特許 5734821 ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5734821

(24)【登録日】2015年4月24日

(45)【発行日】2015年6月17日

(54)【発明の名称】ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 293/00 20060101AFI20150528BHJP

   C09D 17/00 20060101ALI20150528BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20150528BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALN20150528BHJP

【ＦＩ】

   C08F293/00

   C09D17/00

   G02B5/20 101

   !G02F1/1335 505

【請求項の数】9

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2011-267059(P2011-267059)

(22)【出願日】2011年12月6日

(65)【公開番号】特開2013-119568(P2013-119568A)

(43)【公開日】2013年6月17日

【審査請求日】2014年7月14日

(73)【特許権者】

【識別番号】000206901

【氏名又は名称】大塚化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】特許業務法人 宮▲崎▼・目次特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】梅本 光

【審査官】 内田 靖恵

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−１６３４８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平８−２９１４６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２６６４００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平４−１８９６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２３２７３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−８４３１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−５２０１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２１２０５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−６８５５９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２９３／００

Ｃ０８Ｆ ２９７／００

Ｃ０８Ｌ ５３／００

Ｃ０８Ｋ ５／００−５／５９

Ｃ０９Ｄ １７／００

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）：

【化1】

［一般式（１）において、ｎは、１〜１０の整数である。Ｒ^１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^２は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^３は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。］
で表わされる部分構造を含むセグメントＡと、
下記一般式（２）：

【化2】

［一般式（２）において、Ｒ^４は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^５は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基である。］
で表される部分構造を含むセグメントＢとを有し、
アミン価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ブロック共重合体。

【請求項2】

前記セグメントＡは、前記一般式（１）で表わされる部分構造を１０質量％〜１００質量％含む、請求項１に記載のブロック共重合体。

【請求項3】

前記セグメントＢは、前記一般式（２）で表わされる部分構造を８０質量％〜１００質量％含む、請求項１または２に記載のブロック共重合体。

【請求項4】

前記ブロック共重合体における前記セグメントＡと前記セグメントＢとの質量比（セグメントＡの質量：セグメントＢの質量）が、５０：５０〜９５：５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のブロック共重合体。

【請求項5】

前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、１．０５〜２．２０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のブロック共重合体。

【請求項6】

前記セグメントＡのブロックと前記セグメントＢのブロックからなるジブロック共重合体である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のブロック共重合体。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のブロック共重合体からなる、分散剤。

【請求項8】

請求項７に記載の分散剤及び顔料を含む、顔料分散組成物。

【請求項9】

カラーフィルタ用である、請求項８に記載の顔料分散組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、液晶ディスプレーなどに用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法などが知られている。これらの中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度の観点から、顔料分散法が広く使用されている。顔料分散法では、例えば、顔料、分散剤、溶媒を混合した顔料分散組成物からなる塗布膜を基板上に形成し、所望のパターン形状のフォトマスクを介して露光し、アルカリ現像する（例えば、特許文献１を参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００９−５２０１０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

顔料分散組成物から形成される塗布膜のアルカリ現像性が悪い場合、現像残りが生じ、カラーフィルタの色度、コントラスト、寸法精度などが低下する場合がある。

【0005】

また、顔料分散組成物を塗布する工程などにおいて、顔料分散組成物が塗布装置などに付着し、乾燥して析出物が形成される場合がある。この析出物の溶媒への溶解性が低いと、析出物が塗布膜に混入し、画像形成に支障を与える場合がある。

【0006】

本発明は、例えば分散剤として用いられたときに、優れた分散性、分散組成物から形成される塗布膜のアルカリ水溶液への溶解性（以下「アルカリ現像性」という）、分散組成物から形成される乾燥析出物の溶媒への溶解性（以下「乾燥再溶解性」という）を与えることができる、ブロック共重合体を提供することを主な目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨は以下の通りである。

【0008】

項１
下記一般式（１）：

【0009】

【化1】

【0010】

［一般式（１）において、ｎは、１〜１０の整数である。Ｒ^１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^２は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^３は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。］
で表わされる部分構造を含むセグメントＡと、
下記一般式（２）：

【0011】

【化2】

【0012】

［一般式（２）において、Ｒ^４は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^５は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基である。］
で表される部分構造を含むセグメントＢとを有し、
アミン価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ブロック共重合体。

【0013】

項２ セグメントＡは、一般式（１）で表わされる部分構造を１０質量％〜１００質量％含む、項１に記載のブロック共重合体。

【0014】

項３ セグメントＢは、一般式（２）で表わされる部分構造を８０質量％〜１００質量％含む、項１または２に記載のブロック共重合体。

【0015】

項４ ブロック共重合体における前記セグメントＡと前記セグメントＢとの質量比（セグメントＡの質量：セグメントＢの質量）が、５０：５０〜９５：５である、項１〜３のいずれか１項に記載のブロック共重合体。

【0016】

項５ ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、１．０５〜２．２０である、項１〜４のいずれか１項に記載のブロック共重合体。

【0017】

項６ セグメントＡのブロックとセグメントＢのブロックからなるジブロック共重合体である、項１〜５のいずれか１項に記載のブロック共重合体。

【0018】

項７ 項１〜６のいずれか１項に記載のブロック共重合体からなる、分散剤。

【0019】

項８ 項７に記載の分散剤及び顔料を含む、顔料分散組成物。

【0020】

項９ カラーフィルタ用である、項８に記載の顔料分散組成物。

【発明の効果】

【0021】

本発明によれば、例えば分散剤として用いられたときに、分散性、アルカリ現像性、乾燥再溶解性の優れた顔料分散組成物を与えることができる。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、下記の実施形態は、単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。

【0023】

＜ブロック共重合体＞
（セグメントＡ）
本実施形態に係るブロック共重合体は、下記一般式（１）で表わされる部分構造（モノマー単位）を含むセグメントＡを有する。

【0024】

【化3】

【0025】

［一般式（１）において、ｎは、１〜１０の整数である。Ｒ^１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^２は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^３は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。］

【0026】

一般式（１）において、ｎは、１〜７の整数であることが好ましく、１〜５の整数であることがより好ましい。

【0027】

Ｒ^２で示される炭素数が１〜１０であるアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基などが挙げられる。Ｒ^２は、炭素数が１〜５のアルキレン基であることが好ましい。

【0028】

Ｒ^３で示される炭素数が１〜１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基などが挙げられる。Ｒ^３は、炭素数が１〜８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が３〜８のアルキレン基であることがより好ましい。

【0029】

セグメントＡに含まれる一般式（１）で表される部分構造は、一種類のモノマー単位から構成されていてもよいし、複数種類のモノマー単位から構成されていてもよい。

【0030】

セグメントＡに含まれる部分構造（モノマー単位）は、一般式（１）で表させる部分構造のみであってもよいし、他の部分構造が含まれて構成されていてもよい。セグメントＡに他の部分構造が含まれる場合、他の部分構造は、ランダム共重合、ブロック共重合などの何れの態様で含まれていてもよい。

【0031】

セグメントＡは、一般式（１）で表される部分構造を１０質量％〜１００質量％含むことが好ましく、２０質量％〜８０質量％含むことがより好ましい。セグメントＡは、後述するセグメントＢを構成する一般式（２）などの塩基性官能基を含む部分構造を有しないことが好ましい。セグメントＡが、塩基性官能基を含む部分構造を有する場合、セグメントＡにおける塩基性官能基を含む部分構造の割合は、１質量％以下であることが好ましい。

【0032】

セグメントＡに含まれ得る他の部分構造は、一般式（１）で表される部分構造を構成するモノマー、及び後述のセグメントＢを構成するモノマーの両方と共重合し得るモノマーにより構成されることが好ましい。セグメントＡの他の部分構造を構成し得るモノマーの具体例としては、芳香族不飽和モノマー（スチレン系モノマー）、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。芳香族不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル及びメタクリルの少なくとも一方」を意味し、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方」を意味する。例えば、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方」を意味する。

【0033】

セグメントＡに含まれ得る他の部分構造は、下記一般式（３）で表される部分構造（モノマー単位）であることが好ましい。

【0034】

【化4】

【0035】

［式中、Ｒ^８は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^９は、置換基を有していてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である。］

【0036】

一般式（３）のＲ^９において、炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖または分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ^９は、置換基を有していてもよい炭素数が１〜５のアルキル基であることが好ましい。Ｒ^９で示される炭素数１〜１０のアルキル基が、置換基を有する場合、置換基としては、例えば、アリール基が挙げられる。アリール基の炭素数は、通常６〜１２であり、６〜９であることが好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基などが挙げられる。置換基の位置は、特に限定されない。置換基の数は、通常１〜４個であり、１〜３個であることが好ましく、１個であることがより好ましい。

【0037】

（セグメントＢ）
本実施形態に係るブロック共重合体は、上記セグメントＡに加えて、下記一般式（２）で表される部分構造（モノマー単位）を含むセグメントＢを有する。

【0038】

【化5】

【0039】

［一般式（２）において、Ｒ^４は、水素原子またはメチル基である。Ｒ^５は、炭素数が１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基である。］

【0040】

Ｒ^５で示される炭素数が１〜１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基などのアルキレン基などが挙げられる。Ｒ^５は、炭素数が１〜５のアルキレン基であることが好ましい。

【0041】

Ｒ^６及びＲ^７で示される炭素数が１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数が１〜５のアルキル基であることが好ましい。

【0042】

セグメントＢに含まれる一般式（２）で表される部分構造は、一種類のモノマー単位から構成されていてもよいし、複数種類のモノマー単位から構成されていてもよい。

【0043】

セグメントＢに含まれる部分構造（モノマー単位）は、一般式（２）で表させる部分構造のみであってもよいし、他の部分構造が含まれて構成されていてもよい。セグメントＢに他の部分構造が含まれる場合、他の部分構造は、ランダム共重合、ブロック共重合などの何れの態様で含まれていてもよい。

【0044】

セグメントＢは、一般式（２）で表わされる部分構造を８０質量％〜１００質量％を含むことが好ましい。

【0045】

セグメントＢに含まれ得る他の部分構造は、一般式（２）で表される部分構造を構成するモノマー、及びセグメントＡを構成するモノマーの両方と共重合し得るモノマーにより構成されることが好ましい。セグメントＢの他の部分構造を構成し得るモノマーの具体例としては、芳香族不飽和モノマー（スチレン系モノマー）、ヘテロ環含有不飽和モノマー、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。芳香族不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。ヘテロ環含有不飽和モノマーとしては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

【0046】

（ブロック共重合体）
ブロック共重合体において、セグメントＡとセグメントＢとの質量比（セグメントＡ：セグメントＢ）は、５０：５０〜９５：５であることが好ましく、６０：４０〜９５：５であることがより好ましい。

【0047】

ブロック共重合体のアミン価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ブロック共重合体のアミン価がこの範囲になるように、セグメントＢに一般式（２）で表される部分構造が含まれていることが好ましい。ブロック共重合体のアミン価の下限値は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、上限値は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。

【0048】

ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限値は、８，０００であることが好ましく、１１，０００であることがよりに好ましい。ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は、４０，０００であることが好ましい。

【0049】

ブロック共重合体は、分子量分布（ＰＤＩ）が１．０５〜２．２０であることが好ましく、１．０５〜２．００であることがさらに好ましい。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ））／（ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ））によって求められるものである。

【0050】

ブロック共重合体のセグメントＡは、一般式（１）で表される部分構造の側鎖にエステル結合部分及び末端水酸基を有することから、溶媒、バインダー樹脂との高い親和性を有すると考えられる。一方、セグメントＢは、一般式（２）で表される部分構造の側鎖に塩基性有官能基を有することから、顔料との高い親和性を有すると考えられる。ブロック共重合体においては、セグメントＡに含まれる一般式（１）で表される部分構造と、セグメントＢに含まれる一般式（２）で表される部分構造とが局在化する。よって、溶媒中において、セグメントＡを構成する一般式（１）で表される部分構造の側鎖が、溶媒、バインダー樹脂と好適に相互作用し、それとは独立にセグメントＢを構成する一般式（２）で表される部分構造の側鎖が、顔料と好適に相互作用することができるため、ブロック共重合体は、顔料の分散性に優れる。よって、ブロック共重合体は、顔料などの分散剤として好適に使用することができる。

【0051】

ブロック共重合体の製造方法は、特に限定されない。ブロック共重合体は、例えば、リビングラジカル重合法などを用いたブロック重合により、モノマーを順次重合反応させることにより得られる。モノマーの重合反応によって、セグメントＡを先に製造し、セグメントＡにセグメントＢのモノマーを重合してもよいし、セグメントＢを先に製造し、セグメントＢにセグメントＡのモノマーを重合してもよい。また、ブロック共重合体の製造においては、モノマーの重合反応によって、セグメントＡとセグメントＢとを別々に製造した後、セグメントＡとセグメントＢとをカップリングさせてもよい。

【0052】

ブロック共重合体は、セグメントＡのブロックとセグメントＢのブロックからなるジブロック共重合体であることが好ましく、通常、（セグメントＡ）−（セグメントＢ）、（セグメントＢ）−（セグメントＡ）などの結合からなる。なお、リビングラジカル重合法とは、ラジカル重合の簡便性と汎用性を保ちつつ、分子構造の精密制御を可能にする重合法である。リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ）、硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ）、有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ）などの方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御の観点から、国際公開２００４／１４８４８号及び国際公開２００４／１４９６２号に記載された有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ）を用いることが好ましい。

【0053】

＜顔料分散組成物＞
本実施形態に係る顔料分散組成物は、上記のブロック共重合体からなる分散剤と顔料とを含む。顔料分散組成物は、バインダー樹脂、溶媒などを含んでいてもよい。

【0054】

顔料分散組成物において、分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して５質量部〜２００質量部であることが好ましく、１０質量部〜１００質量部であることがより好ましく、１０質量部〜５０質量部であることがさらに好ましい。

【0055】

顔料としては、有機顔料及び無機顔料のいずれでもよいが、有機化合物を主成分とする有機顔料が特に好ましい。顔料としては、例えば、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料などの各色の顔料が挙げられる。顔料の構造は、モノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、縮合ジアゾ系顔料などのアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、インディゴ系顔料、チオインディゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料などの多環系顔料などが挙げられる。顔料分散組成物に含まれる顔料は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２２４、２５４、２５５、２６４などの赤色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、５、６、１４、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、９３、９７、９８、１０４、１０８、１１０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１７０、１８０、１８８、１９３、１９４、２１３などの黄色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、３８、４３などの橙色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５８などの緑色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、３２、５０などの紫色顔料などが挙げられる。顔料は、これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８などが好ましい。

【0056】

顔料分散組成物における顔料の含有量は、顔料分散組成物の固形分全量中において、通常８０質量％以下であり、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。顔料分散組成物における顔料の含有量は、顔料分散組成物の固形分全量中において、通常１０質量％以上であり、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。

【0057】

バインダー樹脂は、例えば、重合体であってもよい。バインダー樹脂が重合体である場合、重合体を構成するモノマーの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロドデシルなどの（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン（ｐ−メチルスチレン）、２−メチルスチレン（ｏ−メチルスチレン）、３−メチルスチレン（ｍ−メチルスチレン）、４−メトキシスチレン（ｐ−メトキシスチレン）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレンなどの芳香族不飽和モノマー（スチレン系モノマー）などが挙げられる。バインダー樹脂は、カルボキシル基含有不飽和モノマーと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であることが好ましい。このような共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ブチルとの共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ベンジルとの共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ブチルと（メタ）アクリル酸ベンジルとの共重合体などが挙げられる。バインダー樹脂と顔料との親和性の観点からは、バインダー樹脂は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ベンジルとの共重合体であることが特に好ましい。カルボキシル基含有不飽和モノマーと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体において、カルボキシル基含有不飽和モノマーの含有量は、全モノマー成分中、通常５質量％〜９０質量％であり、１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、２０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。

【0058】

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜５０，０００であることがより好ましく、５，０００〜２０，０００であることがさらに好ましい。バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００以上であると、顔料分散組成物から形成された塗布膜の耐熱性、膜強度などが良好となり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以下であると、この塗布膜のアルカリ現像性が良好となる。

【0059】

バインダー樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。バインダー樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ以上／ｇであると、顔料分散組成物を塗布膜としたときのアルカリ現像性が良好となり、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐熱性が良好となる。

【0060】

顔料分散組成物に含まれるバインダー樹脂は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。

【0061】

顔料分散組成物において、樹脂バインダーの含有量は、顔料１００質量部に対して、５質量部〜２００質量部であることが好ましく、１０質量部〜１００質量部であることがより好ましく、１０質量部〜５０質量部であることがさらに好ましい。

【0062】

溶媒は、顔料、分散またはバインダー樹脂などを溶解、分散などさせることができるものであれば、特に限定されず、公知のものであってよい。溶媒の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートなどのグリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテートなどのグリコールジアセテート類；シクロヘキサノールアセテートなどのアルキルアセテート類；アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシプロパノール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコールなどの１価又は多価アルコール類；ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルなどの脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのなどの芳香族炭化水素類；アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンなどの鎖状又は環状エステル類；３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸などのアルコキシカルボン酸類；ブチルクロライド、アミルクロライドなどのハロゲン化炭化水素類；メトキシメチルペンタノンなどのエーテルケトン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類などが挙げられる。溶媒は、顔料などの分散性、分散剤の溶解性、顔料分散組成物の塗布性などの観点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類、１価又は多価アルコール類であることが好ましい。顔料分散組成物に含まれる溶媒は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。

【0063】

顔料分散組成物中の溶媒の含有量は、特に限定されず、適宜調整することができる。顔料分散組成物中の溶媒の含有量の上限値は、通常９９質量％である。また、顔料分散組成物中の溶媒の含有量の下限値は、顔料分散組成物の塗布に適した粘度を考慮して、通常７０質量％であり、８０質量％であることが好ましい。

【0064】

上記溶媒は、顔料分散組成物から形成される析出物を溶解、除去するための溶媒として使用できる。

【0065】

顔料分散組成物は、顔料、分散剤、バインダー樹脂、溶媒などを、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダーなどの混合分散機を用いて混合することによって得られる。顔料分散組成物は、混合後に濾過することが好ましい。

【0066】

顔料分散組成物は、必要に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、多官能性モノマー、光重合開始剤、顔料誘導体、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤などが挙げられる。

【0067】

多官能性モノマーとしては、バインダー樹脂と相溶性のあるエチレン性不飽和二重結合を少なくとも２つ有する化合物などが好ましい。このような化合物としては、アルカリ可溶性を有し、１分子内に１つ以上の酸性官能基と２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく、１分子内に１つ以上の酸性官能基と３つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物がさらに好ましい。エチレン性不飽和二重結合を少なくとも２つ有する化合物としては、二官能（メタ）アクリレート、三官能以上の（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、三官能以上の（メタ）アクリレートが好ましい。１分子内に１つ以上の酸性官能基と２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、酸性官能基含有多官能性（メタ）アクリレートがより好ましく、三官能以上の酸性官能基含有多官能性（メタ）アクリレートが特に好ましい。酸性官能基としては、アルカリ現像が可能なものであればよく、例えばカルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などが挙げられる。酸性官能基は、アルカリ現像性及び樹脂組成物の取り扱い性の点からカルボキシ基が好ましい。

【0068】

顔料誘導体としては、例えば、上記の顔料の骨格構造に、直接またはアルキル基、アリール基、複素環基などを介して、スルホン酸基、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基などが置換したものが挙げられる。上記の顔料と顔料誘導体とを併用することで、顔料の分散性、分散安定性などを向上させることができる。

【0069】

顔料分散組成物の粘度は、２５℃において、２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。顔料分散組成物の粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であると、顔料分散組成物の塗布膜の形成効率が良好になると共に、塗布膜の厚さのばらつきが抑制される。なお、顔料分散組成物の粘度は、Ｅ型粘度計を用いて測定することができる。

【0070】

顔料分散組成物をスピンコート法、ロールコート法、スリットコート法などの方法により基板上に塗布することにより、基板上に顔料分散組成物の塗布膜を形成することができる。顔料分散組成物を基板の上に塗布した後、必要に応じて乾燥（脱溶媒処理）などを施してもよい。

【0071】

上記の通り、ブロック共重合体は、セグメントＡとセグメントＢとを有し、ブロック共重合体のアミン価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。斯かるブロック共重合体を含む顔料分散組成物は、アルカリ現像性及び乾燥再溶解性に優れている。

【0072】

顔料分散組成物を、例えばカラーフィルタのパターニング材などとして用いる場合、顔料分散組成物は、アルカリ現像性に優れるため、現像残りが生じて、カラーフィルタの色度、コントラストや寸法精度が低下することを抑制することができる。

【0073】

また、顔料分散組成物は、乾燥再溶解性に優れるため、顔料分散組成物が塗布装置などに付着して、乾燥し、析出物が発生した場合に、この析出物は、溶媒に速やかに溶解し、溶媒などを用いて析出物を簡便に洗浄することができる。また、この析出物が顔料分散組成物に混入しても、析出物は顔料分散組成物に溶解する。よって、析出物が画像形成に支障を与えることを抑制することができる。

【0074】

本実施形態に係る顔料分散組成物が、アルカリ現像性及び乾燥再溶解性に優れる理由の詳細は定かではないが、例えば、次のように考えることができる。本実施形態に係る顔料分散組成物は、上記のブロック共重合体からなる分散剤を含む。ブロック共重合体において、局在化した一般式（２）で表わされる部分構造の塩基性官能基が顔料の表面に強固に吸着していることから、本実施形態に係る顔料分散組成物の乾燥後においても顔料の凝集力が弱いこと、局在化した一般式（１）で表わされる部分構造の側鎖にエステル結合部分及び末端水酸基を有していることで溶媒やバインダー樹脂と相互作用すること、局在化した一般式（１）で表わされる部分構造の側鎖にエステル結合部分及び末端水酸基を有していることでセグメントＡのガラス転移温度が比較的低くいことから、本実施形態に係る顔料分散組成物は乾燥後においても速やかに溶媒やアルカリ水溶液に溶解するものと考えられる。以上のような理由により、顔料分散組成物は、アルカリ現像性及び乾燥再溶解性に優れていると考えられる。

【0075】

顔料分散組成物は、カラーフィルタ用として好適に使用することができる。

【0076】

〔実施例〕
以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。なお、分散剤及びバインダー樹脂の重合率、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）、アミン価及び酸価、並びに顔料分散組成物の粘度、乾燥再溶解性及びアルカリ現像性は、下記の方法に従って評価した。

【0077】

＜重合率＞
ＮＭＲ（商品名：ＡＶＡＮＣＥ５００、ブルカー・バイオスピン社製）を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲを測定し、モノマーのビニル基とポリマーのエステル側鎖のピーク面積比から重合率を算出した。

【0078】

＜重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＰＤＩ）＞
ＧＰＣ（商品名：ＧＰＣＶ−２０００、日本ウォーターズ社製、カラム：ＴＳＫｇｅｌ α−３０００、移動相：１０ｍＭトリエチルアミン／ジメチルホルムアミド溶液）を用い、標準物質としてポリスチレン（分子量４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，４００、１０，２００、２，６３０、４４０、９２）を使用して検量線を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から、分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。

【0079】

＜アミン価＞
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の重量で表わしたものである。測定サンプルをテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．１Ｍ塩酸／２−プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。

【0080】

Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１Ｍ塩酸／２−プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１Ｍ塩酸（２−プロパノール性）の力価
ｗ：測定サンプルの重量（ｇ）（固形分換算）

【0081】

＜酸価＞
酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの重量を表わしたものである。測定サンプルをテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．５Ｍ水酸化カリウム／エタノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として、次式により酸価を算出した。

【0082】

Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．５×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．５Ｍ水酸化カリウム／エタノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．５Ｍ水酸化カリウム／エタノール溶液の力価
ｗ：測定サンプル重量（ｇ）（固形分換算）

【0083】

＜粘度＞
Ｅ型粘度計（商品名：ＴＶＥ−２２Ｌ、東機産業社製）を用い、１°３４’×Ｒ２４のコーンローターを使用して、２５℃下、ローター回転数６０ｒｐｍで粘度を測定した。

【0084】

＜乾燥再溶解性＞
表面を洗浄した５０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板上に、２５μｍの厚さで顔料分散組成物を塗布し、９０℃で１０分間乾燥して塗布膜を形成した。次に、ガラス板を溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）に浸漬し、塗布膜の溶媒への溶解性を観察した。その溶解性を以下の基準により評価した。

【0085】

◎：浸漬５分以内に塗布膜がガラス板上から溶離している。
○：浸漬１０分以内に塗布膜がガラス板上から溶離している。
×：浸漬１０分後に塗布膜がガラス板上に残っている。

【0086】

＜アルカリ現像性＞
表面を洗浄した５０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板上に、２５μｍの厚さで顔料分散組成物の塗布膜を形成し、９０℃で１０分間乾燥した。次に、塗布膜を形成したガラス板を１％水酸化カリウム水溶液に浸漬し、塗布膜の１％水酸化カリウム水溶液（アルカリ水溶液）中への溶解性を観察した。その溶解性を以下の基準により評価した。

【0087】

◎：浸漬５分以内に塗布膜がガラス板上から溶離している。
○：浸漬１０分以内に塗布膜がガラス板上から溶離している。
×：浸漬１０分後に塗布膜がガラス板上に残っている。

【0088】

＜重合開始剤の合成＞
（合成例１）：エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート（以下「ＢＴＥＥ」という）の合成
金属テルル（商品名：Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（−４０ｍｅｓｈ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）６.３８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍＬに懸濁させた。得られた懸濁液にｎ−ブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、１.６Ｍヘキサン溶液）３４.４ｍＬ（５５ｍｍｏｌ）を、室温下でゆっくり滴下した（１０分間）。得られた反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで撹拌した（２０分間）。この反応溶液に、エチル−２−ブロモ−イソブチレート１０.７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を室温下で加え、２時間撹拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物８.９８ｇ（収率５９.５％）のＢＴＥＥを得た。

【0089】

（合成例２）：ジブチルジテルリド（以下「ＤＢＤＴ」という）合成
金属テルル（商品名：Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（−４０ｍｅｓｈ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）３．１９ｇ（２５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２５ｍＬに懸濁させ、ｎ−ブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、１．６Ｍヘキサン溶液）１７．２ｍＬ（２７．５ｍｍｏｌ）を０℃でゆっくり加えた（１０分間）。得られた反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで撹拌した（１０分間）。次に、塩化アンモニウム溶液２０ｍＬを室温で加え、１時間撹拌した。次に、有機層を分離し、水層をジエチルエーテルで３回抽出した。集めた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、黒紫色油状物４．４１ｇ（１１．９３ｍｍｏｌ：収率９５％）のＤＢＤＴを得た。

【0090】

＜分散剤の合成＞
（合成例３）：分散剤Ａの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにメタアクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトン５ｍｏｌ付加物（商品名：プラクセルＦＭ５、ダイセル化学社製、以下「ＰＣＬ５」という）３．００ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル（商品名：アクリエステルＢ、三菱レイヨン社製、以下「ＢＭＡ」という）９．００ｇ、アゾビスイソブチニトリル（商品名：ＡＩＢＮ、大塚化学社製、以下「ＡＩＢＮ」という）０．０４９３ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＭＡ」という）６．７１ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（０．４４９ｇ）、ＤＢＤＴ（０．２７７ｇ）を加え、６０℃で２２時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0091】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したメタクリル酸ジメチルアミノエチル（商品名：ＧＥ７２０（ＤＡＭ）、三菱ガス化学社製、以下「ＤＭＡＥＭＡ」という）３．００ｇ、ＡＩＢＮ（０．０２４５ｇ）、ＰＭＡ（２．００ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２９時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0092】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（３７.３ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（３８４ｍＬ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ａを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１１，５００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．５２、アミン価は６８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0093】

（合成例４）：分散剤Ｂの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（１１６．０ｇ）、ＢＭＡ（８４．５ｇ）、ＡＩＢＮ（０．８２１ｇ）、ＰＭＡ（１３３．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（７．４９ｇ）、ＤＢＤＴ（４．６３ｇ）を加え、６０℃で１２時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0094】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（５０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．４１１ｇ）、ＰＭＡ（３３．３ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で１０時間反応させた。重合率は、９５％であった。

【0095】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｂを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６，０００、分子量分布（ＰＤＩ）は、２．００、アミン価は、６８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0096】

（合成例５）：分散剤Ｃの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（９．０３ｇ）、ＢＭＡ（３．００ｇ）、ＡＩＢＮ（０．０４９３ｇ）、ＰＭＡ（４．１４ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（０．４４９ｇ）、ＤＢＤＴ（０．２７７ｇ）を加え、６０℃で２２時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0097】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（３．００ｇ）、ＡＩＢＮ（０．０２４５ｇ）、ＰＭＡ（２．００ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２９時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0098】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（３７.３ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（３８４ｍＬ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｃを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５，９００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．８８、アミン価は、６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0099】

（合成例６）：分散剤Ｄの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（１７７．５ｇ）、ＡＩＢＮ（０．８２１ｇ）、ＰＭＡ（１１８.３ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（７．４９ｇ）、ＤＢＤＴ（４．６３ｇ）を加え、６０℃で１２時間反応させた。重合率は、９９％であった。

【0100】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（７２．５ｇ）、ＡＩＢＮ（０．４１１ｇ）、ＰＭＡ（４４．４ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で１０時間反応させた。重合率は、９６％であった。

【0101】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｄを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９，１００、分子量分布（ＰＤＩ）は、２．３７、アミン価は、９９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0102】

（合成例７）：分散剤Ｅの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（３５９．８ｇ）、ＢＭＡ（２６０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（３．１６ｇ）、ＰＭＡ（３００．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（３１．０ｇ）、ＤＢＤＴ（１７．８ｇ）を加え、６０℃で１９時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0103】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（３４７．０ｇ）、ＡＩＢＮ（１．５８ｇ）、ＰＭＡ（１７９．０ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２３時間反応させた。重合率は、９９％であった。

【0104】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（２２６０．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（２３．２Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｅを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１１，２００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．６４、アミン価は、１２３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0105】

（合成例８）：分散剤Ｆの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（１０３．０ｇ）、ＢＭＡ（７５．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．８２１ｇ）、ＰＭＡ（８８．９ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（７．４９ｇ）、ＤＢＤＴ（４．６３ｇ）を加え、６０℃で２５時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0106】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（７２．５ｇ）、ＡＩＢＮ（０．４１１ｇ）、ＰＭＡ（４４．４ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２４時間反応させた。重合率は、９７％であった。

【0107】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｆを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１３，４００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．６７、アミン価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0108】

（合成例９）：分散剤Ｇの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（１２４．０ｇ）、ＢＭＡ（９０．８ｇ）、ＡＩＢＮ（０．８２１ｇ）、ＰＭＡ（１４３．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（７．４９ｇ）、ＤＢＤＴ（４．６３ｇ）を加え、６０℃で１２時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0109】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（３５．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．４１１ｇ）、ＰＭＡ（２３．３ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で９時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0110】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｇを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５，４００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．７２、アミン価は、４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0111】

（合成例１０）：分散剤Ｈの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（８２．３ｇ）、ＢＭＡ（１４７．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．８２１ｇ）、ＰＭＡ（１１７．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（７．４９ｇ）、ＤＢＤＴ（４．６３ｇ）を加え、６０℃で１４時間反応させた。重合率は、９９％であった。

【0112】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（２１．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．４１１ｇ）、ＰＭＡ（１４．０ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で６時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0113】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｈを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、２３，１００、分子量分布（ＰＤＩ）は、２．０５、アミン価は、２７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0114】

（合成例１１）：分散剤Ｉの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（６３４．９ｇ）、ＢＭＡ（４６４．０ｇ）、ＡＩＢＮ（３．９４ｇ）、ＰＭＡ（４６１．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（３６．０ｇ）、ＤＢＤＴ（２２．２ｇ）を加え、６０℃で１４時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0115】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（１０１．０ｇ）、ＡＩＢＮ（１．９７ｇ）、ＰＭＡ（６７．２ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で１０時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0116】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（２３５０．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（２８．８Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｉを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８，８００、分子量分布（ＰＤＩ）は、２．０５、アミン価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0117】

（合成例１２）：分散剤Ｊの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（１３６．３ｇ）、ＢＭＡ（９９．７ｇ）、ＡＩＢＮ（０．５４７ｇ）、ＰＭＡ（９８．９ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（５．００ｇ）、ＤＢＤＴ（３．０８ｇ）を加え、６０℃で２４時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0118】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（１４．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．２７４ｇ）、ＰＭＡ（９．３３ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２２時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0119】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｊを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、３３，９００、分子量分布（ＰＤＩ）は、２．５０、アミン価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0120】

（合成例１３）：分散剤Ｋの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトン２ｍｏｌ付加物（商品名：プラクセルＦＭ２Ｄ、ダイセル化学社製）６．９３ｇ、ＢＭＡ（５．０７ｇ）、ＡＩＢＮ（０．０４９３ｇ）、ＰＭＡ（８．００ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（０．４４９ｇ）、ＤＢＤＴ（０．２７７ｇ）を加え、６０℃で２２時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0121】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（３．００ｇ）、ＡＩＢＮ（０．０２４５ｇ）、ＰＭＡ（２．００ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２９時間反応させた。重合率は１００％であった。

【0122】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（３７．３ｇ）を加え、その溶液を攪拌しているｎ−ヘプタン（３８４ｍＬ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｋを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、２３，０００、分子量分布（ＰＤＩ）は、２．５７、アミン価は、６９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0123】

（合成例１４）：分散剤Ｌの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＢＭＡ（２００．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．８２１ｇ）、ＰＭＡ（１４７．８ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（３．７５ｇ）、ＤＢＤＴ（２．３０ｇ）を加え、６０℃で２０時間反応させた。重合率は、９９％であった。

【0124】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（５０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（０．４１１ｇ）、ＰＭＡ（３３．３ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で１７時間反応させた。重合率は９９％であった。

【0125】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｌを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９，１００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．４７、アミン価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0126】

（合成例１５）：分散剤Ｍの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＤＭＡＥＭＡ（３００ｇ）、ＡＩＢＮ（２．４６ｇ）、酢酸エチル（３００ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４５．０ｇ）、ＤＢＤＴ（２７．７ｇ）を加え、６０℃で２５時間反応させた。重合率は、９９％であった。

【0127】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＢＭＡ（１２００ｇ）、ＡＩＢＮ（２．４６ｇ）、酢酸エチル（７００ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で４０時間反応させた。重合率は、９８％であった。

【0128】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（３５００．０ｇ）を加え、攪拌しているｎ−ヘプタン（３６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｍを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、９，４００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．３５、アミン価は、７２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0129】

（合成例１６）：分散剤Ｎの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＰＣＬ５（６．９３ｇ）、ＢＭＡ（５．０７ｇ）、ＤＭＡＥＭＡ（３．００ｇ）、ＡＩＢＮ（０．０４９３ｇ）、ＰＭＡ（７．０３ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（０．４４９ｇ）、ＤＢＤＴ（０．２７７ｇ）を加え、６０℃で２２時間反応させた。重合率は１００％であった。

【0130】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（３７.３ｇ）を加え、その溶液を攪拌しているｎ−ヘプタン（３８４ｍＬ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｎを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５，２００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．６９、アミン価は、６７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0131】

（合成例１７）：分散剤Ｏの合成
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにトリエチレングリコールモノエチルエーテルモノメタクリレート（ＰＯＬＹＳＣＩＥＮＣＥＳ社製）１２．７ｇ、ＢＭＡ（３４．０ｇ）、メタクリル酸メチル（三菱レイヨン社製）７０．４ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル（三菱レイヨン社製）３２．０ｇ、メタクリル酸ベンジル（三菱ガス化学社製、以下「ＢｚＭＡ」という）２３．５ｇ、ＡＩＢＮ（１．１７ｇ）、ＰＭＡ（９０．９ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（１０．７ｇ）、ＤＢＤＴ（６．５９ｇ）を加え、６０℃で１４時間反応させた。重合率は、１００％であった。

【0132】

得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（７７．４ｇ）、ＡＩＢＮ（０．５８６ｇ）、ＰＭＡ（５１．６ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で８時間反応させた。重合率は、９９％であった。

【0133】

反応終了後、反応溶液にＰＭＡ（５８３．０ｇ）を加え、その溶液を攪拌しているｎ−ヘプタン（６．０Ｌ）中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより分散剤Ｏを得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は、７，６００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．３８、アミン価は、１０８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。結果を表１に示す。

【0134】

＜バインダー樹脂の合成＞
（合成例１８）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸（三菱レイヨン社製、以下「ＭＡＡ」という）２０．０ｇ、ＢｚＭＡ（８０．０ｇ）、ＰＭＡ（２９０．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＡＩＢＮ（１．５ｇ）、ｎ−ドデカンチオール（２．０ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加え９０℃まで昇温した。その溶液を９０℃に保ちながら、その溶液にＭＡＡ（４０．０ｇ）、ＢｚＭＡ（１６０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（３．０ｇ）、ｎ−ドデカンチオール（４．０ｇ）、ＰＭＡ（２５．０ｇ）を１．５時間かけて滴下した。滴下が終了してから６０分後、温度を１１０℃まで昇温し、ＡＩＢＮ（０．３ｇ）、ＰＭＡ（５．０ｇ）を加えて１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．３ｇ）、ＰＭＡ（５．０ｇ）を加え１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．３ｇ）、ＰＭＡ（５．０ｇ）を加え１時間反応させた。

【0135】

得られた反応溶液を室温に冷却し、ＰＭＡ（１２０．０ｇ）を加え、不揮発分４０％のバインダー樹脂Ａの溶液を得た。バインダー樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、９，８００、分子量分布（ＰＤＩ）は、１．９３、酸価は、１２７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0136】

＜実施例１〜１４及び比較例１〜５＞
顔料１０質量部、分散剤３質量部、バインダー樹脂３質量部、メトキシプロパノール１０質量部、及びＰＭＡ７４質量部となるように配合を調整し、遊星ボールミル（０．５ｍｍジルコニアビーズ、２時間）で撹拌して、表１に示す実施例１〜１４及び比較例１〜５の顔料分散組成物を得た。分散剤としては、合成例３〜１７で得た分散剤Ａ〜Оを用い、バインダー樹脂には合成例１８で得たバインダー樹脂Ａを用い、顔料にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（商品名：ＢＫＣＦ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８（商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ Ａ１１０、ＤＩＣ社製）を用いた。

【0137】

得られた顔料分散組成物の粘度、顔料分散組成物の乾燥溶解性及びアルカリ現像性を評価した。結果を表１に示す。

【0138】

【表1】

【0139】

表１から明らかなように、セグメントＡに一般式（１）で表される部分構造を含み、セグメントＢに一般式（２）で表される部分構造を含むブロック共重合体からなる分散剤を用いた実施例１〜１４においては、塗布膜のアルカリ現像性及び乾燥再溶解性に優れていた。一方、セグメントＡに一般式（１）で表される部分構造を含まないブロック共重合体からなる分散剤を用いた比較例１では、塗布膜のアルカリ現像性が劣っていた。また、セグメントＡに一般式（１）で表される部分構造を含まないブロック共重合体からなる分散剤を用いた比較例２，４においては、塗布膜のアルカリ現像性及び乾燥再溶解性に劣っていた。一般式（１）で表される部分構造と一般式（２）で表される部分構造とを含むランダム共重合体からなる分散剤を用いた比較例３，５においては、塗布膜のアルカリ現像性及び乾燥再溶解性に劣っていた。これらの結果から、セグメントＡに一般式（１）で表される部分構造を含み、セグメントＢに一般式（２）で表される部分構造を有するブロック共重合体を分散剤として用いた顔料分散組成物は、塗布膜のアルカリ現像性及び乾燥再溶解性に優れることがわかる。