特許 5738837 均一な表面光沢を有する金属化成形物を製造するための衝撃性改良ポリカーボネート組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5738837

(24)【登録日】2015年5月1日

(45)【発行日】2015年6月24日

(54)【発明の名称】均一な表面光沢を有する金属化成形物を製造するための衝撃性改良ポリカーボネート組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20150604BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20150604BHJP

   C08K 3/00 20060101ALI20150604BHJP

   C08L 51/04 20060101ALI20150604BHJP

   C08J 7/04 20060101ALI20150604BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00

   C08K5/00

   C08K3/00

   C08L51/04

   C08J7/04CEZ

【請求項の数】9

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2012-501167(P2012-501167)

(86)(22)【出願日】2010年3月16日

(65)【公表番号】特表2012-521445(P2012-521445A)

(43)【公表日】2012年9月13日

(86)【国際出願番号】EP2010001641

(87)【国際公開番号】WO2010108617

(87)【国際公開日】20100930

【審査請求日】2012年9月25日

(31)【優先権主張番号】102009015039.0

(32)【優先日】2009年3月26日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】504037346

【氏名又は名称】バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】100117787

【弁理士】

【氏名又は名称】勝沼 宏仁

(74)【代理人】

【識別番号】100126099

【弁理士】

【氏名又は名称】反町 洋

(74)【代理人】

【識別番号】100188651

【弁理士】

【氏名又は名称】遠藤 広介

(74)【代理人】

【識別番号】100081422

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 光雄

(74)【代理人】

【識別番号】100101454

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 卓二

(74)【代理人】

【識別番号】100126789

【弁理士】

【氏名又は名称】後藤 裕子

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアス・ザイデル

(72)【発明者】

【氏名】エックハルト・ヴェンツ

(72)【発明者】

【氏名】ハンス−ユルゲン・クランケルス

【審査官】 阪野 誠司

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５０−１１１１５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１２４１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１９０３２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１５８３４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５０７４４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１３９７６５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ６９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ａ）（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）５５〜９０重量部の芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートであって、１．２０〜１．３０の塩化メチレン中で測定される相対溶液粘度を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）１０〜４５重量部の
Ｂ．１）Ｂ．１．２）にＢ．１．１）がグラフトされる、エマルジョン重合によって製造される少なくとも１つのグラフトポリマーであって、
Ｂ．１．１）がＢ．１．１およびＢ．１．２の合計に基づいて、５〜９５重量％の少なくとも１つのビニルモノマーであり、
Ｂ．１．２）がＢ．１．１およびＢ．１．２の合計に基づいて、９５〜５重量％の、＜０℃のガラス転移温度を有する骨格としての１以上の粒子状ゴムである、
グラフトポリマー、
Ｂ．２）任意成分である、ゴム非含有ビニル（コ）ポリマー、
Ｂ．３）バルク、溶液またはバルク−懸濁液重合法によって製造される、任意成分である、少なくとも１つのビニルモノマーの、＜０℃のガラス転移温度を有する少なくとも１つの骨格としての粒子状ゴムにおけるグラフトポリマー
を含有するゴム変性成分、
（ここでグラフトポリマーＢ．１およびＢ．３は任意に、グラフト粒子に加えて、その製造の結果として、ビニルモノマーのフリーの（コ）ポリマー、すなわちゴム粒子に化学的に結合しない、および／またはグラフト粒子内に有機溶媒に溶解しうる形態で含まれる（コ）ポリマーをも含有してもよい）
Ｃ）（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）０〜２５重量部のポリマー添加剤
を含有する組成物であって、
（ｉ）ポリカーボネート組成物のゴム含有量は１〜６重量％であり、
（ｉｉ）成分Ｂにおいて少なくとも４０重量％のグラフト粒子は２００ｎｍまでの（超遠心分離によって測定される）直径を有し、
（ｉｉｉ）直径４００ｎｍを超えるグラフト粒子の含有量が２５重量％以下である
ことを特徴とする組成物。

【請求項2】

ポリカーボネート組成物のゴム含有量が２．５〜５．０重量％である請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

成分Ｂにおいて少なくとも５０重量％のグラフト粒子は２００ｎｍまでの（超遠心分離によって測定される）直径を有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

成分Ｂにおいて２５重量％以下のグラフト粒子が４００ｎｍを超える（超遠心分離によって測定される）直径を有することを特徴とする請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）６５〜７５重量部の成分Ａを含有する請求項３に記載の組成物。

【請求項6】

成分Ｂ．１は
Ｂ．１．１）（Ｂ．１．１およびＢ．１．２の重量％の合計に基づいて、）２５〜６０重量％の、
Ｂ．１．１．１）（Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２の重量％の合計に基づいて、）５０〜９９重量％のビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族およびメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステルから成る群から選択される少なくとも１つのモノマーおよび
Ｂ．１．１．２）（Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２の重量％の合計に基づいて、）１〜５０重量％のビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸の誘導体から成る群から選択される少なくとも１つのモノマー
の混合物の、
Ｂ．１．２）（Ｂ．１．１およびＢ．１．２の重量％の合計に基づいて、）７５〜４０重量％の、＜−２０℃のガラス転移温度を有する１以上の骨格における
のグラフトポリマーである、
請求項３に記載の組成物。

【請求項7】

成分Ｃ）として、（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）０．１〜５重量部の、内部および外部潤滑剤および離型剤、流動助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、抗菌活性のある添加剤、耐引っ掻き性改良剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光剤、染料および顔料およびブレンステッド酸化合物から成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を含有する請求項３に記載の組成物。

【請求項8】

請求項１〜７の１つによる組成物から製造される、または含有する部品。

【請求項9】

表面の金属化側上に少なくとも部分的に凹面または凸面を備え、ＥＣＤ（電着成膜）または電気鍍金、ＰＶＤ（物理蒸着）およびＣＶＤ（化学蒸着）法から成る群から選択される方法によって金属化された成形物を製造するための請求項１〜７のいずれか１つに記載の組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、高い熱耐性と良好な溶融物流動性を特徴とする衝撃性改良ポリカーボネート組成物に関する。さらに、本発明による組成物から射出成形法によって製造された成形物は金属化されてもよく、得られた金属化成形物は特に高く、特に均一な光沢を有する。したがって本発明は、本発明による組成物から製造される金属化成形物をも提供する。

【0002】

特に、本発明は、金属化によってミラーコートされ、故に、車のヘッドライトおよび車のリアライト用のリフレクタとして機能するハウジングに関し、これは本発明によるポリカーボネート組成物から成り、この用途にとって適当な熱耐性および機械的荷重担持能力を有し、かつ透明なポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレート組成物から成るランプカバーに溶接されうる。

【背景技術】

【0003】

車のライトを製造するためにポリカーボネート組成物を使用することは、原理的には公知である。

【0004】

日本特許公開第ＪＰ−Ａ ２００５１１９２３９号公報は、熱可塑性樹脂から成る車のライト部品のレーザ溶接法を開示し、第１部品は透明で、第２部品は不透明である。例として、ポリカーボネートが透明部品として、ＡＢＳが不透明部品として開示される。

【0005】

ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ４４０４６０４号公報は、特に車のヘッドライト用リフレクタを開示し、これは、熱硬化性材料からなる剛直なシェルが熱可塑性プラスチックの金属化フィルムでコートされて成り、熱可塑性プラスチックはたとえば、ポリカーボネートまたはＡＢＳである。

【0006】

日本特許公開第ＪＰ−Ａ ３８８０１４２号公報は、１６，０００〜２６，０００の粘度平均分子量を有する３５〜６５重量％の芳香族ポリカーボネートと、９５：５〜６０：４０の重量比でメチルメタクリレートポリマーとアクリル性エラストマーとを含有し、パール光沢と高い反射率を有するポリカーボネート組成物、およびランプリフレクタを製造するためのこのような組成物の使用を開示する。

【0007】

日本特許公開第ＪＰ−Ａ ２００２１２４１０９号公報は、１０〜９０重量％のポリカーボネートと１０〜９０重量％のゴム変性スチレン樹脂を含有し、蒸着コートされたアルミニウムから成るリフレクタ層を備える車のライト用ハウジング材料を開示し、材料は１〜７重量％のゴム含有量を有する。この出願では、ゴム変性スチレン樹脂において、特定のサイズのゴム粒子から生じうる有益性について、何ら記載されていない。開示の実施例で使用されるゴム変性スチレン樹脂は、５０重量部のブタジエン、１５重量部のアクリロニトリル、および３５０ｎｍのゴム骨格粒子サイズを有する３５重量部のスチレンから成るＡＢＳである。

【0008】

日本特許公開第ＪＰ−Ａ １０２８７８０２号公報は、良好な熱耐性、溶媒耐性、気候耐性、溶接性および金属化性を有するポリカーボネート組成物、および車のライト用ハウジング材料としてのその使用を開示し、これは３０〜６５重量部の芳香族ポリカーボネート、５〜４０重量部の、アクリレート含有ゴム上に芳香族ビニルモノマーおよびビニルシアニドをグラフトすることによって製造されるグラフトポリマー、および２０〜５０重量部のビニルモノマーとビニルシアニドのコポリマーを含有する。

【0009】

またこの文献には、ゴム変性ポリカーボネート組成物において、特定の粒子サイズ分布のゴム粒子から、技術的有益性が得られうることも記載される。

【0010】

欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ７０４ ４８８号公報は、１５〜８０重量部の熱可塑性ポリカーボネート、４〜４０重量部の骨格としてのゴム粒子に基づくグラフトポリマー、および１６〜４５重量部の熱可塑性ビニル芳香族（コ）ポリマーを含有し、低温耐性が改良されたポリカーボネート組成物を開示し、ここで骨格は２００〜３５０ｎｍの平均粒子サイズ（ｄ５０）を有し、グラフトポリマーとビニル芳香族（コ）ポリマーを２：１〜１：４の重量比で使用する。

【0011】

欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ６０６ ５５８号公報は、５５〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート、１０〜３０重量％の粒子状ジエンゴム骨格に基づくグラフトポリマーおよび０〜１５重量％のビニル芳香族コポリマーを含有し、溶融物流動性が改良され、湾曲時の弾性率が増加したポリカーボネート組成物を開示し、ここでジエンゴム骨格は狭い単分散粒子サイズ分布を有し、５０重量％を超える粒子は２００〜３００ｎｍの直径を有し、７０重量％を超える粒子は２００〜４００ｎｍの直径を有する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明は、金属化後に高く均一な光沢を備える表面を有する成形物を、射出成形法で製造するために、高い熱耐性と良好な溶融物流動性を有するポリカーボネート組成物を提供するといった目的に基づくものである。さらに、本発明の目的は、金属化成形物、好ましい実施の形態では、表面の金属化側上に少なくとも部分的に凹面または凸面を備える成形物であり、高く、特に均一な表面光沢を有し、高い熱耐性と靭性を特徴とし、ポリカーボネートおよび／またはポリメチルメタクリレートに溶接することができる成形物を提供することであった。

【課題を解決するための手段】

【0013】

ここで驚くべきことに、
Ａ）（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）５５〜９０重量部、好ましくは６３〜８０重量部および特に好ましくは６５〜７５重量部の芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートであって、それぞれ１．２０〜１．３０、好ましくは１．２２〜１．２８および特に好ましくは１．２３〜１．２７の塩化メチレン中で測定される相対溶液粘度を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）１０〜４５重量部、好ましくは１５〜３７重量部および特に好ましくは２０〜３４．９重量部の
Ｂ．１）
Ｂ．１．１）Ｂ．１．１およびＢ．１．２の合計に基づいて、５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％および特に好ましくは２５〜６０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーの、
Ｂ．１．２）Ｂ．１．１およびＢ．１．２の合計に基づいて、９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％および特に好ましくは７５〜４０重量％の、＜０℃、好ましくは＜−１０℃および特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する骨格としての１以上の粒子状ゴムにおける、
グラフト重合によって、エマルジョン重合によって製造される少なくとも１つのグラフトポリマー、
Ｂ．２）任意のゴム非含有ビニル（コ）ポリマー、
Ｂ．３）＜０℃、好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有し、バルク、溶液またはバルク−懸濁液重合法によって製造される、任意の少なくとも１つのビニルモノマーの少なくとも１つのゴム骨格におけるグラフトポリマー
を含有するゴム変性成分、
（ここでグラフトポリマーＢ．１およびＢ．３は任意に、グラフト粒子に加えて、その製造の結果として、ビニルモノマーのフリーの、すなわちゴム粒子に化学的に結合しない、および／またはグラフト粒子内に有機溶媒に不溶性の形態で含まれない（コ）ポリマーをも含有してもよい）
Ｃ）（成分Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計に基づいて、）０〜２５重量部、好ましくは０〜１０重量部および特に好ましくは０．１〜５重量部のポリマー添加剤
を含有する組成物であって、
（ｉ）ポリカーボネート組成物のゴム含有量は１〜６重量％、好ましくは２．０〜５．５重量％および特に好ましくは２．５〜５．０重量％であり、
（ｉｉ）成分Ｂにおいて少なくとも４０重量％および好ましくは少なくとも５０重量％のグラフト粒子は２００ｎｍまでの（超遠心分離によって測定される）直径を有し、かつ
（ｉｉｉ）好ましい実施の形態では、さらに、成分Ｂにおいて２５重量％まで、特に２０重量％までのグラフト粒子は４００ｎｍより大きい（超遠心分離によって測定される）直径を有する
ことを特徴とする組成物が、
（ここで成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は１００重量部に標準化される）
本発明による目的を達成することを見出した。

【0014】

本願では、グラフト粒子という用語は、好適な溶媒、たとえば、アセトンまたはトルエン中に溶解しない成分Ｂ．１およびＢ．３の部分を意味するものと理解される。各場合、これらには、ビニル（コ）ポリマーがシェルとして、グラフト重合によってゴムに化学的に結合し、および任意にビニル（コ）ポリマーがゴム骨格内に不可逆的に含まれてなるゴム骨格がある。

【0015】

本発明においてガラス転移温度はたとえば、動的示差熱量計（ＤＳＣ）によって、ＤＩＮ ＥＮ ６１００６に従って、窒素下で１０Ｋ／分の加熱速度を用いて決定され、Ｔｇはタンジェント法（Tangentenmethode）によって中間点温度（Mittelpunkttemperatur）として決定される。

【0016】

好ましい実施の形態では、本発明によるポリカーボネート組成物は、２６０℃の温度で、１０００ｓ^−１のせん断速度で、ＩＳＯ １１４４３に従って測定されて、２４０Ｐａｓ以下、好ましくは２３０Ｐａｓ以下および特に好ましくは２００Ｐａｓ以下の溶融粘度を有する。

【発明を実施するための形態】

【0017】

（成分Ａ）
本発明に従って好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートは、文献から公知であり、または文献から公知の方法によって製造され得る（たとえば、芳香族ポリカーボネートの製造については、たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４，およびドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６号公報、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７号公報、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６号公報、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４号公報、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０号公報、ＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６号公報；芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４号公報参照）。

【0018】

芳香族ポリカーボネート製造はたとえば、ジフェノールとカルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面重縮合法によって、鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを任意に使用して、かつ３官能性また３以上の官能性の分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを任意に使用して、反応させることによって行われる。溶融重合法により、ジフェノールを、たとえば、ジフェニルカーボネートと反応させることによって製造することもできる。

【0019】

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造用のジフェノールは好ましくは式（Ｉ）のものであり、

【化1】

ここで、
Ａは単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリーレンであり、これには任意にヘテロ原子を含有する他の芳香族環が縮合されてもよく、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基であり、

【化2】

Ｂは各場合、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘはそれぞれ、互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、かつ
Ｒ^５およびＲ^６はＸ^１毎に独立して選択されてもよく、互いに独立して水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ^１は炭素を示し、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を示し、但し、Ｒ^５およびＲ^６は少なくとも１つのＸ^１原子上では同じアルキルである。

【0020】

好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ₁−Ｃ₅アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルカン、ビス（ヒドロキシ-フェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンさらにはその環臭素化および／または環塩素化誘導体である。

【0021】

特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびその２−および４臭素化または塩素化誘導体たとえば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ-フェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

【0022】

ジフェノールは個別に使用されても、何らかの混合物として使用されてもよい。ジフェノールは文献から公知であり、または文献から公知の方法によって得ることができる。

【0023】

熱可塑性、芳香族ポリカーボネートの製造に好適な鎖重合停止剤はたとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５号公報による）またはアルキル置換基に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、各場合使用されるジフェノールのモル合計に基づいて、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％の間である。

【0024】

熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは、使用されるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能性また３以上の官能性の化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを導入することによって、分岐してもよい。

【0025】

ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも共に好適である。本発明に従う成分Ａのコポリカーボネートを製造するために、使用されるジフェノールの全量に基づいて、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用することもできる。これらは公知であり（米国特許第３ ４１９ ６３４号公報）、文献から公知の方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの製造はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ３ ３３４ ７８２号公報に記載される。

【0026】

好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外では、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモル合計に基づいて１５ｍｏｌ％までの、好ましいまたは特に好ましいと言われる他のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのコポリカーボネートである。

【0027】

芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。

【0028】

イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の間の割合での混合物が特に好ましい。

【0029】

ポリエステルカーボネートの製造では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを２官能性酸誘導体として、さらに取り入れる。

【0030】

芳香族ポリエステルカーボネートの製造用鎖重合停止剤としては、上記モノフェノール以外では、そのクロロ炭酸塩および芳香族モノカルボン酸の酸塩化物が好適であり、これらは任意にＣ_１〜Ｃ_２２アルキル基またはハロゲン原子によって置換されてもよく、さらには脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２モノカルボン酸クロライドも好適である。

【0031】

鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸クロライド鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに基づいて、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。

【0032】

芳香族ポリエステルカーボネートはまた、取り入れた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。

【0033】

芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも、公知の方法で分岐されても（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４号公報およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４号公報参照）いずれでもよい。

【0034】

分岐剤としては、たとえば、３官能性または多官能性のカルボン酸クロライド、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸クロライド、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを(使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて)０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３官能性または多官能性のフェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシ-フェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ-フェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシ-トリフェニル］メチル］ベンゼンを、使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で使用することができる。フェノール性分岐剤はジフェノールと共に最初に充填してもよく；酸塩化物分岐剤は酸二塩化物と共に導入してもよい。

【0035】

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートでは、カーボネート構造ユニットの割合は所望どおりに変更してもよい。カーボネート基の割合は好ましくは、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分およびカーボネート部分は共に重縮合物中にブロックの形態で存在しても、ランダムに分布してもよい。

【0036】

芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_rel）は、１．２０〜１．３０、好ましくは１．２２〜１．２８および特に好ましくは１．２３〜１．２７（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌ塩化メチレン溶液について、２５℃で測定）の範囲内である。

【0037】

（成分Ｂ）
成分Ｂはゴム変性成分である。

【0038】

（成分Ｂ．１）
成分Ｂは成分Ｂ．１として、エマルジョン重合によって製造され、骨格として粒子状ゴムを備えるグラフトポリマー、またはいくつかのグラフトポリマーの混合物を含有する。

【0039】

成分Ｂ．１は好ましくは、
Ｂ．１．１ （Ｂ．１．１およびＢ．１．２の重量％の合計に基づいて、）５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％および特に好ましくは２５〜６０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーの、
Ｂ．１．２ （Ｂ．１．１およびＢ．１．２の重量％の合計に基づいて、）９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％および特に好ましくは７５〜４０重量％の、＜０℃、好ましくは＜−１０℃および特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する１以上の骨格における、
１以上のグラフトポリマーを含有する。

【0040】

骨格Ｂ．１．２は好ましくは、０．０５〜０．２５μｍ、好ましくは０．０８〜０．２０、特に好ましくは０．１０〜０．１８μｍの平均粒子サイズ（ｄ_５０値）を有する。

【0041】

モノマーＢ．１．１は好ましくは、
Ｂ．１．１．１ （Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２の重量％の合計に基づいて、）５０〜９９重量％、好ましくは６０〜８０重量％および特に好ましくは７０〜８０重量％のビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）およびメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）から成る群から選択される少なくとも１つのモノマーおよび
Ｂ．１．１．２ （Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２の重量％の合計に基づいて、）１〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％および特に好ましくは２０〜３０重量％のビニルシアニド（不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）から成る群から選択される少なくとも１つのモノマー
の混合物である。

【0042】

好ましいモノマーＢ．１．１．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのから選択され、好ましいモノマーＢ．１．１．２は、モノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．１がスチレンおよびＢ．１．１．２がアクリロニトリルである。

【0043】

グラフトポリマーＢ．１に好適な骨格Ｂ．１．２はたとえば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエンに基づくもの、アクリレート、ポリウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムさらにはシリコン／アクリレートコンポジットゴムである。

【0044】

好ましい骨格Ｂ．１．２は、たとえば、ブタジエンゴムおよびイソプレンゴムに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマー、これらと他の共重合可能なモノマー（たとえば、Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２による）との混合物であり、但し、成分Ｂ．１．２のガラス転移温度は＜０℃、好ましくは＜−１０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。

【0045】

特に好ましいグラフトポリマーＢ．１はたとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０号公報（＝米国特許公開第ＵＳ−Ａ ３ ６４４ ５７４号公報）に、またはドイツ特許公開第ＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２号公報（＝英国特許第ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５号公報）に、およびウルマンズ（Ullmanns），エンサイクロペディエ・デア・テクニッシェン・ヘミー（Enzyklopadie der Technischen Chemie），ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０ｆｆに記載されるような、たとえば、ＡＢＳまたはＭＢＳポリマーである。

【0046】

特に好適なグラフトポリマーＢ．１はコア−シェル構造を有する。

【0047】

骨格Ｂ．１．２のゲル含有量は、好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％および特に少なくとも９０重量％（トルエン中で測定）である。

【0048】

また、特に好適なグラフトポリマーＢ．１は、特に、米国特許第ＵＳ ４ ９３７ ２８５号公報に従って、有機ヒドロ過酸化物とアスコルビン酸の開始剤システムを用いた、酸化還元開始によって製造されたポリマーである。

【0049】

公知のように、グラフトモノマーはグラフト反応時に骨格に必ずしも完全にグラフトしないので、本発明によれば、成分Ｂ．１は、骨格の存在中でグラフトモノマーの（共）重合によって得られた生成物およびワークアップ時共に形成される生成物を意味するものとも理解される。したがってこれらの生成物には、グラフトモノマーのフリーの、すなわちゴムに化学的に結合しない（コ）ポリマーと、さらには実際のグラフトポリマーとが含まれうる。

【0050】

Ｂ．１．２に従って好適なアクリレートゴムは好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、任意にＢ．１．２に基づいて４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_８ハロアルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物がある。

【0051】

架橋目的のために、１より多くの重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個のＣ原子を有する不飽和一価アルコールの、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個のＣ原子を有する飽和ポリオールのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環状化合物、たとえば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、たとえば、ジ−およびトリビニルベンゼン；だけでなく、トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーはアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環状化合物である。特に好ましい架橋モノマーは環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は好ましくは、骨格Ｂ．１．２に基づいて、０．０２〜５および特に好ましくは０．０５〜２重量％である。少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合には、その量を骨格Ｂ．１．２の１重量％未満に制限するのが有効である。

【0052】

好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸エステルに加えて、任意に骨格Ｂ．１．２の製造用に使用されてもよく、これにはたとえば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンがある。骨格Ｂ．１．２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。

【0053】

Ｂ．１．２に従って好適な他の骨格は、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９号公報に記載されるようなグラフト−架橋点を有するシリコンゴムである。

【0054】

骨格Ｂ．１．２のゲル含有量は、２５℃で好適な溶媒中で、これらの溶媒に不溶な割合として決定される（Ｍ．ホフマン（Hoffmann），Ｈ．クローマ（Kromer）Ｒ．クン（Kuhn），ポリマーアナリチック（Polymeranalytik）ＩおよびＩＩ，ゲオルグ・タイム−ベラグ（Georg Thieme-Verlag），スツットガルト １９７７）。

【0055】

平均粒子サイズｄ_５０は、粒子の５０重量％が存在する前後の直径である。これは超遠心分離測定によって決定されてもよい（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド，Ｚ．ウント・Ｚ．ポリマー（Kolloid, Z. und Z. Polymere）２５０ （１９７２），７８２−７９６）。

【0056】

（成分Ｂ．２）
好ましい実施の形態では、成分Ｂはさらに、成分Ｂ．２としてゴム非含有ビニル（コ）ポリマーを含有する。

【0057】

成分Ｂ．２のゴム非含有ビニル（コ）ポリマーは、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのゴム非含有ホモポリマーおよび／またはコポリマーである。

【0058】

Ｂ．２．１ （Ｂ．２．１およびＢ．２．２の重量％の合計に基づいて、）５０〜９９重量％、好ましくは６０〜８０重量％、特に好ましくは７０〜８０重量％の、ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）、環置換ビニル芳香族（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）の群から選択される少なくとも１つのモノマーおよび
Ｂ．２．２ （Ｂ．２．１およびＢ．２．２の重量％の合計に基づいて、）１〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、特に好ましくは２０〜３０重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマー
のビニル（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。

【0059】

ビニル（コ）ポリマーＢ．２は好ましくは、樹脂状で熱可塑性である。Ｂ．２．１がスチレンでＢ．２．２がアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。

【0060】

これらのビニル（コ）ポリマーＢ．２は公知であり、フリーラジカル重合によって、特に、エマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造されてもよい。好ましくはビニル（コ）ポリマーは４０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６０，０００〜１７０，０００ｇ／ｍｏｌおよび特に好ましくは７０，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣによって、基準としてポリスチレンを用いて決定される）を有する。

【0061】

成分Ｂ．１およびＢ．２は、全量または一部の量のＢ．１と全量または一部の量のＢ．２の事前混練物として使用されてもよい。

【0062】

本発明の意味する範囲内で、事前混練物という用語は、混練ユニット、たとえば、混練反応容器または二軸性押出し成形機内で、熱および／または機械的エネルギーを印加することによって、１８０℃〜３００℃、好ましくは２００℃〜２８０℃、特に好ましくは２２０℃〜２６０℃の温度に加熱し、これによって互いに溶融、混合および分散され、任意に真空を印加することで脱気され、そして再度冷却され、粒剤化される、グラフトポリマーＢ．１とゴム非含有ビニル（コ）ポリマーＢ．２との混合物と理解される。好ましい実施の形態では、グラフトポリマーＢ．１は、欧州特許出願第ＥＰ ０ ７６８ １５７ Ａ１およびＥＰ ０ ８６７ ４６３ Ａ１号公報に記載される方法に従って、水性状態で（すなわち、水の存在中で）使用される。

【0063】

本発明の意味する範囲内で成分Ｂに使用して好適な事前混練物は好ましくは、（各場合事前混練物に基づいて）１０〜７０重量部、特に好ましくは２０〜６０重量部、および最も好ましくは３０〜５５重量部のグラフトポリマーＢ．１と、（各場合事前混練物に基づいて）好ましくは３０〜９０重量部、特に好ましくは４０〜８０重量部、および最も好ましくは４５〜７０重量部のゴム非含有ビニル（コ）ポリマーＢ．２とを含有する。

【0064】

（成分Ｂ．３）
成分Ｂはさらに、任意にバルク、溶液またはバルク−懸濁液重合法で製造されるグラフトポリマーＢ．３をも含有してもよい。

【0065】

成分Ｂ．３は好ましくは、
Ｂ．３．１ （Ｂ．３．１およびＢ．３．１の重量％の合計に基づいて、）６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９２重量％および特に好ましくは８０〜９０重量％の、
Ｂ．３．１．１ （Ｂ．３．１．１およびＢ．３．１．２の重量％の合計に基づいて、）６５〜８５重量％および好ましくは７０〜８０重量％の、ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）、環置換ビニル芳香族（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）およびメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）の群から選択される少なくとも１つのモノマーおよび
Ｂ．３．１．２ （Ｂ．３．１．１およびＢ．３．１．２の重量％の合計に基づいて、）１５〜３５重量％および好ましくは２０〜３０重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマー
の混合物の、
Ｂ．３．２ （Ｂ．３．１およびＢ．３．２の重量％の合計に基づいて、）５〜４０重量％、好ましくは８〜３０重量％および特に好ましくは１０〜２０重量％の、＜０℃および好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する少なくとも１つの骨格における
グラフトポリマーを含有する。

【0066】

バルク、溶液またはバルク−懸濁液重合法によって製造される成分Ｂ．３のグラフトポリマーは、好ましくは、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ、および特に好ましくは０．３〜２．０μｍの平均粒子サイズ（ｄ_５０値）を有する。

【0067】

好ましいモノマーＢ．３．１．１はモノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択され、好ましいモノマーＢ．３．１．２はモノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択される。

【0068】

特に好ましいモノマーは、Ｂ．３．１．１がスチレンで、Ｂ．３．１．２がアクリロニトリルである。

【0069】

グラフトポリマーＢ．３に好ましい骨格Ｂ．３．２はたとえば、ジエンゴム、ジエン−ビニルブロックコポリマーゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエンに基づくもの、および１以上の上記タイプのゴムの混合物である。

【0070】

特に好ましい骨格Ｂ．３．２は、（たとえば、ブタジエンゴムまたはイソプレンゴムに基づく）ジエンゴム、（たとえば、ブタジエンおよびスチレンブロックに基づく）ジエン−ビニルブロックコポリマーゴム、ジエンゴムと他の共重合可能なモノマー（たとえば、Ｂ．３．１．１およびＢ．３．１．２による）とのコポリマーおよび上記タイプのゴムの混合物である。

【0071】

特に好ましい骨格Ｂ．３．２は、純粋なポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーゴムおよび純粋なポリブタジエンゴムとチレン−ブタジエンブロックコポリマーゴムの混合物である。

【0072】

グラフトポリマーＢ．３は一般的にフリーラジカル開始重合によって製造される。

【0073】

特に好ましいグラフトポリマーＢ．３はＡＢＳポリマーである。

【0074】

グラフトポリマーＢ．３はＢ．３．１．１およびＢ．３．１．２のフリーの、すなわちゴム骨格に化学的に結合せず、好適な溶媒（たとえば、アセトン）に溶解しうることを特徴とするコポリマーを含有する。

【0075】

成分Ｂ．３はＢ．３．１．１およびＢ．３．１．２のフリーのコポリマーを含有し、これは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって、基準としてポリスチレンを用いて決定されて、６０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌおよび特に好ましくは７０，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

【0076】

成分Ｂのゴム変性スチレン樹脂内に含まれうる成分Ｂ．１〜Ｂ．３の量的割合は、一方では、組成物全体における成分ＡおよびＢの割合によって決まり、他方では、成分Ｂ．１およびＢ．３の個々のゴム含有量、およびそのグラフト粒子のサイズ分布によっても決まる。

【0077】

原理的には、本発明による一方での組成物内での成分ＡおよびＢの量的割合と、他方での成分Ｂ．１〜Ｂ．３の量的割合は、互いに次のように調整されねばならない。
（ｉ）ポリカーボネート組成物の全ゴム含有量（すなわち、Ｂ．１およびＢ．３のエラストマー部分の合計）は１〜６重量％、好ましくは２．０〜５．５重量％および特に好ましくは２．５〜５．０重量％であり、
（ｉｉ）成分Ｂにおける全グラフト粒子の（すなわち、Ｂ．１およびＢ．３からのグラフト粒子を考慮して、）少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％は、超遠心分離によって測定されて、２００ｎｍまでの直径を有し、かつ
（ｉｉｉ）好ましい実施の形態では、さらに、成分Ｂにおける全グラフト粒子の２５重量％まで、特に２０重量％までは、超遠心分離によって測定されて、４００ｎｍより大きい直径を有する。

【0078】

好ましい実施の形態では、上記条件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満足するなら、成分Ｂは、成分Ｂに基づいて、５〜５０重量％、特に好ましくは８〜４０重量％および最も好ましくは１５〜３５重量％の成分Ｂ．１と、成分Ｂに基づいて、５０〜９５重量％、特に好ましくは６０〜９２重量％および最も好ましくは６５〜８５重量％の成分Ｂ．２と、成分Ｂに基づいて、０〜２５重量％、特に好ましくは０〜１０重量％および最も好ましくは０重量％の成分Ｂ．３から成る。

【0079】

（成分Ｃ）
組成物はポリマー添加剤を成分Ｃとして含有してもよい。成分Ｃに従って好適な市販のポリマー添加剤は、添加剤、たとえば、難燃剤（たとえば、リンまたはハロゲン化合物）、防炎協力剤（たとえば、ナノスケール金属酸化物）、発煙抑制剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、ドリッピング防止剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンおよびアラミドファイバの物質群からの化合物）、内部および外部潤滑剤および離型剤（たとえば、ペンタエリトリトールテトラステアレート、モンタンワックスまたはポリエチレンワックス）、流動助剤（たとえば、低分子量ビニル（コ）ポリマー）、帯電防止剤（たとえば、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのブロックコポリマー、他のポリエーテルまたはポリヒドロキシエーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはスルホン酸塩）、導電性添加剤（たとえば、導電性カーボンブラックまたはカーボンナノチューブ）、安定剤（たとえば、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、耐加水分解剤）抗菌活性のある添加剤（たとえば、銀または銀塩）、耐引っ掻き性改良剤（たとえば、シリコンオイルまたは硬質充填剤、たとえば、セラミック（中空）球体）、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光剤、充填剤および補強材料（たとえば、タルク、任意に粉ガラスまたはカーボンファイバ、ガラスまたはセラミック（中空）球体、マイカ、カオリン、ＣａＣＯ_３およびガラスフレーク）さらには染料および顔料（たとえば、カーボンブラック、二酸化チタンまたは酸化鉄）および塩基清浄剤としてブレンステッド酸化合物、または１以上の上記添加剤の混合物である。

【0080】

好ましい実施の形態では、本発明による組成物は難燃剤を含まずかつ充填剤および補強材料を含まない。

【0081】

（成形組成物および成形物の製造）
本発明による熱可塑性成形組成物は、たとえば、それぞれの成分を公知の方法で混合し、これを好ましくは２２０℃〜３３０℃および特に好ましくは２６０〜３００℃の温度で、常套の設備、たとえば、内部混合器、押出し成形機または二軸性押出し成形機内で、溶融混練および溶融押出しすることによって製造されうる。個々の成分の混合は、公知の方法で、連続的にでも同時にでも、約２０℃（室温）ででもより高温で行われてよい。

【0082】

本発明は、したがって、本発明による組成物の製造方法も提供するものである。

【0083】

本発明による成形組成物は、いずれのタイプの成形物の製造に使用されてもよい。これらはたとえば、射出成形、押出し成形およびブロー成形法によって製造されてもよい。別の方法形態は、予め製造されたシートまたはフィルムから熱形成することによって成形物を製造するものである。

【0084】

これらの成形物の例は、フィルム、異形材、いずれかのタイプの、たとえば、家庭用品、たとえば、ジュースプレス、コーヒーメーカー、ミキサー用の；オフィス装置、たとえば、モニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンタ、複写機用のハウジング部品；シート、チューブ、電気設備ダクト、窓、ドアおよび建築分野（内装仕上げおよび外装用途）用の他の異形材さらには電気および電子部品、たとえば、スイッチ、プラグおよびソケットおよび市販車、特に自動車分野用部品である。

【0085】

また、本発明による成形組成物はたとえば、以下の成形物の製造にも好適である：鉄道列車、船、飛行機、バスおよび他の自動車用内装仕上げ、自動車用本体部品、小型変圧器を含む電気装置用ハウジング、情報処理および転送用装置のためのハウジング、医療装置用ハウジングおよび外装材、マッサージ装置およびそのためのハウジング、子供用のおもちゃの自動車、平坦な壁パネル、安全装置用ハウジング、断熱性輸送コンテナ、トイレおよび風呂設備用成形物、換気窓用カバーグリッドプレート、庭設備用ハウジング。

【0086】

特に本発明による成形組成物は、金属化成形物の製造に好適であり、好ましい実施の形態では、表面の金属化側上に少なくとも部分的に凹面または凸面を備え、表面光沢に関して、特に表面光沢の均一性に関して、かつ熱耐性と靭性に関して要求が高い成形物にも好適である。本発明による成形組成物から成るこれらの成形物は、ポリカーボネートおよび／またはポリメチルメタクリレートの成形物に溶接することができる。

【0087】

特に好ましい実施の形態では、本発明による成形組成物はしたがって、リフレクタ機能を有するランプハウジングの製造に好適であり、これは任意にポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレートから成る透明なランプカバーに溶接される。たとえば、好ましくは、本発明による成形組成物はしたがって、車のヘッドライトおよび車のリアライトの製造に好適である。

【0088】

射出成形部品の金属化では、原理的に先行技術から公知の全ての方法が好適である。たとえば、ＥＣＤ（電着成膜）または電気鍍金、ＰＶＤ（物理蒸着）およびＣＶＤ（化学蒸着）法をここでは記載することができる。

【0089】

射出成形部品は好ましくは、ＰＶＤ法、たとえば、電子ビーム蒸着またはスパッタリング法によって金属化するのに好適である。

【実施例】

【0090】

Ａ）
（成分Ａ−１）
（１００ｍｌの塩化メチレンにおける０．５ｇのポリカーボネートの溶液について、２５℃での測定で、）１．２５の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。

【0091】

（成分Ｂ．１−１）
コア−シェル構造を有し、エマルジョン重合によって製造されたＡＢＳグラフトポリマーであって、これは、４３重量％の、スチレンのアクリロニトリルに対する割合が７７：２３重量％であるスチレン−アクリロニトリルコポリマーのシェルの、５７重量％の粒子状骨格におけるＡＢＳグラフトポリマーであり、グラフト粒子、すなわち、化学的に結合したグラフトシェルを備える粒子状ゴム骨格は、約１５０ｎｍの平均粒子サイズｄ_５０を有し、骨格は純粋なポリブタジエンゴムから成る。５５重量％のグラフト粒子は超遠心分離によって測定されて、２００ｎｍ未満の直径を有し、１５重量％のグラフト粒子は超遠心分離によって測定されて、４００ｎｍより大きい直径を有する。

【0092】

（成分Ｂ．２−１）
２３重量％のアクリロニトリルと７７重量％のスチレンのＳＡＮポリマー。

【0093】

（成分Ｂ−１）
５０重量％の成分Ｂ．１−１と５０重量％の成分Ｂ．２−１から成る事前混練物。

【0094】

（成分Ｃ−１）
離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート。

【0095】

（成分Ｃ−２）
以下の式（Ｖ）に従うビス（２−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−５−メチルフェニル）メタンの亜リン酸エステル。

【化3】

【0096】

ＺＳＫ−２５二軸性押出し成形機（コペリオン，ウェルナー＆フライデラア（Coperion, Werner & Pfleiderer））を用いて、以下の組成物を２６０℃の溶融温度で混練した：
Ａ−１ ６５．４６％
Ｂ−１ １４．００％
Ｂ．２−１ １９．７０％
Ｃ−１ ０．７４％
Ｃ−２ ０．１０％

【0097】

組成物は３．８重量％のエラストマー含有量を有する。

【0098】

ＩＳＯ １１４４３に従って、２６０℃の温度で１０００^−１のせん断速度で、組成物について測定したところ、１９０Ｐａｓの溶融粘度であった。

【0099】

ＩＳＯ ３０６に従って決定されたＶｉｃａｔＢ１２０値は１２６℃であり、高い熱耐性測定値であった。

【0100】

ＩＳＯ１８０／１Ａに従う２３℃での切り欠き衝撃試験では、材料は頑丈な破砕機能を示した。決定された切り欠き衝撃強さ値は４０ｋＪ／ｍ^２であった。

【0101】

部分的に凹凸形状の表面を有する成形物を、本発明によるこの組成物から射出成形法によって製造し、ＰＶＤ（物理蒸着）によって金属化した後に、外観的に評価したところ、高い光沢を示し、成形物全体の光沢の均一性は先行技術による組成物から成形された比較可能な成形物に比べて高かった。

【0102】

Ｂ）
（成分Ａ−１）
（１００ｍｌの塩化メチレンにおける０．５ｇのポリカーボネートの溶液について、２５℃での測定で、）１．２５の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。

【0103】

（成分Ａ−２）
（１００ｍｌの塩化メチレンにおける０．５ｇのポリカーボネートの溶液について、２５℃での測定で、）１．２８の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。

【0104】

（成分Ｂ−１ａ〜Ｂ−７ａ）
成分Ｂ−１ａ〜Ｂ−７ａは、エマルジョン重合されたＡＢＳグラフトポリマーを含むＡＢＳポリマーであって、これを、エマルジョン重合されたＡＢＳ、スチレン−アクリロニトリルコポリマーおよび塊状重合されたＡＢＳを様々な含有量で混合することによって製造した。ＡＢＳポリマーのモノマーの組成を赤外線スペクトロスコピーによって決定し、グラフト粒子サイズ分布を超遠心分離によって測定した（表１）。

【0105】

【表1】

【0106】

（成分Ｃ−１）
離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート。

【0107】

（成分Ｃ−２）
以下の式（Ｖ）に従うビス（２−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−５−メチルフェニル）メタンの亜リン酸エステル。

【化4】

【0108】

（成分Ｃ−３）
顔料としてのカーボンブラック。

【0109】

（成形組成物の調製および試験）
表２に挙げる物質を、二軸性押出し成形機（ＺＳＫ−２５）（ウェルナー・ウント・フライデラア（Werner und Pfleiderer）において、２２５ｒｐｍの速度で２６０℃の溶融温度で２０ｋｇ／時間の生産量で混練し粒状化する。

【0110】

化合物の溶融粘度を、２６０℃で、１０００ｓ^−１のせん断速度で、ＩＳＯ １１４４３に従って測定した。

【0111】

本組成物の違いを特徴付けるために、射出成形ダイを選択して湾曲した表面、鋭く尖った先端部、穴および溶接ライン等を備える物品を製造し、光沢度の不均一性（曇り）を明らかにした。

【0112】

異なる組成の粒剤を１１０℃で４時間対流式乾燥機で乾燥した。

【0113】

成形物品を、射出成形機、クラウス−マーファイ（Krauss-Maffei）ＫＭ ３５０モデルにおいて、２８０℃の溶融温度で、８５℃のダイ温度でかつ４０ｍｍ／ｓの射出速度で、乾燥した粒剤から製造した。

【0114】

成形物を、１５０ｎｍの厚さを有するアルミニウム層で、電子ビーム蒸着によってコートし、コートされた成形物品の光学特性に関して、酸化処理の影響を最小限にするために、直ちに外観評価した。

【0115】

金属化した成形物品の光沢度および生じた反射率を評価した（評価「＋」は最高光沢／反射率に等しく；評価「−」は著しく低い光沢／反射率に等しい）。さらに、「曇り」に鑑みて光沢度の均一性を評価した（評価「＋」は光沢の均一性が高い／「曇り」が低いことであり；評価「−」は光沢の均一性が著しく低い／「曇り」が高いことである）。

【0116】

【表2】

【0117】

表２の実施例は、本発明の組成物による金属化成形物品のみが、高い光沢度と、それによる高い反射率および光沢の高い均一性、すなわち低い曇りとを併せ持つことを示す。

【0118】

１〜６重量％の請求される範囲外のゴム含有量を有する組成物を使用する場合には、金属化物品では光沢および光沢の均一性が共に低い（実施例１、Ｖ１およびＶ３参照）。

【0119】

さらに、＞４００ｎｍの直径を有するグラフト粒子（成分Ｂ）含有量が２５重量％を超える場合には、高い均一性の光沢が得られるが、光沢度および反射率は悪化する（実施例５および６）。