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特許5732434導電膜用粘着シート、積層体および該積層体を有するタッチパネル

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5732434

(24)【登録日】2015年4月17日

(45)【発行日】2015年6月10日

(54)【発明の名称】導電膜用粘着シート、積層体および該積層体を有するタッチパネル

(51)【国際特許分類】

C09J 7/00 20060101AFI20150521BHJP

C09J 7/02 20060101ALI20150521BHJP

C09J 133/14 20060101ALI20150521BHJP

C09J 175/04 20060101ALI20150521BHJP

C09J 11/06 20060101ALI20150521BHJP

B32B 27/00 20060101ALI20150521BHJP

G06F 3/041 20060101ALI20150521BHJP

【ＦＩ】

C09J7/00

C09J7/02 Z

C09J133/14

C09J175/04

C09J11/06

B32B27/00 M

G06F3/041 495

【請求項の数】32

【全頁数】42

(21)【出願番号】特願2012-129264(P2012-129264)

(22)【出願日】2012年6月6日

(65)【公開番号】特開2013-253160(P2013-253160A)

(43)【公開日】2013年12月19日

【審査請求日】2014年3月27日

(73)【特許権者】

【識別番号】000202350

【氏名又は名称】綜研化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】特許業務法人ＳＳＩＮＰＡＴ

(72)【発明者】

【氏名】工藤良太

(72)【発明者】

【氏名】金塚洋平

【審査官】澤村茂実

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１２／０９３６０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１３／０４２６４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１３−０４６９７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０−１８９５４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１−１２３１３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１−１６２７０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９−０７３８６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３−１６６８４６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ１／００−２０１／１０

Ｂ３２Ｂ２７／００

Ｇ０６Ｆ３／０４１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（メタ）アクリル系ポリマー（A1）と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層を有する導電膜用粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A１）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．８重量部と、
(a-2)水酸基含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-3)窒素含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とが共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分、 (a-3)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A１）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B)と結合し、さらに前記イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴とする導電膜用粘着シート。

【請求項2】

（メタ）アクリル系ポリマー（A２）と、
（メタ）アクリル系低分子量体（A’）と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層を有する導電膜用粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．９重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーであり（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）、かつ、共重合成分として窒素含有モノマーを含まず、
前記（メタ）アクリル系低分子量体（Ａ’）が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）の−NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴とする導電膜用粘着シート。

【請求項3】

上記アクリル系ポリマー(A)に含まれる水酸基のモル数と、このアクリル系ポリマー(A)を架橋するイソシアネート系化合物（B）に含まれるイソシアネート基のモル数と、ベンゾトリアゾール系化合物に含まれるベンゾトリアゾール基のモル数との比率が０．９：０．２：１〜１０：０．５：１の範囲内にあることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電性粘着シート。

【請求項4】

上記イソシアネート系化合物(B)が、少なくとも三個の-NCO基を有することを特徴とする請求項1または請求項２に記載の導電膜用粘着シート。

【請求項5】

上記粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー（A）に、イソシアネート系化合物（B）およびベンゾトリアゾール系化合物（C）を添加して得られたものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電膜用粘着シート。

【請求項6】

上記粘着剤組成物が、イソシアネート系化合物(B)とベンゾトリアゾール系化合物(C)とを予め混合した混合物を、アクリル系ポリマー(A)に添加して得られたものであることを特徴とする請求項1または請求項２に記載の導電膜用粘着シート。

【請求項7】

上記導電膜用粘着シートを構成する粘着剤層の乾燥厚さが１０〜１０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電膜用粘着シート。

【請求項8】

上記ベンゾトリアゾール系化合物が、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電膜用粘着シート。

【請求項9】

前記粘着剤層が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体（A’）をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の導電膜用粘着シート。

【請求項10】

基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）と、
少なくとも二個の−NCO機を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含んでなり、
前記アクリル系ポリマー（A1) は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレートを５０〜９９．８重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-3)窒素含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-4)アルキル(メタ)アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（A）（ただし(a-1)成分、(a-2)成分、(a-3)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A1)の官能基は、少なくとも二個の-NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）が結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴とする積層体。

【請求項11】

基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順序で積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（メタ）アクリル系ポリマー（A2)と、
(メタ）アクリル系低分子量体（A')と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物(B)と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C)とを含有してなり、
前記(メタ)アクリル系ポリマー（A2)は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．９重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーであり（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）、かつ、共重合成分として窒素含有モノマーを含まず、
前記（メタ）アクリル系低分子量体（Ａ’）が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）の−NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴とする積層体。

【請求項12】

【請求項13】

上記イソシアネート系化合物(B)が、少なくとも三個の-NCO基を有することを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の積層体。

【請求項14】

上記粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー（A）に、イソシアネート系化合物（B）およびベンゾトリアゾール系化合物（C）を添加して得られたものであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の積層体。

【請求項15】

上記粘着剤組成物が、イソシアネート系化合物(B)とベンゾトリアゾール系化合物(C)とを予め混合した混合物を、アクリル系ポリマー(A)に添加して得られたものであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の積層体。

【請求項16】

上記導電膜用粘着シートを構成する粘着剤層の乾燥厚さが１０〜１０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の積層体。

【請求項17】

上記ベンゾトリアゾール系化合物が、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の化合物であることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の積層体。

【請求項18】

前記粘着剤層が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体（A’）をさらに含むことを特徴とする請求項１０に記載の積層体。

【請求項19】

表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなるタッチパネルにおいて、
前記積層体が、
基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）と、
少なくとも二個の−NCO機を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層であり、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレートを５０〜９９．８重量部と、、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-3)窒素含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-4)アルキル(メタ)アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（A）（ただし(a-1)成分、(a-2)成分、(a-3)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A1)の官能基に、少なくとも二個の-NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）が結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴とするタッチパネル。

【請求項20】

表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなるタッチパネルにおいて、
前記積層体が、
（メタ）アクリル系ポリマー（A２）と、
（メタ）アクリル系低分子量体（A’）と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層を有する導電膜用粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．９重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーであり（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）、かつ、共重合成分として窒素含有モノマーを含まず、
前記（メタ）アクリル系低分子量体（Ａ’）が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）の−NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴とするタッチパネル。

【請求項21】

上記アクリル系ポリマー(A)に含まれる水酸基のモル数と、このアクリル系ポリマー(A)を架橋するイソシアネート系化合物（B）に含まれるイソシアネート基のモル数と、ベンゾトリアゾール系化合物に含まれるベンゾトリアゾール基のモル数との比率が０．９：０．２：１〜１０：０．５：１の範囲内にあることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項22】

上記タッチパネルが、静電容量方式のタッチパネルであることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項23】

前記積層体において、前記表面支持体の前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされていることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項24】

前記額縁印刷の厚さが、１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項25】

前記導電層が、金属酸化物としてＩＴＯを用いた回路パターンであり、該回路パターンに前記粘着剤層が直接接触していることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項26】

前記表面支持体の厚さが２５〜２０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項27】

上記イソシアネート系化合物(B)が、少なくとも三個の-NCO基を有することを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項28】

上記粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー（A）に、イソシアネート系化合物（B）およびベンゾトリアゾール系化合物（C）を添加して得られたものであることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項29】

上記粘着剤組成物が、イソシアネート系化合物(B)とベンゾトリアゾール系化合物(C)とを予め混合した混合物を、アクリル系ポリマー(A)に添加して得られたものであることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項30】

前記導電層が回路パターンを形成しており、該回路パターンの厚さが１０〜１００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項31】

上記導電膜用粘着シートを構成する粘着剤層の乾燥厚さが１０〜１０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載のタッチパネル。

【請求項32】

前記粘着剤層が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体（A’）をさらに含むことを特徴とする請求項１９に記載のタッチパネル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特定の組成を有する導電膜用粘着シート、この導電膜用粘着シートを用いたタッチパネル形成部材用の積層体、および、この積層体を有するタッチパネルに関する。

【背景技術】

【0002】

現在、主に用いられているタッチパネルユニットには、大別して抵抗膜式タッチパネルと静電容量方式のタッチパネルとがあり、これらは共には各種材料の積層体であり、その貼り合わせには主にアクリル系粘着剤が使用されている。タッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されることから、使用されるアクリル系粘着剤には、高い透明性が求められ、さらに耐久性試験や加速試験において高温高湿の環境におかれることから、高い耐熱性、耐湿熱安定性などの特性が必要とされる。

【0003】

具体的には、各種材料の積層体であるタッチパネルユニットは、タッチパネル装置の最表面に配置されることから、外部からの水分の浸入によって白化現象を生ずることがあり、また、積層体の構成層を粘着剤により貼り合わせる際に、空気を巻き込むことによる発泡および積層する材料から発生するアウトガスによる発泡などにより、外観不良を生じることが問題になる。

【0004】

また、これまでのタッチパネルの主流であった抵抗膜方式のタッチパネルにおいては、ポリカーボネート（ＰＣ）あるいはインモールドフィルム（ＩＭＤ）の貼り付けのために種々の粘着剤が使用されてきた。

【0005】

しかしながら、ＰＣの材料上の特性として高温条件でアウトガスが発生すること、また、ＰＣは水分を通しやすいために耐熱条件で発泡が起きること、湿熱条件で水分流入による粘着剤層の白化現象を抑えることが難しいという問題もある。さらに、ＩＭＤはサブミクロンオーダーの段差を有するために、その段差に粘着剤が追従できずに泡を巻き込むという問題もある。

【0006】

従来は、上記のような問題を、粘着剤に酸成分を配合することにより解決していた。即ち、酸成分は混入した水分を分散させて析出させないという機能を有しており、粘着剤層に浸入した水分は酸成分の分散力によって粘着剤層内に分散され析出することがなかったので、粘着剤層が白化するのを防止し、また水素結合を形成することからその水素結合によって生ずる高い凝集力によって、耐熱発泡における泡の発生を抑えていたのである。

【0007】

ところで、近時、マルチタッチ化をはじめとする機能の充実化に伴い、抵抗膜方式のタッチパネルに代わって静電容量方式のタッチパネルが主流になりつつある。この静電容量方式のタッチパネルにおいては、抵抗膜方式のタッチパネルで要求されていた特性は当然必要となるが、それに加えて、粘着剤が配線を形成している導電層と直接接触するために、粘着剤が導電層の特性を変動させないという特性が必要になる。導電層は、酸化インジウムスズ（ITO）のような金属あるいは金属酸化物で形成されており、酸との接触により腐蝕を起こし、その抵抗値が上昇してしまうので、従来使用されていた酸成分を用いて耐熱性、耐湿熱性などの特性を確保するという手段は用いることができない。

【0008】

このようなＩＴＯ等の金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐蝕に関しては、特許文献１（特開2010-77287号公報）には、アルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合体が開示されており、この特許文献１では、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーであってカルボキシル基含有モノマーを使用しないポリマーを用いることが開示されている。

【0009】

このようにカルボキシル基含有モノマーを使用せずに４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーを使用することにより、ＩＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐蝕に関してはある程度改善されるものの、耐湿熱白化性、耐熱発泡性などの性能に関しては充分な効果を得られていない。さらに、粘着剤を透明電極等に塗工する際の作業性も充分であるとはいえない。

【0010】

さらに、特許文献１に開示されているポリマーの重量平均分子量は４０万〜１６０万と大きいので、これを溶媒に溶解して塗布液を調製する際に固形分の量が多くなるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる。タッチパネル用途、特に静電容量方式のタッチパネル用途においては、表面支持体とＩＴＯなどの導電性膜を接着するため、また静電容量の変化を検知する感度を上げるために厚膜の粘着剤層を形成する必要がある。しかし、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリルレート系ポリマーを用いたのでは固形分含量が高い塗布液を調製することができないので、固形分含有量が低い塗布液を調製し、繰返し塗布する必要があり、一度の塗工で必要とされる厚さの粘着剤層を形成することが困難であるとの問題がある。

【0011】

また、特許文献２（特許第4531099号）には、アルコキシアルキルアクリレート及び水酸基を有するアクリル系モノマーを必須の単量体成分として共重合して得られた、重量平均分子量４０万〜１６０万で分子量分布が１０〜５０ではないアクリル系ポリマーおよびイソシアネート架橋剤を含み、前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中にカルボキシル基含有モノマーを実質的に含まない透明プラスチック用粘着剤組成物が開示されている。また当該特許の審査過程において、前記アクリル系ポリマーの分子量分布はおよそ４〜９であることが、前記特許の出願人により説明されている。

【0012】

このようにアルコキシアルキルアクリレートを使用して、水酸基を含有しない重量平均分子量４０万〜１６０万のアクリル系ポリマーを用いて粘着剤層を形成して、金属の腐蝕をできるだけ抑制したとしても、このような粘着剤自体が有する金属を腐蝕するとの特性を完全に抑制することはできず、この粘着剤層が導電膜と接触することにより、導電膜の腐蝕は極めて僅かずつではあるが進行し、アクリル系ポリマーにはこの僅かずつ進行する金属の腐食を抑制するとの機能は有していない。このためタッチパネルを長期間安定に使用しようとするには、タッチパネル内に配置された導電膜である金属を効率よく防錆する必要がある。

【0013】

金属の腐食を防止するには防錆剤を添加することが最も好ましいが、一般に使用されている防錆剤は、粘着剤との親和性に欠け、経時的にブリードすることが多い。また、防錆剤は、金属に対して配向することにより防錆性を発現させるものが多いが、このような防錆剤が端子部分に多量に配向すると、導通不良を起こすことがある。

【0014】

従って、タッチパネルの配線を防錆するためには、経時的にブリードすることがなく、しかも端子部分など通電部の導通性を妨げることなく、導電膜全体が非腐蝕環境におかれるような防錆状態を形成する必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0015】

【特許文献1】特開2010-77287号公報

【特許文献2】特許第4531099号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0016】

本発明は、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の積層体において、耐熱発泡性、耐湿熱安定（耐白化）性に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐蝕性のない導電膜用粘着シート、これを用いた積層体およびこの積層体を用いたタッチパネルを提供することを目的としている。

【0017】

さらに、本発明は、一度の塗布工程で充分な厚さの塗膜を形成することができる導電膜用粘着剤組成物を提供することを目的としている。
さらに本発明は、特定の防錆剤と架橋アクリル系粘着剤とを反応させて導電膜の経時的な電気抵抗変化を低減することを目的としている。

【課題を解決するための手段】

【0018】

本発明の導電膜用粘着シートは、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層を有する導電膜用粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A１）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．８重量部と、
(a-2)水酸基含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-3)窒素含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分、 (a-3)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A１）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B)と結合し、さらに前記イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴としている。
また、本発明の導電膜要粘着シートは、（メタ）アクリル系ポリマー（A２）と、
（メタ）アクリル系低分子量体（A’）と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層を有する導電膜用粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．９重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーであり（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）、かつ、共重合成分として窒素含有モノマーを含まず、
前記（メタ）アクリル系低分子量体（Ａ’）が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）の−NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴としている。

【0019】

また、本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）と、
少なくとも二個の−NCO機を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含んでなり、
前記アクリル系ポリマー（A1) は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレートを５０〜９９．８重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-3)窒素含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-4)アルキル(メタ)アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（A）（ただし(a-1)成分、(a-2)成分、(a-3)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A1)の官能基は、少なくとも二個の-NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）が結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーより得られる粘着剤層であることを特徴としている。
本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順序で積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（メタ）アクリル系ポリマー（A2)と、
(メタ）アクリル系低分子量体（A')と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物(B)と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C)とを含有してなり、
前記(メタ)アクリル系ポリマー（A2)は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．９重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーであり（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）、かつ、共重合成分として窒素含有モノマーを含まず、
前記（メタ）アクリル系低分子量体（Ａ’）が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）の−NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴としている。

【0020】

さらに、本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなるタッチパネルにおいて、
前記積層体が、
基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）と、
少なくとも二個の−NCO機を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層であり、
（メタ）アクリル系ポリマー（A1）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレートを５０〜９９．８重量部と、、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-3)窒素含有モノマーを０．１〜５重量部と、
(a-4)アルキル(メタ)アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（A）（ただし(a-1)成分、(a-2)成分、(a-3)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A1)の官能基に、少なくとも二個の-NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）が結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴としている。
またさらに、本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなるタッチパネルにおいて、
前記積層体が、
（メタ）アクリル系ポリマー（A２）と、
（メタ）アクリル系低分子量体（A’）と、
少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）と、
ベンゾトリアゾール系化合物（C）とを含む粘着剤層を有する導電膜用粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）は、
(a-1)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートを５０〜９９．９重量部と、
(a-2)水酸基を有するモノマーを０．１〜１０重量部と、
(a-4)アルキル（メタ）アクリレートを０〜４９．８重量部とを共重合した酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーであり（ただし、(a-1)成分、(a-2)成分および(a-4)成分の合計は１００重量部である）、かつ、共重合成分として窒素含有モノマーを含まず、
前記（メタ）アクリル系低分子量体（Ａ’）が、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない、重量平均分子量５，０００以上５万未満の（メタ）アクリル系低分子量体であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A２）の官能基は、前記少なくとも二個の−NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）の−NCO基の少なくとも一部に前記ベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーを形成することを特徴としている。

【0021】

本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記アクリル系ポリマー(A)に含まれる水酸基のモル数と、このアクリル系ポリマー(A)を架橋するイソシアネート系化合物（B）に含まれるイソシアネート基のモル数と、ベンゾトリアゾール系化合物に含まれるベンゾトリアゾール基のモル数との比率が０．９：０．２：１〜１０：０．５：１の範囲内にあることが好ましい。

【0022】

本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記イソシアネート系化合物(B)が、少なくとも三個の-NCO基を有することが好ましい。
本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー（A）に、イソシアネート系化合物（B）およびベンゾトリアゾール系化合物（C）を添加して得られたものであることが好ましい。

【0023】

本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記粘着剤組成物が、イソシアネート系化合物(B)とベンゾトリアゾール系化合物(C)とを予め混合した混合物を、アクリル系ポリマー(A)に添加して得られたものであることが好ましい。

【0024】

本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記導電膜用粘着シートを構成する粘着剤層の乾燥厚さが１０〜１０００μｍの範囲内にあることが好ましい。

【0025】

さらに、本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記ベンゾトリアゾール系化合物が、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の化合物であることが好ましい。

【0026】

また、本発明のタッチパネルにおいて、上記タッチパネルが、静電容量方式のタッチパネルであることが好ましい。
本発明の導電膜用粘着シート、積層体およびタッチパネルにおいて、上記粘着剤組成物を形成するアクリル系ポリマー(A)は、通常は、(a-3)窒素含有モノマーを共重合せずに、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない（メタ）アクリル系低分子量体を含有するものであるか、若しくは、アクリル系ポリマー(A)が(a-3)窒素含有モノマーを共重合すると共に、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有しない（メタ）アクリル系低分子量体を含有するものである。

【0027】

本発明のタッチパネルの前記積層体には、通常は、前記表面支持体の前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされている。
本発明のタッチパネルにおいて、前記額縁印刷の厚さは、通常は、１０〜５０μｍの範囲内にある。

【0028】

本発明のタッチパネルにおいて、前記導電層は、通常は、金属酸化物としてＩＴＯを用いた回路パターンであり、該回路パターンに前記粘着剤層が直接接触している。
本発明のタッチパネルにおいて、前記表面支持体の厚さが２５〜２０００μｍの範囲内にあることが好ましい。

【発明の効果】

【0029】

本発明の導電膜用粘着シートにおける粘着剤層は、酸性基以外の官能基を有する重量平均分子量が４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマー（A）の官能基に、-NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）が結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーより得られる。即ち、本発明の粘着剤層を形成する粘着剤には実質的に酸成分は含有されていないことによりＩＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる配線の腐蝕による劣化を有効に抑えることができるだけでなく、(メタ)アクリル系ポリマーを相互に架橋するイソシアネート系化合物中の-NCO基の一部にベンゾトリアゾール系化合物が結合して架橋アクリル系ポリマー自体に防錆性を付与している。このように本発明の導電膜用粘着シートの粘着剤層を形成する架橋アクリル系ポリマーは、腐蝕要因となる酸性基を有するモノマーが共重合されていないだけではなく、架橋剤として用いるイソシアネート系化合物中の-NCO基の一部にベンゾトリアゾール系化合物を結合することで防錆性ポリマーとして機能している。

【0030】

上記のような架橋アクリル系ポリマーより得られる粘着剤層は、酸性基を有していないので、導電膜に対する腐食性は極めて小さく、例えば酸性基を有しない粘着剤のＩＴＯに対する電気抵抗値変化は８％程度であり、この値は実際のタッチパネルにおいては重大な問題は起こしえない値であると考えられていた。しかしながら、タッチパネルは交換されることなく長期間使用することを考えると、この電気抵抗変化率はより低いことが望ましく、本発明では、ベンゾトリアゾール系化合物を、架橋剤であるイソシアネート系化合物の-NCO基を介してアクリル系ポリマーに結合させることで、架橋アクリル系ポリマーより得られる粘着剤層を導電膜に対して耐腐食性を有するものに変えることができる。従って本発明によれば、ＩＴＯ抵抗変化を２％程度まで低減することができる。しかもベンゾトリアゾール系化合物がイソシアネート系化合物の-NCO基と反応して固定されているので、ベンゾトリアゾール系化合物が経時的にブリードすることもない。そして、粘着剤層自体を導電膜に対して耐腐食性を有するものに変えているので、接点などにベンゾトリアゾール系化合物が過度に付着することもなく良好に防錆効果を発現させているので、接点部分などで導通不良を引き起こすこともない。また、ベンゾトリアゾール系化合物は被着体である導電膜に配位するため、ベンゾトリアゾール系化合物が結合している架橋アクリル系ポリマーの導電膜に対する密着性も向上する。

【0031】

さらに、前記粘着剤層を形成することになる粘着剤組成物は、粘着剤成分であるポリマーの重量平均分子量（Mw）が４０万未満であり、このような重量平均分子量の小さいポリマーに多数の官能基を有するので、架橋密度が高くなり硬質の粘着剤層が形成される。このように粘着剤層が硬質でありことにより、外部からの水分の浸入をある程度抑制することができる。

【0032】

さらに重量平均分子量が小さいことから、塗布液の固形分濃度を高くすることができ、例えば７０重量％程度の高濃度であっても問題なく塗工することができ、一度の塗工で厚膜粘着剤層を容易に得ることが出来るとの利点も有する。

【図面の簡単な説明】

【0033】

【図1】図１は、本発明の積層体を組み込んだ抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。

【図2】図２は、本発明の積層体を組み込んだ静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。

【図3】図３は、静電容量方式のタッチパネルにおける端部の構成の例を模式的に示す断面図である。

【図4】図４は、タッチパネルの端部に形成された額縁印刷部分への粘着シートの粘着状態を模式的に示す断面図である。

【図5】図５は、タッチパネル用の積層体に生ずる発泡の状態を説明するための断面図である。

【図6】図６は、タッチパネル用の積層体に生ずる白化現象の発生を説明するための断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0034】

本発明の導電膜用粘着シートは、特定の（メタ）アクリル系ポリマー（A）の官能基に、イソシアネート系化合物（B）が結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）の-NCO基の少なくとも一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合している架橋アクリル系ポリマーより得られる粘着剤層を有する。

【0035】

〔粘着剤層〕
本発明の導電膜用粘着シートにおける粘着剤層は、特定の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とイソシアネート架橋剤（Ｂ）とを含み、必要に応じて（メタ）アクリル系低分子量体およびその他の成分を含んでもよく、イソシアネート架橋剤（Ｂ）の有する-NCO基の少なくとも一部にはベンゾトリアゾール系化合物が結合している。

【0036】

＜（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー＞
本発明において、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレート（a-1）と、架橋性官能基を有するモノマー（a-2）との共重合体であり、この共重合体には、所定の比率で窒素含有モノマー(a-3)およびアルキル(メタ)アクリレート(a-4)が共重合していてもよい。以下、各構成モノマーについて説明する。

【0037】

（（a-1）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレート）
前記アルコキシアルキル（メタ）アクリレート（a-1）は、(メタ)アクリレートのエステル構造のアルコール由来部分として、アルコキシアルキル基が結合した（メタ）アクリレートであれば、特に限定されない。前記アルコキシアルキル基のアルコキシ部分は親水性に優れているため、本発明の積層体において、仮に粘着剤層中に水が浸入した場合であっても、それを分散させ、かつ前記親水性や水素結合といった作用により水を保持し、水が粘着剤層中で析出して白化するのを有効に抑制することができる。

【0038】

このようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび（a-1）としては、前記白化の抑制の観点から、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であり、アルキル部分の炭素数が１〜１８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルコキシ部分の炭素数が１〜４であり、アルキル部分の炭素数が１〜８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。

【0039】

同様に、アルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレート（a-1）としては、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であり、アルキレングリコール部分の炭素数が１〜８であるアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレートが好ましく、アルコキシ部分の炭素数が１〜４であり、アルキレングリコール部分の炭素数が２〜４であるアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレートがより好ましい。

【0040】

このようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレート（a-1）の例としては、2-メトキシメチル（メタ）アクリレート、2-メトキシエチル（メタ）アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3-エトキシプロピル(メタ)アクリレート、4-メトキシブチル（メタ）アクリレート、4-エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0041】

また、アルコキシアルキレン（メタ）アクリレートの例としては、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0042】

これらの中でも、白化の抑制の観点から、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが特に好ましい。
本発明においてアルコキシアルキル（メタ）アクリレートあるいはアルコキシアルキレン（メタ）アクリレート（a-1）は、単独で或は組合わせて使用することができる。

【0043】

このようなモノマーが、本発明の積層体における粘着剤層を形成する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量％中、５０〜９９．９重量％共重合されている。共重合量が５０重量％よりも少ないと、湿熱時に吸収された水分を粘着剤層中に分散させることが出来ないため、常温環境下に戻った際に水分が目に見える程度の液滴として析出し、粘着剤層が白化し、外観に異常をきたすことがある。一方共重合量が９９．９重量％を超えると、必然的に官能基を有するモノマーの使用量が少なくなり充分な架橋構造を形成できないことがある。また、窒素含有モノマー(a-3)を共重合する際には、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートあるいはアルコキシアルキレン（メタ）アクリレート（a-1）は、５０〜９９．８重量％の割合で共重合されている。

【0044】

（（a-2）水酸基含有モノマー）
本発明の導電膜用フィルムを構成する粘着剤層に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、水酸基含有モノマー（a-2）が共重合されている。

【0045】

このモノマー（a-2）の少なくとも一部が後述するイソシアネート系化合物（Ｂ）によって架橋されることで、前記粘着剤層において高い凝集力が達成され、発泡が効率的に抑制される。

【0046】

このような水酸基含有モノマー(a-2)の例としては、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートを挙げることができる。

【0047】

上記のような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、イソシアネート系化合物（Ｂ）との反応性の観点から、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレートが好ましい。

【0048】

上記の水酸基含有モノマー(a-2)は、単独で或は組合わせて使用することができる。
本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）１００重量％中において、モノマー(a-2)は０．１〜１０重量％、好ましくは０．８〜１０重量％、さらに好ましくは１．２〜１０重量％の範囲内の量で共重合されている。

【0049】

モノマー(a-2)の量が上記範囲より少ないと、水酸基含有モノマー(a-2)以外の架橋性官能基を有していないモノマーの共重合量が多くなり、後述するイシアネート系架橋剤（Ｂ）による架橋構造が充分に形成され難くなる傾向がある。一方共重合量が１０重量％より多いと、架橋構造が過度に形成され、段差追従性などのその他の特性が不充分になることがある。
（(a-3)窒素含有モノマー）
本発明の導電膜用の粘着剤組成物を構成する粘着剤には、上記のアクリル系ポリマー（A）中に窒素含有モノマー(a-3)が共重合していることが好ましい。

【0050】

窒素含有モノマー(a-3)の例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、
ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等の窒素系複素環含有モノマー、
シアノ(メタ)アクリレート等のシアノ基含有モノマー、
マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー等のマレイミド基含有モノマーを挙げることができる。

【0051】

このような窒素含有モノマー(a-3)を、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量％中、０〜５重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜４重量%の範囲で共重合させることができる。

【0052】

この窒素含有モノマー(a-3)は、架橋剤であるポリイソシアネート化合物（B）と水酸基を有するモノマー(a-2)との架橋形成を促進し、さらに、粘着剤に凝集力を付与する成分でもあり、この窒素含有モノマーが上記規定する範囲より少ないと、架橋構造の形成が不充分になることがあり、硬質の粘着剤層を形成することができなくなり易くなり、粘着剤層に侵入する水分量が増加し、白化などが発生し易くなる。また、上記範囲を逸脱して多量に窒素含入モノマーを使用すると、粘着剤が硬質になりすぎて、額縁印刷部における形態追従性が低下すると共に、耐久性が低下する。ただし、この窒素含有モノマー(a-3)が共重合していない(メタ)アクリル系ポリマー（A）を使用する場合には、窒素含有モノマー(a-3)が共重合していない(メタ)アクリル系ポリマー（A）と、後述する（メタ）アクリル系低分子量体と(メタ)アクリル系ポリマー（A）とを併用することにより、同等の作用効果を得ることができる。（メタ）アクリル系低分子量体を添加しない場合には、窒素含有モノマー(a-3)は（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量％中、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜４．５重量％、特に好ましくは０．１〜４重量%の範囲で共重合させる。

【0053】

（その他のモノマー）
本発明の導電膜用粘着剤組成物を構成する粘着剤には、さらに(a-4)アルキル(メタ)アクリレートが０〜４９．８重量部の範囲内の量、好ましくは０〜４０重量部の範囲内の量で共重合していてもよい。即ち、本発明の導電性膜のような粘着剤組成物には、以下に記載するような(メタ)アクリル酸エステル(a-4)が共重合していなくともよいし、共重合していてもよい。ただし、これらの単量体を共重合させる量が上記上限を超えて共重合させると、本発明の（A）成分の特性が損なわれて本発明によって奏される作用効果を示さなくなる。

【0054】

ここで使用する(a-4)(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、２-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびジデカ(メタ)アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、(メタ)アクリロニトリル；シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートを挙げることができる。

【0055】

上記アルキル(メタ)アクリレート(a-4)は単独で或は組合わせて使用することができる。
さらに、本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）には、本発明の粘着剤の特性を損なわない範囲内で、他の重合性化合物が共重合していてもよい。このような他の重合性化合物の例としては、酢酸ビニル；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；グリシジル(メタ)アクリレート等を本発明の作用効果を損なわない範囲で使用することができる。上述した他のモノマーは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができるが、許容される共重合量は極僅かである。

【0056】

（（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー）
本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、以上説明したモノマーを上記割合で共重合することにより得られるが、酸性基を有するモノマーを使用することがないので、得られる共重合体は酸性基を実質的に有していない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、共重合に際して作為的に酸性基を有するモノマーを配合しないことを意味し、得られるポリマーの酸価で表すと通常は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0057】

ここで酸性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、リン酸基を有するモノマー、硫酸基を有するモノマーなどを挙げることができ、これらのモノマーは本発明の粘着剤を形成する共重合体中には含有されていない。

【0058】

本発明において（メタ）アクリル系ポリマー（A）には、前記のような酸性基含有モノマーは共重合していない。このように酸性基含有モノマーを共重合させていないので、本発明に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（A）が、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の積層体における粘着剤層に、配線の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。

【0059】

さらに、本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、重量平均分子量が４０万未満、好ましくは１０万〜３８万の範囲内にある。なお、本明細書において重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

【0060】

従来は粘着剤として重量平均分子量が４０万〜１６０万程度の高分子量のアクリル系ポリマーが使用されていたが、本発明では上述のように（メタ）アクリル系ポリマーとして従来使用されていた粘着剤（４０万〜１６０万）と比較すると小さい分子量のポリマー（A）を使用することにより、架橋密度が高くなり、結果として硬化した粘着剤は非常に硬質になる。ただし、粘着剤が完全に硬化するまでは、アクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量が低いので、良好な流動性を示し、非常に優れた形態追従性を示すが、架橋構造が完全に進行した後は、この粘着剤層は非常に硬質になり、例えばポリカーボネート（PC）などから発生する気泡により、この粘着剤層に浮きが発生することはない。また、外部からの水分の浸入も抑制することができる。従って、本発明の粘着剤層が白化することがなく、非常に優れた耐水性を有している。

【0061】

また本発明において、（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、Foxの式により求めたガラス転移温度(Ｔg)が通常は−７０℃〜０℃、好ましくは−７０℃〜−３０℃の範囲内にある。このようなガラス転移温度（Tg）を有する（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いることにより、常温で優れた接着強度を有する粘着剤層を得ることができる。

【0062】

＜（メタ）アクリル系低分子量体＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、上記のような(メタ)アクリル系ポリマー（A）に加えて窒素含有（メタ）アクリル系低分子量体を含有していてもよい。特に（メタ）アクリル系ポリマー（A）に窒素含有モノマーが共重合されていない場合には、この窒素含有（メタ）アクリル系低分子量体を配合することにより、粘着剤組成物が良好な耐湿性および耐発泡性を示すようになる。

【0063】

本発明の積層体における粘着剤層は、基材及び被着体への馴染み性の向上及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相互作用による凝集力の向上の観点から、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有さない（メタ）アクリル系低分子量体を含むことが好ましい。「酸性基を実質的に有さない」の意義は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）におけるのと同様である。

【0064】

前記窒素含有（メタ）アクリル系モノマーの例としては、上述の窒素含有モノマーが挙げられ、これらの中でも、粘着剤の凝集力を向上させ、さらに、イソシアネート系化合物（Ｂ）による架橋を促進することができる観点からジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアクリルアミドが好ましい。（メタ）アクリル系低分子量体中の窒素含有モノマーの共重合量は、(メタ)アクリル系低分子量体１００重量%中、１〜２０重量%、好ましくは２〜１０重量%である。

【0065】

なお、（メタ）アクリル系低分子量体が窒素非含有（メタ）アクリル系モノマーを構成モノマーとして有していてもよいことは勿論であり、そのようなモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレートおよびジデカ(メタ)アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、
2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチルプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0066】

さらに、α-メチルスチレンなどのスチレン系モノマーが共重合されていてもよい。
これらの中でも、重合性、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、アルキル（メタ）アクリレートを８０〜９９重量%、好ましくは９０〜９８重量%の割合で用いることが好ましい。

【0067】

以上説明した窒素含有（メタ）アクリル系低分子量体の重量平均分子量は５０００以上５万未満である。
このような窒素含有（メタ）アクリル系低分子量体は、単独で或は組合わせて使用してもよく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して通常０〜１０重量部、好ましくは０〜７重量部含まれている。

【0068】

ただし、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する窒素含有モノマー(a-3)の共重合量と、この(メタ)アクリル系低分子量体の配合量が共にゼロになることはない。
即ち、上述の（メタ）アクリル系ポリマー（A）中に窒素含有モノマー(a-3)が共重合していない場合には、この（メタ）アクリル系低分子量体を、通常は０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜７重量部の範囲内の量で使用することが好ましい。

【0069】

特に本発明では、(メタ)アクリル系ポリマー（A）に窒素含有モノマー(a-3)が共重合していない場合には、上記(メタ)アクリル系低分子量体を配合することが望ましく、また、窒素含有モノマー(a-3)が共重合している場合であっても、上記(メタ)アクリル系低分子量体を配合することが好ましい。他方、(メタ)アクリル系ポリマー（A）中に窒素含有モノマー(a-3)が共重合している(メタ)アクリル系ポリマー（A）を使用する場合には、(メタ)アクリル系低分子量体を用いなくとも（メタ）アクリル系ポリマー（A）中に共重合している窒素含有モノマー由来の窒素含有官能基が（メタ）アクリル系低分子量体と同等に作用するので、（メタ）アクリル系低分子量体を用いなくとも本発明の粘着剤層の特性が著しく低下することはない。

【0070】

（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法）
上記の（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。溶液重合においては、重合溶媒として、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトンなどを使用することができる。

【0071】

具体的には反応容器内に重合溶媒、原料モノマーを上記で説明した割合で仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、４〜２０時間反応させる。

【0072】

溶液重合に用いる反応開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることができる。これらの反応開始剤は、原料モノマー１００重量部に対して、通常は０．０１〜５重量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、原料モノマー、溶媒を適宜追加添加してもよい。

【0073】

上記のような条件において、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、公知技術に従って、使用する溶媒の種類および量、重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調整することにより調節することができる。
また本発明において使用する（メタ）アクリル系低分子量体は、上記（メタ）アクリル系ポリマー（A）に準じて製造することができる。

【0074】

＜（Ｂ）イソシアネート系化合物＞
本発明の積層体における粘着剤層は、さらにイソシアネート系化合物（B）を含有している。当該架橋剤（B）が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の、上記モノマー（a-2）に由来する架橋性官能基と架橋反応を起こして三次元架橋構造を形成し、粘着剤層に高い凝集力が付与される。イソシアネート系化合物以外の、例えばエポキシ系架橋剤では硬化体が脆化するために、押圧を繰返し加え続けると、粘着剤層にクラックなどが発生する虞がある。

【0075】

前記イソシアネート系化合物（B）の例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合物：それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと付加反応させた化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンなどと付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に二個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。特に本発明では分子内に三個以上のイソシアネート基を有する化合物を使用することが好ましい。

【0076】

これらの中でも、被着体への馴染み性を向上させ貼り合わせ時の泡の巻き込みを低減することができ、高温でのアウトガスを抑制できる点でキシリレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体、ならびにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化合物が好ましく、また、貼り付け面の段差追従性を向上させ、耐熱発泡性を良好にすることができる点でヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体が好ましい。

【0077】

以上説明したイソシアネート系化合物（B）は単独で或は組合わせて使用することができる。
前記イソシアネート系化合物（B）を配合することにより、本発明の積層体における粘着剤層の凝集力が向上し、貼り付け時に僅かに気泡を巻き込んでも、この気泡の膨張を抑えることができ、優れた耐熱発泡性が発揮される。

【0078】

＜ベンゾトリアゾール系化合物（C）＞
本発明の粘着シートを形成する粘着剤層は、上述のようにアクリル系ポリマー(A)がイソシアネート化合物（B）で架橋されている。そして、このイソシアネート化合物（B）はアクリル系ポリマー(A)を架橋すると共に、このイソシアネート化合物(B)の有する-NCO基の少なくとも一部にはベンゾトリアゾール系化合物（C）と結合している。

【0079】

ここで使用するベンゾトリアゾール系化合物（C）の例としては、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールを挙げることができる。これらのベンゾトリアゾール系化合物は、単独で或は組合わせて使用することができる。これらの中でもベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールを単独で或は組合わせて使用することが好ましい。

【0080】

このようにアクリル系ポリマー（A）を架橋するイソシアネート系化合物（B）の-NCO基の一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合することにより、本発明のアクリル系ポリマー（A）は、ITO等から形成されている導電膜に対して耐腐蝕性のポリマーになり、導電膜の有する電気抵抗値が２％程度しか低下しなくなる。これはベンゾトリアゾール系化合物（C）を配合しない場合８％程度ある電気抵抗値の低下度合いに比べれば、極めて小さい変化率であり、２％程度という電気抵抗値変化は、長期間の使用によっても際だった変化は全く認められない程度の状態を表す。変化率８％程度と変化率２％程度は数値で表される以上の著しい差異を有している。

【0081】

このようなベンゾトリアゾール系化合物をイソシアネート系化合物（Ｂ）を介して（メタ）アクリル系ポリマー（A）に結合する方法としては、（メタ）アクリル系ポリマー（A）を製造した後、イソシアネート系化合物を導入する際に同時にベンゾトリアゾール系化合物（C）を導入して架橋させながらイソシアネート系化合物（B）中の-NCOの一部にベンゾトリアゾール系化合物（C）を結合させる方法、イソシアネート系化合物（B）を用いて架橋させる前に、イソシアネート系化合物（B）とベンゾトリアゾール系化合物（C）とを混合して予めベンゾトリアゾール系化合物（C）で変性されたイソシアネート系化合物（B）を調製し、この変性されたイソシアネート系化合物（B）を用いて（メタ）アクリル系ポリマー（A）を架橋する方法を挙げることができる。

【0082】

本発明においてベンゾトリアゾール系化合物（C）は、アクリル系ポリマー（A）に含まれる水酸基のモル数と、アクリル系ポリマー(A)を架橋するイソシアネート系化合物（B）に含まれるイソシアネート基のモル数と、ベンゾトリアゾール系化合物（C）に含まれるベンゾトリアゾール基のモル数との比率が、通常は０．９：０．２：１〜１０：０．５：１の範囲内になるように用いられ、さらに１：０．２：１〜７．５：０．４：１の範囲内になるように用いることが好ましい。

【0083】

このような量比でベンゾトリアゾール系化合物（C）を用いることにより、イソシアネート系化合物（B）中の-NCO基の少なくとも一部とベンゾトリアゾール系化合物（C）とが結合し、さらに、イソシアネート系化合物（B）中の-NCO基とアクリル系ポリマー（A）に含まれる水酸基が反応することにより、イソシアネート化合物を介して側鎖にベンゾトリアゾール基を有する架橋アクリル系ポリマーが得られる。そして、ベンゾトリアゾール系化合物が導電膜に配位することにより、結合している架橋アクリル系ポリマーの導電膜への密着性が向上する。

【0084】

他方、イソシアネート化合物（B）中にある-NCO基は、アクリル系ポリマー（A）中にある官能基と結合し、アクリル系ポリマー（Ａ）に三次元架橋構造を有効に形成することができる。特にイソシアネート系化合物（B）として-NCO基を三個以上有するイソシアネート系化合物（B）においては、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）と結合していない-NCO基の残存率が高まり、複数の-NCO基によって(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の官能基間にイソシアネート系化合物（B）による三次元架橋構造が形成される。

【0085】

他方、-NCO基を二個有するイソシアネート系化合物(B)の一方の-NCO基にベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合しているイソシアネート系化合物(B)では、他方の-NCO基は（メタ）アクリル系ポリマー(A)中の官能基と結合して(メタ)アクリル系ポリマー(A)の三次元架橋構造に関与しない側鎖としてベンゾトリアゾール系化合物(C)を導入することができる。このようなベンゾトリアゾール系化合物は、自由度が比較的高いため導電膜へ配位しやすく粘着剤層の導電膜への密着性をより向上させることが出来る。また、三個以上の-NCO基を有するイソシアネート系化合物（B）に複数の-NCO基を残してベンゾトリアゾール系化合物(C)が結合した場合においては、残存する複数の-NCO基により(メタ)アクリル系ポリマー(A)に三次元架橋構造が形成されると共に、三次元架橋構造が形成された(メタ)アクリル系ポリマー(A)にもイソシアネート系化合物（B）を介してベンゾトリアゾール系化合物（C）が結合するので、防錆性を有するとともに、導電膜への密着性も向上する。

【0086】

このように本発明においては、ベンゾトリアゾール系化合物(C)が独立して防錆剤として作用するだけではなく、イソシアネート系化合物（B）を介して(メタ)アクリル系ポリマー（A）に結合して（メタ）アクリル系ポリマー(A)あるいは架橋構造が形成された(メタ)アクリル系ポリマー(A)自体を防錆性の粘着剤に変性して、このように変性された（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いて導電膜の防錆を行う。このように（メタ）アクリル系ポリマー(A)全体に防錆性を賦与することにより、単に防錆剤を添加した場合と異なり、防錆剤が偏在することがなくなり、導電膜全体を均一に防錆することができる。また、防錆剤が(メタ)アクリル系ポリマー(A)と一体化していることから防錆剤が導電膜の端子部分に偏在して端子部分の抵抗値を不安定化させることもなく、さらに、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を離れてブリードすることもない。このように防錆剤の偏在あるいはブリードによる損失などを考慮する必要がないので、添加型の防錆剤と比べて使用量を低減することができる。

【0087】

＜その他の成分＞
本発明の積層体における粘着剤層には、本発明の積層体における粘着剤層の効果を損なわない範囲で、さらに酸化防止剤、金属腐食防止剤、光安定剤、粘着賦与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤、リワーク剤などを配合することもできる。

【0088】

前記金属腐食防止剤の例としては、フェノール系化合物、芳香族アミン系化合物が挙げられる。
これらのその他の成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜調整される。

【0089】

本発明の導電膜用粘着シートを形成する粘着剤組成物を調製するには、まず上述のようにして(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液を調製する。次いでこの(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液にイソシアネート系化合物(B)およびベンゾトリアゾール系化合物(C)を加えて均一になるまで攪拌し、得られた溶液を表面が剥離処理された剥離基板(1)の表面に流涎して溶剤を除去しながら塗布層の表面に表面が剥離処理された剥離基板(2)を載置して０〜５０℃の温度で１〜１０日間養生することにより架橋構造を形成すると共にイソシアネート系化合物(B)中の-NCOの一部にベンゾトリアゾール系化合物(C)を反応させる方法により調製することができる。

【0090】

また、上記の方法とは別に、予めイソシアネート系化合物(B)とベンゾトリアゾール系化合物(C)とを秤量してよく混合し、必要により加熱して、イソシアネート系化合物(B)中の-NCOの一部にベンゾトリアゾール系化合物(C)が結合したベンゾトリアゾール系化合物(C)で変性されたイソシアネート系化合物(B)を調製する。次いで、この変性されたイソシアネート系化合物(B)を、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液に加えて均一になるまで攪拌する。こうして得られた混合液を、表面が剥離処理された剥離基板(1)の表面に流涎して溶剤を除去しながら塗布層の表面に表面が剥離処理された剥離基板(2)を載置して０〜５０℃の温度で１〜１０日間養生することによりベンゾトリアゾール系化合物(C)が結合したイソシアネート系化合物(B)を用いて(メタ)アクリル系ポリマーを架橋する方法により調製することもできる。

【0091】

塗布方法に特に制限はなく、例えばグラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーターまたはスプレーコーターなどを用いて塗布することができる。
上記塗布溶液を、乾燥後の膜厚が１０〜１０００μｍの範囲内の厚さ、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内の厚さになるように塗布する。

【0092】

＜積層体＞
本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層されたものである。以下、各構成層について説明する。

【0093】

〔基材〕
前記基材は、一般にタッチパネルの最表面を構成する表面支持体などとして機能するものであり、そのような表面支持体としての機能、すなわち、一定の強度、透明性を有していれば特に制限されない。

【0094】

基材を構成する材料の例としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレートおよびガラスが挙げられる。
本発明における基材は、単層構成の層であってもよく、複数の層が積層されて各層の特性をまとめた複層構成の層であってもよい。

【0095】

〔導電層〕
本発明の積層体における導電層は、金属あるいは金属酸化物からなる単層の構造であってもよいし、当該層に更に電極支持体等が積層した複層構造であってもよい。複層構造の場合には、本発明の積層体における粘着剤層は、電極支持体と接する。

【0096】

また前記金属あるいは金属酸化物としては、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、酸化錫などが挙げられる。これらは透明性に優れているので、タッチパネルにおける透明導電膜として好適である。

【0097】

さらに、前記電極支持体の構成材料としては、透明性の高いガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートおよびポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
導電層は好ましくは、静電容量方式のタッチパネルにおいて主流の、金属あるいは金属酸化物からなる単層構造である。

【0098】

〔積層体の製造方法〕
本発明の積層体は、以上説明した基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層されてなる。

【0099】

当該積層体の製造方法は特に限定されないが、例えば
（１）基材上に粘着剤層を形成する粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、さらにその粘着剤層上に導電層を形成する方法、
（２）導電層上に粘着剤層を形成する粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、さらにその粘着剤層上に基材を積層する方法、
（３）予め剥離ライナー上に粘着剤層を形成しておき、これ（粘着剤層）を基材上に転写し、剥離ライナーを剥離し、さらに転写された粘着剤層を、粘着剤層が導電層に接するようにして、基材とともに導電層に貼着する方法、
（４）予め剥離ライナー上に粘着剤層を形成しておき、これ（粘着剤層）を導電層上に転写し、剥離ライナーを剥離し、さらに転写された粘着剤層を、粘着剤層が基材に接するようにして、導電層とともに基材に貼着する方法が挙げられる。

【0100】

前記粘着剤組成物は、上記（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、この（メタ）アクリル系ポリマー（A）１００重量部に対して、イソシアネート系化合物（B）を通常０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、ベンゾトリアゾール系化合物(C)を通常は０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、必要に応じてその他の成分を配合することにより得られる。

【0101】

また、基材上または導電層上に前記粘着剤組成物を塗布する際、または剥離ライナー（例：剥離処理ＰＥＴ等）上に粘着剤層を形成する際には、粘着剤層形成成分を、公知の粘着剤と同様に、溶媒で適当な濃度に希釈し、それを基材または剥離ライナー上に塗工して、乾燥する。これにより、粘着剤層が形成される。

【0102】

なお、前記塗工の方法に特に制限は無いが、例えばグラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーターまたはスプレーコーターなどを用いて塗布することができる。

【0103】

本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマー（A）、架橋剤（B）、ベンゾトリアゾール系化合物（C）および必要に応じて使用されるその他の成分を溶媒中に含有する塗布溶液は、（メタ）アクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量（Mw）４０万未満と低いことから、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤中で容易に不揮発分の濃度を調整することができる。そのため、そのような塗布溶液を用いることにより、塗工後の粘着剤層の厚さを容易に所望の厚さにすることができる。特に前記塗布溶液は、容易に不揮発分含量を高くすることができ、例えば不揮発分を６０〜８０％、好ましくは６０〜７５％の範囲内で調整することが可能であるので、所望の厚さの粘着剤層を少ない塗布回数で形成することができる。

【0104】

また、このように不揮発分含量の高い溶液を用いることにより、塗工・乾燥後の塗膜のレベリング性が向上し、さらに乾燥時間も短縮され作業性が向上する。さらに揮発溶剤量が少ないので環境への負荷も小さくなる。

【0105】

このような特性を利用して、本発明の積層体における粘着剤層は、上記塗布溶液を、乾燥後の膜厚が１０〜１０００μｍの範囲内の厚さ、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内の厚さになるように塗布することにより得られる。

【0106】

この粘着剤の塗布溶液は、剥離ライナー上に塗布される場合には、ライナー上に塗布し、溶媒を除去した後、形成された粘着剤層の表面（剥離ライナーに接していない面）に、もう一つの剥離ライナーを貼着して、通常は０〜５０℃の温度で1日〜１０日養生し、イソシアネート系化合物（Ｂ）による架橋を行う。

【0107】

これにより、形成された粘着剤層のゲル分率が、通常は５０〜８０％、好ましくは５０〜７０％の範囲内になる。なお、本発明においてゲル分率は以下のようにして求める。
２３℃で7日間熟成後の粘着剤層サンプル約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求める。
ゲル分率（％）＝(乾燥重量／サンプル採取重量)×100

【0108】

＜タッチパネル＞
本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなるタッチパネルであって、前記積層体が、本発明の積層体である。すなわち、本発明の積層体における基材は、本発明のタッチパネルにおける表面支持体として機能する。

【0109】

図１および図２に示すように、タッチパネルユニットには、抵抗膜方式タッチパネルのユニット（図１参照）と、静電容量方式タッチパネルのユニット（図２参照）とがある。
図１に抵抗膜方式タッチパネルユニット１０-1の例を示す。図１に示されるように、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1は、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１-1と下部積層体１３-1とが離間して結合してなり、間隙３４内には有効にスペースを確保するためにスペーサー３２が配置されている。

【0110】

上部積層体１１-1には、間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-1が配置されている。この透明導電膜２７-1は、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはガラスからなる上部電極支持体２５-1の表面に形成されている。

【0111】

上部積層体１１-1の最表面には表面支持体２１-1が配置されており、この表面支持体２１-1は通常は透明性の高いガラスあるいはポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの透明フィルムである。

【0112】

上記表面支持体２１-1と上部電極支持体２５-1とを接着するために、粘着剤層２３-1が形成されている。以上説明した上部積層体１１-1が、本発明の積層体に該当する。
また、下部積層体１３-1には、同様に間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-2が形成されており、この透明導電膜２７-2は、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはガラスからなる下部電極支持体２５-2の表面に形成されている。

【0113】

下部積層体１３-1の最深部にはフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表面と対面するように深部の表面支持体２１-2が形成されており、この深部の表面支持体２１-2はガラスあるいはポリカーボネートなどの透明性の高い部材から形成されている。

【0114】

下部積層体１３-1において、深部の表面支持体２１-2と下部電極支持体２５-2とを接着するために、粘着剤層２３-2が形成されている。
以上説明した下部積層体１３-1もまた、本発明の積層体に該当する。

【0115】

また、上記貼り合わせ剤３０として本発明の積層体における粘着剤層を構成する粘着剤が使用されることもある。
なお、上記透明導電膜２７-1および２７-2は、回路パターンとして形成されており、表面支持体２１-1の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７-1および２７-2が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。

【0116】

抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、表面支持体２１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、上部透明導電膜２７-1の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-1の厚さは上述の通り、１０〜１０００μｍの範囲内にある。

【0117】

同様に抵抗膜方式のタッチパネルユニットにおいて、深部の表面支持体２１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、下部透明電膜２７-2の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、下部電極支持体２５-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-2の厚さは上述の通り、１０〜１０００μｍの範囲内にある。

【0118】

また、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、中央に形成されている間隙３４の幅は、通常は１００〜３００μｍの範囲内にある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2は、図２に示すように、一般にはガラス、ポリカーボネートなどの透明性の高い部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５-1と下部積層体１５-2とが対向配置された構造を有していることが多い。

【0119】

静電容量方式のタッチパネル１０-2における上部積層体１５-1では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-1が配置されており、最表面には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-1が配置されている。この透明導電膜５７-1と表面支持体５１-1とを接着するように粘着剤層５３-1が配置されており、この粘着剤層５３-1は、透明導電膜５７-1と直接接触している。以上説明した上部積層体１５-1が、本発明の積層体に相当する。

【0120】

一方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2における下部積層体１５-2では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-2が配置されており、最深部には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-2が配置されている。この透明導電膜５７-2と最深部の表面支持体５１-2とを接着するように粘着剤層５３-2が配置されており、この粘着剤層５３-2は、透明導電膜５７-2と直接接触している。以上説明した下部積層体１５-2もまた、本発明の積層体に該当する。

【0121】

静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、最深部の表面支持体５１-2は、フラットパネルディスプレイと対面するように配置される。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、上部表面支持体５１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍ、上部透明導電膜５７-1の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-1の厚さは上述のように１０〜１０００μｍである。また下部積層体１５-2において、下部透明導電膜５７-2の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、最深部の表面支持体５１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-2の厚さは上述のように１０〜１０００μｍである。また、上記上部積層体１５-1と下部積層体１５-2との間にある中央支持体６０の厚さは、通常は２５〜２０００μｍの範囲内にある。

【0122】

なお、上部透明導電膜５７-1および下部透明導電膜５７-2は、回路パターンを形成している。また、図２に示す静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2においては、上部積層体１５-1および下部積層体１５-2を、Ｘ軸方向およびＹ軸方向にそれぞれ独立に設けられた二系列の回路とすることにより、上部積層体１５-1または下部積層体１５-2の一方を省略することもできる。

【0123】

静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０-2の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取ってタッチパネルを駆動させる。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図２にＡで示す上部表面支持体５１-1の縁部の、表面支持体５１-1の粘着剤層５３-1と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図３に拡大して示す。図３において額縁印刷部分は付番６２で示されている。この額縁印刷部分６２の厚さ（ｔ₀）は通常１０〜５０μｍであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層５３-1は、上述したように予め剥離ライナー上に形成された粘着剤層を導電層上に転写し、剥離ライナーを剥離して露出した粘着剤層の面に基材（表面支持体５１-1）を貼着することなどにより形成されるので、粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図４（イ）に示すように額縁印刷部分６２の端部であって表面支持体５１-1との間に、粘着剤層５３-1が表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部のいずれにも接触していない空隙６４が形成されてしまう。この部分は本来は図４（ロ）に示すように、空隙６４を形成せずに表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部に粘着剤層５３-1が密着しなければならない。

【0124】

しかしながら、従来のように重量平均分子量が４０万〜１６０万のポリマーであり、しかも分子量分布が狭い粘着成分をベースにした粘着剤においては、こうした非常に微細な形態の変化に粘着剤層の形状が変化しきれずに、空隙６４が形成されてしまうのである。

【0125】

表面支持体、粘着剤層および（支持体を有することもある）導電膜が積層された本発明の積層体を構成する粘着剤層５３-1は、上述のように特定のモノマー（a-1）を共重合させた、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いるので、これらをイソシアネート系化合物（B）で架橋して高い凝集力を付与した状態であっても、非常に優れた形態追従性を有しており、額縁印刷部分６２の周辺に空隙６４が形成されることがなく、発泡が抑制される。

【0126】

また、本発明のタッチパネルが、図５に示すように支持体５１-2としてポリカーボネート（PC）のようにアウトガスの発生し易い部材を用いた場合、例えば耐熱試験条件８０℃で試験を行うと支持体からのアウトガスが発生して支持体と粘着剤層との間に気泡６６を生じさせることがある。また、アウトガスが発生しない支持体を用いたとしても、支持体と粘着剤層との接着の際に泡６８を巻き込むことがあり、温度変化によってこの気泡が成長すれば発泡原因となる。本発明のタッチパネルにおける粘着剤層は、特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万未満の低分子量のポリマーを用いて高密度に架橋構造が形成されているので、粘着剤層が支持体（ミクロの視点で見ると凹凸を有している）や額縁印刷の印刷段差に充分に追従することができ、泡の巻き込みはほとんど発生せず、しかも前記ポリマー（A）をイソシアネート系化合物（B）で架橋しているので、粘着剤層は非常に高い凝集力を有しており、上記のようなアウトガスによる発泡および巻き込み気泡の成長による発泡を高い凝集力によって抑え込むことができる。従って、本発明のタッチパネルでは、上記のような発泡は殆ど観察されないようにすることができる。

【0127】

また、タッチパネルでは、耐久試験条件（６０℃、９０％RH）でタッチパネルを放置すると、図６に示すように、支持体及び端部から水分が浸入することがある。温度が高い条件では、この浸入した水分が析出することはないが、温度が下がると浸入した水分が析出してタッチパネルが白化し、ヘイズが著しく低下する（図６）。本発明のタッチパネルを形成する粘着剤層は、前述のようにポリマーの親水性が高く侵入した水分が粘着剤層中に安定に分散されるため、常温環境下に戻った際にも、侵入した水分が目に見える程度の液滴を形成することなく、白化現象によるヘイズの低下が極めて発生しにくい。

【0128】

さらに、本発明のタッチパネルにおける粘着剤層には酸性基が実質的に含有されていないので、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜にこの粘着剤層が直接接触したとしても、透明電極膜の抵抗値の変化は最大でも１０％以下であり、この変化量はタッチパネルを駆動させる上では全く問題にならない量である。

【0129】

上記のように本発明のタッチパネルは、粘着剤層として特定の組成を有する重量平均分子量５万以上４０万未満で側鎖にイソシアネート系化合物を介してベンゾトリアゾール基が結合した、架橋（メタ）アクリル系ポリマーを有する粘着剤層を用いて、表面支持体（基材）と導電層（例：透明導電膜）とを粘着しており、前記粘着剤層は優れた金属耐腐食性を有しており、側鎖のベンゾトリアゾール系化合物により導電膜への密着性が高く、巻き込みによる発泡およびアウトガスによる発泡の両者を抑えることができ、さらにアルコキシアルキル（メタ）アクリレートのアルコキシ部分の影響で、粘着剤層が白化してヘイズが低下することもほとんどない。

【0130】

特に本発明のタッチパネルは、(メタ)アクリル系ポリマー(A)にイソシアネート系化合物を介してベンゾトリアゾール系化合物(C)が導入されており、この(メタ)アクリル系ポリマー(A)自体に防錆性が賦与されている。酸性基を有しておらず、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートなど導電膜に対して積極的に錆を発生させる作用を有しない粘着剤を用いたとしても、導電膜（ITO）の電気抵抗値の変化率は８％程度に抑えるのが現状の最新の技術である。これに対して本発明によれば、粘着剤の主成分である(メタ)アクリル系ポリマー(A)自体に防錆性を賦与することにより、従来８％程度が限度であった導電膜（ITO）の電気抵抗値の変化率を２％以下に抑えることが可能になった。しかも、本発明の導電膜用粘着シートを用いることにより、架橋構造が形成されると共に防錆性が賦与された(メタ)アクリル系ポリマー(A)の導電膜に対する親和性が向上し、粘着シートとITOとの粘着強度は３０〜４０％向上するとの効果も認められる。

【実施例】

【0131】

次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下に示す方法により、粘着剤の重量平均分子量、ゲル分率、不揮発分、湿熱白化性、耐熱発泡性、ＩＴＯ腐食性、塗工性、作業性、段差追従性、接着強度を測定した。

【0132】

〔測定方法〕
＜分子量＞
分子量はゲルパーミエ-ションクロマトグラフィー（GPC）を用いて下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量を求めた。
GPCの測定条件
測定装置HCL-8120GPC(東ソー（株）製)
GPCカラム構成、以下に記載する五連のカラム（全て東ソー（株）製）を用いた。
（１）TSK-DEL HXL-H〔ガードカラム〕
（２）TSK-DEL G7000HXL
（３）TSK-DEL GMHXL
（４）TSK-DEL GMHXL
（５）TSK-DEL G2500HXL
サンプル濃度１．０mg/cm³となるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０mg/cm³
カラム温度：４０℃

【0133】

＜ゲル分率＞
２３℃で７日間熟成後の粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪させた後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網状の残留物を１００℃で２メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥させて乾燥重量を測定し、次式によりゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量/粘着剤採取重量）×１００

【0134】

＜白化（ヘイズ）＞
得られた粘着シートの片面の剥離シートを剥がして厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせて、５０mm×５０mmのサイズに裁断した。

【0135】

次いでもう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み１．５mmのPC板に貼り合わせて試験片を作成した。
作成した試験片の耐久試験前のヘイズを測定した後、６０℃９０％RH環境下、および、８５℃、８５％RH環境下にそれぞれ静置した。２４時間後試験片を取り出し、常温下で１時間放置した後ヘイズを測定し、耐久試験前のヘイズ値との差を求めた。
ヘイズの測定は、MH-150（村上色彩研究所（株）製）を用いた。

【0136】

＜発泡＞
得られた粘着シートの片面の剥離シートを剥がし、ITOを蒸着した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせて試験片を作成した。

【0137】

次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み１．５mmのPC板に貼り合わせて試験片を作成した。
作成した試験片の試験前のヘイズを測定した後、６０℃、９０％RH、８５℃ドライ環境下、および８５℃８５％の環境下にそれぞれ放置した。５００時間後試験片を取り出し、常温で１時間静置した後、目視で発泡の有無を確認した。
ヘイズの測定は、MH-150（村上色彩研究所（株）製）を用いた。

【0138】

＜段差追従性＞
得られた粘着シート（粘着剤厚さ５０μｍ）の片面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、２５μｍ厚のＰＥＴフィルムを貼り合わせ５０mm×５０mmに裁断して試験片を作成した。

【0139】

次いで２５mm×２５mmに裁断した１０μｍＰＥＴフィルムをガラス板上に置き、作成した試験片のもう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、ガラス板上のＰＥＴフィルムを全面を覆うように貼り付け８０℃環境下に５００時間静置した後常温下に１時間静置し，段差部分の外観を観察した。

【0140】

＜塗工性＞
得られた粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが２５０μｍになるようにポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工した。塗工後、塗膜の外観を目視で観察した。
評価内容
○・・塗膜表面にスジ、気泡などの外観以上が見られる。
×・・塗膜表面が平滑で外観異常がない。

【0141】

〔実施例１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK）４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0142】

次いで、アゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．００５重量部を加え、窒素雰囲気下７０℃で反応を開始し、反応途中でアゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．４重量部を数回に分けて添加しながら５時間反応を行った。

【0143】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量３５万のアクリル系ポリマー(1)を得た。
得られたアクリル系ポリマーに表１に示すようにイソシアネート系硬化剤（タケネートD-110N、三井化学(株)製）０．６重量部、ベンゾトリアゾール（BT）１重量部を加えて混合し、剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表1に示す。

【0144】

〔実施例２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK）４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0145】

【0146】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量３５万のアクリル系ポリマーを得た。
これとは別に、イソシアネート系硬化剤（タケネートN-110N、三井化学(株)製）１重量部に対して１．６７重量部のベンゾトリアゾールを加えて均一に混合したイソシアネート-BT混合液を調製した。

【0147】

上記のようにして得られたイソシアネート-ベンゾトリアゾール（BT）混合液中のイソシアネート系硬化剤の量が、アクリル系ポリマー（２）の固形分１００重量部に対して０．６重量部になり、ベンゾトリアゾール（BT）が、アクリル系ポリマー（２）の固形分１００重量部に対して、１重量部になるように、イソシアネート-ベンゾトリアゾール（BT）混合液をアクリル系ポリマー反応液に加えて均一に溶解して塗布液を調製した。この塗布液を剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表1に示す。

【0148】

〔実施例３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK）５０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0149】

【0150】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量３５万のアクリル系ポリマーを得た。
これとは別に、攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DM）５重量部および酢酸エチル（EtAc）１００重量部、メチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８５℃に昇温した。

【0151】

次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて希釈し、固形分濃度３０％に調整し、低分子量アクリル系ポリマー１（低分子量体１）を得た。得られた低分子量体についてＦｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４３．５℃であり、重量平均分子量（Mw）は、１万であった。

【0152】

上記アクリル系ポリマー(3)１００重量部に対して上記のようにして得られた低分子量体５重量部を加え、さらに表１に示すようにイソシアネート系硬化剤（タケネートD-110N、三井化学(株)製）０．６重量部、ベンゾトリアゾール（BT）１重量部を加えて混合し、剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表1に示す。

【0153】

〔実施例４〕
実施例３において調製したメトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部のアクリル系ポリマーの共重合体の代わりに、実施例２で調製したメトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部からなるアクリル系ポリマーを使用した以外は実施例３と同様にして塗布用の組成物を調製し、この塗布用組成物を用いて実施例１と同様にして剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表1に示す。

【0154】

〔実施例５〕
実施例４において、ベンゾトリアゾール（BT）の代わりに、メチルベンゾトリアゾールを用いた以外は同様にして塗布用の組成物を調製し、この塗布用組成物を用いて実施例１と同様にして剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表1に示す。

【0155】

〔比較例１〕
実施例１において、ベンゾトリアゾ-ル(BT)を使用しなかった以外は同様にして塗布用組成物を調製し、この塗布用組成物を用いて実施例１と同様にして剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。

【0156】

得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表1に示す。

【0157】

【表1】

【0158】

〔実施例６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、エトキシジエチレングリコールアクリレート（ECA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0159】

次いで、アゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．００５重量部を加え、７０℃で反応を開始し、反応途中でアゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．４重量部を数回に分けて添加しながら５時間反応を行った。

【0160】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量３５万のアクリル系ポリマーを得た。
得られたアクリル系ポリマーに表２に示すようにイソシアネート系硬化剤（タケネートD-110N、三井化学化学(株)製）０．６重量部、ベンゾトリアゾール（BT）１重量部を加えて混合し、剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表２に示す。

【0161】

〔実施例７〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート(BA)３６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)７重量部、ジメチルアミノエチルアクリレート（DMAEM）２重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0162】

【0163】

【0164】

〔実施例８〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、n-ビニルピロリドン（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0165】

【0166】

【0167】

〔実施例９〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、アクリロイルモルホリン（ACMO）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0168】

【0169】

【0170】

〔実施例１０〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）９１重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0171】

【0172】

【0173】

〔実施例１１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３７．５重量部、アクリルアミド（AM）０．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0174】

【0175】

【0176】

〔実施例１２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３４重量部、アクリルアミド（AM）４重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0177】

【0178】

【0179】

〔実施例１３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート（4-HBA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0180】

【0181】

【0182】

〔実施例１４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）４１重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）２重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0183】

【0184】

【0185】

〔実施例１５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３３重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）１０重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0186】

【0187】

【0188】

〔実施例１６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３６重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0189】

次いで、アゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．０１重量部、およびｎ−ドデシルメルカプタン(NDM)0.1重量部を加え、７０℃で反応を開始し、反応途中でアゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．４重量部を数回に分けて添加しながら５時間反応を行った。

【0190】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量９万のアクリル系ポリマーを得た。
得られたアクリル系ポリマーに表２に示すようにイソシアネート系硬化剤（タケネートD-110N、三井化学化学(株)製）０．６重量部、ベンゾトリアゾール（BT）１重量部を加えて混合し、剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。

【0191】

得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表２に示す。

【0192】

【表2】

【0193】

〔比較例２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）３１重量部、ブチルアクリレート（BA）６０重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0194】

【0195】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量３５万のアクリル系ポリマーを得た。
得られたアクリル系ポリマーに表３に示すようにイソシアネート系硬化剤（タケネートD-110N、三井化学化学(株)製）０．６重量部を加えて混合し、剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表３に示す。

【0196】

〔比較例３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）３１重量部、2-エチルヘキシルアクリレート（2EHA）６０重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0197】

【0198】

【0199】

〔比較例４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（BA）９１重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0200】

【0201】

【0202】

〔比較例５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、2-エチルヘキシルアクリレート（2EHA）９１重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0203】

【0204】

【0205】

〔比較例６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0206】

【0207】

【0208】

〔比較例７〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３２重量部、アクリルアミド（AM）６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0209】

【0210】

【0211】

〔比較例８〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３２重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部および酢酸エチル４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0212】

次いで、アゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．０５重量部を加え、７０℃で反応を開始し、反応途中でアゾイソビスブチロニトリル（AIBN）０．４重量部を数回に分けて添加しながら５時間反応を行った。

【0213】

反応終了後、酢酸エチル（EtAc）を加えて固形分６５％、平均分子量６０万のアクリル系ポリマーを得た。
得られたアクリル系ポリマーに表３に示すようにイソシアネート系硬化剤（タケネートD-110N、三井化学化学(株)製）０．６重量部を加えて混合し、剥離処理を施したPETフィルムの表面に乾燥厚さ２５０μｍになるように塗布し、さらにこの塗布面に別の剥離性PETフィルムを配置して２３℃で７日間養生した。
得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表３に示す。

【0214】

〔比較例９〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート（MEA）５５重量部、ブチルアクリレート（BA）３５重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリル酸１重量部およびメチルエチルケトン（MEK)４５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。

【0215】

【0216】

【0217】

得られたフィルムのゲル分率、ヘイズ変化、耐PC発泡、ITOの抵抗変化率および対ITO接着力を表３に示す。

【0218】

【表3】

【符号の説明】

【0219】

１０−１・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット
１０−２・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
１１−１・・・上部積層体
１３−１・・・下部積層体
１５−１・・・上部積層体
１５−２・・・下部積層体
２１−１・・・表面支持体
２１−２・・・深部の表面支持体
２３−１・・・粘着剤層
２３−２・・・粘着剤層
２５−１・・・上部電極支持体
２５−２・・・下部電極支持体
２７−１・・・透明導電膜
２７−２・・・透明導電膜
３０・・・貼り合わせ剤
３２・・・スペーサー
３４・・・間隙
５１−１・・・表面支持体
５１−２・・・表面支持体
５３−１・・・粘着剤層
５３−２・・・粘着剤層
５７−１・・・透明導電膜
５７−２・・・透明導電膜
６０・・・中央支持体
６２・・・額縁印刷部分
６４・・・空隙
６６・・・気泡
６８・・・泡

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

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