特許 5737877 酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5737877

(24)【登録日】2015年5月1日

(45)【発行日】2015年6月17日

(54)【発明の名称】酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/81 20060101AFI20150528BHJP

   A61K 8/36 20060101ALI20150528BHJP

   A61K 8/365 20060101ALI20150528BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20150528BHJP

   A61Q 5/06 20060101ALI20150528BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20150528BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/81

   A61K8/36

   A61K8/365

   A61K8/49

   A61Q5/06

   A61Q5/10

【請求項の数】7

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2010-157050(P2010-157050)

(22)【出願日】2010年7月9日

(65)【公開番号】特開2012-17309(P2012-17309A)

(43)【公開日】2012年1月26日

【審査請求日】2013年7月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】000113274

【氏名又は名称】ホーユー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100068755

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 博宣

(74)【代理人】

【識別番号】100105957

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 誠

(72)【発明者】

【氏名】植田 真三久

【審査官】 川島 明子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−０１９２０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−００１２６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２２９８２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５０８４１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２５２７２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 最新ヘアカラー技術−特許にみる開発動向，２００４年 ８月２５日，p.42-45

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４〜６であり、かつ、染毛後の毛髪のｐＨが５．５〜６であることを特徴とする酸性染毛料組成物。
（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物１．５〜４．５質量％。
（Ｂ）有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される緩衝剤０．００５〜１．５質量％。
（Ｃ）酸性染料。

【請求項2】

前記有機酸は、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項3】

前記酸性染毛料組成物中における前記（Ｂ）緩衝剤の含有量に対する前記（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、１〜７５０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項4】

請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、
前記酸性染毛料組成物で染毛処理した後、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理することを特徴とする染毛方法。

【請求項5】

前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨが７〜９．５であることを特徴とする請求項４に記載の染毛方法。

【請求項6】

請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、
酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、前記酸性染毛料組成物で染毛処理することを特徴とする染毛方法。

【請求項7】

前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨが７〜９．５であることを特徴とする請求項６に記載の染毛方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は酸性染料を含有する酸性染毛料組成物に関し、詳しくは染毛処理後の毛髪のｐＨを所定範囲内に維持することにより、ｐＨ変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、直接染料として例えば酸性染料を含有し、半永久染毛料として使用される酸性染毛料組成物が知られている。一方、アルカリ剤の働きで酸化染料を毛髪のキューティクル内部に浸透させ、酸化剤でメラニン色素の分解と染料の発色を行わせる酸化染毛剤が知られている。酸性染毛料組成物は、コルテックスのごく浅い部分に染料をイオン結合させて発色させる。酸性染毛料組成物は、毛髪へのダメージを酸化染毛剤に比べて抑制することができるというメリットがある。

【0003】

従来より、特許文献１に開示される酸性染毛料組成物が知られている。特許文献１は、酸性染料、及びグリコール酸等を含有するとともにｐＨ２．８〜３．３に調整された酸性染毛料組成物について開示する（表１等参照）。かかる構成により、染毛処理後の毛髪に対し、染毛力を向上させ、さらには櫛通りを向上させることができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平１０−２４５３２７号公報

【特許文献2】特開平１０−２７３４３２号公報

【特許文献3】特開２００７−１３１５６９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところが、特許文献１に開示される酸性染毛料組成物は、ｐＨが低いため、染毛処理後の毛髪の感触が悪いという問題があった。また、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する場合、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、続けて酸性染毛料組成物で染毛処理する場合、施術時のｐＨ変動により酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすという問題があった。したがって、酸化染毛剤と酸性染毛料組成物を繰り返して使用する場合、特許文献２，３に記載されるような還元剤を含有する染料除去剤を使用する必要があった。特許文献２，３に記載されるような染料除去剤を使用する場合、施術が煩雑という問題が生ずる他、還元剤の使用により毛髪の感触が低下する場合があるという問題があった。

【0006】

本発明は、本発明者らの鋭意研究の結果、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、所定の水溶性高分子化合物等を使用し、染毛処理後の毛髪のｐＨを所定範囲内に維持することにより、上記問題が解決できることを見出したことによりなされたものである。その目的とするところは、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、毛髪のｐＨ変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の酸性染毛料組成物は、（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物１．５〜４．５質量％、（Ｂ）有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される緩衝剤０．００５〜１．５質量％、及び（Ｃ）酸性染料を含有し、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４〜６であり、かつ、染毛後の毛髪のｐＨが５．５〜６であることを特徴とする。

【0008】

請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の酸性染毛料組成物において、前記有機酸は、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。

【0009】

請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の酸性染毛料組成物において、前記酸性染毛料組成物中における前記（Ｂ）緩衝剤の含有量に対する前記（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、１〜７５０であることを特徴とする。

【0010】

請求項４に記載の発明の染毛方法は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、前記酸性染毛料組成物で染毛処理した後、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理することを特徴とする。

【0011】

請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の染毛方法において、前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨが７〜９．５であることを特徴とする。
請求項６に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、前記酸性染毛料組成物で染毛処理することを特徴とする。

【0012】

請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の染毛方法において、前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨが７〜９．５であることを特徴とする。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、毛髪のｐＨ変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の酸性染毛料組成物を具体化した実施形態を詳細に説明する。
本実施形態の酸性染毛料組成物は、（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物、（Ｂ）緩衝剤、（Ｃ）酸性染料を含有しており、例えば浸透促進剤及び有機溶剤を更に含有してもよい。

【0015】

（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物は、染毛処理後の毛髪の感触を向上させるとともに、酸性染毛料組成物のｐＨ安定性を向上させる。（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物としては、アニオン性、カチオン性、及び両性の天然又は合成高分子が使用可能である。アニオン性高分子としては、例えばアラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、変性キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、架橋ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミド・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体（市販名；ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ，ＦＬ；セイワサプライ社製）、アクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体（市販名；ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ；セイワサプライ社製）、及び（アクリロイルジメチルタウリン塩／メタクリル酸ベヘネス−２５）共重合体（市販名；Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ；クラリアントジャパン社製）が挙げられる。カチオン性高分子としては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物、及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体が挙げられる。両性高分子としては、例えばＮ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（市販名；ユカフォーマーＡＭ−７５；三菱化学社製）、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体（市販名；アンフォマー２８−４９１０；ナショナルスターチ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（市販名；マーコート２８０，２９５；カルゴン社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー（市販名；マーコートプラス３３３０，３３３１；カルゴン社製）、及びアクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（市販名；マーコート２００１；カルゴン社製）が挙げられる。

【0016】

酸性染毛料組成物中における（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量は、１．５〜４．５質量％、好ましくは２〜３．５質量％である。含有量が１．５質量％未満であると毛髪の感触及び粘度安定性が低下する場合がある。一方、含有量が４．５質量％を超えると、毛髪の感触が低下する場合がある。

【0017】

（Ｂ）緩衝剤は、酸性染毛料組成物のｐＨを所定範囲に規定し、それにより（Ｃ）酸性染料を毛髪タンパクに定着させる作用を発揮する。（Ｂ）緩衝剤は、有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される。有機酸としては、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸が挙げられる。無機酸としては、例えば塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、及び炭酸が挙げられる。それらの酸の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びトリエタノールアミン塩が挙げられる。これらの中で、長期保存時におけるｐＨ安定性を向上させる観点から、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸が好ましい。さらに、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸がより好ましい。なお、上記有機酸の具体例は、単独で使用されてもよく、二種以上を組み合わせて使用されてもよい。

【0018】

酸性染毛料組成物中における緩衝剤の含有量は、０．００５〜１．５質量％、好ましくは０．０１〜１質量％である。含有量が０．００５質量％未満であると酸性染毛料組成物のｐＨ安定性及び粘度安定性が低下する場合がある。一方、含有量が１．５質量％を超えると、染毛処理後の毛髪の感触が低下する場合があるとともに、酸性染料の保存安定性に影響を与えるおそれがある。

【0019】

酸性染毛料組成物中における（Ｂ）緩衝剤の含有量に対する（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは１〜７５０、より好ましくは２〜３５０、さらに好ましくは４．５〜１００に規定される。かかる範囲内に規定することにより、長期保存時における酸性染毛料組成物の粘度安定性をより向上させることができる。また、ｐＨ変化に伴う感触の低下をより抑制することができる。

【0020】

（Ｃ）酸性染料は、毛髪を染色するために配合される。この酸性染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能なものを示す。具体的には、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料等が挙げられ、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、及び黒色４０１号が挙げられる。なお、上記酸性染料の具体例は、単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

【0021】

酸性染毛料組成物中における酸性染料の含有量は、好ましくは０．００１〜１質量％である。酸性染料の含有量が０．００１質量％未満の場合には、染毛効果が十分に得られない場合がある。一方、酸性染料の含有量が１質量％を超える場合には、酸性染毛料組成物中における溶解性が十分に得られないおそれがある。

【0022】

浸透促進剤は、酸性染料の染毛力を向上させる。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは浸透促進剤を含有する。浸透促進剤としては、例えば炭素数４〜８の一価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、芳香族アルコール、環状アルコール、及び低級アルキレンカーボネートが挙げられる。炭素数４〜８の一価アルコールとしては、例えばｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、及びｎ−オクタノールが挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルが挙げられる。芳香族アルコールとしては、例えばベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、フェニルジグリコール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、及びｐ−アニシルアルコールが挙げられる。環状アルコールとしては、例えばシクロヘキサノールが挙げられる。低級アルキレンカーボネートとしては、例えば炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンが挙げられる。浸透促進剤の中でも、染毛力を向上させる効果に優れるという観点から、芳香族アルコールが好ましい。酸性染毛料組成物中における浸透促進剤の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。含有量が０．１質量％未満であると十分な染毛力の向上効果が得られない場合がある。一方、含有量が２０質量％を超えると、地肌汚れが生じやすくなる場合がある。

【0023】

有機溶剤は、酸性染料の染毛力を向上させる。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、例えば炭素数１〜３の一価アルコール（低級アルコール）、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが挙げられる。炭素数１〜３の一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールが挙げられる。グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリン類としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルとしては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）が挙げられる。酸性染毛料組成物中における有機溶剤の含有量は、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％である。含有量が０．１質量％未満であると十分な染毛力の向上効果が得られない場合がある。一方、含有量が２５質量％を超えると、地肌汚れが生じやすくなる場合がある。

【0024】

酸性染毛料組成物のｐＨは、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４〜６である。酸性染毛料組成物のｐＨをかかる範囲内に規定することにより、染毛後の毛髪内部のｐＨを本来の毛髪のｐＨである弱酸性領域、つまり５．５〜６の範囲に維持することができる。酸性染毛料組成物のｐＨは、上述した緩衝剤及び後述するｐＨ調整剤を用いて調整することができる。

【0025】

酸性染毛料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に応じて、例えば水、非イオン性の水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、キレート化剤、上記以外のｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。

【0026】

非イオン性の水溶性高分子化合物としては、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デキストリン、グアーガム、及びポリビニルピロリドンが挙げられる。

【0027】

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは油性成分を含有する。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、及びシリコーンが挙げられる。

【0028】

油脂としては、例えばオリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、及び卵黄油が挙げられる。ロウとしては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、及びラノリンアルコールが挙げられる。

【0029】

炭化水素としては、例えばα−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。

【0030】

エステルとしては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、及びラノリン誘導体が挙げられる。

【0031】

シリコーンとしては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。これらの油性成分の具体例は単独で使用されてもよく、２種以上を組み合わせて使用されてもよい。

【0032】

界面活性剤は、乳化剤又は各成分の可溶化剤として酸性染毛料組成物の安定性を保持するために配合される場合がある。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

【0033】

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤、リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤、及びＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤が挙げられる。アルキル硫酸エステル塩としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、及びラウリル硫酸トリエタノールアミンが挙げられる。アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えばステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、及びテトラデセンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えばＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、例えばＮ−ラウロイルグルタミン酸塩類、及びＮ−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類が挙げられる。

【0034】

カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、及びメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられる。

【0035】

両性界面活性剤としては、例えば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、及びラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが挙げられる。

【0036】

非イオン性界面活性剤の具体例としては、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、及びＰＯＥオクチルフェニルエーテルが挙げられる。

【0037】

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、及びモノミリスチン酸デカグリセリルが挙げられる。これらの界面活性剤の具体例は、単独で使用されてもよく、二種以上を組み合わせて使用されてもよい。

【0038】

糖としては、例えばソルビトール、及びマルトースが挙げられる。防腐剤としては、例えばパラベンが挙げられる。安定剤としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、及びタンニン酸が挙げられる。キレート化剤としては、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸塩、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、並びにヒドロキシエチリデンジホスホン酸及びその塩が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、及びアルギニンが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば亜硫酸塩が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

【0039】

酸性染毛料組成物の剤型は特に限定されず、例えば液状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、及び乳化液が挙げられる。酸性染毛料組成物の毛髪への塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜使用することができる。例えばコーム又は刷毛を用いた塗布方法、手櫛による塗布方法、スプレー（噴霧）による塗布方法を挙げることができる。

【0040】

次に、本実施形態の酸性染毛料組成物の作用について説明する。
本実施形態の酸性染毛料組成物は毛髪に塗布された後に、所定時間放置される。そして毛髪は、その表面における酸性染料の吸着、及び毛髪の内部への酸性染料の浸透により、所望の色調に染色される。染毛処理後、毛髪内部のｐＨは、本来の毛髪内部のｐＨである弱酸性領域、つまり５．５〜６の範囲に維持される。これにより、ｐＨ変動に伴う感触の低下を抑制することができる。また、施術時のｐＨ変動に伴う酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる。つまり、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する場合、酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染料を除染することなく、酸化染料をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染毛することができる。また、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、続けて酸性染毛料組成物で染毛処理する場合、先に染色した酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染毛料組成物をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染色することができる。

【0041】

以上により、本実施形態の酸性染毛料組成物は、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する染毛方法、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、続けて酸性染毛料組成物で染毛処理する染毛方法に好ましく適用することができる。かかる染毛方法としては、酸化染毛剤で染毛処理を完了した直後に、本実施形態の酸性染毛料組成物で染毛処理してもよい。また、酸化染毛剤で染毛した後、数日から数週間、１ヶ月経過後に酸性染毛料組成物で染毛してもよい。同様に、本実施形態の酸性染毛料組成物で染毛処理を完了した直後に、酸化染毛剤で染毛してもよい。また、酸性染毛料組成物で染毛した後、数日から数週間、１ヶ月経過後に酸化染毛剤で染毛してもよい。

【0042】

かかる染毛方法に用いられる酸化染毛剤としては、公知のものを適宜採用することができる。例えば、酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とから構成される２剤式の酸化染毛剤が挙げられる。

【0043】

アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進することにより、毛髪の染色性を向上させる。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ハロゲン化アンモニウム、並びに無機系アンモニウム塩として、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、及びリン酸塩が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。ハロゲン化アンモニウムとしては、例えば塩化アンモニウムが挙げられる。ケイ酸塩としては、例えばケイ酸ナトリウム、及びケイ酸カリウムが挙げられる。炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、及び炭酸アンモニウムが挙げられる。炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素アンモニウムが挙げられる。メタケイ酸塩としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、及びメタケイ酸カリウムが挙げられる。硫酸塩としては、例えば硫酸アンモニウムが挙げられる。リン酸塩としては、例えばリン酸第１アンモニウム、及びリン酸第２アンモニウムが挙げられる。これらの中で、染毛力向上の観点から、アンモニア及びアンモニウム塩が好ましい。

【0044】

アルカリ剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは第１剤及び第２剤を混合した酸化染毛剤において、その酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨが好ましくは７〜９．５の範囲となる量である。ｐＨが７未満では、第２剤の酸化剤の作用が十分に促進されないおそれがある。混合液のｐＨが９．５を超えると、酸性染毛料組成物で染毛した毛髪に重ね塗りする場合、又は酸化染毛剤で染毛処理後に酸性染毛料組成物を重ね塗りする場合に色調の変色が生じる場合がある。

【0045】

酸化染料は、第２剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体及びカプラーに分類される。酸化染料は少なくとも染料中間体を含んでいる。

【0046】

染料中間体としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（パラトルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、及びそれらの塩が挙げられる。これらの具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

【0047】

カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーとしては、例えばレゾルシン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、α−ナフトール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、及びそれらの塩が挙げられる。これらの具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。酸化染料は、毛髪の色調を様々に変化させることができることから、好ましくは、染料中間体の前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種と、カプラーの前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種とから構成される。第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料、及び直接染料から選ばれる少なくとも一種を適宜含有してもよい。また、第１剤に含有される、前述した成分以外の成分としては、酸性染毛料組成物に含有される染料以外の成分、例えば水、水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤が挙げられる。

【0048】

第２剤は、酸化剤を含有する。酸化剤は、毛髪に含まれるメラニンを脱色する。酸化剤としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物が挙げられる。第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜１５．０質量％であり、より好ましくは２．０〜９．０質量％であり、最も好ましくは３．０〜６質量％である。酸化剤の含有量が０．１質量％未満では、メラニンを十分に脱色することができない場合がある。酸化剤の含有量が１５．０質量％を超えると、毛髪に損傷等が発生するおそれがある。

【0049】

酸化剤として過酸化水素を第２剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第２剤は、安定化剤、例えばエチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。第２剤は、酸化染毛剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される、アルカリ剤以外の成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

【0050】

酸化染毛剤は、第１剤と第２剤とが混合された後、次いで、必要量の混合物が薄手の手袋をした手、コーム（櫛）又は刷毛に付着されて毛髪に塗布され、所定時間放置後、洗浄及び乾燥処理することにより染毛処理が施される。

【0051】

本実施形態の酸性染毛料組成物によれば、以下のような効果を得ることができる。
（１）本実施形態の酸性染毛料組成物では、（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物１．５〜４．５質量％、（Ｂ）有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される緩衝剤０．００５〜１．５質量％、及び（Ｃ）酸性染料を含有するとともに、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４〜６に調整される。したがって、染毛処理後、毛髪内部のｐＨは、本来の毛髪内部の等電点である弱酸性領域、つまり５．５〜６の範囲に維持される。よって、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、ｐＨ変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる。

【0052】

（２）また、酸性染毛料組成物の長期保存時における粘度安定性及びｐＨ安定性を向上させることができる。
（３）好ましくは（Ｂ）緩衝剤を構成する有機酸として、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸から選ばれる少なくとも一種が用いられる。したがって、長期保存時における酸性染毛料組成物のｐＨ安定性をより向上させることができる。また、ｐＨ変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色をより抑制することができる。

【0053】

（４）好ましくは、酸性染毛料組成物中における（Ｂ）緩衝剤の含有量に対する（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、１〜７５０である。したがって、長期保存時における酸性染毛料組成物の粘度安定性をより向上させることができる。また、ｐＨ変化に伴う感触の低下をより抑制することができる。

【0054】

（５）本実施形態の酸性染毛料組成物は、好ましくは、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する染毛方法に適用される。したがって、酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染料を除染することなく、酸化染料をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染毛することができる。

【0055】

（６）本実施形態の酸性染毛料組成物は、好ましくは、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、酸性染毛料組成物で染毛処理する染毛方法に適用される。したがって、先に染色した酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染毛料組成物をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染毛することができる。

【0056】

（７）本実施形態の酸性染毛料組成物と酸化染毛剤を交互に繰り返して使用する染毛方法において、好ましくは、酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨは、７〜９．５である。したがって、第２剤の酸化剤の作用を十分に促進することができるとともに、酸性染毛料組成物で染毛した毛髪に重ね塗りする場合、又は酸化染毛剤で染毛処理後に酸性染毛料組成物を重ね塗りする場合に色調の変色を抑制することができる。

【0057】

なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態において、酸性染毛料組成物を構成する各成分を全て配合する１剤式として構成した。しかしながら、各成分を分離して複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するよう構成してもよい。

【0058】

・上記実施形態において、酸化染毛剤をアルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなる２剤式として構成した。しかしながら、各構成成分を全て配合する１剤式として構成してもよく、各構成成分を分離して３剤式以上の複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するよう構成してもよい。

【0059】

・上記実施形態において、酸性染毛料組成物の製品形態は、ヘアマニキュアの他に、例えばカラートリートメントであってもよい。なお、ヘアマニキュアは、一度の染毛作業により、所望する色調に染め上げる染毛料である。一方、カラートリートメントは、日常的なヘアケア等により毛髪に適用されることで、染毛処理が繰り返される結果、所望する色調へ徐々に染め上げる徐染性の染毛料である。

【実施例】

【0060】

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
表１，２に示される各成分を混合して各実施例及び比較例の酸性染毛料組成物を調製した。得られた酸性染毛料組成物を白髪混じりの人毛毛束に刷毛を用いて塗布し、４０℃で２０分放置した後、通常のシャンプーにて洗浄し、次いで乾燥させることにより染毛処理毛束とした。かかる染毛処理毛束について、染毛処理後の毛髪内部のｐＨ及び毛髪の感触について評価を行った。また、各例の酸性染毛料組成物及び酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて繰り返し染毛処理した場合の色調の変色抑制効果を評価した。また、各実施例及び比較例の酸性染毛料組成物についてｐＨ安定性及び粘度安定性について評価を行った。それらの評価結果を表１，２に示す。なお、表１，２における各成分の配合を示す数値の単位は質量％である。また、表中「成分」欄における（Ａ）〜（Ｃ）の表記は、それぞれ本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。一方、表中「成分」欄における「ａ」の表記は、本願請求項記載の成分（Ａ）の対比化合物を示す。

【0061】

表中「（Ａ）の合計質量／（Ｂ）の合計質量」は、酸性染毛料組成物中における（Ｂ）緩衝剤の含有量に対する（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比（Ａ／Ｂ）を示す。また、酸性染毛料組成物のｐＨは、粘度を下げるために各調製された酸性染毛料組成物を水で１０倍希釈した１０質量％水溶液のｐＨを示す。また、後述する表３中の酸化染毛剤のｐＨは、粘度を下げるために各調製された第１剤と第２剤を混合した混合物を水で１０倍希釈した１０質量％水溶液のｐＨを示す。

【0062】

表中のイオン性水溶性高分子化合物Ａは、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）共重合体：クラリアントジャパン社製）を使用した。イオン性水溶性高分子化合物Ｂは、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート８０、及び水の混合原料：セイワサプライ社製）を使用した。表中の配合量を示す数値は、イオン性水溶性高分子化合物の純分を示している。

【0063】

＜染毛処理後の毛髪内部のｐＨ＞
染毛処理した毛髪を約５ｍｍに切断し、約１ｇを計りとり、凍結粉砕装置（FREEZER／MILL、Spex Industries Inc．N．J．U．S．A製）の粉砕用セルにと金属製粉砕用バーとともに入れ、液体窒素で２０分冷やす。毛髪が完全に凍結したのを確認したのち、２０分間粉砕を行い、毛髪パウダーを得た。毛髪パウダー０．５ｇを計りとり、精製水２ｇを加えペースト状水溶液を得た。ペースト状水溶液約１ｇを計りとり、コンパクトｐＨメータ＜Twin pH＞AS212形（堀場製作所社製）を用いてｐＨを測定した。

【0064】

＜感触＞
染毛処理後の人毛毛束について、パネラー１０名が手で触れることにより、感触が良いか否かを判断した。パネラー１０人中「良い」と答えた人が８人以上を評価５、パネラー１０人中「良い」と答えた人が６〜７人を評価４、パネラー１０人中「良い」と答えた人が４〜５人を評価３、パネラー１０人中「良い」と答えた人が２〜３人を評価２、パネラー１０人中「良い」と答えた人が１人以下を評価１とした。

【0065】

＜ｐＨ安定性＞
各例における酸性染毛料組成物を６０℃の恒温槽に入れ、１週間保存した。１週間保存後の酸性染毛料組成物のｐＨを測定した。調製直後の酸性染毛料組成物のｐＨ及び１週間保存後の酸性染毛料組成物のｐＨから比率（＝調製直後のｐＨ／１週間保存後のｐＨ）を算出した。この比率が０．９９以上１．０１未満（非常に優れる：５）、ｐＨ比率が０．９７以上０．９９未満又は１．０１以上１．０３未満（優れる：４）、ｐＨ比率が０．９５以上０．９７未満又は１．０３以上１．０５未満（良好：３）、ｐＨ比率が０．９３以上０．９５未満又は１．０５以上１．０７未満（やや悪い：２）及びｐＨ比率が０．９３未満又は１．０７以上（悪い：１）の５段階で評価した。

【0066】

＜粘度安定性＞
各例における酸性染毛料組成物を６０℃の恒温槽に入れ、１週間保存した。１週間保存後の酸性染毛料組成物の粘度をＢ型粘度計にて、ＢＬアダプター（回転数６０ｒｐｍ、２５℃、１分間の条件）、又はＴＶ−１０Ｍ形粘度計／デジタル形にて、ローターＮｏ．３、ローターＮｏ．４にて（回転数３ｒｐｍ、６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、２５℃、１分間の条件）で測定した。調製直後の酸性染毛料組成物を同条件で測定した粘度及び１週間保存後の酸性染毛料組成物の粘度から粘度比率（＝調製直後の粘度／１週間保存後の粘度）を算出した。この粘度比率が０．８０以上１．２０未満（非常に優れる：５）、粘度比率が０．６０以上０．８０未満又は１．２以上２．０未満（優れる：４）、粘度比率が０．４０以上０．６０未満又は２．０以上４．０未満（良好：３）、粘度比率が０．２０以上０．４０未満又は４．０以上６．０未満（やや悪い：２）及び粘度比率が０．２０未満又は６．０以上（悪い：１）の５段階で評価した。

【0067】

＜酸性染毛料組成物を用いた染毛処理の後に酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果＞
上記のように酸性染毛料組成物を用いて処理された各例の染毛処理毛束について、さらに続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果を評価した。酸化染毛剤として、表３の処方４に示される各成分を含有する組成物を使用した。尚、表３における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である。そして、第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して酸化染毛剤を調製した。得られた各例の酸化染毛剤を、各例の染毛処理毛束に刷毛を用いて塗布し、３０℃にて３０分間放置した。そして、毛束に付着した酸化染毛剤を水で洗い流した後、毛束にシャンプーを２回、及びリンスを１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。酸性染毛料組成物と酸化染毛剤で染毛処理が施された毛束について、色調の変化について評価した。

【0068】

上記のように染毛処理が施された毛束の色調について、専門のパネラーが標準光源下にて目視で観察し、色調の変色抑制効果が良好であると判定したパネラーの人数に基づいて評価した。パネラー１０人中「良好」と答えた人が８人以上を評価５、パネラー１０人中「良好」と答えた人が６〜７人を評価４、パネラー１０人中「良好」と答えた人が４〜５人を評価３、パネラー１０人中「良好」と答えた人が２〜３人を評価２、パネラー１０人中「良好」と答えた人が１人以下を評価１とした。

【0069】

＜酸化染毛剤と酸性染毛料組成物を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果＞
表４の試験例１〜１２に示される各順番で実施例１７又は比較例９の酸性染毛料組成物と表３に示される各処方の酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果を評価した。先に酸性染毛料組成物を用いて染毛処理し、続けて酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合（試験例４〜６、１０〜１２）、及び先に酸化染毛剤を用いて染毛処理し、続けて酸性染毛料組成物を用いて染毛処理した場合（試験例１〜３、７〜９）の２つの染毛方法で処理した。酸性染毛料組成物と酸化染毛剤の染毛方法は、上記の方法に従った。

【0070】

上記のように酸化染毛剤と酸性染毛料組成物で染毛処理が施された毛束の色調について、専門のパネラーが標準光源下にて目視で観察し、色調の変色抑制効果が良好であると判定したパネラーの人数に基づいて評価した。パネラー１０人中「良好」と答えた人が８人以上を評価５、パネラー１０人中「良好」と答えた人が６〜７人を評価４、パネラー１０人中「良好」と答えた人が４〜５人を評価３、パネラー１０人中「良好」と答えた人が２〜３人を評価２、パネラー１０人中「良好」と答えた人が１人以下を評価１とした。

【0071】

【表1】

【0072】

【表2】

【0073】

【表3】

【0074】

【表4】

表１に示されるように（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物１．５〜４．５質量％、（Ｂ）緩衝剤０．００５〜１．５質量％、及び（Ｃ）酸性染料を含有するとともに、ｐＨ４〜６の範囲に調整された各実施例は、各評価が良好な結果であることが確認される。また、（Ｂ）緩衝剤としてクエン酸、乳酸、グリコール酸、又はピロリドンカルボン酸を使用する実施例９〜１４は、酢酸又は酒石酸を使用する実施例１〜８に対し、ｐＨ安定性の評価がより優れることが確認される。（Ｂ）緩衝剤の含有量に対する（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比（Ａ／Ｂ）が、２〜３５０である実施例１５〜１８は、実施例１〜１４に対し、感触及び粘度安定性の評価がより優れることが確認される。

【0075】

また、表２に示されるように（Ａ）イオン性の水溶性高分子化合物を含有しない比較例１は、感触及びｐＨ安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。（Ａ）イオン性の水溶性高分子化合物の含有量が１．５質量％未満である比較例２は、感触及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。（Ａ）イオン性の水溶性高分子化合物の含有量が４．５質量％を超える比較例３は、感触の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。（Ｂ）緩衝剤の含有量が０．００５質量％未満の比較例４は、ｐＨ安定性及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。（Ｂ）緩衝剤の含有量が１．５質量％を超える比較例５は、感触及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。（Ｂ）緩衝剤を含有しない比較例６は、ｐＨ安定性及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。酸性染毛料組成物のｐＨが４未満である比較例７，９は、染毛処理後の毛髪内のｐＨが５．５を下回るため、酸化染毛剤を用いた染毛処理において、色調の変色抑制効果が各実施例に比べて低いことが確認される。酸性染毛料組成物のｐＨが６を超える比較例８は、染毛処理後の毛髪内のｐＨが６を超えるため、毛髪の感触が各実施例に比べて低下することが確認される。（Ａ）イオン性の水溶性高分子化合物の代わりに非イオン性の水溶性高分子化合物を含有する比較例１０は、特に粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。

【0076】

表４に示されるように、処方１の酸化染毛剤で染毛処理した直後の毛束に、実施例１７の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は色調変化が少ない。処方２及び処方３の各酸化染毛剤で染毛処理した直後の毛束に、実施例１７の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は色調の変色抑制効果が良好であることが確認された。実施例１７の酸性染毛料組成物で染毛した直後の毛束に処方１〜処方３の各酸化染毛剤で染毛処理した各毛束は色調の変色抑制効果が良好であることが確認された。

【0077】

処方１の酸化染毛剤で染毛した直後の毛束に、比較例９の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は、酸性染毛料組成物のｐＨが低いため色調変化が大きい。処方２及び処方３の各酸化染毛剤で染毛した直後の毛束に、比較例９の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は、酸性染毛料組成物のｐＨが低いため色調変化がやや大きい。比較例９の酸性染毛料組成物で染毛した直後の毛束に処方１の酸化染毛剤で染毛処理した毛束は、酸性染毛料組成物のｐＨが低いため色調変化がやや大きい。比較例９の酸性染毛料組成物で染毛した直後の毛束に処方２，３の各酸化染毛剤で染毛処理した各毛束は、酸性染毛料組成物のｐＨが低いため色調変化が大きい。

【0078】

次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、以下に追記する。
（ａ）前記酸性染毛料組成物と前記酸化染毛剤と交互に複数回繰り返し処理することを特徴とする染毛方法。