特許 5743860 現像剤、現像剤の製造方法、現像剤収容体、画像形成ユニット、及び画像形成装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5743860

(24)【登録日】2015年5月15日

(45)【発行日】2015年7月1日

(54)【発明の名称】現像剤、現像剤の製造方法、現像剤収容体、画像形成ユニット、及び画像形成装置

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/08 20060101AFI20150611BHJP

   G03G 9/087 20060101ALI20150611BHJP

【ＦＩ】

   G03G9/08 391

   G03G9/08 365

   G03G9/08 384

【請求項の数】7

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2011-250530(P2011-250530)

(22)【出願日】2011年11月16日

(65)【公開番号】特開2013-105135(P2013-105135A)

(43)【公開日】2013年5月30日

【審査請求日】2014年2月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】591044164

【氏名又は名称】株式会社沖データ

(74)【代理人】

【識別番号】100069615

【弁理士】

【氏名又は名称】金倉 喬二

(72)【発明者】

【氏名】橋本 美浩

【審査官】 石附 直弥

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０５−２４１３７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２３７７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１２９４１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０６２５６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１０８００９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０４０７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２３１２２０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｇ９／００−９／１１３

ＣＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

クリアトナーの分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０以下、１２０℃時のクリアトナーの粘弾性の位相角を６５°以上としたことを特徴とする現像剤。

【請求項2】

トナー重量比で０．５ｗｔ％から０．８ｗｔ％の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを連鎖移動剤として分散投入して生成したことを特徴とする請求項１に記載の現像剤。

【請求項3】

２，５-ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル−２−イル］チオフェンをトナー重量比で０．２ｗｔ％から０．５ｗｔ％含有させたことを特徴とする請求項１に記載の現像剤。

【請求項4】

分散相生成の際、クリアトナーの分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０以下、１２０℃時のクリアトナーの粘弾性の位相角を６５°以上とする工程を含むことを特徴とする現像剤の製造方法。

【請求項5】

クリアトナーの分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０以下、１２０℃時のクリアトナーの粘弾性の位相角を６５°以上とした現像剤を収容したことを特徴とする現像剤収容体。

【請求項6】

クリアトナーの分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０以下、１２０℃時のクリアトナーの粘弾性の位相角を６５°以上とした現像剤を収容した現像剤収容体を用いることを特徴とする画像形成ユニット。

【請求項7】

クリアトナーの分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０以下、１２０℃時のクリアトナーの粘弾性の位相角を６５°以上とした現像剤を収容した現像剤収容体を備えた画像形成ユニットを装着したことを特徴とする画像形成装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、画像形成装置で使用する現像剤、その現像剤の製造方法、現像剤を収容する現像剤収容体、その現像剤収容体を用いる画像形成ユニット、及びその画像形成ユニットを備えた画像形成装置に関する。

【背景技術】

【0002】

従来の画像形成装置においては、光沢性の高い画像を得る場合、画像形成部で通常のトナー（有色現像剤）による画像を媒体に転写した後、該媒体を定着装置を通過させることで画像を媒体に定着させ、その媒体を画像形成部に送り戻して、画像形成面に透明トナー（透明現像剤）を転写してから再度定着装置を通過させて定着を行っていた（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１０−２２２０８５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、従来の技術のように、光沢度の高い画像を得るために定着装置を２回通過させると、スループットが低下することになり、そのため、定着装置を１回通過させるだけで印刷物を得たい場合、充分な光沢度を持つ画像を得ることが困難であった。
本発明は、このような問題を解決することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

そのため、本発明の現像剤は、クリアトナーの分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０以下、１２０℃時のクリアトナーの粘弾性の位相角を６５°以上としたことを特徴とする。

【発明の効果】

【0006】

このようにした本発明の現像剤は透明で高い光沢度が得られるので、この現像剤の像を有色現像剤の像と共に媒体に転写し、定着装置を１回通過させるだけで充分な光沢度を持つ画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明が適用される画像形成装置の内部構成を概略的に示す側面図

【図2】画像形成ユニットの内部構成を概略的に示す側面図

【図3】画像形成ユニットにおける現像部の内部構成を概略的に示す側面図

【図4】画像形成ユニットにおける現像剤収容体の内部構成を概略的に示す側面図

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、図面を参照して本発明による現像剤、現像剤収容体、画像形成ユニット、及び画像形成装置の実施例を説明する。

【実施例1】

【0009】

図１は本発明が適用される画像形成装置の内部構成を概略的に示す側面図で、図に示したように画像形成装置であるプリンタ６０は、画像データに応じて透明な現像剤像としてのクリアのトナー像、並びにブラック（Ｂｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像剤像としてのトナー像を形成する複数の画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃ、該各画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃの像担持体としての感光体ドラム６５と対向させて配設され、各感光体ドラム６５との間に各色の転写領域を形成し、各感光体ドラム６５に形成された各色のトナー像を媒体としての用紙Ｐに順次重ねて転写しカラーのトナー像を形成するベルト式の転写ユニット１２を有している。

【0010】

また、各画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃの感光体ドラム６５と対向させて配設され、各感光体ドラム６５の表面を露光して静電潜像を形成する露光装置としてのＬＥＤヘッド６９、印刷媒体である用紙Ｐを収容する媒体収容部としての給紙カセット６４、該給紙カセット６４から給紙部材としての給紙ローラＲ１によって繰り出された用紙Ｐを、画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃにおける画像の形成のタイミングに合わせて前記各転写領域に供給する搬送部材としてのレジストローラ７０、前記各転写領域において転写された後の透明のトナー像及びカラーのトナー像を用紙Ｐに定着させる定着装置としての定着器８０等も備えられ、該定着器８０は、第１の回転体としての加熱ローラ８３及び第２の回転体としての加圧ローラ８４を備えている。尚、本プリンタ６０において、画像形成ユニット６１Ｔは用紙Ｐの搬送方向（移動方向）における画像形成ユニット６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃより上流側に配設される。

【0011】

前記各画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃは、いずれも同じ構造を有し、回転自在に配設された前記各感光体ドラム６５、感光体ドラム６５の回転方向に順に配設され、感光体ドラム６５の表面を一様に帯電させる帯電装置としての帯電ローラ６７、前記ＬＥＤヘッド６９によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像剤担持体としての現像ローラ６６、クリーニング装置を構成する第１のクリーニング部材としてのクリーニングブレード６８等を備えている。

【0012】

前記転写ユニット１２は、図示しない転写用の駆動部としてのモータと接続され、該モータの回転を受けて回転する第１のローラとしての駆動ローラ１３、該駆動ローラ１３の回転に従動して回転する第２のローラとしてのアイドルローラ１４、前記駆動ローラ１３とアイドルローラ１４との間に張設され、走行させられるベルトでありかつ転写ベルトでもある無端ベルト１６、該無端ベルト１６の内側において、各感光体ドラム６５と対向させて回転自在に配設された転写部材としての転写ローラ７５、及び前記駆動ローラ１３の近傍において、無端ベルト１６の外周面に当接させて配設された第２のクリーニング部材としてのクリーニングブレード１８を備えている。

【0013】

前記各画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃの構成について、図３〜図５を参照しながら詳しく説明する。前記各画像形成ユニット６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃは、上記のようにいずれも同じ構造を有しているので、ここでは画像形成ユニット６１として説明する。

【0014】

図２は画像形成ユニット６１の内部構成を概略的に示す側面図、図３は画像形成ユニット６１における現像部の内部構成を概略的に示す側面図、図４は画像形成ユニット６１における現像剤収容体の内部構成を概略的に示す側面図である。
図２に示すように、画像形成ユニット６１は、現像部１００と現像剤収容体であるトナーカートリッジ１２０とからなる。画像形成ユニット６１は、プリンタ６０に着脱自在に装着され、トナーカートリッジ１２０は、現像部１００に対して着脱自在に装着可能となっている。

【0015】

図２及び図３に示す感光体ドラム６５は、導電性支持体と光導電層によって構成されており、導電性支持体としてのアルミニウムの金属パイプに、光導電層としての電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した構成の有機系感光体である。帯電ローラ６７は、感光体ドラム６５の周面に接して設けられ、金属シャフトと半導電性エピクロロヒドリンゴム層によって構成されている。ＬＥＤヘッド６９は、例えばＬＥＤ素子とレンズアレイを有し、ＬＥＤ素子から出力される照射光が感光体ドラム６５の表面に結像する位置に配置されている。

【0016】

現像剤担持体としての現像ローラ６６は、感光体ドラム６５の周面に接して設けられ、金属シャフトと半導電性ウレタンゴム層によって構成されている。現像ローラ６６に摺接する現像剤供給体としての供給ローラ１０６は、金属シャフトと半導電性発泡シリコンスポンジ層によって構成されている。Ｂｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃのトナー１１０は、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、内部添加剤としての帯電制御剤、離型剤、着色剤、外部添加剤としてのシリカ微粒子によって構成されている。現像ローラ６６の表面に圧接される現像剤規制部材としての現像ブレード１０７はステンレス製であり、感光体ドラム６５の周面に圧接される現像剤回収装置としてのクリーニングブレード６８は、ウレタンゴム製である。

【0017】

感光体ドラム６５は、図示しない駆動手段により矢印（ａ）方向に一定周速度で回転する。感光体ドラム６５の表面に接触して設けられた帯電ローラ６７は、矢印（ｄ）方向に回転しながら図示しない帯電ローラ用高圧電源によって供給される直流電圧を感光体ドラム６５の表面に印加し、この表面を一様均一に帯電させる。次に、感光体ドラム６５に対向して設けられたＬＥＤヘッド６９によって、画像信号に対応した光を感光体ドラム６５の一様均一に帯電された表面に照射し、光照射部分の電位を光減衰して静電潜像を形成する。

【0018】

図４に示すように、トナーカートリッジ１２０の容器１２１内のトナー収納部１２５の所定部には、その長手方向（紙面の表裏方向）に延在する撹拌バー１２２が回転自在に支持され、その下方には容器内のトナーを排出する排出口１２４が形成されている。シャッタ１２３は容器内にあって、排出口１２４を開閉するために矢印（ｓ）方向にスライド可能に配設されている。

【0019】

該シャッタ１２３は、現像部１００に装着された後に、図示しないレバー操作により矢印（ｓ）方向の、容器１２１の排出口１２４を開口する方向にスライドする。これにより容器１２１内のトナー１１０が排出口１２４から矢印（ｖ）方向に落下し、現像部１００に供給される。図３に示すように現像部１００に落下したトナー１１０は、図示しない供給ローラ用高圧電源によって電圧が印加された供給ローラ１０６の矢印（ｃ）方向回転によって、現像ローラ６６に供給される。

【0020】

現像ローラ６６は、感光体ドラム６５に密着して配置されており、図示しない現像ローラ用高圧電源によって電圧が印加されている。現像ローラ６６は、供給ローラ１０６により搬送されたトナー１１０を吸着し、これを矢印（ｂ）方向に回転搬送する。この回転搬送過程で、供給ローラ１０６より下流側にあって現像ローラ６６に圧接して配置された現像ブレード１０７は、現像ローラ６６に吸着したトナー１１０を均一な厚さに均したトナー層を形成する。

【0021】

更に、現像ローラ６６は、感光体ドラム６５上に形成された静電潜像を、担持するトナーによって以下のようにして反転現象する。感光体ドラム６５の導電性支持体と現像ローラ６６間には高圧電源によってバイアス電圧が印加されている構成なので、現像ローラ６６と感光体ドラム６５の間には、感光体ドラム６５に形成された静電潜像に伴う電気力線が発生する。このため、現像ローラ６６上の帯電したトナー１１０は、静電気力により感光体ドラム６５上の静電潜像部分に付着し、この部分を現像してトナー像を形成する。尚、感光体ドラム６５の回転開始で始まる以上の現像プロセスは、所定のタイミングで開始される。

【0022】

次に、本発明における第１の実施例の透明な現像剤（以下、クリアトナー）について説明する。
光沢を出すクリアトナーの場合、印刷後の表面をできるだけ平滑にするための架橋剤を使用せず、できるだけ分子量を小さくして、クリアトナーが溶融したときの粘度を下げる必要がある。その際、分子量を小さくするために、連鎖移動剤を使用するが、一般的なメルカプタン系のものでは、分子量分布のピークから右側の高分子部分を削減する効果が少なく、ピーク左側の低分子部分を増加させる効果が大きいため、あまり使用するとＴｇの低下が顕著になり、トナーの保存性悪化や現像ブレードフィルミングが発生しやすくなってしまうことになる。

【0023】

また、クリアトナーに関しては、使用するスチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂の両方共その樹脂自体が黄色味を帯びているため、通常の顔料を含有するＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）の各色のトナーから顔料を抜いただけでは、印刷後のクリア部分が樹脂の色と同様に黄色味を帯びてしまうということもある。

【0024】

そこで、鋭意研究した結果、連鎖移動剤２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを添加することで、分子量分布のピークの右側である高分子側を削減する効果があることを見出した。すなわち、連鎖移動剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを使用することで、通常のメルカプタン系連鎖移動剤のように低分子側を増やさないので、Ｔｇの低下を防ぐことができ、トナーの保存性を確保することができることが確認された。
また、クリアトナーの高分子側を削減することでプリンタ内にて定着した際のトナーの粘度が下がるため、印刷表面が平滑になり、より光沢のある印刷が可能になることが分かった。

【0025】

そのため本発明では、クリアトナーの分子量分布の高分子部分を削減してトナー溶融時の粘度を下げることに加え、粘弾性特性のうちの位相角（＝ａｒｃｔａｎ（損失弾性率／貯蔵弾性率））を増加させ、こうすることで印刷面の光沢度が高いクリアトナーを生成可能にするものである。

【0026】

第１の実施例のクリアトナーは、まず、純水３３５０部にリン酸ナトリウム１１０部を混合し、液温６０℃にて充分に溶解させた後、純水４４０部に塩化カルシウム７０部を溶解させた塩化カルシウム水溶液を投入し、液温を６０℃に保ちながら３０分間、攪拌機（例えば、プライミクス株式会社製のネオミクサー）により高速攪拌（例えば、４３００回転／分）して連続相を生成した。

【0027】

一方、スチレンモノマー５１０部、アクリル酸ブチル７０部、パラフィンワックス（融点６８℃）３０部を配合し、５５℃に保ちながら５０分間、乳化・分散機（例えば、プライミクス株式会社製のホモディスパー）により充分に攪拌（例えば、１８００回転／分）を行って、固形物を溶解させた後、スチレンモノマー４０部にジメチル２，２‘−アゾビス１５部を溶解させた混合液を投入した。その後、連続移動剤（分量調整剤）としてメルカプトプロピオン酸エステル（ＮＯＭＰ）３部と共に、より高分子部分を削減するため、下記の「化学式１」からなる２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＭＳＤ）３部を分散投入して、乳化・分散機により５分間充分に攪拌（例えば、１８００回転／分）して分散相を生成した。

【0028】

【化1】

【0029】

このようにして生成した分散相を先に生成した連続相に投入し、６０℃にて攪拌機により攪拌（例えば、３８００回転／分）して、造粒を行った。造立後は、特殊な攪拌翼（パドル翼）を装着した攪拌機により８０℃で８時間低速攪拌（例えば、１００回転／分）して重合を行い、更に硝酸にてスラリー内の燐酸カルシウムを溶解させた後、脱水してケーキを作成した。

【0030】

次に、上記のケーキを解砕機で数ミリ程度の適正な大きさの粒状になるまで解砕した後、乾燥、シリカ外添を行い、クリアトナーを生成した。本クリアトナーの分子量分布を高速液体クロマトグラフ（例えば、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｓ）で測定したところ、
Ｍｎ（数平均分子量） １０５０８
Ｍｗ（重量平均分子量） ４３８７４
Ｍｚ（ｚ数平均分子量） ８９３４４
Ｍｗ／Ｍｎ ４．２
Ｍｚ／Ｍｗ ２．０
であった。

【0031】

この場合の分子量分布の測定条件は、
カラムTSKgel GMHXL（内径7.8ｍｍ、長さ30ｃｍ：東ソー株式会社）×２本
TSKgel G2500HXL（内径7.8ｍｍ、長さ30ｃｍ：東ソー株式会社）×１本
溶離液 ＴＨＦ
試料濃度 １％
流速 １．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度 ４０℃
試料注入量 ２００μｌ
とした。

【0032】

光沢を出すために、クリアトナーとしては「Ｍｗ／Ｍｎ」より「Ｍｚ／Ｍｗ」のほうが、より重要である。なぜなら、光沢を出すためには、定着後の印刷面上のトナーがより平滑になっていなければならず、そのためには定着時のクリアトナーは、より粘度が低くならなければならないからである。定着時のクリアトナーの粘度を下げるためには、高分子部分を少なくすることが必要である。すなわち、重量平均分子量のＭｗに対して、分子量分布の高分子量側への広がりを表現するＭｚが、どの程度大きいかでそのクリアトナーの粘度が決定されるため、「Ｍｚ／Ｍｗ」のほうが重要なのである。

【0033】

また、本トナーの粘弾性をレオメータ（例えば、レオロジカインスツルメンツ社製のＶＡＲ−１００ＡＤ）で測定したところ、１２０℃時の粘度が３６５０Ｐａ・ｓ、位相角が６５．０°であった。
この場合の粘弾性の測定条件は、
トナー量 ０．５ｇ
温度掃引 ５０℃〜２３０℃／３６分
試料台とシャフトの間隔 １ｍｍ
周波数 １Ｈｚ
Delay time １ｓ
Strain １×１０−３乗
とした。

【0034】

レオメータによる位相角δは、損失弾性率：Ｇ”と貯蔵弾性率：Ｇ’によって計算される。すなわち、位相角δ＝ａｒｃｔａｎ Ｇ”／Ｇ’である。この位相角が０°ということは、１００％の弾性体を意味し、９０°の場合は１００％の粘性体ということになる。また、位相角が４５°の場合は、粘性と弾性が一致している場合である。すなわち、この４５°より大きい場合は、より粘性的で流動しやすく、４５°より小さい場合は、固体に近づくことになる。

【0035】

本トナーを使用してプリンタ（画像形成装置）６０により所定の印刷パターンを印刷し、その印刷表面のグロス値をグロスメータ（例えば、村上色彩技術研究所製のＧＭ−２６Ｄ）で測定したところ、８７．３という良好な光沢が得られた。また、その印刷面にてＹ、Ｍ、Ｃの色のトナーが載っておらず、クリアトナーのみの個所の色見を確認したところ、弱い黄色味を帯びていることが確認された。

【0036】

上記の実験から、第１の実施例では、連鎖移動剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンをトナー重量比で０．５ｗｔ％使用することで、分子量分布の高分子部分を削減し、トナー溶融時の粘度を下げ、かつ位相角を増加させて、印刷面の光沢度が高いクリアトナーを生成することが可能になった。すなわち分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを２．０、粘弾性特性の位相角を６５．０とすることで、光沢度の高いクリアトナーを生成することが可能になった。

【実施例2】

【0037】

第２の実施例のクリアトナーについて説明する。この第２の実施例では、まず、純水３３５０部にリン酸ナトリウム１１０部を混合し、液温６０℃にて充分に溶解させた後、純水４４０部に塩化カルシウム７０部を溶解させた塩化カルシウム水溶液を投入し、液温を６０℃に保ちながら３０分間、第１の実施例で使用した攪拌機により高速攪拌（例えば、４３００回転／分）して連続相を生成した。

【0038】

一方、スチレンモノマー５１０部、アクリル酸ブチル７０部、パラフィンワックス（融点６８℃）３０部、下記「化学式２」からなる５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル１部を配合し、５５℃に保ちながら５０分間、第１の実施例で使用した乳化・分散機により充分に分散攪拌（例えば、１８００回転／分）を行って固形物を溶解させた。

【0039】

【化2】

【0040】

「化学式２」からなる５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリルは、蛍光増白剤である。通常、蛍光増白剤は、ワイシャツの白さを出すためや、透明フィルムの透明性を向上させるために使用されるが、本品をトナーに含有させることで、樹脂特有の黄色味を低減させる効果があると考えた。

【0041】

分散攪拌終了後、スチレンモノマー４０部にジメチル２，２‘−アゾビス１５部を溶解させた混合液を投入した。その後、連続移動剤としてのメルカプトプロピオン酸エステル（ＮＯＭＰ）３部と共に、より高分子部分を削減するため、下記の「化学式１」からなる２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＭＳＤ）３部を分散投入して、上記の乳化・分散機により５分間充分に攪拌（例えば、１８００回転／分）して分散相を生成した。

【0042】

このようにして生成した分散相を先に生成した連続相に投入し、６０℃にて上記の攪拌機により攪拌（例えば、３８００回転／分）して、造粒を行った。造立後は、第１の実施例で使用した特殊な攪拌翼を持つ攪拌機により８０℃で８時間低速攪拌（例えば、１００回転／分）して重合を行い、更に硝酸にてスラリー内の燐酸カルシウムを溶解させた後、脱水してケーキを作成した。

【0043】

次に、上記のケーキを第１の実施例で使用した解砕機で適正な大きさの粒状になるまで解砕した後、乾燥、シリカ外添を行い、クリアトナーを生成した。本クリアトナーの分子量分布を第１の実施例と同様の測定条件で、第１の実施例で使用した高速液体クロマトグラフで測定したところ、
Ｍｎ ８６４７
Ｍｗ ３４４６９
Ｍｚ ６２１４９
Ｍｗ／Ｍｎ ４．０
Ｍｚ／Ｍｗ １．８
であった。

【0044】

また、本クリアトナーの粘弾性を第１の実施例と同様の測定条件で、第１の実施例で使用したレオメータで測定したところ、１２０℃時の粘度が９８３Ｐａ・ｓ、位相角が７７．９°であった。
本クリアトナーを使用して画像形成装置（プリンタ）により所定の印刷パターンを印刷し、その印刷表面のグロス値を測定したところ、９４．３という非常に良好な光沢が得られた。また、その印刷面にてＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）のトナーが載っておらず、クリアトナーのみの個所の色見を確認したところ、黄色味は帯びておらず、ほぼ紙と同色であることが確認された。

【0045】

上記の実験から、第２の実施例では、連鎖移動剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンをトナー重量比で０．８ｗｔ％使用することで、分子量分布の高分子部分を削減し、クリアトナー溶融時の粘度を下げ、かつ位相角を増加させ、印刷面の光沢度が高いクリアトナーを生成することが可能になった。すなわち分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを１．８、粘弾性特性の位相角を７７．９とすることで、光沢度の高いクリアトナーを生成することが可能になった。
更に、蛍光増白剤である５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリルをトナー重量比で０．２ｗｔ％使用することで、樹脂の黄色味を低減させて印刷面の光沢品位が高いクリアトナーを生成することが可能になった。

【実施例3】

【0046】

第３の実施例のクリアトナーについて説明する。この第３の実施例では、まず、純水３３５０部にリン酸ナトリウム１１０部を混合し、液温６０℃にて充分に溶解させた後、純水４４０部に塩化カルシウム７０部を溶解させた塩化カルシウム水溶液を投入し、液温を６０℃に保ちながら３０分間、第１の実施例で使用した攪拌機により高速攪拌（例えば、４３００回転／分）して連続相を生成した。

【0047】

一方、スチレンモノマー５１０部、アクリル酸ブチル７０部、パラフィンワックス（融点６８℃）３０部、上記「化学式２」からなる５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル３部を配合し、５５℃に保ちながら５０分間、第１の実施例で使用した乳化・分散機により充分に分散攪拌（例えば、１８００回転／分）を行って、固形物を溶解させた。
「化学式２」からなる５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリルは、第２の実施例で説明した蛍光増白剤である。

【0048】

分散攪拌終了後、スチレンモノマー４０部にジメチル２，２‘−アゾビス１５部を溶解させた混合液を投入した。その後、連続移動剤としてメルカプトプロピオン酸エステル（ＮＯＭＰ）３部と共に、より高分子部分を削減するため、下記の「化学式１」からなる２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＭＳＤ）５部を分散投入して、上記の乳化・分散機により５分間充分に攪拌（例えば、１８００回転／分）して分散相を生成した。

【0049】

このようにして生成した分散相を先に生成した連続相に投入し、６０℃にて上記の攪拌機により攪拌（例えば、３８００回転／分）して、造粒を行った。造立後は、第１の実施例で使用した特殊な攪拌翼を持つ攪拌機により８０℃で８時間低速攪拌（例えば、１００回転／分）して重合を行い、更に硝酸にてスラリー内の燐酸カルシウムを溶解させた後、脱水してケーキを作成した。

【0050】

次に、上記のケーキを第１の実施例で使用した解砕機で適正な大きさの粒状になるまで解砕した後、乾燥、シリカ外添を行い、クリアトナーを生成した。本クリアトナーの分子量分布を第１の実施例と同様の測定条件で、第１の実施例で使用した高速液体クロマトグラフで測定したところ、
Ｍｎ ８１９４
Ｍｗ ３６９４５
Ｍｚ ６８３１８
Ｍｗ／Ｍｎ ４．５
Ｍｚ／Ｍｗ １．８
であった。

【0051】

また、本クリアトナーの粘弾性を第１の実施例と同様の測定条件で、第１の実施例で使用したレオメータで測定したところ、１２０℃時の粘度が１５７０Ｐａ・ｓ、位相角が７８．６°であった。
本トナーを使用して画像形成装置（プリンタ）により所定の印刷パターンを印刷し、その印刷表面のグロス値を測定したところ、９１．７という非常に良好な光沢度が得られた。また、その印刷面にてＹ、Ｍ、Ｃのトナーが載っておらず、クリアトナーのみの個所の色見を確認したところ、弱い青味を帯びていることが確認された。

【0052】

上記の実験から、第３の実施例では、連鎖移動剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンをトナー重量比で０．８ｗｔ％使用することで、分子量分布の高分子部分を削減してトナー溶融時の粘度を下げ、かつ位相角を増加させているので、印刷面の光沢度が高いクリアトナーを生成することが可能になった。また、蛍光増白剤としての５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリルをトナー重量比で０．５ｗｔ％使用することで、樹脂の黄色味を低減させ、かつ弱い青味を帯びさせることで、印刷面の光沢品位が高いクリアトナーを生成することが可能になった。すなわち分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを１．８、粘弾性特性の位相角を７８．６とすることで、光沢度の高いクリアトナーを生成することが可能になった。

【0053】

次に比較例について説明する。
「比較例１」
この比較例１では、連鎖移動剤（分子量調整剤）としてのメルカプトプロピオン酸エステル（ＮＯＭＰ）及び２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＭＳＤ）を使用しなかった以外は、第１の実施例と同様にクリアトナーを生成した。

【0054】

生成したクリアトナーの分子量分布を上記各実施例と同様の測定条件で、上記各実施例で使用した高速液体クロマトグラフで測定したところ、
Ｍｎ １０５０８
Ｍｗ ４３８７４
Ｍｚ ８９３４４
Ｍｗ／Ｍｎ ４．２
Ｍｚ／Ｍｗ ２．０
であった。

【0055】

また、本クリアトナーの粘弾性を上記各実施例と同様の測定条件で、上記各実施例で使用したレオメータで測定したところ、１２０℃時の粘度が３３２４Ｐａ・ｓ、位相角が５９．８°であった。
本クリアトナーを使用して画像形成装置（プリンタ）により所定の印刷パターンを印刷し、その印刷表面のグロス値を測定したところ、６６．８であって、光沢の向上は確認できなかった。また、その印刷面にてＹ、Ｍ、Ｃのトナーが載っておらず、クリアトナーのみの個所の色見を確認したところ、第１の実施例と同様に弱い黄色味を帯びていた。

【0056】

「比較例２」
この比較例２では、蛍光増白剤としての５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリルをトナー重量に対して比で０．８ｗｔ％使用した以外は、第２の実施例と同様にクリアトナーを生成した。

【0057】

生成したクリアトナーの分子量分布を上記各実施例と同様の測定条件で、上記各実施例で使用した高速液体クロマトグラフで測定したところ、
Ｍｎ ６４８７
Ｍｗ ３４３０２
Ｍｚ ６３３４６
Ｍｗ／Ｍｎ ５．３
Ｍｚ／Ｍｗ １．８
であった。

【0058】

また、本クリアトナーの粘弾性を上記各実施例と同様の測定条件で、上記各実施例で使用したレオメータで測定したところ、１２０℃時の粘度が１６４５Ｐａ・ｓ、位相角が７９．５°であった。

【0059】

本トナーを使用して画像形成装置（プリンタ）により所定の印刷パターンを印刷し、その印刷表面のグロス値を測定したところ、８１．９と良好な光沢が確認できたが、その印刷面にてＹ、Ｍ、Ｃのトナーが載っておらず、クリアトナーのみの個所の色見を確認したところ、強い青味を帯びてしまい、クリアトナーとして使用できないことが分かった。
下記表１に上述した各実施例と比較例によるクリアトナーの評価結果を示す。

【0060】

【表1】

【0061】

トナーの評価は、グロスメータの測定値（グロス測定値）が７０未満を×、７０以上で８０未満を△、８０以上で９０未満を○、９０以上を◎とした。クリアトナーの色味は、人間の視覚により判断した。その評価は、強い黄色味及び強い青みと判断したものは×、弱い黄色味は○、ほとんど色見を感じずに紙と同色に感じたもの及び弱い青みと判断したものは◎とした。
グロス及び色見の２点から印刷表面の光沢具合を総合的に判定した。その判定基準はグロス測定値と、色味の○×から低い方を総合判定結果とした。グロス測定値と色味が同じ結果であれば、その結果が総合判定結果である。

【0062】

表１に示したように、実施例１のクリアトナーは、グロス測定値８７．３、色見は弱い黄色味で、総合判定結果は○つまりクリアトナーとして好適であるという結果が得られた。実施例２のトナーは、グロス測定値９４．３、色見は白い紙と同色で、総合判定結果は◎つまりクリアトナーとしてより好適であるという結果が得られた。実施例３のトナーは、グロス測定値９１．７、色見は弱い青味で、総合判定結果は◎つまり実施例２と同様にクリアトナーとしてより好適であるという結果が得られた。

【0063】

これらの結果から、本発明のクリアトナーは、連鎖移動剤である２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンをトナー重量比で０．５ｗｔ％から０．８ｗｔ％含有させるものとする。また、蛍光増白剤である５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリルは、トナー重量比で０．２ｗｔ％から０．５ｗｔ％含有させものとする。これにより分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが２．０以下、粘弾性の位相角を６５°以上とすることで、光沢度の高いクリアトナーを実現するものである。

【0064】

これに対して、比較例１のクリアトナーは、グロス測定値６６．８、色見は弱い黄色味で、総合判定結果は×つまりクリアトナーとして不適であるという結果であった。また、比較例２のクリアトナーは、グロス測定値８１．９、色見は強い青味で、総合判定結果は×であり、比較例１と同様にクリアトナーとして不適であるという結果であった。

【0065】

本発明における画像形成ユニット６１Ｔは、現像剤収容体であるトナーカートリッジ１２０に各実施例におけるいずれかのクリアトナー（透明な現像剤）を収容したものとする。また、本発明におけるプリンタ６０は、各実施例におけるいずれかのクリアトナーを収容したトナーカートリッジ１２０を有する画像形成ユニット６１Ｔを装着したものとする。
このようなプリンタ６０で印刷する場合、クリアトナーは高い光沢度が得られるので、このクリアトナーの像と共に媒体に転写し、定着装置８０を１回通過させるだけで充分な光沢度を持つ画像を得ることができる。

【符号の説明】

【0066】

１２ 転写ユニット
１６ 無端ベルト
６０ プリンタ
６１Ｔ、６１Ｂｋ、６１Ｙ、６１Ｍ、６１Ｃ 画像形成ユニット
６４ 給紙カセット
６５ 感光体ドラム
６６ 現像ローラ
６７ 帯電ローラ
６８ クリーニングブレード
６９ ＬＥＤヘッド
７５ 転写ローラ
８０ 定着器
１００ 現像部
１０６ 供給ローラ
１０７ 現像ブレード
１２０ トナーカートリッジ
１２１ 容器
１２２ 撹拌バー
１２３ シャッタ
１２４ 排出口
１２５ トナー収納部

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】