特許 5718237 廃棄物の流れを処理するための装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5718237

(24)【登録日】2015年3月27日

(45)【発行日】2015年5月13日

(54)【発明の名称】廃棄物の流れを処理するための装置

(51)【国際特許分類】

   B01J 19/18 20060101AFI20150423BHJP

   B01F 5/00 20060101ALI20150423BHJP

   B01F 13/02 20060101ALI20150423BHJP

   B01F 7/16 20060101ALI20150423BHJP

   C02F 1/66 20060101ALI20150423BHJP

【ＦＩ】

   B01J19/18

   B01F5/00 A

   B01F13/02 A

   B01F7/16 G

   C02F1/66 510Z

   C02F1/66 521A

【請求項の数】9

【全頁数】7

(21)【出願番号】特願2011-537563(P2011-537563)

(86)(22)【出願日】2009年11月18日

(65)【公表番号】特表2012-509173(P2012-509173A)

(43)【公表日】2012年4月19日

(86)【国際出願番号】US2009064912

(87)【国際公開番号】WO2010059670

(87)【国際公開日】20100527

【審査請求日】2011年8月1日

(31)【優先権主張番号】12/313,431

(32)【優先日】2008年11月20日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】503466820

【氏名又は名称】メリケム カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】230104019

【弁護士】

【氏名又は名称】大野 聖二

(74)【代理人】

【識別番号】100106840

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 耕司

(74)【代理人】

【識別番号】100115808

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 真司

(74)【代理人】

【識別番号】100117444

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 健一

(74)【代理人】

【識別番号】100113549

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 守

(74)【代理人】

【識別番号】100131451

【弁理士】

【氏名又は名称】津田 理

(72)【発明者】

【氏名】ヴァラディ，トム

(72)【発明者】

【氏名】メダイン，マリー−セシル

(72)【発明者】

【氏名】プイグボ，アルトゥロ ラモン

(72)【発明者】

【氏名】ヴァスケス，ラミロ ジー．

【審査官】 増田 健司

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０５３５４５８２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１４５０８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５２４８８３６（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０７２９１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−１３２４１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０１１６０５３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 スイス国特許発明第００６６２８０３（ＣＨ，Ａ５）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｊ １９／１８

Ｂ０１Ｆ ５／００

Ｂ０１Ｆ ７／１６

Ｂ０１Ｆ １３／０２

Ｃ０２Ｆ １／６６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

石油精製または石油化学プロセスにおいて回収される廃棄物としての使用済みの苛性物質の流れを処理するための一体型の処理容器であって、
ａ．内部が少なくとも混合領域、沈降領域、および物質移動領域に分割されている縦型カラム、
ｂ．前記混合領域に液体連通している廃棄物の流れの入り口、
ｃ．前記混合領域に連通しているオフガス出口、
ｄ．前記沈降領域に液体連通し、前記処理容器から有機相を除去する、有機物の流れの出口、
ｅ．前記沈降領域を前記物質移動領域に接続し、前記沈降領域から前記物質移動領域に水相を移動させる液体輸送配管、
ｆ．前記物質移動領域を前記沈降領域へと接続する蒸気配管、
ｇ．前記物質移動領域に連通している不活性ガス導入部、および
ｈ．前記物質移動領域に液体連通している処理済みの廃棄物の流れの出口
を組み合わせて備えている一体型の処理容器。

【請求項2】

前記廃棄物の流れの入り口が、前記廃棄物の流れに中和剤を直接的に加えるための中和配管に液体連通していることをさらに特徴とする請求項１に記載の一体型の処理容器。

【請求項3】

前記混合領域が、前記廃棄物の流れの入り口を通って該混合領域へと導入された液体を混合するための手段を有していることをさらに特徴とする請求項１に記載の一体型の処理容器。

【請求項4】

前記混合手段が、動力付きのインペラ、ガススパージャ、静的ミキサ、およびこれらの組み合わせで構成されるグループから選択されることをさらに特徴とする請求項３に記載の一体型の処理容器。

【請求項5】

前記沈降領域が、水相および有機相の分離を助けるための１つ以上のバッフルを有していることをさらに特徴とする請求項１に記載の一体型の処理容器。

【請求項6】

少なくとも１つのｐＨセンサが、前記中和配管を通じての前記廃棄物の流れの入り口への中和液の添加の制御を助けるために、前記混合領域および前記沈降領域に連通していることをさらに特徴とする請求項２に記載の一体型の処理容器。

【請求項7】

前記物質移動領域が、回収塔として構成されていることをさらに特徴とする請求項１に記載の一体型の処理容器。

【請求項8】

前記物質移動領域が、パッキン材料または１つ以上のトレイを備えていることをさらに特徴とする請求項１に記載の一体型の処理容器。

【請求項9】

前記物質移動領域が、前記処理済みの廃棄物の流れの出口から取り出される処理済みの廃棄物の後流を戻すことができるよう、再利用の流れの入り口を有していることをさらに特徴とする請求項１に記載の一体型の処理容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、使用済みの廃棄物の流れ（特に、石油精製または石油化学プロセスにおいて回収される使用済みの苛性物質の流れ）を処理するための新規な設備の設計に関する。従来の処理プロセスとは対照的に、本発明は、いくつかの別々の容器を使用する深い中和（deep neutralization）または深い酸性化（deep acidification）のプロセスであり、本発明は、混合領域、沈降領域、および物質移動領域という少なくとも３つの別個の領域に分割された１つの縦型カラムを使用する。

【背景技術】

【0002】

石油精製および石油化学プロセスにおいて、炭化水素変換製品が、多くの場合に苛性溶液によってスクラブされる。例えば、石油化学プロセスにおいて、そのようなスクラブによって、硫化水素および二酸化炭素が、主として硫化ナトリウム、炭酸ナトリウム、および重炭酸ナトリウムとして取り除かれ、より高分子量の炭化水素成分の一部も取り除かれる。苛性溶液は、ナフテン酸および他の有機酸ならびに他の硫黄化合物を、分解された石油製品および石油蒸留物から取り除くために使用され得る。しかしながら、苛性溶液は有機組織にとってきわめて有害であるため、水路、河川、地下水の層などを保護するために、使用済みの苛性溶液の使用および廃棄には最大の注意を払わなければならない。そのような使用済みの苛性溶液は、ｐＨが高く、生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）、および全有機体炭素（ＴＯＣ）のレベルが高すぎるなどの要因ゆえに、多くの場合に生物学的廃水処理プラントでの直接的な処理には適さない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

使用済みの苛性物質の廃棄のために、いくつかの方法が提案されている。とりわけ、湿潤空気酸化、化学酸化、および灰化が挙げられる。これらの公知のプロセスの各々において、処理プロセスを完了させるために、多数の設備が必要である。そのようなプロセスは、必要とされる個別のプロセス容器の数ゆえに、大きな資本を必要とする。同様に、そのようなプロセスは、多数の個々の設備の場所を確保するために、広い土地が要求される。本発明は、処理プロセスを、少なくとも３つの処理領域に分割されたただ１つの縦型カラムにおいて実行することによって、これらの問題を解決した。そのような装置および関連のプロセスは、廃棄物の流れ（特に、使用済みの苛性物質）のきわめて経済的な処理方法を呈し、結果として、投資および運転のコストを最小限にする。これらの利点および他の利点が、以下の本発明のさらに詳細な説明から、明らかになる。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明は、廃棄物の流れを処理するための一体型の処理容器であって、内部が少なくとも混合領域、沈降領域、および物質移動領域に分割されている縦型カラムを組み合わせて備えている処理容器に関する。廃棄物の流れの入り口が、廃棄物の流れ（使用済みの苛性物質など）を混合領域へと導入するためにカラムへと接続されており、混合領域において、廃棄物の流れが中和剤（例えば、硫酸等の強酸）と混合される。中和剤を、廃棄物の流れへと直接的に直列に、前記入り口の上流において添加しても、あるいは廃棄物の流れとは別に混合領域へと添加してもよい。Ｎ₂、Ｈ₂Ｓ、ＲＳＨ、軽質炭化水素を排気するために、オフガス出口が容器に存在し、混合領域に流体連通している。沈降領域に液体連通する有機物の流れの出口が、ナフテン酸、ジスルフィド油（disulfide oil：ＤＳＯ）、クレゾール酸などの分離された酸性油、および混入した炭化水素を取り除くために必要である。液体輸送配管が、沈降領域を物質移動領域に接続しており、蒸気配管が、物質移動領域を沈降領域へと接続している。不活性ガス導入部が、存在する酸性ガスを取り除くために、物質移動領域に流体連通している。最後に、処理済みの廃棄物が、物質移動領域の底部に液体連通している出口から取り出される。

【0005】

本発明は、配管部品、独立した容器の数、器具類、およびユニットの納期を最小限にすることによって、資本コストを下げることを特徴とする。本発明のこれらの態様および他の態様が、以下に含まれる好ましい実施形態についての詳細な説明から、さらに明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0006】

【図1】添付の図は、本発明の廃棄物の流れの装置について考えられる一実施形態を概略的に示している。

【発明を実施するための形態】

【0007】

上述のように、本発明は、廃棄物の流れの処理に使用され、好ましくは使用済みの苛性物質の中和に使用される単一の装置に関する。そのような装置の一実施形態が、添付の図に示されている。

【0008】

図は、少なくとも３つの別々の処理領域を有している縦型のカラムである容器１を示している。領域２は、処理対象の廃棄物の流れが十分に中和剤と混合される混合領域である。上述のように、本発明において使用される好ましいプロセスは、１つ以上の精製または石油化学のプロセスからの使用済みの苛性物質の処理または中和である。この実施形態の以下の説明は、この種の処理プロセスを、例として使用する。使用済みの苛性物質の流れが、入り口５を通って混合領域２に入ることで容器１に入る。使用済みの苛性物質は、典型的には、１〜１０重量％のＮａＯＨと、０〜４重量％の硫化物および二硫化物と、硫黄としての０〜４重量％のメルカプチドと、ＣＯ３としての０〜４重量％の炭酸塩と、０〜５重量％のクレゾール酸とで構成される。さらに、中和剤が、好ましくは中和配管６を通して入り口５の上流において廃棄物の流れへと直接的に加えられることによって、混合領域２へと加えられる。随意により、苛性物質および中和剤を前もって混合するために、直列の静的ミキサなどの混合装置（図示せず）を使用することができる。加えられる中和剤の量は、当分野において公知の任意の手段によって制御することができるが、好都合な方法は、図に示されているように、混合領域２の溶液のｐＨを測定して、沈降領域３の溶液のｐＨと比較するために、ｐＨ監視装置１２を使用することである。ｐＨが所望よりも高い場合、より多くの中和剤が混合領域２へと加えられる。

【0009】

混合領域２の内部に、廃棄物の流れと中和剤とを十分に混合するための少なくとも１つの手段が存在する。使用済みの苛性物質が、処理すべき廃棄物の流れである場合、好ましい中和剤は、硫酸などの強酸であるが、塩酸などの他の酸も使用可能である。廃棄物の流れと混合される中和剤の量は、物理的な手段による不純物の除去を容易にすべく溶液のｐＨを大きく下げるように選択される。好ましくは、硫酸が使用される場合には、硫酸が入り口５の上流で使用済みの苛性物質の流れへと直接的に加えられる。図に示されているように、インペラ式のミキサが、好ましい混合手段であるが、例えばガススパージャなど、当分野において公知の他の混合手段も、使用することが可能である。混合領域２における滞留時間は、ｐＨが一様になり、必要な反応が１００％達成されるように、指定の酸が適切に混合されるように選択される。任意の揮発性の炭化水素または他の気体化合物が、廃棄物の流れに存在する限りにおいて、それらは、後述のようにスイープガスを使用してオフガス出口２１を介して取り除かれる。

【0010】

領域２からの混合物の一部が、下降管８を介して連続的に取り去られ、沈降領域３へと送られる。この領域は、例えば図に示されているバッフルなど、任意の公知の機械的な分離装置を使用し、水性の成分からの有機物の分離を可能にする。有機相は水相よりも密度が低いため、有機相は上澄みとして容器１から有機物出口９を介して取り去ることが可能である。使用済みの苛性物質が、処理すべき廃棄物の流れである場合には、有機相は、主として、ナフテン酸、ＤＳＯ、クレゾール酸などの酸性油、または混入した炭化水素からなっている。沈降領域３の水相は、主として、ナトリウム塩を含有している酸性の塩水からなり、配管１０を介して取り除かれて、物質移動領域４の上部へと導入され、物質移動領域４において、酸性ガスが窒素などの不活性ガスによって塩水から取り除かれる。物質移動領域４は、水溶液からの酸性の塩水の除去を助けるために、いくつかあるトレイの任意の公知のパッキン材料または設計を含むことができる。窒素などの不活性ガスが、入り口１８を介して物質移動領域４の下部へと加えられ、水相に逆流して流れる。不活性ガスは、水相からＨ₂Ｓ、ＣＯ₂、および他のガスを取り除くために使用され、その後に配管１９によって取り除かれ、沈降領域３の上部においてスイープガスとして使用された後に、配管２０によって取り除かれる。配管２０のスイープガスは、混合領域１の上部へと導入され、最終的にオフガス出口２１を介して容器１から取り除かれる。

【0011】

酸性ガスが除去された後に、水相は、配管１１を介して容器１から取り除かれ、最終的に配管１４を介してプロセスから運び去られ、公知の方法を使用して廃棄することができる。あるいは、図に示されているように、配管１１の水相の一部が、ポンプ１３の助けによって配管１５を介して再び物質移動領域４へと再利用される。水相の一部が再利用される場合には、図に示されているように、配管１６を介してＮａＯＨまたはＫＯＨなどの第２の中和剤を加え、その後に混合手段（直列の静的ミキサ１７など）において接触させることが望ましい。第２の中和剤の添加を制御するために、直列のｐＨメータを使用して、配管１１を介して物質移動領域４から出る水相のｐＨを監視し、混合手段１７の下流の再利用の流れのｐＨと比較することができる。

【0012】

容器１の動作温度は、約８０℃〜約１３０℃の範囲であり、より好ましくは約９０℃〜約１１０℃の範囲である。容器１の内圧は、約３気圧〜約１０気圧（ゲージ圧）の範囲であってよい。

【0013】

具体的な実施形態についての以上の説明は、本発明者以外の者が、現在の知識を適用することによって、上述の具体的な実施形態を全体的な考え方から離れることなく容易に変更でき、さらには／あるいは種々の用途に適合させることができるように、充分に本発明の全体的な本質を明らかにするであろう。したがって、そのような適合および変更は、本明細書に開示の実施形態の均等物の意味および範囲に包含されるように意図される。本明細書における表現および用語が、説明を目的とするものであって、本発明を限定しようとするものではないことを、理解すべきである。

【0014】

本明細書に開示の種々の機能を実行するための手段、材料、および工程は、本発明から離れることなくさまざまな代案の形態をとることができるしたがって、上述の本明細書および以下の特許請求の範囲において見出され得る「・・・するための手段（ｍｅａｎｓ ｔｏ ．．．）」および「・・・のための手段（ｍｅａｎｓ ｆｏｒ ．．．）」という表現または方法の各工程の任意の言語は、機能についての記載が後続する場合に、上述の本明細書に開示された実施形態に対して正確に均等であるか否かにかかわらず、現時点または将来において存在でき、記載された機能を実行するあらゆる構造的、物理的、化学的、または電気的要素または構造、あるいはあらゆる方法の工程を定義および包含する。すなわち、同じ機能を実行するための他の手段または工程も、使用することが可能であり、上述のような表現には、以下の特許請求の範囲の用語の範囲において最も広い解釈が与えられなければならない。

【図1】