特許 5745829 粘着剤及び粘着テープ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5745829

(24)【登録日】2015年5月15日

(45)【発行日】2015年7月8日

(54)【発明の名称】粘着剤及び粘着テープ

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/06 20060101AFI20150618BHJP

   C09J 133/26 20060101ALI20150618BHJP

   C09J 133/14 20060101ALI20150618BHJP

   C09J 7/02 20060101ALI20150618BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20150618BHJP

   B60J 3/00 20060101ALN20150618BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/06

   C09J133/26

   C09J133/14

   C09J7/02 Z

   B32B27/30 A

   !B60J3/00 D

【請求項の数】4

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2010-270589(P2010-270589)

(22)【出願日】2010年12月3日

(65)【公開番号】特開2012-117016(P2012-117016A)

(43)【公開日】2012年6月21日

【審査請求日】2013年12月2日

(73)【特許権者】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100093665

【弁理士】

【氏名又は名称】蛯谷 厚志

(74)【代理人】

【識別番号】100146466

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 正俊

(74)【代理人】

【識別番号】100173107

【弁理士】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100110803

【弁理士】

【氏名又は名称】赤澤 太朗

(74)【代理人】

【識別番号】100112704

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 由布子

(74)【代理人】

【識別番号】100130041

【弁理士】

【氏名又は名称】成岡 郁子

(72)【発明者】

【氏名】櫻井 愛三

(72)【発明者】

【氏名】須川 晃資

【審査官】 松原 宜史

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−２５３７５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１６６８５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−１５０３６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２７７５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１０３５９９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

モノマー成分（１）炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれるアクリレートを含むアクリレート混合物であって、炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートの配合比（質量比）が３：７〜７：３であるアクリレート混合物 ４６〜５３質量部
モノマー成分（２）アミド基含有ビニルモノマーであって、一般式１：ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^１）Ｒ^２（式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ^１及びＲ^２は、水素、または炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であって、Ｒ^１とＲ^２は同時に水素となることはない。）で表されるモノマー ２６〜３４質量部
モノマー成分（３）非第３級芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、または非第３級脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル １０〜３０質量部、及び
モノマー成分（４）（メタ）アクリル酸 ０〜３質量部
からなるモノマー混合物１００質量部を重合することにより得られるポリマーを含む粘着剤。

【請求項2】

モノマー成分（１）炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれるアクリレートを含むアクリレートモノマーであって、炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートの配合比（質量比）が２．５：７．５〜１０：０であるアクリレートモノマー ４７〜６０質量部
モノマー成分（２）Ｎ−ビニル環状アミドモノマー ２４〜３６質量部
モノマー成分（３）非第３級芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、または非第３級脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル １０〜３０質量部、及び
モノマー成分（４）（メタ）アクリル酸 ０〜３質量部
からなるモノマー混合物１００質量部を重合することにより得られるポリマーを含む粘着剤。

【請求項3】

基材層、及び請求項１または２のいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層を含む粘着
テープ。

【請求項4】

基材層、請求項１または２のいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層、及びポリメチ
ルメタクリレートからなる自動車外装部品を含む構造体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着剤に関する。また本発明は、前記粘着剤からなる粘着剤層を含む粘着テープ、及び構造体に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車の外装部品であり、例えば自動車のドアの上部に取付けられるバイザー（サイドバイザー、ドアバイザー）等の材料として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が多く使用されている。この材料を粘着剤で接合する場合、粘着剤だけでは十分に接合できず、材料の表面に前処理剤としてプライマーが塗布される傾向がある。

【0003】

しかし一般にプライマーは、揮発性有機溶剤を含むため、プライマー塗布時や塗布後に溶剤が揮発することによる塗布作業環境の悪化や、自動車内、室内等プライマーを塗布した材料を使用する場所の環境の悪化の問題がある。さらに、プライマー塗布は一定の作業時間を要する、作業者による塗布バラツキや塗布忘れがある、あるいはプライマー汚染による塗布表面の外観が変化するという問題もある。

【0004】

様々な被着体に対して良好な接着性を示すともに、耐久性にもすぐれた感圧接着剤として、アクリル系単量体とＮ・Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミドと酸性基を含む単量体とこれらと共重合可能な他の単量体とからなるアクリル系重合体を使用した感圧接着剤が知られている（例えば、特許文献１。）。

【0005】

また、接着の保持特性にすぐれるとともに、高温での接着特性にもすぐれた感圧接着剤として、アクリル系単量体とＮ−ビニル環状アミドと酸性基を含む単量体とこれらと共重合可能な他の単量体とからなるアクリル系重合体を使用した感圧接着剤が知られている（例えば、特許文献２。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平６−１６６８５７号公報

【特許文献2】特開平６−１６６８５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、幅広い温度条件下で、ＰＭＭＡ材料表面に対して十分な接着力を有するものはなく、このような粘着剤および粘着テープが望まれていた。

【0008】

本発明は、低温、室温、高温等の幅広い温度条件下で、自動車外装部品の一であるバイザー等に使用されるＰＭＭＡ材料表面に対して十分な接着力を有する粘着剤及び当該組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

すなわち本発明は、
モノマー成分（１）炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれるアクリレートを含むアクリレート混合物 ４６〜６０質量部、
モノマー成分（２）アミド基含有ビニルモノマー ２２〜３６質量部、
モノマー成分（３）非第３級芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、または非第３級脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル １０〜３０質量部、及び
モノマー成分（４）（メタ）アクリル酸 ０〜３質量部
からなるモノマー混合物１００質量部を重合することにより得られるポリマーを含む粘着剤を提供するものである。

【0010】

さらに本発明は、基材層、及び前記粘着剤からなる粘着剤層を含む粘着テープを提供するものである。

【0011】

またさらに本発明は、基材層、前記粘着剤からなる粘着剤層、及びポリメチルメタクリレートからなる自動車外装部品を含む構造体を提供するものである。

【発明の効果】

【0012】

本発明により、低温、室温、高温等の幅広い温度条件下で、ＰＭＭＡ材料表面に対して十分な接着力を有する粘着剤、当該組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープ、及びかかる粘着テープと自動車外装部品とを貼り合わせた構造体を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の粘着剤は、
炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれるアクリレートを含むアクリレート混合物（モノマー成分（１））、アミド基含有ビニルモノマー（モノマー成分（２））、非第３級芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、または非第３級脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（モノマー成分（３））、及び（メタ）アクリル酸（モノマー成分（４））からなるモノマー混合物１００質量部を重合することにより得られるポリマーを含む粘着剤に関する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリルまたはメタクリル」を意味する。
モノマー
モノマー成分（１）とは、炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれるアクリレートを含むアクリレート混合物をいう。

【0014】

炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートを含むアクリレート混合物とは、炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれる一以上のアクリレートモノマーと、炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートから選ばれる一以上のアクリレートモノマーとの混合物をいう。

【0015】

炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートとは、アクリル酸またはメタクリル酸と、炭素数が４〜６の脂肪族アルコールとのエステルをいい、炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートとは、アクリル酸またはメタクリル酸と、炭素数が７〜１２の脂肪族アルコールとのエステルをいう。

【0016】

炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートとしては例えば、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレートを挙げることができる。これらの中でも、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）を好ましいものとしてあげることができる。

【0017】

また、炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートとしては例えば、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニルアクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、またはイソドデシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中でも、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）を好ましいものとして挙げることができる。

【0018】

また、炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート及び炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートを含むアクリレート混合物として、具体的には、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）と２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）との混合物を挙げることができる。

【0019】

モノマー成分（１）の含有量は、前記モノマー混合物、すなわちモノマー成分（１）、モノマー成分（２）、モノマー成分（３）、及びモノマー成分（４）から構成されるモノマーの混合物（以下単に「前記モノマー混合物」ということがある。）全体を１００質量部としたとき、約４６〜約６０質量部、約４６〜約５３質量部、または約４７〜約６０質量部とすることができる。

【0020】

あるいは、モノマー成分（２）として、一般式１で表されるモノマーを用いる場合、モノマー成分（１）の含有量は、約４６〜約５３質量部、または約４７〜約５２質量部とすることができる。
また、モノマー成分（２）として、Ｎ−ビニル環状アミドモノマーを用いる場合、モノマー成分（１）の含有量は、約４７〜約６０質量部、約４７〜約５６質量部、または約５０〜約５６質量部とすることができる。

【0021】

前記炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートと炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレートとの配合比（質量比）は、適宜選択することができる。前記モノマー混合物に、一般式１で表されるモノマーを用いる場合、かかる配合比、すなわち「炭素数４〜６の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート」：「炭素数７〜１２の脂肪族アルキル（メタ）アクリレート」を、３：７〜７：３、または３．５：６．５〜６．５：３．５とすることができ、前記モノマー混合物に、Ｎ−ビニル環状アミドモノマーを用いる場合は、２．５：７．５〜１０：０、または５：５〜１０：０とすることができる。

【0022】

モノマー成分（２）とは、アミド基含有ビニルモノマーをいう。

【0023】

アミド基含有ビニルモノマーとは、ビニルモノマーの側鎖に、−ＮＣ（Ｏ）−（アミド結合）を含むモノマーをいう。

【0024】

アミド基含有ビニルモノマーとしては、一般式１：ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^１）Ｒ^２（式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ^１及びＲ^２は、水素、または炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であって、Ｒ^１とＲ^２は同時に水素となることはない。）で表されるモノマー、またはＮ−ビニル環状アミドモノマーを挙げることができる。

【0025】

前記一般式１で表されるモノマーとしては、具体的には例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ｎｎＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ｎｎＤＥＡ）、またはＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドを挙げることができる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ｎｎＤＭＡ）を好ましいものとして挙げることができる。

【0026】

また、Ｎ−ビニル環状アミドモノマーとして、具体的には例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）、またはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）等を挙げることができる。これらの中でも、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）を好ましいものとして挙げることができる。

【0027】

モノマー成分（２）の含有量は、前記モノマー混合物全体を１００質量部としたとき、約２２〜約３６質量部、または約２６〜約３４質量部とすることができる。

【0028】

アミド基含有ビニルモノマーとして、前記一般式１で表されるモノマーを用いる場合、モノマー成分（２）の含有量は、前記モノマー混合物全体を１００質量部としたとき、約２６〜約３４質量部とすることができる。

【0029】

モノマー成分（３）とは、非第３級芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、または非第３級脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルをいう。

【0030】

非第３級芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルとは、アクリル酸またはメタクリル酸と、非第三級芳香族アルコール、すなわち第一級または第二級芳香族アルコールとのエステルで、かつそのホモポリマーのＴｇが−２５℃以上となるようなモノマーをいう。具体的には、例えば、ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）またはベンジルメタアクリレート等を挙げることができる。中でも、ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）を好ましいものとして挙げることができる。

【0031】

非第３級脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルとは、アクリル酸またはメタクリル酸と、非第三級脂環式アルコール、すなわち第一級または第二級脂環式アルコールとのエステルで、かつそのホモポリマーのＴｇが−２５℃以上となるようなモノマーをいう。具体的には、例えば、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、イソボルニルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、またはジシクロペンテニルメタクリレート等を使用することができる。これらの中でも、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）を好ましいものとして挙げることができる。

【0032】

モノマー成分（３）の含有量は、前記モノマー混合物全体を１００質量部としたとき、約１０〜約３０質量部、または約１０〜約２０質量部とすることができる。

【0033】

モノマー成分（４）とは、（メタ）アクリル酸をいう。

【0034】

（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸を示す。（モノマー成分（４）の含有量は、前記モノマー混合物全体を１００質量部としたとき、０〜約３質量部、または０〜約１質量部とすることができる。
重合開始剤
本発明の粘着剤には、通常用いられる重合開始剤を適宜選択して用いることができる。

【0035】

具体的には例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフォスフィンオキサイド、またはビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等の光重合開始剤；あるいは過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのような有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノバレリアン酸、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、またはアゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＶＮ）等のアゾ系重合開始剤等の熱重合開始剤を用いることができる。これらの重合開始剤は１種類または２種類以上を使用することができる。

【0036】

重合開始剤の添加量は、重合開始剤の種類により適宜選択することができる。例えば、光重合開始剤を使用する場合は、前記モノマー混合物を１００質量部としたとき、重合開始剤を約０．０５質量部〜約１．０質量部、または約０．０５質量部〜約０．３質量部とすることができる。熱重合開始剤を使用する場合は、前記モノマー混合物を１００質量部としたとき、約０．０５質量部〜約５．０質量部とすることができる。添加量をこのような範囲とすることにより、より大きな接着力、特に高温剥離力、熱老化後剥離力を得ることができる。
架橋剤
本発明の粘着剤は、さらに通常用いる架橋剤を含んでも良い。例えば、多官能アクリレート、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、過酸化物系架橋剤などが挙げられる。
架橋剤の添加量は特に限定されないが例えば、前記モノマー混合物を１００質量部としたとき約０．０１質量部〜約０．５質量部とすることができる。
添加剤
本発明の粘着剤は、さらに可塑剤、フィラー、老化防止剤、接着促進剤（塩素化ポリオレフィンなど）、紫外線吸収剤、顔料等通常用いられる添加剤を使用することができる。
粘着剤の製法
本発明の粘着剤は、前記モノマー混合物、すなわちすなわち前記モノマーの混合物を重合することにより得られるポリマーからなる。
かかるポリマーは、例えば、前記モノマー混合物に、光重合開始剤、また所望により従来公知の添加剤を混合して、窒素ガスでモノマーを十分に置換して酸素を除いた後、紫外線、Ｘ線、ガンマ線、または電子線等の放射線を照射して重合することにより得られる。あるいは、まず前記モノマー混合物に、光重合開始剤の一部を加えて、粘度が約１０００ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓ程度になるように例えば紫外線を照射してプレポリマーを作成し、続いてさらに光重合開始剤を加えて例えば紫外線を照射し重合することにより得られる。

【0037】

あるいは、まず耐圧瓶に前記モノマー混合物及び酢酸エチル等従来公知の溶剤を充填し、続いて、重合開始剤を加えた後窒素ガスでモノマーを十分に置換して酸素除いて加熱、重合することにより得られる。
粘着テープ
本発明の粘着テープは、基材層と本発明の粘着剤からなる粘着剤層を含む。基材の片面のみに、または両面に粘着剤層を積層して粘着テープとすることができる。あるいは、基材の片面にあらかじめ粘着剤の層を有する材料のかかる粘着剤の層と反対側の面に、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を積層して粘着テープとすることもできる。また所望により、プライマー層など他の機能を有する層を有していても良い。さらに粘着剤層の表面に通常用いられる剥離ライナーを積層してもよい。

【0038】

基材層としては、通常用いられるフィルム、または発泡材からなるシートを使用することができる。発泡材からなるシートは、それ自体が粘着性を有するものであってもよい。フィルムとしては例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、またはポリアミドフィルム等を使用することができる。また、発泡材からなるシートとしては例えば、アクリル発泡材シート、ポリエチレン発泡材シート、クロロプレン発泡材シート、またはウレタン発泡材シートを使用することができる。具体的には例えば、アクリルフォームテープ（住友スリーエム社製ＧＴ７１０８）等を使用することができる。基材層の厚さは、粘着テープの用途等に合わせて適宜選択することができ限定されないが、例えば、約３０μｍ〜約４ｍｍとすることができる。

【0039】

あるいは、基材層として、通常用いられる不織布を用いることもできる。不織布としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、高密度ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、綿または麻などのセルロース系のパルプ天然繊維、レーヨン、耐熱性の合成繊維、ポリアミド繊維またはガラス繊維等の耐熱性繊維から形成されたものを用いることができる。不織布の厚みは特に限定されないが、例えば、約５μｍ〜約１００μｍとすることができる。

【0040】

粘着剤層は、本発明の粘着剤からなる。粘着剤層の厚さは、基材層に使う素材や粘着テープの用途等に合わせて適宜選択することができ限定されないが、例えば、約１０μｍ〜約５００μｍとすることができる。

【0041】

粘着テープは、従来公知の方法により製造することができる。例えば、本発明の粘着剤を構成する前記モノマー混合物を２枚のフィルムに挟み、硬化させて粘着剤層を得る。得られた粘着剤層の片面のフィルムを剥離してその面を基材層に積層して粘着テープを得る。このとき表面に剥離処理がされたフィルムを用いると、粘着剤層からフィルムを剥離して基材層に積層する際に操作がしやすくなる。また、粘着剤層を基材層に積層する際には、粘着剤層表面または基材層表面にプライマーを塗布してもよい。さらに、基材層の両面に粘着剤層を積層すれば、両面粘着テープを得ることができる。

【0042】

本発明の粘着剤は、単独で粘着剤として、あるいは上述のように基材層に積層して粘着テープとして用いることができる。そして、本発明の粘着剤は、例えばポリメチルメタクリレート等の材料表面に対して室温下、高温下、低温下でも十分な接着力を有するため、かかる粘着剤、及びかかる粘着剤を使用した粘着テープは、自動車外装部品、中でもポリメチルメタクリレート製の、バイザー（サイドバイザー、ドアバイザー）と自動車車体とを接着するために使用することができる。
構造体
本発明の構造体は、基材層、粘着剤層、及びポリメチルメタクリレートからなる自動車外装部品を含む。特に、基材層、粘着剤層、及びポリメチルメタクリレートがこの順に積層されている構造体が好ましい。

【0043】

基材層は、前記粘着テープに用いられる基材層と同様の材料を用いることができる。

【0044】

粘着剤層は、基材層の両面に設けることが好ましい。そして粘着剤層の少なくとも一方は、前記本発明の粘着剤からなる粘着剤層とすることができる。

【0045】

ポリメチルメタクリレートからなる自動車外装部品としては、例えば自動車のドアの上部等に取付けられるバイザー（サイドバイザー、ドアバイザー）等を挙げることができる。

【0046】

構造体は、上述の粘着テープのうち粘着剤層を有する面、粘着テープが両面に粘着剤層を有する場合はそのうちの一の粘着剤層の面を、自動車外装部品の表面に貼付することにより得られる。

【0047】

また、構造体は、低温、室温、高温等の幅広い温度条件下で、ＰＭＭＡ材料表面に対して十分な接着力を有する粘着テープと一体化しているので、ＰＭＭＡ材料と反対側の粘着剤層を自動車の車体本体に貼付することにより、自動車車体に強固に取付け可能な部品として使用することができる。

【実施例】

【0048】

実施例中で用いた略号、及び各成分の入手先は次のとおりである。
ＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート（三菱化学（株）社製）
２ＥＨＡ ：２エチルヘキシルアクリレート（（株）日本触媒社製）
ｎｎＤＭＡ：ジメチルアクリルアミド（（株）興人社製）
ＮＶＰ ：ｎ−ビニル−２−ピロリドン（（株）日本触媒社製）
ＮＶＣ ：ｎ−ビニル−カプロラクタム（ＢＡＳＦ社製）
ＢｚＡ ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学工業（株）社製）
ＣＨＡ ：シクロヘキシルアクリレート（大阪有機化学工業（株）社製）
ＡＡ ：アクリル酸（東亜合成（株）社製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（チバスペシャリティー・ケミカルズ社製）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 共栄社
Ｖ−６５：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業（株）社製）
Ｂｉｓ Ａｚｉｒｉｄｉｎｅ：イソフタノイルビス−２−メチルアジリジン

【0049】

紫外線重合による粘着剤及び粘着テープの製造（実施例１〜２２、２４、比較例１〜１１）
表１〜４に示すモノマー成分（１）〜（４）に、光重合開始剤を上段に記載した量加え、窒素ガスで置換して十分に酸素を除いた後、粘度が約１０００ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓになるよう紫外線を照射しプレポリマーを作成した。その後、下段に記載した量の光重合開始剤、架橋剤を加えシロップ溶液を得た。
得られたシロップ溶液を厚さ５０μｍの剥離処理ＰＥＴフィルム（三菱化学社製）に置き、上面より同種のＰＥＴフィルムをかぶせて２枚のフィルムではさみながらナイフコート法により塗布した。続いて、３００〜４００ｎｍの波長の０．５〜７．０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を６分間照射させることにより硬化させ、粘着剤を作成した。硬化後の厚さは１００μｍであった。
得られた粘着剤の一方のＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤表面にアクリルフォームテープ（住友スリーエム社製ＧＴ７１０８）をラミネートして粘着テープを得た。

【0050】

熱重合による粘着剤及び粘着テープの製造（実施例２３）
耐圧瓶に、２エチルヘキシルアクリレート２１部、ブチルアクリレート３１部、ベンジルアクリレート２０部、ｎ−ビニルピロリドン２６部、アクリル酸２部、及び酢酸エチル１８５．７部を充填した。重合開始剤（和光純薬社製Ｖ−６５）０．１部を加え、窒素ガス置換（１０分間）して酸素を除いた後耐圧瓶を密閉し、５０℃の水浴中で２０時間重合した。得られたポリマー溶液の固有粘度をキャノン・フェンスケを用いて測定したところ、１．３６ｄｌ／ｇであった。
得られたポリマー溶液とイソフタノイルビス−２−メチルアジリジン０．２部（架橋剤）を瓶に充填して混合した。得られた溶液を、シリコン処理した厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムにナイフコーターを用いて塗布し、１００℃のオーブンで１０分間乾燥して厚さ６５μｍの粘着剤を得た。続いて、露出した粘着剤表面にアクリルフォームテープ（住友スリーエム社製ＧＴ７１０８）をラミネートして粘着テープを得た。

【0051】

以下剥離力の測定には、上記実施例及び比較例で得られた粘着テープのアクリルフォームテープ側の面に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（プライマーＫ５００により処理したもの）をラミネートして用い、保持力の測定には、得られた粘着テープをサンプルとして用いた。

【0052】

測定１：ポリメチルメタクリレートに対する常態（２５℃）剥離力の測定
被着体としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の板（１００ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ：三菱レイヨン製アクリペット（登録商標）ＶＨ０００）を用意し、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で洗浄した。上記実施例及び比較例で作成した評価用サンプル（テープサイズ：１２ｍｍ×６０ｍｍ）を２ｋｇローラー（１往復）にてそれぞれ圧着した後、室温（２５℃）にて２４時間放置後、引張試験機（テンシロンＲＴＣ−１３２５Ａ型（株）オリエンテック社製）にて１８０°ピール強度を測定した（２５℃、引張速度５０ｍｍ／分）。結果を表に示した。

【0053】

測定２：ポリメチルメタクリレートに対する高温（８０℃）剥離力の測定
測定１で作成したサンプルを、８０℃中にて３０分〜６０分間放置し、引張試験機（テンシロンＲＴＣ−１３２５Ａ型（株）オリエンテック社製）にて１８０°ピール強度を測定した（８０℃、引張速度５０ｍｍ／分）。結果を表に示した。

【0054】

測定３：ポリメチルメタクリレートに対する低温（５℃）剥離力の測定
測定１で作成したサンプルを、５℃中にて１２０分間放置し、引張試験機（テンシロンＲＴＣ−１３２５Ａ型（株）オリエンテック社製）にて９０°ピール強度を測定した（５℃、引張速度３００ｍｍ／分）。結果を表に示した。
測定４：ポリメチルメタクリレートに対する高温（８０℃）保持力の測定
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の板（１００ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ：三菱レイヨン製アクリペット（登録商標）ＶＨ０００）を用意し、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で洗浄した。上記実験例で作成した保持力測定用評価サンプル（テープサイズ：１２ｍｍ×２５ｍｍ）の評価側粘着面をＰＭＭＡ板に、反対側のアクリルフォームテープの面には清浄なＳＵＳ−３０４の板（０．５ｍｍ×３０ｍｍ×６０ｍｍ）を貼り合わせ、５ｋｇローラー（１往復）を用いて圧着した。得られた試験片を８０℃のオーブン中で６０分間養生後、５００ｇの錘を２度の角度になるようサンプルの長手方向の一方の端に吊り下げ、錘が落下するまでの保持時間（分）を計測した。繰り返し数は３とし、平均保持時間を表に示した。

【0055】

表中の「ｍｏｄｅ」は、各試験後の評価用サンプルの状態を目視にて観察して破壊モードで示したものである。各破壊モードの状態は次のとおりである。

【0056】

ＦＢ（ｆｏａｍ ｓｐｌｉｔｂｒｅａｋ）：基材層（アクリルフォームテープ）が凝集破壊された状態を示す。すなわち、粘着剤層は被着体に貼り付いたまま基材層（アクリルフォームテープ）破壊されている状態である。

【0057】

Ｐｏｐ：粘着剤層の界面破壊により、評価用サンプルが被着体から剥離した状態を示す。基材層（アクリルフォームテープ）と粘着剤層は密着したままであり、被着体に粘着剤の残留物が視認もしくは触指できない状態である。

【0058】

【表1】

【0059】

【表2】

【0060】

【表3】

【0061】

【表4】

【0062】

【表5】