、優れた誘電特性を有する液晶材料は、液晶ディスプレイの駆動電圧をより低くすることができるため、省エネの目的を達成することができる。また、比較的低い粘度を有する液晶材料は、液晶ディスプレイの反応速度を上げることができる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、熱安定性、優れた誘電特性および比較的低い粘度を有する液晶化合物および液晶媒体を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、式（１）で表される液晶化合物を提供する。

【0006】

【化1】

【0007】

式中、Ｒ１は、Ｈ、または炭素原子が１〜１０個のアルキル基、または炭素原子が２〜１０個のアルケニル基を示し、アルキル基またはアルケニル基上の各-（ＣＨ₂）-は、置換されていないか、あるいは、-Ｏ-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-により置換され、アルキル基またはアルケニル基上の水素原子は、フッ素原子で置換されてもよい。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄は、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群を示す。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄のうち少なくとも１つは、インダン-２，５-ジイルであり、且つ１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイルは、置換されていないか、あるいは、１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイル上の少なくとも１つの水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ０、１または２であり、且つｍ、ｎ、ｏおよびｐは、同時に０ではない。Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、それぞれ独立して、単結合、ビニレン、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＦ₂Ｏ-または-ＯＣＦ₂-を示し、ビニレン上の水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。

【0008】

本発明は、また、式（１）で表される液晶化合物および混合物を含む液晶媒体を提供する。

【0009】

【化2】

【0010】

式中、Ｒ１は、Ｈ、または炭素原子が１〜１０個のアルキル基、または炭素原子が２〜１０個のアルケニル基を示し、アルキル基またはアルケニル基上の各-（ＣＨ₂）-は、置換されていないか、あるいは、-Ｏ-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-により置換される。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄は、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群を示す。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄のうち少なくとも１つは、インダン-２，５-ジイルであり、且つ１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイルは、置換されていないか、あるいは、１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイル上の少なくとも１つの水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ０または１または２であり、且つｍ、ｎ、ｏおよびｐは、同時に０ではない。Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、それぞれ独立して、単結合、ビニレン、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＦ₂Ｏ-または-ＯＣＦ₂-を示し、ビニレン上の水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。

【発明の効果】

【0011】

以上のように、本発明の液晶化合物は、熱安定性および優れた誘電特性を有するため、この液晶化合物を含む液晶媒体を使用したディスプレイは、より優れた表示効果と比較的低い駆動電圧を有することができる。また、本発明の液晶化合物は、比較的低い粘度を有するため、この液晶化合物を含む液晶媒体を使用したディスプレイは、より速い反応速度を有することができる。

【0012】

本発明の上記および他の目的、特徴、および利点をより分かり易くするため、以下に幾つかの実施形態を挙げて詳細を説明する。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本文中、単一官能基の表示範囲は、置換されていない官能基と、置換された（substituted）官能基とを含み、単一基の表示範囲は、置換されていない基と、置換された基とを含む。例えば、１，４-フェニレンは、置換されていない１，４-フェニレンと、置換された１，４-フェニレンとを含む。その他の単一官能基または単一基についても、全てこのように表示されるが、本分野の技術者にとって周知であるため、ここでは繰り返し説明しない。

液晶化合物および液晶媒体

【0014】

本発明は、式（１）で表される液晶化合物を提供する。

【0015】

【化3】

【0016】

式中、Ｒ１は、Ｈ、炭素原子が１〜１０個のアルキル基、または炭素原子が２〜１０個のアルケニル基を示し、アルキル基またはアルケニル基上の各-（ＣＨ₂）-は、置換されていないか、あるいは、-Ｏ-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-により置換され、アルキル基またはアルケニル基上の水素原子は、フッ素原子で置換されてもよい。

【0017】

Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄は、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群を示す。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄のうち少なくとも１つは、インダン-２，５-ジイルであり、且つ１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイルは、置換されていないか、あるいは、１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイル上の少なくとも１つの水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。

【0018】

ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ０または１または２であり、且つｍ、ｎ、ｏおよびｐは、同時に０ではない。

【0019】

Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、それぞれ独立して、単結合、ビニレン、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＦ₂Ｏ-または-ＯＣＦ₂-を示し、ビニレン上の水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。

【0020】

ある実施形態中、ｍ≠０の時、Ａ₁は、インダン-２，５-ジイルである。

【0021】

ある実施形態中、Ｚ₁は、インダン-２，５-ジイルの５位において接する。

【0022】

ある実施形態中、ｍ＝１、Ａ₁は、インダン-２，５-ジイルであり、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄は、１，４-フェニレンである。

【0023】

ある実施形態中、１，４-フェニレン上の少なくとも１つの水素原子は、フッ素原子により置換される。

【0024】

ある実施形態中、式（１）は、例えば、下記の式（I-A）〜式（I-E）で表され化合物である。

【0025】

【化4】

【0026】

本発明の液晶化合物は、インダン構造を有するため、良好な比誘電率を有することができる。

【0027】

また、本発明の液晶化合物は、その他の液晶化合物と液晶媒体を構成することができる。ある実施形態中、液晶媒体は、上述した液晶化合物および混合物を含む。前記液晶化合物は、式（１）で表される。

【0028】

【化5】

【0029】

式中、Ｒ１は、Ｈ、炭素原子が１〜１０個のアルキル基、または炭素原子が２〜１０個のアルケニル基を示し、アルキル基またはアルケニル基上の各-（ＣＨ₂）-は、置換されていないか、あるいは、-Ｏ-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-により置換される。

【0030】

Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄は、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群を示す。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ₄のうち少なくとも１つは、インダン-２，５-ジイルであり、且つ１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイルは、置換されていないか、あるいは、１，４-フェニレンおよびインダン-２，５-ジイル上の少なくとも１つの水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。

【0031】

ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ０、１または２であり、且つｍ、ｎ、ｏおよびｐは、同時に０ではない。

【0032】

Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、それぞれ独立して、単結合、ビニレン、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＦ₂Ｏ-または-ＯＣＦ₂-を示し、ビニレン上の水素原子は、フッ素原子により置換されてもよい。

【0033】

ある実施形態中、前記混合物は、少なくとも１種類の式（１）で表される液晶化合物と区別されるものを含む。

【0034】

また、ある実施形態中、前記混合物は、下記の式（Ｉ）〜式（VII）で表される化合物から成る群より選ばれた少なくとも１つの液晶化合物を含む。

【0035】

【化6】

【0036】

式中、Ｘ₁、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、-ＣＦ₃または-ＯＣＦ₃である。Ｒ、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ２１は、それぞれ独立して、Ｈ、炭素原子が１〜１５個のアルキル基、または炭素原子が２〜１５個のアルケニル基を示す。Ａ１は、１，４-フェニレンである。Ａ₁₁、Ａ₁₂、Ａ₁₃、Ａ₁₄、Ａ₂₁、Ａ₂₂、Ａ₂₃は、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群より選ばれたものである。Ａ２、Ａ３およびＡ４のうち少なくとも１つは、インダン-２，５-ジイルであり、その他は、それぞれ独立して、１，４-フェニレン、１，４-シクロヘキシレン、および２，５-テトラヒドロピラニレンから成る群より選ばれたものである。Ｌ₁は、-Ｆ₂ＣＯ-または-ＯＣＦ₂-である。Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃、Ｚ₂₁およびＺ₂₂は、それぞれ独立して、単結合、-Ｏ-、-Ｆ₂ＣＯ-、-ＯＣＦ₂-、-ＣＯＯ-または-ＯＣＯ-である。上記の式（Ｉ）中、ｍ＝１、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ独立して０〜３の整数であり、且つｎ+ｏ+ｐ≧３である。

【0037】

本実施形態の液晶媒体中、液晶媒体の総重量により計算した式（１）で表される液晶化合物の液晶媒体中の比率は、例えば、１〜２０％である。より好ましい実施形態の液晶媒体中、液晶媒体の総重量により計算した式（１）で表される液晶化合物の液晶媒体中の比率は、例えば、５〜１５％である。

【0038】

本実施形態の液晶媒体は、式（１）で表される化合物を含むため、本実施形態の液晶媒体も、熱安定性、優れた誘電特性および比較的低い粘度を有する。

液晶化合物の合成方法
［実験例１］

【0039】

式（Ｉ-Ａ）で表される液晶化合物

【0040】

【化7】

【0041】

製造方法は、以下の通りである。

【0042】

ステップ１（化合物Ａ１の合成）

【0043】

【化8】

【0044】

５００ｍｌの三口フラスコ中に１１．２ｇのジイソプロピルアミンおよび１５０ｍｌの無水テトラヒドロフランを加えた。窒素雰囲気下で温度を−５℃まで下げてから、４６ｍｌのｎ-ブチルリチウムのｎ-ヘキサン溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、温度を０℃以下に制御した。滴下が終わった後、引き続き温度を０℃に制御して１時間撹拌した。それから、温度を−７８℃まで下げて、１４．３ｇのエチルバレレートと１０ｍｌの無水テトラヒドロフランの混合物を滴下した。滴下が終わった後、−７８℃で３０分撹拌した。続いて、２５ｇの４-ブロモベンジルブロミドと１００ｍｌのテトラヒドロフランの混合物を滴下し、滴下が終わった後、温度を−７８℃に制御して１時間撹拌した。低温設備を取り除き、反応温度が室温になってから、再度１２時間撹拌した。処理後、淡黄色の油状物が得られ、この油状物を１００ｍｌのエタノールで溶解して、１００ｍｌ、１０％の水酸化ナトリウム水溶液の中に加え、３時間熱再循環して、室温になるまで冷却し、淡黄色の固体が得られた。石油エーテルで再結晶して類白色の固体１８ｇが得られ、収率は６７％であった。

【0045】

ステップ２（化合物Ａ２の合成）

【0046】

【化9】

【0047】

２５０ｍｌの三口フラスコ中に１８ｇの化合物Ａ１および５０ｍｌの塩化チオニルを加え、３時間熱再循環した後、過量の塩化チオニルを蒸発させて除去した。続いて、１２０ｍｌのジクロロメタンを加え、窒素雰囲気下で温度を０℃まで下げてから、分別して計１０ｇの無水三塩化アルミニウムを加えた後、５時間再循環した。処理後、黄色の固体１４ｇが得られ、収率は８３％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９％であった。

【0048】

ステップ３（化合物Ａ３の合成）

【0049】

【化10】

【0050】

２５０ｍｌの三口フラスコ中に１４ｇの化合物Ａ２、２３ｍｌのトリエチルシラン、および４０ｍｌのトリフルオロアセテートを加え、室温で１２時間撹拌した。続いて、反応液を炭酸ナトリウム水溶液の中に入れて、ｐＨ値を７〜８に調整し、黄色の油状物が得られた。減圧蒸留して無色透明の液体１２ｇが得られ、収率は９１％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９７％であった。

【0051】

ステップ４（化合物Ａ４の合成）

【0052】

【化11】

【0053】

１０００ｍｌの三口フラスコ中に１２ｇの化合物Ａ３、７．９ｇの３，５-ジフルオロベンゼンホウ酸、２１．３ｇの炭酸ナトリウム、１００ｍｌの水、１００ｍｌのエタノール、２００ｍｌのトルエン、および０．５ｇのＰｄ（ＰＰｈ₃）₄を加え、窒素雰囲気下で６時間熱再循環した。処理後、淡黄色の油状物が得られ、エタノールを用いて再結晶を行い、白色の固体１０．２ｇが得られた。収率は７５％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９％であった。

【0054】

ステップ５（化合物Ａ５の合成）

【0055】

【化12】

【0056】

５００ｍｌの三口フラスコ中に１８ｇの化合物Ａ４、および２００ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−１００℃まで下げて、２８ｍｌのｎ-ＢｕＬｉのｎ-ヘキサン溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下した。滴下が終わった後、温度を−１００℃に制御して1時間撹拌し、ジフルオロジブロモメタン２８ｇを滴下した。滴下が終わった後、温度を−１００℃に制御して1時間撹拌し、室温に戻して加水分解を行った。処理後、２３．８ｇの黄色の固液混合物が得られ、収率は９０％であった。

【0057】

ステップ６（化合物Ａ６の合成）

【0058】

【化13】

【0059】

５００ｍｌの三口フラスコ中に２９ｇの化合物Ａ５、３００ｍｌのＤＭＦ、９．９ｇの１-トリフルオロエトキシ２，６-ジフルオロフェノール、６．６ｇの無水炭酸カリウム、０．７ｇのヨウ化カリウムを加え、９０℃で湯煎して０．５時間撹拌した。冷却した後水の中に入れ、処理後、１１ｇの白色の固体が得られた。純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９．７％であり、収率は５０％であった。

【0060】

ステップ７（化合物Ｉ-Ａの合成）

【0061】

【化14】

【0062】

５０ｍｌの三口フラスコ中に１．２ｇのジイソプロピルアミンおよび２０ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−５℃まで下げて、４．６ｍｌのｎ-ブチルリチウムのｎ-ヘキサン溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下するとともに、温度を０℃に制御して、滴下が終わった後、引き続き1時間撹拌した。別の２５０ｍｌの三口フラスコ中に５．５ｇの化合物Ａ６および８０ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−６５℃まで下げて、上記で作成したＬＤＡを滴下し、０．５時間撹拌して加水分解を行った。処理後、エタノール再結晶の白色の固体３．０ｇが得られ、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９．５％であり、融点は３８℃であった。
［実験例２］

【0063】

式（Ｉ-Ｂ）で表される液晶化合物

【0064】

【化15】

【0065】

製造方法は、以下の通りである。

【0066】

ステップ１（化合物Ｂ１の合成）

【0067】

【化16】

【0068】

５００ｍｌの三口フラスコ中に１１．２ｇのジイソプロピルアミンおよび１５０ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−５℃まで下げてから、４６ｍｌのｎ-ブチルリチウムのｎ-ヘキサン溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下した。温度を０℃以下に制御し、滴下が終わった後、引き続き温度を０℃に制御して、１時間撹拌した。それから、温度を−７８℃まで下げて、１４．３ｇのエチルバレレートと１０ｍｌの無水テトラヒドロフランの混合物を続けて滴下した。滴下が終わった後、−７８℃で３０分撹拌した。続いて、２５ｇの４-ブロモベンジルブロミドと１００ｍｌのテトラヒドロフランの混合物を滴下し、滴下が終わった後、温度を−７８℃に制御して１時間撹拌した。低温設備を取り除き、室温になってから、再度１２時間撹拌した。処理後、淡黄色の油状物が得られ、この油状物を１００ｍｌのエタノールで溶解して、１００ｍｌ、１０％の水酸化ナトリウム水溶液の中に加え、３時間熱再循環して、室温になるまで冷却し、淡黄色の固体が得られた。石油エーテルで再結晶して無色の固体１８ｇが得られ、収率は６７％であった

【0069】

ステップ２（化合物Ｂ２の合成）

【0070】

【化17】

【0071】

２５０ｍｌの三口フラスコ中に１８ｇの化合物Ｂ１および５０ｍｌの塩化チオニルを加え、３時間熱再循環した後、過量の塩化チオニルを蒸発させて除去した。それから、１２０ｍｌのジクロロメタンを加えて溶解し、窒素雰囲気下で温度を０℃まで下げてから、分別して計１０ｇの無水三塩化アルミニウムを加えた後、５時間再循環した。処理後、黄色の固体１４ｇが得られ、収率は８３％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９％であった。

【0072】

ステップ３（化合物Ｂ３の合成）

【0073】

【化18】

【0074】

２５０ｍｌの三口フラスコ中に１４ｇの化合物Ｂ２、２３ｍｌのトリエチルシランおよび４０ｍｌのトリフルオロアセテートを加え、室温で１２時間撹拌した。反応液を炭酸ナトリウム水溶液の中に入れて、ｐＨ値を７〜８に調整した。黄色の油状物が得られ、減圧蒸留して無色透明の液体１２ｇが得られた。収率は９１％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９７％であった。

【0075】

ステップ４（化合物Ｂ４の合成）

【0076】

【化19】

【0077】

１０００ｍｌの三口フラスコ中に１２ｇの化合物Ｂ３、７．９ｇの３，５-ジフルオロベンゼンホウ酸、２１．３ｇの炭酸ナトリウム、１００ｍｌの水、１００ｍｌのエタノール、２００ｍｌのトルエンおよび０．５ｇのＰｄ（ＰＰｈ₃）₄を加え、窒素雰囲気下で６時間熱再循環した。処理後、淡黄色の油状物が得られ、エタノールを用いて再結晶を行い、白色の固体１０．２ｇが得られた。収率は７５％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９％であった。

【0078】

ステップ５（化合物Ｂ５の合成）

【0079】

【化20】

【0080】

２５０ｍｌの三口フラスコ中に９．０ｇの化合物Ｂ４、４．２ｇのｔ-ＢｕＯＫ、および１００ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−１００℃まで下げて、１７ｍｌのｎ-ＢｕＬｉのｎ-ヘキサン溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下した。滴下が終わった後、温度を−１００℃に制御して1時間撹拌し、それから、９．５ｇのホウ酸トリイソブチルと５０ｍｌの無水テトラヒドロフランの混合液を滴下した。滴下が終わった後、温度を−１００℃に制御して1時間撹拌し、室温に戻して加水分解を行った。処理後、６．９ｇの黄色の固液混合物が得られ、収率は６５％であった。

【0081】

ステップ６（化合物Ｂ６の合成）

【0082】

【化21】

【0083】

１０００ｍｌの三口フラスコ中に１４．２ｇの化合物Ｂ５、３、９．７ｇの３，５-ジフルオロブロモベンゼン、２１．３ｇの炭酸ナトリウム、１００ｍｌの水、１００ｍｌのエタノール、２００ｍｌのトルエンおよび０．５ｇのＰｄ（ＰＰｈ₃）₄を加え、窒素雰囲気下で６時間熱再循環した。処理後、淡黄色の油状物が得られ、エタノールを用いて再結晶を行い、白色の固体１２．８ｇが得られた。収率は７５％であり、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９％であった。

【0084】

ステップ７（化合物Ｂ７の合成）

【0085】

【化22】

【0086】

５００ｍｌの三口フラスコ中に３５．２ｇの化合物Ｂ６および２５０ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−７０℃以下まで下げ、４６ｍｌのｎ-ブチルリチウムの滴下を開始し、滴下が終わった後、−７０℃で２時間撹拌した。ジフルオロジブロモメタン８４ｇ／１００ｍｌの無水テトラヒドロフランの溶液を滴下し、滴下が終わった後、−７０℃で１時間撹拌した。加水分解を行い、処理後、黄色の固体４３ｇが得られた。純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧７０％であり、収率は９０％であった。

【0087】

ステップ８（化合物Ｂ８の合成）

【0088】

【化23】

【0089】

１０００ｍｌの三口フラスコ中に３５．９ｇの化合物Ｂ７、５００ｍｌのＤＭＦ、１２ｇの１-トリフルオロエトキシ２，６-ジフルオロフェノール、９．０ｇの無水炭酸カリウム、および１．０ｇのヨウ化カリウムを加え、９０℃で湯煎して０．５時間撹拌した。冷却した後水の中に入れ、処理後、２１．５ｇの白色の固体が得られた。純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９．７％であり、収率は６０％であった。

【0090】

ステップ９（化合物Ｉ-Ｂの合成）

【0091】

【化24】

【0092】

５０ｍｌの三口フラスコ中に２．３ｇのジイソプロピルアミンおよび２０ｍｌの無水テトラヒドロフランを加え、窒素雰囲気下で温度を−５℃まで下げて、９ｍｌのｎ-ブチルリチウムのｎ-ヘキサン溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下するとともに、温度を０℃に制御して、滴下が終わった後、温度を０℃に制御して1時間撹拌した。別の１００ｍｌの三口フラスコ中に５．６ｇの化合物Ｂ８、２０ｍｌの無水テトラヒドロフランを滴下し、窒素雰囲気下で温度を−６５℃まで下げて、上記で作成したＬＤＡを滴下し、０．５時間撹拌して、加水分解を行った。処理後、エタノール再結晶の白色の固体３．１ｇが得られ、純度（ガスクロマトグラフＧＣにより測定）は≧９９．５％であり、融点は７３℃〜７５℃であり、収率は５８％であった。

【0093】

以上、化合物Ｉ-ＡおよびＩ-Ｂの合成方法のみを記載して説明を行ったが、本分野の技術者であれば、化合物Ｉ-ＡおよびＩ-Ｂの合成方法に基づいて、化合物Ｉ-Ｃ、Ｉ-ＤおよびＩ-Ｅの合成方法についても当然理解されよう。

液晶化合物の特性の試験

【0094】

実験例１〜５は、それぞれ、上述した化合物Ｉ-Ａ〜化合物Ｉ-Ｅを示したものである。比較例１の化合物は、式II-Ａで表される。化合物II-Ａのうち、１つの末端はインダン-２，５-ジイルを有し、別の末端は本発明と同じ構造を有する。

【0095】

【化25】

【0096】

以下、実験例１〜５および比較例１について、複屈折係数（Δn）、比誘電率（Δε）、熱重量分析（TGA、５％重量損失）および粘度（γ1）の測定を行い、その結果を表1に示す。

【0097】

【表1】

【0098】

表１からわかるように、比較例１（化合物ＩＩ-Ａ）と比較して、実験例１〜実験例５の化合物Ｉ-Ａ〜Ｉ-Ｅ（本発明の液晶化合物）は、粘度が低く、誘電特性が高く、熱安定性に優れている。
液晶媒体の特性の試験

【0099】

以下、実例１〜実例４は、化合物Ｉ-Ａ〜Ｉ-Ｄ（本発明の液晶化合物）をそれぞれその他の液晶化合物と組み合わせて液晶媒体を組成し、これらの液晶媒体に対して相転移温度（Ｔｎｉ）、比誘電率（Δε）および複屈折率（Δn）の測定を行ったものであり、その結果を表２に示す。

【0100】

組み合わせに用いたその他の液晶化合物は、以下の通りである。

【0101】

【化26-1】

【化26-2】

【0102】

【表2】

【0103】

以下、実例５および実例６は、化合物Ｉ-Ｄ（本発明の液晶化合物）をその他の液晶化合物と組み合わせて液晶媒体を組成したものである。また、対照例１〜３は、その他の液晶化合物（本発明の液晶化合物を含まない）によって液晶媒体を組成したものである。そして、これらの液晶媒体に対して、相転移温度（Ｔｎｉ）、比誘電率（Δε）、複屈折率（Δn）および粘度（γ1）の測定を行い、その結果を表３に示す。

【0104】

【表3】

【0105】

表２および表３からわかるように、対照例１〜３の液晶媒体と比較すると、本発明の液晶化合物（Ｉ-Ｄ）を含む液晶媒体は、適切な相転移温度（Ｔｎｉ）を含むため、熱安定性および適切な透明点を有し、同時に、優れた誘電特性および比較的低い粘度を有する。したがって、この液晶化合物を含む液晶媒体を採用した液晶ディスプレイは、より優れた表示効果を有する。さらに重要なこととして、粘度が比較的低いことにより応答時間が短縮されるため、反応速度がより速い。

【0106】

以上のごとく、この発明を実施形態により開示したが、もとより、この発明を限定するためのものではなく、当業者であれば容易に理解できるように、この発明の技術思想の範囲内において、適当な変更ならびに修正が当然なされうるものであるから、その特許権保護の範囲は、特許請求の範囲および、それと均等な領域を基準として定めなければならない。