特許 5740829 マルチピースソリッドゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5740829

(24)【登録日】2015年5月15日

(45)【発行日】2015年7月1日

(54)【発明の名称】マルチピースソリッドゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20150611BHJP

【ＦＩ】

   A63B37/00 328

   A63B37/00 332

   A63B37/00 418

   A63B37/00 422

   A63B37/00 538

   A63B37/00 532

   A63B37/00 512

   A63B37/00 540

【請求項の数】11

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2010-85896(P2010-85896)

(22)【出願日】2010年4月2日

(65)【公開番号】特開2010-253268(P2010-253268A)

(43)【公開日】2010年11月11日

【審査請求日】2013年3月19日

(31)【優先権主張番号】12/430,281

(32)【優先日】2009年4月27日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】592014104

【氏名又は名称】ブリヂストンスポーツ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079304

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100114513

【弁理士】

【氏名又は名称】重松 沙織

(74)【代理人】

【識別番号】100120721

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 克成

(74)【代理人】

【識別番号】100124590

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 武史

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 英郎

【審査官】 古屋野 浩志

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−３１９６６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０８７９４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２１８８７２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｂ ３７／００

Ａ６３Ｂ ４５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上であり、かつコア中心から約１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から約７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±２以内であると共に、上記の包囲層，中間層及びカバーの硬度（ショアＤ硬度）が、
カバー硬度 ＞ 中間層硬度 ＞ 包囲層硬度
中間層硬度−包囲層硬度 ＝ ３〜１０
カバー硬度−中間層硬度 ＝ １４〜２０
の条件を満たし、上記カバーの材料硬度がショアＤ硬度で６４以上７０以下であると共に、
上記の包囲層，中間層及びカバーの厚さが、
カバー厚さ ＜ 中間層厚さ ≦ 包囲層厚さ
の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項2】

上記中間層が、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体５〜１２０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部と、
を配合してなる混合物を主材として形成される請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項3】

上記包囲層が、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体５〜１２０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部と、
を配合してなる混合物を主材として形成される請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項4】

上記カバーが、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体０．１〜１０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜５質量部と、
を配合してなる混合物を主材として形成される請求項１〜３のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項5】

上記両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±１以内である請求項１〜４のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項6】

上記コアの直径が３０ｍｍ以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項7】

上記包囲層の材料硬度がショアＤ硬度で３０以上５５以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項8】

上記中間層の材料硬度がショアＤ硬度で４０以上６０以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項9】

上記包囲層の厚さが０．８ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項10】

上記中間層の厚さが０．８ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【請求項11】

上記カバーの厚さが０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、コア，包囲層，中間層及びカバーの各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、飛び性能、割れ耐久性及び耐擦過傷性の良いマルチピースソリッドゴルフボールに関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来から様々なゴルフボールの開発が行われており、中でも、コアを被覆する中間層やカバー層の各層の硬度関係を適正化した機能的なマルチピースソリッドゴルフボールが普及している。また、飛び性能だけでなく、近年では、ボールの割れ耐久性やボール表面のササクレの発生を抑制する耐擦過傷性もボール性能を評価する上で重要な要素であり、その効果を最大限に得るために、ボールの各層の厚さや硬度等の設計を行うことも大きな課題である。また、ゴルフボールの使用については、上級者・プロのほか、ヘッドスピードが比較的低いアマチュアゴルファーの使用も多く、アマチュアユーザーが使用しても飛距離を十分に獲得できるようなゴルフボールの開発が望まれている。

【0003】

マルチピースソリッドゴルフボールとしては、例えば、特開２００１−２１８８７２号公報（特許文献１）、特開平１０−３２８３２５号公報（特許文献２）、特開平１０−３２８３２７号公報（特許文献３）、特開平１０−３２８３２６号公報（特許文献４）、特開平１１−４９１６号公報（特許文献５）、及び米国特許第６９９４６３８号明細書（特許文献６）及び特開２０００−６１０００号公報（特許文献７）等の技術が開示されている。

【0004】

しかしながら、これらのマルチピースソリッドゴルフボールは、ドライバー打撃時の低スピンの実現が不十分な面もあり、また、必ずしも割れ耐久性や耐擦過傷性等のボール性能が十分に優れているものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００１−２１８８７２号公報

【特許文献2】特開平１０−３２８３２５号公報

【特許文献3】特開平１０−３２８３２７号公報

【特許文献4】特開平１０−３２８３２６号公報

【特許文献5】特開平１１−４９１６号公報

【特許文献6】米国特許第６９９４６３８号明細書

【特許文献7】特開２０００−６１０００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ソリッドコア，包囲層，中間層及びカバーを具備してなる４層以上のマルチピースゴルフボールであって、ボールの低スピン化を実現させ、飛び性能に優れると共に、繰り返し打撃時の割れ耐久性や耐擦過傷性にも優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コア，包囲層，中間層及びカバーを具備したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、コアの硬度分布に関して表面と中心との硬度差及び硬度勾配の両方に着目し、その適正化を図ると共に、コアを被覆する層（包囲層、中間層及びカバー）の硬度関係を適正化することにより、ドライバー（Ｗ＃１）のフルショットにおける低スピン化を実現させ、飛距離が改善されると共に、繰り返し打撃時の割れ耐久性及び耐擦過傷性にも優れていることを知見し、本発明をなし得たものである。

【0008】

従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
［１］コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上であり、かつコア中心から約１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から約７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±２以内であると共に、上記の包囲層，中間層及びカバーの硬度（ショアＤ硬度）が、
カバー硬度 ＞ 中間層硬度 ＞ 包囲層硬度
中間層硬度−包囲層硬度 ＝ ３〜１０
カバー硬度−中間層硬度 ＝ １４〜２０
の条件を満たし、上記カバーの材料硬度がショアＤ硬度で６４以上７０以下であると共に、
上記の包囲層，中間層及びカバーの厚さが、
カバー厚さ ＜ 中間層厚さ ≦ 包囲層厚さ
の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
［２］上記中間層が、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体５〜１２０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部と、
を配合してなる混合物を主材として形成される［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［３］上記包囲層が、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体５〜１２０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部と、
を配合してなる混合物を主材として形成される［１］又は［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［４］上記カバーが、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体０．１〜１０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜５質量部と、
を配合してなる混合物を主材として形成される［１］〜［３］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［５］上記両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±１以内である［１］〜［４］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［６］上記コアの直径が３０ｍｍ以上である［１］〜［５］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［７］上記包囲層の材料硬度がショアＤ硬度で３０以上５５以下である［１］〜［６］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［８］上記中間層の材料硬度がショアＤ硬度で４０以上６０以下である［１］〜［７］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［９］上記包囲層の厚さが０．８ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である［１］〜［８］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［１０］上記中間層の厚さが０．８ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である［１］〜［９］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［１１］上記カバーの厚さが０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である［１］〜［１０］のいずれか１項に記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

【発明の効果】

【0009】

本発明のゴルフボールは、飛距離が改善されると共に、繰り返し打撃時の割れ耐久性及び耐擦過傷性にも優れるものである。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本発明のマルチピースソリッドゴルフボール（４層構造）の概略断面図である。

【図2】コア内部の位置を説明する説明図である。

【図3】本発明において、コア中心及び該中心から離れた箇所における硬度の一例を示す説明図である。

【図4】本実施例、比較例に用いられたディンプルの配置態様を現したゴルフボールの平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、図１に示されているように、コア１と、該コアを被覆する包囲層２と、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層を被覆するカバー４とを有する４層又はそれ以上の多層を有するゴルフボールＧである。なお、上記カバー４の表面には、通常、多数のディンプルＤが形成されている。なお、コア１又は中間層３は単層には限られず２層以上の複数層に形成することができる。

【0012】

コアの直径は、特に制限はないが、通常、３０ｍｍ以上３７ｍｍ以下、好ましくは３１ｍｍ以上３６ｍｍ以下、より好ましい上限値は３５ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボール初速が低くなったり、ボール打撃後の低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなる場合がある。なお、上述したように、コアは単層に限られず、複数層のゴム基材にて形成することもできる。

【0013】

コアの表面硬度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、通常、６８以上９０以下、好ましくは７０以上８５以下、更に好ましくは７２以上８２以下である。また、コアの中心硬度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、通常５０以上７０以下、好ましくは５４以上６５以下、更に好ましくは５６以上６２以下である。上記の値が小さすぎると、コアの反発特性が足りずに飛距離が伸びなくなったり、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記の値が大きすぎると、フルショットした時のスピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなる場合がある。

【0014】

本発明では、コア中心から表面まで硬度が漸次増加することが必要とされ、その差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上、好ましくは１６〜４０、更に好ましい上限値は３５以下である。この差が小さすぎると、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。逆に、上記の差が大きすぎると、実打初速が低くなり飛距離が出なくなったり、繰り返し打撃の際の割れ耐久が悪くなることがある。

【0015】

また、図２に示すように、コア中心及びコア中心から約７．５ｍｍ，約１５ｍｍ離れた位置における断面硬度をそれぞれ適正化することにより、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果を向上させることができる。具体的には、コア中心から１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±２以内であることが必要とされる。即ち、図３に示すように、例えば、コア中心がＪＩＳ−Ｃ硬度で６１、コア中心から外側に１５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度が７７である場合、その平均値はＪＩＳ−Ｃ硬度で約６９であるが、コア中心から７．５ｍｍ離れた位置（コア中心と１５ｍｍ離れた位置との中間地点に相当。）の硬度については、上記平均値「６９」よりも±２以内の範囲に留めることを意味する。

【0016】

即ち、図３に示されるように、コア中心から外に向かって概ね直線的な勾配を持つ硬度分布が望ましい。

【0017】

上記の硬度差［（Ｉ）−（ＩＩ）］については、ＪＩＳ−Ｃ硬度で±１以内とすることが好ましく、より好ましくは±０、即ち、上記平均値に一致させることがより好ましい。この差が大きすぎるとＷ＃１打撃時の低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。

【0018】

コアが荷重負荷された時のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、２．０ｍｍ以上８．０ｍｍ以下の範囲に調整されることが好適であり、より好ましくは３．０ｍｍ以上７．０ｍｍ以下、更に好ましくは３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下である。この値が大きすぎると、コアの反発が足りずに飛距離が不十分なものとなり、また、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。逆に、この値が小さすぎると、フルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなる場合がある。

【0019】

上記のような表面硬度やたわみ量を有するコアの材料としては、ゴム材を主材として用いることができる。例えば、ゴム材に加えて、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。そして、このゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。本発明では、上述したように、コア中心から表面まで硬度が漸次増加することが必要とされ、かつコア断面の硬度分布を所定に適正化することが必要である。そのためには、コア配合において、各種添加剤の配合量、加硫温度及び加硫時間等を適宜調整することが必要である。また、コア配合において、配合種類や加硫条件の内容にもよるが、例えば、硫黄を配合すると、ゴム加硫の際、コアの中心付近が軟らかくなってしまい、所望の直線的な硬度勾配が得られなくなるおそれがある。

【0020】

上記ゴム成分のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。

【0021】

本発明で用いる上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。

【0022】

このような希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。

【0023】

上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。

【0024】

本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒を使用することが、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。

【0025】

ランタン系列希土類元素化合物系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは、ゴム成分中に１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に４０質量％以上含有することが反発性を向上させるためには好ましい。

【0026】

なお、上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。

【0027】

共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。

【0028】

不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。

【0029】

不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。

【0030】

上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下である。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。

【0031】

上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日油（株）製）、パーヘキサ３Ｍ（日油（株）製）、パーヘキサＣ４０（日油（株）製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0032】

上記有機過酸化物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。

【0033】

不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0034】

不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上である。また、配合量の上限は、通常１００質量部以下、好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

【0035】

更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同２００（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0036】

該老化防止剤の配合量は０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上とすることができる。また、配合の上限は特に制限されないが、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。

【0037】

上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を公知の方法で加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形又は射出成形し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、通常、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件にて成形体を適宜加熱して、加硫硬化させることにより製造することができる。

【0038】

次に、包囲層、中間層及びカバーの材料について下記に説明する。これらの部材の主材料は、特に制限はないが、同種又は異種の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを用いることができる。具体的には、アイオノマー樹脂、ポリエステルエラストマー、ウレタン樹脂等を挙げることができ、これらの部材の主材料については、特に、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜０／１００（質量比）の割合で含む（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含むものであることが好ましく、更に、
上記（Ａ）ベース樹脂と上記（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む樹脂成分１００質量部に対し、
（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体５〜１２０質量部と、
（Ｄ）上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部と、
を配合してなる混合物であることがより好適である。包囲層、中間層及びカバーの少なくとも１層に上記の混合物を主材として用いることが好ましく、より好ましくは２層以上、最も好ましくは全ての層に主材として用いることである。

【0039】

また、カバー（外層）については、特にアイオノマーを主材とした材料を用いることが好ましい。

【0040】

上記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分中のオレフィンは、炭素数が通常２以上、上限として８以下、特に６以下のオレフィンであることが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。

【0041】

また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。

【0042】

更に、上記（ａ−２）成分に含まれる不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

【0043】

上記（ａ−１）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ａ−２）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、これらを総称して「ランダム共重合体」と略記することがある）は、それぞれ上述したオレフィン、不飽和カルボン酸、及び必要に応じて不飽和カルボン酸エステルを公知の方法によりランダム共重合させて得ることができる。

【0044】

上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが好ましい。この場合、（ａ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、特に制限されるものではないが、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上とすることができる。また、不飽和カルボン酸含量（酸含量）の上限も特に制限されないが、通常３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。また、（ａ−２）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量についても、特に制限されるものではないが、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上とすることができる。また、不飽和カルボン酸含量（酸含量）の上限も特に制限されないが、通常１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。

【0045】

上記（ａ−１）成分及び／又は（ａ−２）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。

【0046】

上記（ａ−１）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物及び（ａ−２）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物（以下、これらを総称して「ランダム共重合体の金属イオン中和物」と略記することがある）は、それぞれ上記ランダム共重合体中の酸基の一部又は全部を金属イオンで中和することにより得ることができる。

【0047】

上記ランダム共重合体中の酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等を挙げることができ、中でもＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺が好適であり、特に、反発性を改良する観点から、Ｎａ⁺、Ｍｇ⁺⁺を用いることが好適である。

【0048】

このような金属イオンを用いて上記ランダム共重合体の金属イオン中和物を得る方法としては、公知の方法を採用し得、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等を添加して中和すればよい。なお、これら金属イオンによる上記酸基に対する中和度、特に限定されるものではない。

【0049】

上記（ａ−１）成分、及び上記（ａ−２）成分としては市販品を用いることができ、具体的には、
上記（ａ−１）成分のランダム共重合体として、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
上記（ａ−１）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
上記（ａ−２）成分のランダム共重合体として、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
上記（ａ−２）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
それぞれ挙げることができる。これらは各々の成分として１種を単独で、又は２種以上を併用して使用することができる。

【0050】

なお、上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適なナトリウム中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５、同１６０１、サーリン８１２０を挙げることができる。

【0051】

また、上記（ａ−２）成分が、上記（ａ−１）成分と上記（ａ−２）成分の総量に占める割合としては、通常０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、上限として通常１００質量％以下である。

【0052】

（Ｂ）成分の非アイオノマー系熱可塑性エラストマーは、ゴルフボール打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させる観点から好適に配合される成分である。本発明においては、上記（Ａ）ベース樹脂と（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを総称して「樹脂成分」と略記することがある。このような（Ｂ）成分として、具体的には、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、反発性を更に高める観点から、特にオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーを好適に使用できる。また、上記（Ｂ）成分としては、市販品を用いることができ、例えば、オレフィン系エラストマーとしてダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとしてハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0053】

上記（Ｂ）成分が上記樹脂成分中に占める割合の上限は、通常５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。上記（Ｂ）成分が上記樹脂成分中に占める割合が５０質量％を超えると、各々の成分の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。

【0054】

（Ｃ）成分は、分子量２８０以上１５００以下の有機脂肪酸及び／又はその誘導体であり、上記樹脂成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分であるため好適に配合される。

【0055】

上記（Ｃ）成分の有機脂肪酸の分子量は、通常２８０以上、好ましくは３００以上、より好ましくは３３０以上、更に好ましくは３６０以上とすることができる。また、分子量の上限は、通常１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下である。分子量が少なすぎると耐熱性に劣る場合があり、多すぎると流動性が改善できない場合がある。

【0056】

このような（Ｃ）成分の有機脂肪酸としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和有機脂肪酸や、アルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和有機脂肪酸を好適に用いることができる。上記有機脂肪酸の１分子中の炭素数は、通常１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２４以上とすることができる。また、その上限は、通常８０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下である。炭素数が少なすぎると、耐熱性に劣る結果となる場合があるのみならず、酸基の含有量が相対的に多すぎて樹脂成分に含まれる酸基との相互作用が過剰となり、流動性の改善効果が小さくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。

【0057】

（Ｃ）成分の有機脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、中でもステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、特にベヘニン酸が好適に用いられる。

【0058】

上記（Ｃ）成分の有機脂肪酸の誘導体としては、上述した有機脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示できる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を用いることができ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。

【0059】

（Ｃ）成分の有機脂肪酸の誘導体として、具体的には、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、中でもステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0060】

また、このような（Ｃ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とよりなる上記樹脂成分１００質量部に対し、通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上である。また、配合量の上限は、通常１２０質量部以下、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると溶融粘度が低くなりすぎて加工性が低下する場合があり、多すぎると耐久性が低下する場合がある。なお、カバー材料については、（Ｃ）成分の配合量は、上記とは異なり、樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部である。その詳細については後述する。

【0061】

なお、発明においては上記（Ａ）成分と上記（Ｃ）成分とを混合したものとして、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書，米国特許第５３０６７６０号明細書，国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することも可能である。

【0062】

本発明における上記（Ｄ）成分は、上記樹脂成分及び上記（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和可能な塩基性無機金属化合物である。（Ｄ）成分が配合されず、例えば金属せっけん変性アイオノマー樹脂が単独で使用された場合には、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基との交換反応が生じて多量の脂肪酸が発生気化し、成形不良や塗膜密着性の低下、得られる成形体の反発性低下等の不具合が生じる場合がある。このような点に鑑み、本発明においては（Ｄ）成分が好適に配合される。

【0063】

上記（Ｄ）成分としては、樹脂成分との反応性が高く、反応副生成物に有機酸を含むことがないものであることが好適である。上記（Ｄ）成分中の金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を挙げることができ、これらは１種を単独で、又は２種以上併用しても良い。（Ｄ）成分としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、より具体的には、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができる。特に水酸化物、又は一酸化物であることが推奨され、ベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウムが好適に使用される。

【0064】

上記（Ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上とすることができ、その上限は、通常１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると熱安定性、反発性の向上が見られない場合があり、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性が却って低下する場合がある。なお、カバー材料については、（Ｄ）成分の配合量は、上記とは異なり、樹脂成分１００質量部に対して０．１〜５質量部である。その詳細については後述する。

【0065】

なお、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して得られる混合物の中和度としては、混合物中の酸基の総量を基準として通常５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上である。このような高中和化により、例えば金属せっけん変性アイオノマー樹脂を使用する場合であっても、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基との交換反応が生じにくく、熱的安定性、成形性、反発性を損なうおそれが低減される。

【0066】

本発明における上記包囲層、中間層及びカバーの材料には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の各成分に加え、更に顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。その配合量としても特に制限されるものではないが、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とよりなる上記樹脂成分１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上とすることができる。また、その上限は、通常１０質量部以下、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。

【0067】

なお、本発明における包囲層、中間層及びカバーの樹脂混合材料は、上述した各成分（Ａ）〜（Ｄ）を加熱混合して得ることができ、例えば加熱温度１５０〜２５０℃条件下、混練型二軸押出機、バンバリーミキサーやニーダー等を用いて混練することにより得ることができる。また、市販品を直接使用することもでき、具体的には、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ １０００」「ＨＰＦ ２０００」、「ＨＰＦ ＡＤ１０２７」、実験用「ＨＰＦ ＳＥＰ１２６４−３」等が挙げられる。

【0068】

次に、包囲層、中間層及びカバーの順に各部材の構造設計（厚さ・硬度等）の説明をする。まず、包囲層の材料硬度は、特に制限はないが、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値、ショアＤと同じ意味。）で好ましくは３０以上５５以下、好ましくは３５以上５２以下、更に好ましくは４２以上５０以下の範囲である。上記範囲よりも軟らかすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピン量が増えすぎ、又は、ボールとしての反発が低下して、その結果、飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。包囲層の厚さは、特に制限はないが、０．８ｍｍ以上４．０ｍｍ以下、好ましくは１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．６ｍｍ以上２．４ｍｍ以下である。この厚さが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、又は、ボール反発が低下して飛距離が出なくなることがある。逆に、包囲層が厚すぎると、スピンが増えて飛距離が出なくなることがある。

【0069】

包囲層と中間層との硬度関係については、包囲層が中間層硬度よりも軟らかいことが必要である。中間層と包囲層との硬度差は、ショアＤ硬度で通常１以上、好ましくは２〜１０、更に好ましくは３〜５の範囲内である。上記硬度差の範囲を逸脱すると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピン量が多くて飛ばなくなることがある。

【0070】

また、包囲層の厚さは中間層と同等以上の厚さであることが好ましい。もし、包囲層の厚さが中間層厚さよりも小さいと、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くて飛ばなくなることがある。

【0071】

次に、包囲層の上を被覆する中間層の材料硬度は、特に制限はないが、デュロメータＤ硬度（ショアＤ硬度）で好ましくは４０以上６０以下、より好ましくは４５以上５５以下、更に好ましくは４８以上５２以下の範囲である。上記範囲よりも軟らかすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピン量が増えすぎ、又は、ボールとしての反発が低下して、その結果、飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。中間層の厚さは、特に制限はないが、０．８ｍｍ以上４．０ｍｍ以下、好ましくは１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．６ｍｍ以上２．４ｍｍ以下である。この厚さが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、又は、ボール反発が低下して飛距離が出なくなることがある。逆に、中間層が厚すぎると、スピンが増えて飛距離が出なくなることがある。

【0072】

また、中間層はカバー硬度よりも軟らかいことが必要である。カバーと中間層との硬度差（ショアＤ）で好ましくは３以上、より好ましくは８〜２０、更に好ましくは１０〜１５の範囲内である。この硬度差の範囲を逸脱すると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くて飛ばなくなることがある。

【0073】

また、中間層はカバーよりも厚いことが好ましい。中間層がカバーより薄くなると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くて飛ばなくなることがある。

【0074】

次に、カバー（外層）について、カバー硬度はデュロメータＤ硬度で、好ましくは５０以上７０以下、より好ましくは５５以上６８以下、更に好ましくは６０以上６６以下である。このカバー硬度が軟らかすぎると、スピンが掛かりすぎたり反発が不足して飛距離が落ちてしまうことがある。逆に、カバー硬度が硬すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

【0075】

カバーの厚さは、０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、好ましくは０．９ｍｍ以上１．７ｍｍ以下、更に好ましくは１．１ｍｍ以上１．４ｍｍ以下とすることができる。カバーが厚すぎると、スピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、カバーが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

【0076】

カバーの樹脂材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは２．２ｇ／１０ｍｉｎ以上とするものである。このメルトフローレートが低すぎると、カバー成形が難しくなったり、ボールの真球度が低下して飛びのばらつきが大きくなることがある。

【0077】

なお、カバー材料については、上述したとおり、中間層や包囲層と同様、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む樹脂混合物を主材とすることが好ましいが、この場合、耐擦過傷性を改良するため、上述した（Ｃ）及び（Ｄ）成分については、下記のように調整することが好ましい。

【0078】

（Ｃ）分子量が２８０〜１５００の有機脂肪酸及び／又はその誘導体の配合量が、（Ａ）及び（Ｂ）のベース樹脂１００質量部に対して、通常０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜７質量部、更に好ましくは０．５〜４．５質量部である。この配合量が上記範囲よりも多くなると、塗膜密着強度が低下してしまうおそれがある。また、（Ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対し、通常０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜３質量部、より好ましくは０．３〜１質量部の範囲内とする。

【0079】

包囲層、中間層及びカバーの各層の硬度関係
上述したように、本発明では、包囲層、中間層及びカバーの層自体の硬度（「材料硬度」とも言う。）が、 カバー硬度 ＞ 中間層硬度 ＞ 包囲層硬度 の条件を満たすことが必要とされる。

【0080】

包囲層、中間層及びカバーの厚さの関係
本発明では、上記の包囲層、中間層及びカバーの厚さについては、下記（ｉ）、（ｉｉ）式、
（ｉ） カバー厚さ ＜ 中間層厚さ ≦ 包囲層厚さ 又は、
（ｉｉ） カバー厚さ ＜ 包囲層厚さ ≦ 中間層厚さ
の条件を満たすことが好適である。カバーが中間層よりも厚いと、ボール反発が低くなったり、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、包囲層が中間層よりも薄くなると、低スピン効果が不足し、所望の狙った飛距離が得られなくなることがあるので、上記（ｉｉ）式よりも（ｉ）式を用いることが好ましい。

【0081】

上述したコア，包囲層，中間層及びカバーの各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム材を主材とした加硫成形物をコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、順に、包囲層材料、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備してカバー材を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、各層を中間球状体に被覆する方法により、各層を積層することもでき、例えば、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。

【0082】

また、上記カバー表面には多数のディンプルを形成することができる。カバー表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２８０個以上３６０個以下、より好ましくは３００個以上３５０個以下、更に好ましくは３２０個以上３４０個以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。

【0083】

ディンプルの形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形等の中から１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。

【0084】

ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ値）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から６０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、上記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ₀は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。

【0085】

なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、重量としては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。

【0086】

以上説明したように、本発明のゴルフボールによれば、カバー（外層）・中間層・包囲層の硬度を最適化すると共に、コアの硬度分布を最適化することにより、ヘッドスピードの高くないアマチュアゴルファーに対して優れた飛び性能を与え、繰り返し打撃時の割れ耐久性にも優れたものである。

【実施例】

【0087】

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

【0088】

〔実施例１〜３、比較例１〜６〕
コアの形成
表１に示す配合によりゴム組成物を調製した後、表１中の加硫条件により加硫成形することによりコアを作製した。

【0089】

【表1】

【0090】

なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ポリブタジエンＡ
商品名「ＢＲ０１」、ＪＳＲ社製
ポリブタジエンＢ
商品名「ＢＲ７３０」、ＪＳＲ社製
ポリブタジエンＣ
商品名「ＢＲ５１」、ＪＳＲ社製
ポリイソプレンゴム
商品名「ＩＲ２２００」、ＪＳＲ社製
過酸化物（１）
ジクミルパーオキサイド 商品名「パークミルＤ」日油社製
過酸化物（２）
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」日油社製
老化防止剤（１）
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」大内新興化学工業社製
老化防止剤（２）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール 商品名「ノクラック２００」大内新興化学工業社製
ステアリン酸亜鉛
商品名「ジンクステアレートＧ」日脂社製

【0091】

包囲層、中間層及びカバーの形成
次に、表２に示された各種の樹脂成分を配合した包囲層、中間層及びカバーを射出成形法により成形して、コアの周囲に包囲層、中間層、カバーを順次被覆・形成した。そして、下記の表３及び図４に示す共通のディンプルを用い、該ディンプルをカバー表面に形成したマルチピースソリッドゴルフボールを作製した。なお、比較例４，５のゴルフボールには、包囲層はなく、コアに中間層及びカバーを順次被覆したスリーピースである。

【0092】

【表2】

【0093】

なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ＨＰＦ１０００（商標名）
デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製 約７５〜７６質量％のエチレン、約８．５質量％のアクリル酸、及び約１５．５〜１６．５質量％のｎ−ブチルアクリレートからなるターポリマーであり、全て（１００％）の酸基がマグネシウムイオンにより中和されている。
ＨＰＦ２０００（商標名）
全て（１００％）の酸基がマグネシウムイオンにより中和されている。
サーリン
Ｄｕｐｏｎｔ社製 アイオノマー樹脂
ハイミラン
三井・デュポンポリケミカル社製 アイオノマー樹脂
ＡＮ４３１１
三井・デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル」
水酸化カルシウム
白石工業社製 ＣＬＳ−Ｂ指定

【0094】

【表3】

【0095】

ディンプルの定義
直径：ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ₀ ：ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、上記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める比率

【0096】

得られた本実施例１〜３及び比較例１〜６の各ゴルフボールにつき、各層の厚さ、硬度等の諸物性と、飛び性能，繰り返し打撃耐久性及び耐擦過傷性を下記の基準で評価した。結果を表４に示す。

【0097】

（１）コアのたわみ量
コアを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を計測した。

【0098】

（２）コアの表面硬度
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６３０１規格）により、コアの表面の２点をランダムに測定した値の平均値。

【0099】

（３）包囲層、中間層及びカバーの硬度（材料硬度）
各層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。

【0100】

（４）飛び
ゴルフ打撃ロボットにＷ＃１をつけてヘッドスピード３５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定した。クラブはブリヂストン社製「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ Ｖ−Ｉｑ」ドライバー（ロフト１１．７５°）を使用した。この評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は打撃直後のボールを初期条件計測装置により測定した値である。
○：トータル飛距離 １５４ｍ以上
×：トータル飛距離 １５４ｍ未満

【0101】

（５）繰り返し打撃耐久性
ゴルフ打撃ロボットにＷ＃１クラブをつけてヘッドスピード３５ｍ／ｓにて繰り返し打撃した。実施例３のボールの初速が初期１０回平均の初速対比で９７％以下になった時の回数を１００とした場合の各々の指数を、下記基準にて評価した。各ボールＮ＝３としてその平均値を評価対象値とした。
○：指数９０以上
×：指数９０未満

【0102】

（６）耐擦過傷性
ノンメッキのピッチングサンドウェッジを打撃ロボットにセットし、ヘッドスピード３５ｍ／ｓにて１回打撃してボール表面状態を目視観察し、下記基準にて評価した。
○：まだ使える
×：もう使用に耐えない

【0103】

【表4】

【0104】

本実施例１〜３のゴルフボールは、飛び性能距離、繰り返し打撃耐久性及び耐擦過傷性の全ての面において優れているが、比較例のゴルフボールは下記の結果となった。
比較例１のゴルフボールは、コア表面−コア中心の硬度差の値がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５未満であるため、スピンが多くて飛距離が出ない。
比較例２のゴルフボールは、コアの硬度分布が直線的でないため、低スピン化が足りずに飛距離が出ない。
比較例３のゴルフボールは、カバー硬度が中間層硬度より軟らかく、スピンが多くなるとともに反発も低くなり飛距離が出ない。
比較例４のゴルフボールは、スリーピースの構造であるため、ボールの低スピン化が足りず飛距離が出ない。
比較例５のゴルフボールは、スリーピースの構造であるため、繰り返し打撃耐久性が悪い。
比較例６のゴルフボールは、中間層が包囲層より軟らかく、ボールの低スピン化が足りず飛距離が出ない。

【符号の説明】

【0105】

１ コア
２ 包囲層
３ 中間層
４ カバー
Ｇ ゴルフボール
Ｄ ディンプル

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】