特許 5727988 ビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッション用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5727988

(24)【登録日】2015年4月10日

(45)【発行日】2015年6月3日

(54)【発明の名称】ビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッション用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20150514BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20150514BHJP

   C08K 5/20 20060101ALI20150514BHJP

   C08K 3/06 20060101ALI20150514BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20150514BHJP

【ＦＩ】

   C08L9/00

   C08K3/04

   C08K5/20

   C08K3/06

   B60C1/00 B

【請求項の数】8

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2012-246389(P2012-246389)

(22)【出願日】2012年11月8日

(65)【公開番号】特開2014-95016(P2014-95016A)

(43)【公開日】2014年5月22日

【審査請求日】2014年4月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 達也

(72)【発明者】

【氏名】中村 匡伸

【審査官】 井上 政志

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／１４７９８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−１５５３９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２７１８５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２７３９３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１８４５３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／０７２５６０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−１８０３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０８４３１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０７７０２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１０９３８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０６５４３８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−０９５０１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９５０１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９５０１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９５０１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９５０２０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｂ６０Ｃ １／００− １９／１２

ＣＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２０〜９０ｍ^２／ｇのカーボンブラックと、硫黄と、下記式（Ｉ）で表される化合物と、オイルとを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が６０〜１００質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１５〜５５質量部、前記硫黄の含有量が１．８〜３．０質量部、前記オイルの含有量が１〜３質量部であり、
前記カーボンブラック１００質量部に対する下記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であるサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【化1】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数２〜２０のアルキニル基である。Ｍ^ｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）

【請求項2】

前記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物である請求項１記載のサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【化2】

【化3】

【化4】

【請求項3】

前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンである請求項１又は２記載のサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【請求項4】

前記カーボンブラック１００質量部に対する前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜１０質量部であり、
前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴムの含有量が９０〜１００質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【請求項5】

プライコードがスチールコードであるオールスチールラジアルタイヤに使用される請求項１〜４のいずれかに記載のサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【請求項6】

前記ゴム成分１００質量部に対するオイルの含有量が３質量部以下である請求項１〜５のいずれかに記載のサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【請求項7】

前記ゴム成分１００質量部に対する酸化亜鉛の含有量が３．０〜１０．０質量部である請求項１〜６のいずれかに記載のサイドウォールパッキン用ゴム組成物。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したサイドウォールパッキンを有する空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッション用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド及びブレーカークッションからなる群より選択される少なくとも一種を有する空気入りタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、自動車に対する低燃費性の要請が高まり、低燃費性に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供することが望まれている。低燃費性を改善する方法としては、スチレンブタジエンゴムやブタジエンゴムを変性し、フィラーの分散を促進する方法が知られており、例えば、シリカ用の変性ゴムとして、窒素官能基を有するアルコキシシランで末端が変性されたゴムが、カーボンブラック用の変性ゴムとして、スズでカップリングされた末端変性ブタジエンゴムが提案されている。また、特許文献１に記載のメルカプト基を有するシランカップリング剤は、シリカとの反応性が高く、シリカの分散を促進する効果があることが知られている。

【0003】

しかし、上述の低燃費化の技術はいずれもスチレンブタジエンゴムやブタジエンゴムに対して効果を発揮するものであり、天然ゴム、高純度化天然ゴム、イソプレンゴム、エポキシ化天然ゴムなどのイソプレン系ゴムに対して、その効果は充分ではなかった。

【0004】

通常、タイヤ用ゴム組成物にはスチレンブタジエンゴムやブタジエンゴムとともにイソプレン系ゴムが配合されており、特に、優れたゴム強度が求められる重荷重用タイヤに使用されるゴム組成物においては、主としてイソプレン系ゴムが配合されている。そのため、イソプレン系ゴムに対して有効な低燃費化の技術が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１２−１２２０１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、前記課題を解決し、イソプレン系ゴムを含むゴム組成物の低燃費性を改善し、更に、良好な耐久性及び加工性も得られるビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッション用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製したビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド及びブレーカークッションからなる群より選択される少なくとも一種を有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２０〜９０ｍ^２／ｇのカーボンブラックと、硫黄と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、上記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が６０〜１００質量％であり、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記カーボンブラックの含有量が１５〜５５質量部、上記硫黄の含有量が１．８〜３．０質量部であり、上記カーボンブラック１００質量部に対する下記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であるビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッション用ゴム組成物に関する。

【化1】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基である。Ｍ^ｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）

【0008】

上記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましい。

【化2】

【化3】

【化4】

【0009】

上記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンであることが好ましい。

【0010】

上記カーボンブラック１００質量部に対する上記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜１０質量部であり、上記ゴム成分１００質量％中の上記イソプレン系ゴムの含有量が９０〜１００質量％であることが好ましい。

【0011】

上記ゴム組成物は、プライコードがスチールコードであるオールスチールラジアルタイヤに使用されることが好ましい。

【0012】

上記ゴム成分１００質量部に対するオイルの含有量が３質量部以下であることが好ましい。

【0013】

上記ゴム成分１００質量部に対する酸化亜鉛の含有量が３．０〜１０．０質量部であることが好ましい。

【0014】

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド及びブレーカークッションからなる群より選択される少なくとも一種を有する空気入りタイヤに関する。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、硫黄と、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有するビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッション用ゴム組成物であるので、低燃費性、耐久性及び加工性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明のゴム組成物は、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、硫黄と、式（Ｉ）で表される化合物とを含有する。式（Ｉ）で表される化合物は、末端の窒素官能基がカーボンブラック表面に存在するカルボキシル基などの官能基と反応することでカーボンブラックと結合することができ、また、炭素−炭素二重結合の部分がポリマーラジカルとの反応や硫黄架橋を伴う反応によりポリマーと結合することができる。そのため、カーボンブラックの分散性を向上させ、かつその良好な分散状態を使用中も維持することができる。更に、ポリマーが式（Ｉ）で表される化合物を介してカーボンブラックを拘束しているため、発熱性を抑えることができる。これらの作用を有する式（Ｉ）で表される化合物を、特定のカーボンブラックと、硫黄とともに、イソプレン系ゴムを含むゴム組成物に配合することで、該ゴム組成物の低燃費性を改善し、更に、良好な耐久性及び加工性も得られる。

【0017】

本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有する。イソプレン系ゴムは、混練り中にポリマー鎖が切断されてラジカルが発生する。この発生したラジカルを式（Ｉ）で表される化合物が捕捉することにより、ポリマー鎖と式（Ｉ）で表される化合物とが結合することができる。

【0018】

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）などが挙げられ、ＮＲを好適に使用できる。

【0019】

ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、６０質量％以上、好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。６０質量％未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。

【0020】

本発明のゴム組成物は、イソプレン系ゴム以外に他のゴム成分を使用してもよい。他のゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、イソプレンブタジエンゴムなどのジエン系ゴムが挙げられ、耐亀裂成長性の向上及びリバージョン抑制の点から、好ましくはＢＲである。

【0021】

ＢＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できるが、シンジオタクチック結晶含有ブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）及びスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、希土類系ＢＲを用いることがより好ましい。希土類系ＢＲとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が１．０質量％以下（好ましくは０．８質量％以下）、シス含量が９５質量％以上のものを好適に使用できる。
なお、本発明において、ビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）及びシス含量（シス−１，４−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定された値である。

【0022】

本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。

【0023】

本発明のゴム組成物は、特定の窒素吸着比表面積を有するカーボンブラックを含有する。

【0024】

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、２０ｍ^２／ｇ以上、好ましくは３０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは３５ｍ^２／ｇ以上である。２０ｍ^２／ｇ未満では、充分な耐久性（Ｈｓ及び破断伸び）を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、９０ｍ^２／ｇ以下、好ましくは７０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは５５ｍ^２／ｇ以下である。９０ｍ^２／ｇを超えると、カーボンブラック由来の発熱が大きくなること、及び、式（Ｉ）で表される化合物との反応が進行しにくくなることにより、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。

【0025】

カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは６５ｃｍ^３／１００ｇ以上、より好ましくは８０ｃｍ^３／１００ｇ以上である。６５ｃｍ^３／１００ｇ未満では、充分なＨｓ及び破断伸びを確保できないおそれがある。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１２０ｃｍ^３／１００ｇ以下である。１２０ｃｍ^３／１００ｇを超えると、充分な低燃費性を確保できないおそれがある。

【0026】

カーボンブラックのｐＨは、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下、更に好ましくは７．７以下、特に好ましくは７．６以下である。７．９を超えると、カーボンブラックの酸性官能基量が少ないため、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックのｐＨは、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上である。３．０未満であると、ゴム組成物のｐＨが低くなることにより、加硫剤の活性が低下し、架橋効率が低下する傾向がある。

【0027】

カーボンブラックの揮発分は、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。０．８質量％未満では、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックの揮発分は、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。３．５質量％を超えると、加硫工程で揮発分の大部分を揮発させ、ポロシティーが発生しなくなるまで加硫し続けることが必要となるため、加硫時間が長くなり、生産効率が悪化する傾向がある。

【0028】

なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量、ｐＨ、揮発分はＪＩＳ Ｋ６２２１（１９８２）に、カーボンブラックのＮ_２ＳＡはＪＩＳ Ｋ６２１７（２００１）に記載の方法で測定される値である。

【0029】

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、好ましくは２５質量部以上である。１５質量部未満であると、充分なＨｓを確保できないおそれがある。カーボンブラックの含有量は、５５質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下である。５５質量部を超えると、発熱性が大きくなり過ぎて、低燃費性や加工性が悪化するおそれがある。

【0030】

本発明のゴム組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。

【化5】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基である。Ｍ^ｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）

【0031】

Ｒ^１、Ｒ^２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができる。
Ｒ^１、Ｒ^２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基などを挙げることができる。
Ｒ^１、Ｒ^２のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基などを挙げることができる。

【0032】

Ｒ^１、Ｒ^２としては、好ましくは、水素原子、アルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基であり、更に好ましくは、水素原子である。すなわち、上記式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｉ−１）で表される化合物であることがより好ましい。

【化6】

【化7】

【化8】

【0033】

上記式（Ｉ）、（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）において、金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオンであることが好ましい。

【0034】

式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。２０質量部を超えると、充分な加工性を確保できないおそれがある。

【0035】

本発明のゴム組成物は、硫黄を含有する。硫黄としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

【0036】

プライコードがスチールコードであるオールスチールラジアルタイヤの場合、プライコードを被覆するトッピングゴムは、プライコードとの接着性を確保するため、繊維コードの場合と比較して硫黄が多量に配合される。一般的に、スチールコード被覆ゴムの場合、硫黄の含有量は４〜６質量部であり、繊維コード被覆ゴムの場合、硫黄の含有量は２〜３．５質量部である。そのため、プライと隣接する部材であるビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド及びブレーカークッションにおいては、硫黄の移入を考慮して硫黄量を設定する必要がある。このような観点から、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．８質量部以上、好ましくは２．０質量部以上である。１．８質量部未満であると、プライからの硫黄の移入が大きくなり過ぎるおそれがある。また、ゴム組成物が充分に加硫されず、必要とする硬さや破断伸びが得られず、ひいては、必要な耐久性が得られないおそれもある。硫黄の含有量は、３．０質量部以下である。３．０質量部を超えると、酸化劣化による硬化が促進され、耐久性が低下するおそれがある。
なお、硫黄の含有量は、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ ＨＴＳなどの硫黄含有カップリング剤由来の硫黄分も含む総量である。

【0037】

本発明のゴム組成物は、酸化亜鉛を含有することが好ましい。酸化亜鉛としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

【0038】

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３．０質量部以上、より好ましくは３．５質量部以上である。３．０質量部未満であると、加工性、耐久性（特に酸化劣化時への耐久性）が低下するおそれがある。酸化亜鉛の含有量は、好ましくは１０．０質量部以下、好ましくは６．０質量部以下である。１０．０質量部を超えると、酸化亜鉛の凝集塊が破壊核となり、良好な破断伸びが得られないおそれがある。

【0039】

本発明のゴム組成物は、粘着加工助剤として、Ｃ５系石油樹脂を使用することが好ましい。Ｃ５系石油樹脂は、Ｃ５（炭素数５）系石油炭化水素を重合して得られる。Ｃ５系石油炭化水素とは、ナフサの熱分解により得られるＣ５留分（炭素数５の留分）のことをいい、具体的には、イソプレン、１，３−ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ピペリレンなどのジオレフィン類や２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンテンなどのモノオレフィン類が挙げられる。Ｃ５系石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０〜５質量部、より好ましくは０〜３質量部である。

【0040】

本発明のゴム組成物は、架橋剤として、下記式（ＩＩ）で表される化合物及び／又はその水和物を使用することが好ましい。
ＸＯ_３Ｓ−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｑ−Ｓ−ＳＯ_３Ｘ （ＩＩ）
（式中、ｑは３〜１０の整数を表す。Ｘは、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル又はコバルトを表す。）

【0041】

式（ＩＩ）中、ｑは、好ましくは３〜６の整数である。また、Ｘは、好ましくはカリウム、ナトリウムである。また、式（ＩＩ）で表される化合物の水和物としては、例えば、ナトリウム塩一水和物、ナトリウム塩二水和物などが挙げられ、好ましくは、１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物である。

【0042】

本発明のゴム組成物が式（ＩＩ）で表される化合物及びその水和物を含有する場合、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２〜５質量部、より好ましくは０．５〜３質量部である。

【0043】

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカなどの補強用充填剤、シランカップリング剤、老化防止剤、オイル、ワックス、加硫促進剤などを適宜配合することができる。

【0044】

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。３質量部を超えると、式（Ｉ）で表される化合物とカーボンブラック表面の官能基との反応が阻害されるおそれがある。また、オイルがスチールコード被覆ゴムに移行することにより、コード接着性が低下し、耐久性低下の原因となるおそれがある。オイルの含有量の下限は特に限定されないが、好ましくは１質量部以上である。

【0045】

本発明のゴム組成物を製造する方法としては、公知の方法、例えば、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を用いることができる。

【0046】

本発明のゴム組成物は、タイヤ（好ましくはオールスチールラジアルタイヤ）のビードエイペックス、サイドウォールパッキン、ベーストレッド又はブレーカークッションに用いることができる。本発明のゴム組成物で作製したブレーカークッションは、重荷重用タイヤに好適である。
なお、ビードエイペックスとは、ビードコアの上から半径方向に最大幅付近まで伸びる三角形の部材であり、具体的には、特開２００８−３８１４０号公報の図１〜３などに示される部材である。
サイドウォールパッキンとは、ソフトビードエイペックスとも呼ばれ、ビードエーペックスからタイヤ半径方向外側に向けて先細状にのびる部材であり、具体的には、特開２００５−２７１８５７号公報の図１などに示される部材である。
ベーストレッドとは、多層構造を有するトレッドの内層部であり、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは内面層である。
ブレーカークッションとは、ブレーカーのエッジ部とケース（カーカス）との間に設けられる部材であり、具体的には、特開２００６−２７３９３４号公報の図１などに示される部材である。

【0047】

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのビードエイペックスなどの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の空気入りタイヤを製造できる。

【0048】

本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、重荷重用タイヤなどに使用でき、なかでも、イソプレン系ゴムを多量に配合する重荷重用タイヤに好適に使用できる。

【実施例】

【0049】

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【0050】

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＩＲ：ＩＲ２２００
ＢＲ１：ランクセス社製のＢＵＮＡ−ＣＢ２５（Ｎｄ系触媒を用いて合成した希土類系ＢＲ、ビニル含量：０．７質量％：シス含量：９７質量％）
ＢＲ２：ランクセス社製のＢＵＮＡ−ＣＢ２２（Ｎｄ系触媒を用いて合成した希土類系ＢＲ、ビニル含量：０．６質量％：シス含量：９７質量％）
ＢＲ３：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（Ｃｏ系触媒を用いて合成したＢＲ、シス含量：９８質量％）
ＢＲ４：宇部興産（株）製のＶＣＲ６１７（ＳＰＢ含有ＢＲ、ＳＰＢの含有量：１７質量％）
ＢＲ５：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性ＢＲ）
化合物Ｉ：住友化学（株）製の（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（下記式で表される化合物）

【化9】

Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸：住友化学（株）製のＳ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸（下記式で表される化合物）

【化10】

カーボンブラック１：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ Ｎ５５０（Ｎ_２ＳＡ：４０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｃｍ^３／１００ｇ、ｐＨ：６．８、揮発分：１．８質量％）
カーボンブラック２：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ Ｎ６６０（Ｎ_２ＳＡ：３４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：８２ｃｍ^３／１００ｇ、ｐＨ：７．７、揮発分：１．７質量％）
カーボンブラック３：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ Ｎ３３０（Ｎ_２ＳＡ：７８ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０２ｃｍ^３／１００ｇ、ｐＨ：７．４、揮発分：１．８質量％）
カーボンブラック４：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ Ｎ７６２（Ｎ_２ＳＡ：２９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：６８ｃｍ^３／１００ｇ、ｐＨ：６．９、揮発分：１．０質量％）
カーボンブラック５：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ Ｎ２２０（Ｎ_２ＳＡ：１１４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｃｍ^３／１００ｇ、ｐＨ：７．５、揮発分：１．８質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のＵ９０００Ｇｒ
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ７５
Ｃ５系石油樹脂：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ−１００ＡＳ（軟化点：１０２℃）
ＴＤＡＥオイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａｔｅｃ
ワックス：日本精蝋（株）製のＯｚｏａｃｅ３５５
老化防止剤６ＰＰＤ：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
老化防止剤ＴＭＱ：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸 椿
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
５％オイル含有粉末硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ−２００−５
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ−Ｇ
ＨＴＳ：フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ ＨＴＳ（１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）

【0051】

（実施例及び比較例）
（ベース練り工程）
（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーに、ゴム成分と、化合物Ｉと、３０質量部程度のカーボンブラックとを投入した後、硫黄、加硫促進剤及びＨＴＳ以外の材料を投入して４分間混練りし、１５０℃で排出することで、混練り物を得た。
（仕上げ練り工程）
得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びＨＴＳを添加し、オープンロールで２分間混練りし、１０５℃で排出することで、未加硫ゴム組成物を得た。
（加硫工程）
得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。

【0052】

得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴム組成物を使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表１及び２に示す。

【0053】

（粘弾性試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％及び動歪２％の条件下で、上記加硫ゴム組成物の複素弾性率Ｅ^＊（ＭＰａ）及び損失正接ｔａｎδを測定した。Ｅ^＊が大きいほど剛性が高く、操縦安定性に優れることを示し、ｔａｎδが小さいほど発熱しにくく、低燃費性に優れることを示す。なお、ｔａｎδは、比較例１のｔａｎδを１００として指数でも表した。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。

【0054】

（引張試験）
上記加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）（新品時）を測定した。また、上記加硫ゴム組成物を空気雰囲気のオーブンに入れ、８０℃で１６８時間を酸化劣化させた後、同様の方法で破断伸びＥＢ（％）（酸化劣化後）を測定した。ＥＢが大きいほど、破断伸び（耐久性）に優れることを示す。なお、ＥＢは、比較例１のＥＢを１００として指数でも表した。指数が大きいほど、破断伸び（耐久性）に優れることを示す。

【0055】

（加工性）
押出し後の各未加硫ゴム組成物を所定のサイドウォールパッキンの形状に成形し、ビードワイヤとアッセンブルしたサンプルのエッジ状態、ゴムの焼け度合い、ゴム同士の粘着度合い、平坦さを目視、触覚により評価し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど、加工性に優れることを示す。
なお、エッジ状態については、最もエッジが真っ直ぐで滑らかな状態を良好とし、ゴムの焼け度合いについては、上記サンプルから切り出した１５ｃｍ角の２ｍｍシートにおいて、ピッツ焼けゴム塊による凹凸がない状態を良好とし、平坦さについては、該シートが平坦で平面板に密着する状態を良好として評価した。

【0056】

【表1】

【0057】

【表2】

【0058】

表１及び２より、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、硫黄と、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有する実施例は、低燃費性、耐久性及び加工性がバランス良く改善された。また操縦安定性も良好であった。