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特許5734863禾穀類に対する６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤損傷の薬害軽減

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5734863

(24)【登録日】2015年4月24日

(45)【発行日】2015年6月17日

(54)【発明の名称】禾穀類に対する６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤損傷の薬害軽減

(51)【国際特許分類】

A01N 25/32 20060101AFI20150528BHJP

A01N 43/40 20060101ALI20150528BHJP

A01P 13/02 20060101ALI20150528BHJP

【ＦＩ】

A01N25/32

A01N43/40 101J

A01P13/02

【請求項の数】3

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2011-537565(P2011-537565)

(86)(22)【出願日】2009年11月18日

(65)【公表番号】特表2012-509883(P2012-509883A)

(43)【公表日】2012年4月26日

(86)【国際出願番号】US2009064920

(87)【国際公開番号】WO2010059676

(87)【国際公開日】20100527

【審査請求日】2012年11月16日

(31)【優先権主張番号】61/117,332

(32)【優先日】2008年11月24日

(33)【優先権主張国】US

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】501035309

【氏名又は名称】ダウアグロサイエンシィズエルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林浩

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100139310

【弁理士】

【氏名又は名称】吉光真紀

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木康仁

(72)【発明者】

【氏名】サッチヴィ，ノルベルト

(72)【発明者】

【氏名】シュミッツァー，パウル

【審査官】天野皓己

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２００７／０８２０９８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００９／０２９５１８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特許第５２１４７３２（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 Phytoparasitica，２００３年，Vol.31，P. 3-7

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ２５／３２

Ａ０１Ｎ４３／４０

Ａ０１Ｐ１３／０２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）

【化3】

（式中、ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、Ｒは、メチル又はエチルを表す）の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤並びにその農学的に許容される塩及びメチルエステルの有害作用から小麦及び大麦を保護するための組成物であって、６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤に加えて、ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、ベノキサコール、２−ＣＢＳＵ、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）、イソキサジフェン−エチル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される薬害軽減剤又は薬害を軽減し得る相溶性の除草剤を含み、前記薬害軽減剤又は薬害を軽減し得る相溶性の除草剤に対する前記６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤の重量比が１：１から８：１までである、組成物。

【請求項2】

前記６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤が、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体又は４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸及びそのメチルエステルである、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

式（Ｉ）

【化4】

（式中、ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、Ｒは、メチル又はエチルを表す）の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤並びにその農学的に許容される塩及びメチルエステルの有害作用から小麦及び大麦を保護する方法であって、ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、ベノキサコール、２−ＣＢＳＵ、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）、イソキサジフェン−エチル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル及びこれらの混合物からなる群から選択される薬害軽減剤、又は薬害を軽減し得る相溶性の除草剤を、小麦及び大麦と接触させるステップ、又は栽培中の範囲に施用するステップを含み、前記薬害軽減剤又は薬害を軽減し得る相溶性の除草剤に対する前記６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤の重量比が１：１から８：１までである、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２００８年１１月２４日に出願された米国特許仮出願第６１／１１７，３３２号の利益を主張する。本発明は、禾穀類における６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレートにより引き起こされる除草剤損傷の薬害軽減に関する。

【背景技術】

【0002】

植物保護薬剤及び特に除草剤などの農薬が使用される場合、栽培植物は、農薬の用量及びそれらの施用方法、栽培植物の種、土壌の性質及び気候条件、例えば、日照時間の長さ、温度及び降雨量などの要因に応じて、ある程度の損傷を受けることがある。したがって、望ましくない植物の生長の悪影響から保護すべき栽培植物は、有効用量の除草剤が使用される場合に、ある程度の損傷を受けることがあることが知られている。栽培植物に対する除草剤の悪影響を特異的に防ぎ得る、即ち、駆除すべき雑草に対する除草作用に同時に著しく影響を及ぼすことなく栽培植物を保護し得る様々な物質が、この問題を解決するために提案されている。しかし、提案された解毒剤は、狭い用途範囲しか有さないことが多く、即ち、特定の解毒剤は、栽培植物の個別の種での使用及び／又は個別の除草剤物質若しくは物質の群から栽培植物を保護するためにしか適していないことが多いことが見出されている。

【0003】

米国特許第７，３１４，８４９Ｂ２号は、特定の６−（多置換アリール）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート化合物及びそれらの除草剤としての使用を記載している。これらの化合物のいくつかは、禾穀類における望ましくない植生を防除するために特に有効な除草剤であることが示されているが、それらは、望ましくない植生を十分に防除するために必要な濃度において、小麦及び大麦の両方に少量の損傷を生ずることも示されている。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0004】

現在、驚くべきことに、オーキシンの作用機構を有する特定の６−（多置換アリール）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート化合物の植物毒性作用は、小麦及び大麦に対し、特定の薬害軽減剤の使用によって改善され得ることが見出された。本発明は、式（Ｉ）

【0005】

【化1】

（式中、ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、Ｒは、メチル又はエチルを表す）の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤並びにその農学的に許容される塩、エステル及びアミド誘導体の有害作用から禾穀類を保護する方法に関し、この方法は、ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、ベノキサコール、２−ＣＢＳＵ、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）、グリフォセート、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル及びこれらの混合物からなる群から選択される薬害軽減剤、又は薬害を軽減し得る相溶性の除草剤を、小麦及び大麦と接触させるステップ、又は栽培中の範囲に施用するステップを含む。

【0006】

本発明は、式（Ｉ）

【0007】

【化2】

（式中、ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、Ｒは、メチル又はエチルを表す）の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤並びにその農学的に許容される塩、エステル及びアミド誘導体の有害作用から小麦及び大麦を保護するための組成物にも関し、この組成物は、６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤に加えて、ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、ベノキサコール、２−ＣＢＳＵ、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）、グリフォセート、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される薬害軽減剤又は薬害を軽減し得る相溶性の除草剤を含む。好ましい組成物において、６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボキシレート除草剤は、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体又は４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体である。

【0008】

式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤を含む組成物におけるＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）などのスピロオキサゾリジン薬害軽減剤の使用は、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ(Galium aparine L)；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ（Lamium purpureum L）；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ(Papaver rhoeas L)；ＰＡＰＲＨ）などの雑草に対する除草作用を失うことなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ(Triticum aestivum L)；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ(Hordeum vulgare L)；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する保護作用を示すことが驚くべきことに見出されている。

【0009】

ベノキサコール、ジクロルミド、ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）、フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）などのジクロロアセトアミド薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の組合せは、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）、ハコベ（ステッラリア・メジアＬ(Stellaria media L)；ＳＴＥＭＥ）、クワガタソウ（ウェロニカ・ペルシカＬ(Veronica persica L)；VERPE）などの雑草に対する除草作用を低下させることなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する予期しない薬害軽減作用をもたらした。

【0010】

２−ＣＢＳＵなどのベンゼンスルホンアミド薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の混合物は、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェラ・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）などの雑草に対する除草作用を失うことなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する薬害軽減作用を示すことも驚くべきことに見出されている。

【0011】

フェンクロラゾール−エチル、メフェンピル−ジエチルなどのフェニルピラゾール薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の混合物は、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）、クワガタソウ（ウェロニカ・ペルシカＬ；ＶＥＲＰＥ）、ロシアアザミ（サルソラ・イベリカＬ(Salsola iberica L)；ＳＡＳＫＲ）、野生のサンシキスミレ（ウィオラ・トリコロルＬ(Viola tricolor L)；ＶＩＯＴＲ）などの雑草に対する除草作用を低下させることなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する薬害軽減作用を示すことも予想外に見出されている。

【0012】

フェンクロリムなどのフェニルピリミジン薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の組合せは、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）、ソバカズラ（ポリュゴヌム・コンウォルウルスＬ(Polygonum convolvulus L)；ＰＯＬＣＯ）などの雑草に対する除草作用を失うことなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する薬害軽減作用を示す。

【0013】

フルキソフェニム、オキサベトリニルなどのオキシムクラスの薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の組合せは、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）、カミツレ（マトリカリア・カモミラＬ(Matricaria chamomila L)；ＭＡＴＣＨ）、ロシアアザミ（サルソラ・イベリカＬ；ＳＡＳＫＲ）などの雑草に対する除草作用を低下させることなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する予期しない薬害軽減作用をもたらした。

【0014】

イソキサジフェン−エチルなどのオキシムエーテル薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の混合物は、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）などの雑草に対する除草作用を低下させることなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）、デュラム小麦（トリチクム・ジュルムＬ(Triticum durum L)；ＴＲＺＤＵ）、及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する薬害軽減作用を示すことも驚くべきことに見出されている。

【0015】

ナフタル酸無水物などのナフトピラノン薬害軽減剤及び式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の混合物は、ヤエムグラ（ガリウム・アパリンＬ；ＧＡＬＡＰ）、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）、ホウキグサ（コキア・スコパリアＬ(Kochia scoparia L)；ＫＣＨＳＣ）、野生のサンシキスミレ（ウィオラ・トリコロルＬ；ＶＩＯＴＲ）などの雑草に対する除草作用を低下させることなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する予期しない薬害軽減作用を示す。

【0016】

式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤及びダイムロンなどのフェニル尿素除草剤の混合物は、ヒメオドリコソウ（ラミウム・プルプレウムＬ；ＬＡＭＰＵ）、ヒナゲシ（パパウェル・ロエアスＬ；ＰＡＰＲＨ）などの雑草に対する除草作用を低下させることなく、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＷ）、デュラム小麦（トリチクム・ジュルムＬ；ＴＲＺＤＵ）、及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤の植物毒性に対する驚くべき薬害軽減作用を示すことも予想外に見出されている。

【0017】

式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート除草剤及びグリフォセートなどのＥＰＳＰ（５−エノールピルビルシキメート−３−ホスフェート）合成酵素阻害除草剤の混合物は、小麦（トリチクム・アエスチウムＬ；ＴＲＺＡＳ）及び大麦（ホルデウム・ウルガレＬ；ＨＯＲＶＳ）に対する植物毒性に対する予期しない薬害軽減作用を示すことも驚くべきことに見出されている。

【0018】

式Ｉのピリジンカルボキシレートは、除草活性を有する化合物の１つの新しいクラスである。４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１）及び４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸（化合物２）を含めて、いくつかのピリジンカルボキシレート化合物が米国特許第７，３１４，８４９号に記載されている。式（Ｉ）のピリジンカルボキシレートは、小麦及び大麦における一年生雑草及び広葉雑草を防除するが、商業的な除草剤用量において小麦及び大麦に対しても植物毒性である。

【0019】

ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）は、４−（ジクロロアセチル）−１−オキサ−４−アザスピロ［４，５］デカンの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル(The Pesticide Manual)、第１３版、２００３年に記載されている。ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）は、トウモロコシにおける薬害軽減剤として使用されている。

【0020】

ベノキサコールは、（±）−４−（ジクロロアセチル）−３，４−ジヒドロ−３−メチル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジンの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。ベノキサコールは、トウモロコシにおける薬害軽減剤として使用されている。

【0021】

２−ＣＢＳＵは、Ｎ−（アミノカルボニル）−２−クロロベンゼンスルホンアミドの慣用名である。その薬害軽減活性は、ＭｏｄｅｒｎＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｍｐｏｕｎｄｓ、２００７年に記載されている。２−ＣＢＳＵは、トウモロコシにおける除草剤による損傷を薬害軽減することが示されている。

【0022】

ダイムロンは、Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ'−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素の慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。ダイムロンは、水稲におけるカヤツリグサ科雑草及び一年生雑草の選択的除草剤として使用されている。

【0023】

ジクロルミドは、Ｎ，Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトアミドの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。ジクロルミドは、トウモロコシ及びモロコシ類の薬害軽減剤として使用されている。

【0024】

ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）は、（ＲＳ）−１−ジクロロアセチル−３，３，８ａ−トリメチルペルヒドロピロロ［１，２］ピリミジン−６−オンの慣用名である。その薬害軽減活性は、ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｏｌｏｇｙ１９９２、４２巻、１２８−１３９頁に記載されている。ジシクロノン（ＢＡＳ１４５１３８Ｈ）は、トウモロコシの薬害軽減剤として使用されている。

【0025】

フェンクロラゾールは、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（トリクロロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸の慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。フェンクロラゾールは、小麦、ライ麦及びライ小麦における薬害軽減剤として使用されている。

【0026】

フェンクロリムは、４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジンの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。フェンクロリムは、直播の米における薬害軽減剤として使用されている。

【0027】

フルキソフェニムは、１−（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノンＯ−（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）オキシムの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。フルキソフェニムは、モロコシ類の薬害軽減剤として使用されている。

【0028】

フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）は、３−（ジクロロアセチル）−５−（２−フラニル）−２，２−ジメチルオキサゾリジンの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。フリラゾール（ＭＯＮ１３９００）は、トウモロコシの薬害軽減剤として使用されている。

【0029】

イソキサジフェン−エチルは、エチル４，５−ジヒドロ−５，５−ジフェニル−３−イソオキサゾールカルボキシレートの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。イソキサジフェンは、トウモロコシの薬害軽減剤として使用されている。

【0030】

グリフォセートは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。グリフォセートは、広範囲の一年生雑草及び多年生雑草、広葉雑草及びイネ科雑草を防除する。

【0031】

メフェンピルは、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３，５−ジカルボン酸の慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。メフェンピルは、小麦、ライ麦、ライ小麦及び大麦における薬害軽減剤として使用されている。

【0032】

ナフタル酸無水物は、１Ｈ，３Ｈ−ナフト［１，８−ｃｄ］ピラン−１，３−ジオンの慣用名である。その薬害軽減作用は、農薬マニュアル、第８版、１９８７年に記載されている。ナフタル酸無水物は、トウモロコシ及びモロコシ類における薬害軽減剤として使用されている。

【0033】

オキサベトリニルは、α−［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メトキシイミノ］ベンゼン−アセトニトリルの慣用名である。その薬害軽減活性は、農薬マニュアル、第１４版、２００６年に記載されている。オキサベトリニルは、モロコシ類における薬害軽減剤として使用されている。

【発明を実施するための形態】

【0034】

除草剤という用語は、植物を殺す、防除する又は別な方法でその生長に不利に変化させる活性成分を意味するために本明細書で使用される。除草剤として有効な又は植生を防除する量は、不利に変化させる作用を引き起こし、自然な発育からの逸脱、殺滅、調節、枯渇、遅延などを含む活性成分の量である。植物及び植生という用語には、発芽種子、新生の苗及び定着した植生が含まれる。本明細書で使用される薬害軽減剤という用語は、標的雑草種における活性を著しく低下させることなく、除草剤による損傷から穀物植物を選択的に保護する化合物を意味する。

【0035】

除草活性は、化合物が、生育の任意の段階で又は種まき若しくは出芽前に、葉面施用、土壌施用、又は水施用によって、直接植物に又は植物の場所に施用される場合に、化合物によって発現される。観察される作用は、防除すべき植物種、植物の生長の段階、希釈及び噴霧液滴の大きさの施用パラメータ、固体成分の粒径、使用の時間における環境条件、使用される特定の化合物、使用される特定のアジュバント及び担体、土壌種類など、同様に施用される薬品の量によって決まる。これら及び他の要因を、非選択的又は選択的除草作用を促進するために当技術分野で知られているように調節することができる。一般的に、雑草の最大の防除を達成するために、本発明の組成物を出芽後から比較的未成熟な望ましくない植生に施用することが好ましい。

【0036】

望ましくない植物生長の有害作用から保護すべき栽培植物は、有効用量の除草剤が使用される場合、ある程度の損傷を受けることがある。薬害軽減は、栽培植物に対する除草剤の有害作用を防ぐこと、即ち、栽培植物を保護し、同時に戦うべき雑草に対する除草作用に著しく影響を及ぼすことがないことを意味する。

【0037】

本発明の組成物において、栽培植物に対する除草作用が薬害軽減される、薬害軽減剤の式（Ｉ）のピリジンカルボキシレートに対する重量比は、１６：１から１：３２の間の範囲内にある。好ましくは、栽培植物に対する除草作用が薬害軽減される、薬害軽減剤の式（Ｉ）のピリジンカルボキシレートに対する重量比は、４：１から１：８の間の範囲内にある。

【0038】

薬害軽減された組成物が施用される割合は、防除すべき雑草の特定の種類、求められる防除の程度、並びに施用のタイミング及び方法によって決まる。一般的に、本発明の組成物は、組成物中の式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート及び薬害軽減剤の合計量に対して、１ヘクタール当たり４グラム（ｇ／ｈａ）から１２００ｇ／ｈａの間の施用量で施用することができる。

【0039】

本発明の式（Ｉ）のピリジンカルボキシレート及び薬害軽減剤は、別々に又は多成分除草剤系の部分として一緒に施用することができる。

【0040】

本発明の除草剤−薬害軽減剤混合物は、より広範な望ましくない植生を防除するために、１種又は複数の他の除草剤と一緒に施用することができる。他の除草剤と一緒に使用される場合、上記組成物は、他の１種若しくは複数の除草剤と共に配合することができ、他の１種若しくは複数の除草剤とタンクミックスすることができ又は他の１種若しくは複数の除草剤と逐次的に施用することができる。本発明の薬害軽減された組成物と一緒に使用され得る除草剤のいくつかには、２，４−Ｄエステル及びアミン、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、ＡＥ０１７２７４７、アラクロル、アミノシクロピラクロル、アミドスルフロン、アミノトリアゾール、アンモニウムチオシアネート、アニリホス、アトラジン、ＡＶＨ３０１、アジムスルフロン、ベンフレサート、ベンスルフロン−メチル、ベンタゾン、ベンチオカルブ、ベンゾビシクロン、ビフェノックス、ビスピリバック−ナトリウム、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブトラリン、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、クロルフルレノール、クロリムロン、クロルプロファム、シノスルフロン、クレトジム、クロマゾン、クロピラリド、クロランスラム−メチル、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ−ブチル、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロスラム、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメテナミド、ジメテナミド−ｐ、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ＥＫ２６１２、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、ＥＴ−７５１、エトキシスルフロン、エトベンザニド、Ｆ７９６７、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−エチル、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルセトスルフロン、フルフェナセット、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン、フルロキシピル、ホメサフェン、ホラムスルフロン、フミクロラック、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グリフォセート、ハロスルフロン、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｒ、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、ヨードスルフロン、イオキシニル、ＩＲ５７９０、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ＫＵＨ−０２１、ラクトフェン、リヌロン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡエステル又はアミン、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メソスルフロン、メソトリオン、メタミホップ、メトラクロル、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、ＭＳＭＡ、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、ＯＫ−９７０１、オルソスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペンジメタリン、ペノクススラム、ペントキサゾン、ペントキサミド、ピクロラム、ピコリナフェン、ピペロホス、プレチラクロル、プロホキシジム、プロパクロル、プロパニル、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラスルホトール、ピラゾギル、ピラゾスルフロン、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック−メチル、ピリミスルフロン、ピロクススラム、キンクロラック、キザロホップ−エチル−Ｄ、Ｓ−３２５２、サフルフェナシル、セトキシジム、シマジン、ＳＬ−０４０１、ＳＬ−０４０２、ｓ−メトラクロル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホセート、テブチウロン、テルバシル、ＴＨ−５４７、チアゾピル、チオベンカルブ、トリクロピル、トリクロピルエステル及びアミン、トリフルラリン及びトリトスルフロンが含まれる。

【0041】

本発明の薬害軽減された組成物は、さらに、グリフォセート耐性穀物、グルホシネート耐性穀物、ジカンバ耐性穀物、イミダゾリノン耐性穀物又は２，４−Ｄ耐性穀物に対して、グリフォセート、グルホシネート、ジカンバ、イミダゾリノン又は２，４−Ｄと一緒に使用することができる。本発明の除草剤−薬害軽減剤混合物を、使用される施用量において、処理される穀物に選択的であり、これらの化合物によって防除される雑草のスペクトルを補完する除草剤と一緒に使用することが一般的に好ましい。本発明の薬害軽減された組成物及び他の補完的な除草剤を、複合製剤として又はタンクミックスとしてのいずれかで同時に施用することが、さらに一般的に好ましい。

【0042】

実際に、本発明の薬害軽減された組成物を、少なくとも１種の農学的に許容されるアジュバント又は担体と一緒に、除草剤として有効な量の除草剤組成物を含む混合物中で使用することが好ましい。好適なアジュバント又は担体は、特に、穀物の存在下で選択的な雑草防除のために組成物を施用するのに使用される濃度において、貴重な穀物に対して植物毒性であってはならず、除草剤組成物又は他の組成物成分と化学的に反応してはならない。このような混合物は、直接雑草に若しくはそれらの場所への施用のために設計することができ、又は施用前に追加の担体及びアジュバントで正常に希釈される原液若しくは製剤であってよい。それらは、例えば、ダスト、顆粒、水分散性顆粒、若しくは水和剤などの固体、又は、例えば、乳剤、溶液、乳濁液若しくは懸濁液などの液体であり得る。

【0043】

本発明の除草剤混合物を調製するのに有用である好適な農業用アジュバント及び担体は、当業者によく知られている。これらのアジュバントのいくつかには、それだけには限らないが、穀物油原液（鉱油（８５％）＋乳化剤（１５％））；ノニルフェノールエトキシレート；ベンジルココアルキルジメチル第４級アンモニウム塩；石油炭化水素、アルキルエステル、有機酸、及び陰イオン界面活性剤のブレンド；Ｃ_９−Ｃ_１１アルキルポリグリコシド；リン酸処理アルコールエトキシレート；天然第１級アルコール（Ｃ_１２−Ｃ_１６）エトキシレート；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；ポリシロキサン−メチルｃａｐ；ノニルフェノールエトキシレート＋ウレアアンモニウムナイトレート；乳化メチル化種油；トリデシルアルコール（合成）エトキシレート（８ＥＯ）；獣脂アミンエトキシレート（１５ＥＯ）；ＰＥＧ（４００）ジオレエート−９９が含まれる。

【0044】

使用し得る液体担体には、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、穀物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコール、モノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、液体肥料などが含まれる。水は原液の希釈用に一般的に選択される担体である。

【0045】

好適な固体担体には、タルク、パイロフィライトクレー、シリカ、アタパルガスクレー、カオリンクレー、多孔質珪藻土、チョーク、珪藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイトクレー、フラー土、綿実外皮、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リグニンなどが含まれる。

【0046】

１種又は複数の表面活性剤を本発明の組成物に組み込むことは一般的に望ましい。このような表面活性剤は、固体及び液体組成物の両方に、特に施用前に担体で希釈されるよう設計されたものに有利に使用される。表面活性剤は、性質が陰イオン性、陽イオン性又は非イオン性であってよく、乳化剤、湿潤剤、懸濁化剤として、又は他の目的で使用し得る。製剤の技術分野で通常使用されており、本製剤にも使用され得る界面活性剤は、とりわけ、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ」、ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ州、Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ市、ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐ．、１９９８年及び「ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」Ｉ−ＩＩＩ巻、ＮｅｗＹｏｒｋ市、ＣｈｅｍｉｃａｌＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．、１９８０−８１年に記載されている。一般的な表面活性剤には、ジエタノールアンモニウムラウリル硫酸塩などのアルキル硫酸塩；カルシウムドデシルベンゼンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩；ノニルフェノール−Ｃ_１８エトキシレートなどのアルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコール−Ｃ_１６エトキシレートなどのアルコールアルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸；ナトリウムジブチルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルナフタレン−スルホン酸塩；ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステルなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；ソルビトールオレイン酸エステルなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第４級アミン；ポリエチレングリコールステアリン酸エステルなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；モノ及びジアルキルリン酸エステルの塩；大豆油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、落花生油、サフラワー油、ゴマ油、桐油などの植物油；及び上記植物油のエステルが含まれる。

【0047】

農業用組成物に一般的に使用される他の添加剤には、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤及び緩衝剤、腐食防止剤、染料、脱臭剤、展着剤、浸透補助剤、固着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗微生物剤などが含まれる。上記組成物は、他の相溶性の成分、例えば、他の除草剤、植物成長調整剤、抗真菌剤、殺虫剤なども含むことができ、硝酸アンモニウム、尿素などの液体肥料又は固体、粒状肥料担体と配合することができる。

【0048】

本発明の除草剤−薬害軽減剤混合物における活性成分の濃度は、一般的に０．００１から９８重量パーセントである。０．０１から９０重量パーセントの濃度が使用されることが多い。原液として使用されるよう設計された組成物において、活性成分は、一般的に、５から９８重量パーセント、好ましくは１０から９０重量パーセントの濃度で存在する。このような組成物は、一般的に、施用前に水などの不活性担体で希釈される。雑草又は雑草の場所に通常施用される希釈された組成物は、０．０００１から１重量パーセントの活性成分を含み、好ましくは０．００１から０．０５重量パーセントを含む。

【0049】

本組成物は、従来の地上若しくは空中散粉機、噴霧器、及び散粒機、又は灌漑水を使用して、並びに当業者に知られている他の従来の手段によって、雑草又はそれらの場所に施用することができる。

【実施例】

【0050】

以下の実施例は、本発明を例証している。

【0051】

禾穀類における出芽後の除草剤薬害軽減の評価
所望の試験植物種の種子を、１０３．２平方センチメートル（ｃｍ^２）の表面積を有する、プラスチックポット中の、一般的に６．０から６．８のｐＨ及び３０パーセントの有機物含有量を有するＳｕｎＧｒｏＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６ｐｌａｎｔｉｎｇｍｉｘｔｕｒｅにまいた。良好な発芽及び健康な植物を確実にすることが求められる場合、抗真菌剤による処理及び／又は他の化学的若しくは物理的処理が適用された。日中１８℃及び夜間１７℃に維持された、約１４時間（ｈ）の光周期の温室中で７から３６日（ｄ）の間、植物を生長させた。栄養素及び水を定期的に添加し、必要に応じて補足的な照明を高架のメタルハライド１０００ワットランプを用いて与えた。第２又は第３本葉期に達した時に、植物を試験に使用した。

【0052】

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１）のエステル（メチル）又は塩（ＴＥＡ［トリエチルアンモニウム］、Ｋ［カリウム］）の計量した量を、原液を得るために、９７：３体積／体積（ｖ／ｖ）のアセトン／ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解した。実験化合物が容易に溶解しなかった場合、その混合物を温め、且つ／又は超音波処理した。濃縮された原液を、適切な施用量を提供するために１．５％ｖ／ｖのＡｇｒｉ−ｄｅｘ穀物油原液の水性混合物で希釈した。化合物の必要量は、１ヘクタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の割合における１２ｍＬの施用体積に基づく。薬害軽減剤の原液は、同じ手順に従って調製した。薬害軽減剤及び実験化合物の混合物の噴霧液は、原液を適切な量の希釈溶液に添加して２元組合せの活性成分を含む１２ｍＬの噴霧液を形成することによって調製した。配合された化合物を、平均の植物キャノピー高さから１８インチ（４３センチメートル（ｃｍ））の噴霧高さで０．５０３平方メートル（ｍ^２）の施用面積に１８７Ｌ／ｈａを供給するよう較正された、８００２Ｅノズルを備えたオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーを用いて植物材料に施用した。対照植物に、溶媒ブランクを同じ方法で噴霧した。

【0053】

処理された植物及び対照植物を、上述された温室に置き、試験化合物が洗い流されるのを防ぐために、地下灌漑(sub irrigation)によって給水した。２０−２２日後、対照植物の状態と比較した試験植物の状態を、視覚的に測定し、０から１００パーセントで評点をつけ、ここで、０は、全く損傷がないことに相当し、１００は、完全な死滅に相当する。

【0054】

コルビー式を使用して、混合物から予想される除草作用を求めた（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．除草剤組合せの相乗的応答及び拮抗的応答の計算(Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations)、Ｗｅｅｄｓ１９６７、１５巻、２０−２２頁。）。

【0055】

以下の式を使用して、２種の活性成分、Ａ及びＢを含有する混合物の予想される活性を計算した。
予想値＝Ａ＋Ｂ−（Ａ×Ｂ／１００）
Ａ＝混合物中で使用されたのと同じ濃度における活性成分Ａの実測効力。
Ｂ＝混合物中で使用されたのと同じ濃度における活性成分Ｂの実測効力。

【0056】

試験された化合物、使用された施用量、試験された植物種、及び結果のいくつかが、表１から表２２に与えられている。

【0057】

【表1】