特許 5746994 潤滑油組成物及び内燃機関の潤滑方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5746994

(24)【登録日】2015年5月15日

(45)【発行日】2015年7月8日

(54)【発明の名称】潤滑油組成物及び内燃機関の潤滑方法

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/04 20060101AFI20150618BHJP

   C09K 3/10 20060101ALN20150618BHJP

   C10M 101/02 20060101ALN20150618BHJP

   C10M 149/06 20060101ALN20150618BHJP

   C10M 155/04 20060101ALN20150618BHJP

   C10M 159/22 20060101ALN20150618BHJP

   C10N 10/02 20060101ALN20150618BHJP

   C10N 10/04 20060101ALN20150618BHJP

   C10N 20/02 20060101ALN20150618BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20150618BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20150618BHJP

   C10N 60/14 20060101ALN20150618BHJP

【ＦＩ】

   C10M169/04

   !C09K3/10 G

   !C10M101/02

   !C10M149/06

   !C10M155/04

   !C10M159/22

   C10N10:02

   C10N10:04

   C10N20:02

   C10N30:00 Z

   C10N40:25

   C10N60:14

【請求項の数】6

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2012-57314(P2012-57314)

(22)【出願日】2012年3月14日

(65)【公開番号】特開2013-189561(P2013-189561A)

(43)【公開日】2013年9月26日

【審査請求日】2014年4月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004444

【氏名又は名称】ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129838

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 典輝

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(72)【発明者】

【氏名】武藤 明男

(72)【発明者】

【氏名】矢口 彰

【審査官】 中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０１６４５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２５６８１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｍ１０１／００−１７７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）１００℃における動粘度が１．５ｍｍ^２／ｓ以上６ｍｍ^２／ｓ以下であり、かつ、％Ｃ_Ｐが７０以上、％Ｃ_Ａが２以下である潤滑油基油に、（Ｂ）サリシレート系金属系清浄剤及び（Ｃ）窒素含有無灰分散剤を含有し、
前記（Ｃ）窒素含有無灰分散剤は、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造を有しており、当該構造が、下記一般式（１）のアミド構造に変性された構造であり、
前記（Ｃ）窒素含有無灰分散剤の窒素含有率１質量％あたりの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｎ）が１０，０００以上である、潤滑油組成物。

【化1】

（ここでＲ^１は水素、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコキシ基、又は−Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、ｍは１〜５の整数を示す。）

【請求項2】

前記（Ｃ）窒素含有無灰分散剤として、ホウ素化変性された構造を有する窒素含有無灰分散剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項3】

前記（Ｂ）サリシレート系金属系清浄剤が金属比３以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。

【請求項4】

前記（Ｃ）窒素含有無灰分散剤としてホウ素化変性された構造を有する窒素含有無灰分散剤を含む場合には、該ホウ素化変性された構造を有する窒素含有無灰分散剤のホウ素／窒素質量比（Ｂ／Ｎ比）が０．４〜５である、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物により、シール材を使用した内燃機関を潤滑する、内燃機関の潤滑方法。

【請求項6】

前記シール材がシリコーン系シール材である、請求項５に記載の内燃機関の潤滑方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は潤滑油組成物に関する。詳しくは、内燃機関に使用されるシール材、特にシリコーン系シール材との適合性を改善した潤滑油組成物、及び該潤滑油組成物を用いた内燃機関の潤滑方法に関する。

【背景技術】

【0002】

内燃機関には、摺動部を潤滑するために潤滑油が使用されており、この潤滑油の漏れを防ぐためにシール材が使用されている。また、特に近年は内燃機関に高い省燃費性能が求められているため、内燃機関の軽量化及び高出力化が進められている。そして、内燃機関の軽量化及び高出力化に伴って、内燃機関に用いられるシール材に耐熱性の高い材料が使用されるようになってきている。

【0003】

このような観点から最近使用されるようになったシール材には、例えばポリアクリレートゴム、水素化ニトリルゴム、シリコーンゴム、フッ化炭素ゴム、エチレンアクリルゴムなどがある。特にシリコーンゴムは耐熱性が高いため、近年多く使用されつつある。

【0004】

しかしながら、市販されている従来の内燃機関用潤滑油組成物、特にガソリンエンジン油の中には、エンジンに使用されているシール材を使用に適さない程度にまで劣化させてしまうものが存在する。これまでにシール材との適合性を考慮した潤滑油組成物としては、例えば、特許文献１に開示されている潤滑油組成物がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平１１−１８１４６１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

先に述べたように、内燃機関は軽量化及び高出力化が進められている。これに伴い、内燃機関に使用される潤滑油組成物には高い負荷がかかるため、高い耐熱性、酸化安定性を有する潤滑油組成物が求められている。また、内燃機関用潤滑油組成物には、内燃機関の省燃費性に貢献することも要求されるようになった。このためエンジン油の添加剤として、耐熱性、酸化安定性に優れ、かつエンジン摺動部との摩擦を低減させる効果のある様々な添加剤が使用されることが多くなり、シール剤との適合性を調整することがますます困難となってきている。

【0007】

上記特許文献１に開示されている潤滑油組成物によれば、脂肪族アミンを含有させることによって、ゴムシール材との適合性を向上させることができるとしている。しかしながら、従来技術では、近年多く使用されつつある上記のような性質を有するシール材、特にシリコーン系シール材との適合性が不十分であった。

【0008】

そこで本発明は、内燃機関に使用されるシール材、特にシリコーン系シール材（シリコーンゴムを含むシール材。以下同じ。）との適合性を改善した潤滑油組成物、及び該潤滑油組成物を用いた内燃機関の潤滑方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、上記課題について鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第１の態様は、
（１）（Ａ）１００℃における動粘度が１．５ｍｍ^２／ｓ以上６ｍｍ^２／ｓ以下であり、かつ、％Ｃｐが７０以上、％Ｃａが２以下である潤滑油基油に、（Ｂ）サリシレート系金属系清浄剤及び（Ｃ）窒素含有無灰分散剤を含有し、（Ｃ）窒素含有無灰分散剤は、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造を有しており、当該構造が、ホウ素化変性された構造及び／又は下記一般式（１）のアミド構造に変性された構造であり、（Ｃ）窒素含有無灰分散剤がホウ素化変性された構造を含み、かつ下記一般式（１）のアミド構造に変性された構造を含まない場合は、（Ｄ）分子中のアミノ基及びイミノ基が塩基性を抑制されるように変換された構造を有しない窒素含有無灰分散剤をさらに含む、潤滑油組成物である。
なお、本明細書において「動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される動粘度を意味する。

【0010】

【化1】

（ここでＲ^１は水素、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコキシ基、又は−Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、ｍは１〜５の整数を示す。）
（２）上記第１の態様に係る潤滑油組成物において、（Ｂ）サリシレート系金属系清浄剤は金属比３以上であることが好ましい。
（３）また、本発明の第２の態様は、上記本発明第１の態様に係る潤滑油組成物により、シール材、特にシリコーン系シール材を使用した内燃機関を潤滑する、内燃機関の潤滑方法である。

【発明の効果】

【0011】

本発明により、内燃機関に使用されるシール材、特にシリコーン系シール材との適合性を改善した潤滑油組成物、及び該潤滑油組成物を用いた内燃機関の潤滑方法を提供することができる。

【0012】

また、本発明の潤滑油組成物は、内燃機関に使用されるシール材、特にシリコーン系シール材との適合性が改善されており、耐熱性、酸化安定性とともに優れた省燃費効果を発揮できるエンジン潤滑油組成物として好適である。
また、本発明の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンにも好適に使用でき、さらには、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下に示す形態は本発明の例示であり、本発明がこれらの形態に限定されるものではない。また、特に断らない限り、数値範囲について「Ａ〜Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。

【0014】

本発明の潤滑油組成物は、以下に説明する（Ａ）潤滑油基油に、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する。

【0015】

１．（Ａ）潤滑油基油
本発明の潤滑油組成物における（Ａ）潤滑油基油としては、１００℃における動粘度が１．５ｍｍ^２／ｓ以上６ｍｍ^２／ｓ以下であり、かつ、％Ｃ_Ｐが７０以上、％Ｃ_Ａが２以下である潤滑油基油（以下、「本発明に係る潤滑油基油」という。）が用いられる。

【0016】

本発明に係る潤滑油基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留および／または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、１００℃における動粘度、％Ｃ_Ｐおよび％Ｃ_Ａが上記条件を満たす基油を使用できる。

【0017】

本発明に係る潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油（１）〜（８）を原料とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油。
（２）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）。
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）。
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油。
（５）基油（１）〜（４）から選ばれる２種以上の混合油。
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）または（５）の脱れき油（ＤＡＯ）。
（７）基油（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）。
（８）基油（１）〜（７）から選ばれる２種以上の混合油。

【0018】

なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの１種を単独で行ってもよく、２種以上を組み合わせて行ってもよい。また、２種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。

【0019】

更に、本発明に係る潤滑油基油としては、上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（９）または（１０）が特に好ましい。
（９）上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油。
（１０）上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。

【0020】

また、上記（９）または（１０）の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理および／または水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。

【0021】

本発明に係る潤滑油基油の１００℃における動粘度は６ｍｍ^２／ｓ以下であることが必要であり、好ましくは５．０ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは４．５ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは４．２ｍｍ^２／ｓ以下である。一方、当該動粘度は、１．５ｍｍ^２／ｓ以上であることが必要であり、２ｍｍ^２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは３ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは３．５ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油成分の１００℃動粘度が６ｍｍ^２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また内燃機関に用いた場合に該内燃機関の省燃費性に十分に貢献できないおそれがある。一方、１．５ｍｍ^２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがあるため好ましくない。

【0022】

本発明においては、１００℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
（Ｉ）１００℃における動粘度が１．５ｍｍ^２／ｓ以上３．５ｍｍ^２／ｓ未満、より好ましくは２．０〜３．０ｍｍ^２／ｓの潤滑油基油。
（ＩＩ）１００℃における動粘度が３．５ｍｍ^２／ｓ以上４．５ｍｍ^２／ｓ未満、より好ましくは３．５〜４．１ｍｍ^２／ｓの潤滑油基油。
（ＩＩＩ）１００℃における動粘度が４．５〜１０ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは４．８〜９ｍｍ^２／ｓ、特に好ましくは５．５〜８．０ｍｍ^２／ｓの潤滑油基油。

【0023】

また、本発明に係る潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは８０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは５０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは１８ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは１６ｍｍ^２／ｓ以下である。一方、当該動粘度は、好ましくは６．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは８．０ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１２ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは１４ｍｍ^２／ｓ以上、最も好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以上である。４０℃動粘度が８０ｍｍ^２／ｓ以下の場合には、低温粘度特性の悪化を抑制し、また内燃機関に用いた場合に該内燃機関の省燃費性を向上させやすい。一方、６．０ｍｍ^２／ｓ以上の場合には潤滑箇所での油膜形成が不十分となって潤滑性が低下することを抑制し、また潤滑油組成物の蒸発損失を抑えることができる。

【0024】

上記潤滑油基油（Ｉ）の粘度指数は、好ましくは１２０〜１３５、より好ましくは１２０〜１３０である。また、上記潤滑油基油（ＩＩ）の粘度指数は、好ましくは１２０〜１６０、より好ましくは１２５〜１５０、更に好ましくは１３５〜１４５である。また、上記潤滑油基油（ＩＩＩ）の粘度指数は、好ましくは１２０〜１８０、より好ましくは１２５〜１６０である。

【0025】

本発明に係る潤滑油基油の粘度指数は、１１０以上であることが好ましい。より好ましくは１２０以上、さらに好ましくは１３０以上、さらにより好ましくは１３５以上、最も好ましくは１４０以上である。一方当該粘度指数は、１６０以下であることが好ましい。粘度指数が１１０以上であると、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化することを抑制し、粘性抵抗の上昇を抑制し、内燃機関に用いた場合に該内燃機関の省燃費性の低下を抑制する。また、粘度指数が１６０以下であると、低温粘度特性の低下を抑制することができる。
なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。

【0026】

また、本発明に係る潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油（Ｉ）の流動点は、好ましくは−１２．５℃以下、より好ましくは−１５℃以下、更に好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−２５℃以下、もっとも好ましくは−３０℃以下である。また、上記潤滑油基油（ＩＩ）の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下、更に好ましくは−１７．５℃以下である。また、上記潤滑油基油（ＩＩＩ）の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１２．５℃以下、更に好ましくは−１５℃以下である。流動点が−１０℃以下であると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性の低下を抑制することができる。なお、本発明でいう流動点とは、ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。

【0027】

また、本発明に係る潤滑油基油における硫黄分の含有量は、先に述べた原料の硫黄分の含有量に依存する。ただし、精製工程の違いにより、基油中の硫黄量は異なる。例えば水素化分解等の過程を経たものは、５質量ｐｐｍ以下となる。また、例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや脱ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常１００質量ｐｐｍ以上となる。本発明に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。もっとも好ましくは０質量ｐｐｍである。

【0028】

また、本発明に係る潤滑油基油における窒素分の含有量は特に制限されないが、好ましくは７質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。窒素分の含有量が７質量ｐｐｍ以下であると、熱・酸化安定性の低下を抑制できる。なお、本発明でいう窒素分とは、ＪＩＳ Ｋ２６０９−１９９０に準拠して測定される窒素分を意味する。

【0029】

また、本発明に係る潤滑油基油の％Ｃ_Ｐは７０以上であることが必要であり、好ましくは８０以上、より好ましくは８５以上、さらに好ましくは８７以上、特に好ましくは９０以上である。また、好ましくは９９以下、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９４以下である。潤滑油基油の％Ｃ_Ｐが７０未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また９９を超えても良いが、９９以下とすることによって添加剤の溶解性を高めやすくなる。

【0030】

また、本発明に係る潤滑油基油の％Ｃ_Ａは２以下であることが必要であり、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下であり、最も好ましくは０である。潤滑油基油の％Ｃ_Ａが２を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性が低下する傾向にある。

【0031】

また、本発明に係る潤滑油基油の％Ｃ_Ｎは４０以下であることが好ましく、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、特に好ましくは１０以下である。また当該％Ｃ_Ｎは５以上であることが好ましい。潤滑油基油の％Ｃ_Ｎが４０以下であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性の低下を抑制できり、５以上とすると添加剤の溶解性低下を抑制できる。

【0032】

なお、本発明でいう％Ｃ_Ｐ、％Ｃ_Ｎおよび％Ｃ_Ａとは、それぞれＡＳＴＭ Ｄ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。

【0033】

また、本発明に係る潤滑油基油における飽和分の含有量は、１００℃における動粘度ならびに％Ｃ_Ｐおよび％Ｃ_Ａが上記条件を満たしていれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下であり、特に好ましくは２５質量％以下であり、最も好ましくは２０質量％以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、本発明によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。

【0034】

なお、本発明でいう飽和分とは、ＡＳＴＭ Ｄ２００７−９３に記載された方法により測定される。
また、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ＡＳＴＭ Ｄ２４２５−９３に記載の方法、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９−９１に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。

【0035】

また、本発明に係る潤滑油基油における芳香族分は、１００℃における動粘度、％Ｃ_Ｐおよび％Ｃ_Ａが上記条件を満たしていれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。芳香族分の含有量が５質量％以下であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が向上する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が向上する傾向にある。特に、本発明に係る潤滑油基油は芳香族分が、０質量％のものが好ましい。

【0036】

なお、本発明でいう芳香族分とは、ＡＳＴＭ Ｄ２００７−９３に準拠して測定された値を意味する。

【0037】

本発明の潤滑油組成物においては、上記本発明に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本発明の目的および効果を阻害しない限りにおいて、本発明に係る潤滑油基油を他の基油の１種または２種以上と併用してもよい。なお、本発明に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る潤滑油基油の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。

【0038】

本発明に係る潤滑油基油と併用できる他の基油としては、例えば合成系基油を用いることができる。当該合成系基油としては、１００℃における動粘度が１〜２０ｍｍ^２／ｓである、ポリα−オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化物が挙げられる。

【0039】

２．（Ｂ）成分
本発明の潤滑油組成物における（Ｂ）成分は、サリシレート系金属系清浄剤である。（Ｂ）サリシレート系金属系清浄剤は、金属比３以上であることが好ましい。また、（Ｂ）サリシレート系金属系清浄剤に起因する本発明の潤滑油組成物の塩酸法塩基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となることが好ましい。

【0040】

（Ｂ）サリシレート系清浄剤としては、その構造に特に制限はないが、炭素数１〜４０のアルキル基を１〜２個有するサリチル酸の金属塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩が好ましく用いられる。

【0041】

また、（Ｂ）サリシレート系清浄剤を構成するアルキルサリチル酸金属塩におけるアルキル基としては、炭素数１０〜４０、好ましくは炭素数１０〜１９又は炭素数２０〜３０、さらに好ましくは炭素数１４〜１８又は炭素数２０〜２６のアルキル基、特に好ましくは炭素数１４〜１８のアルキル基である。これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよく、１級アルキル基、２級アルキル基、３級アルキル基であってもよいが、本発明においては上記所望のサリチル酸金属塩を得やすい点で、２級アルキル基であることが特に好ましい。

【0042】

また、アルキルサリチル酸金属塩における金属としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げられ、カルシウム、マグネシウムであることが好ましく、カルシウムであることが特に好ましい。

【0043】

（Ｂ）成分は、公知の方法等で製造することができ、製造方法に特に制限はない。例えば、フェノール１ｍｏｌに対し１ｍｏｌ又はそれ以上の、エチレン、プロピレン、ブテン等の重合体又は共重合体等の炭素数１０〜４０のオレフィン、好ましくはエチレン重合体等の直鎖α−オレフィンを用いてアルキレーションし、炭酸ガス等でカルボキシレーションする方法、あるいはサリチル酸１ｍｏｌに対し１ｍｏｌ又はそれ以上の当該オレフィン、好ましくは当該直鎖α−オレフィンを用いてアルキレーションする方法等により得たモノアルキルサリチル酸を主成分とするアルキルサリチル酸に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基と反応させたり、又はナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としたり、さらにアルカリ金属塩をアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる。

【0044】

（Ｂ）成分は、上記のようにして得られたアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート（中性塩）に、さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩やアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩が好ましい。

【0045】

なお、これらの反応は、通常、溶媒（ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等）中で行われ、その金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％のものを用いるのが望ましい。

【0046】

本発明における（Ｂ）成分として最も好ましいものとしては、高温清浄性と加水分解安定性並びに低温粘度特性のバランスに優れる点から、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が８５〜９５ｍｏｌ％、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が５〜１５ｍｏｌ％、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が５０〜６０ｍｏｌ％、４−アルキルサリチル酸金属塩及び５−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が３５〜４５ｍｏｌ％であるアルキルサリチル酸金属塩、及び／又はその（過）塩基性塩である。ここでいうアルキル基としては、２級アルキル基であることが特に好ましい。

【0047】

本発明において、（Ｂ）成分の塩基価は、通常５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また通常４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。これらの中から選ばれる１種又は２種以上を併用することもできる。なお、ここでいう塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。

【0048】

本発明においては、（Ｂ）成分であるサリシレート系清浄剤と共に他の金属系清浄剤を併用することもできる。当該他の金属系清浄剤としては、スルホネート系清浄剤、フェネート系清浄剤、カルボキシレート系清浄剤等が挙げられる。

【0049】

本発明の潤滑油組成物において、金属系清浄剤の含有量（（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤も併用する場合は全ての金属系清浄剤の合計含有量）は、組成物全量基準で金属量として通常０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．１５質量％以上であり、また通常０．５質量％以下であり、好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．２６質量％以下である。

【0050】

３．（Ｃ）成分
本発明の潤滑油組成物における（Ｃ）成分は、窒素含有無灰分散剤である。（Ｃ）窒素含有無灰分散剤は、後述するように、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造を有している。また、当該構造は、ホウ素化変性された構造及び／又は下記一般式（１）のアミド構造に変性された構造であり、（Ｃ）窒素含有無灰分散剤がホウ素化変性された構造を含み且つ下記一般式（１）のアミド構造に変性された構造を含まない場合は、本発明の潤滑油組成物は後述する（Ｄ）分子中のアミノ基及びイミノ基が塩基性を抑制されるように変換された構造を有しない窒素含有無灰分散剤をさらに含む。

【0051】

【化2】

（ここでＲ^１は水素、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコキシ基、又は−Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、ｍは１〜５の整数を示す。）

【0052】

（Ｃ）分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造を有する窒素含有無灰分散剤としては、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するアミノ基を含有する含窒素化合物を用いることができる。炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するアミノ基を含有する含窒素化合物としては、コハク酸イミド、ベンジルアミンやポリアミンを例示することができる。

【0053】

アルケニルコハク酸イミドが有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは４０〜４００、より好ましくは６０〜３５０である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０以上の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が向上する傾向にある。一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００以下の場合は、潤滑油組成物を内熱機関に用いた場合に低温流動性が向上する傾向にある。このアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基あるいは分枝状アルケニル基等が挙げられる。

【0054】

本発明に係る潤滑油組成物は、モノタイプ又はビスタイプのコハク酸イミドのいずれか一方を含有してもよく、あるいは双方を含有してもよい。

【0055】

コハク酸イミドの製造方法は特に制限されないが、例えば炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等が例示できる。

【0056】

ベンジルアミンとしては、具体的には下記の一般式（２）で表される化合物等が例示できる。

【0057】

【化3】

【0058】

一般式（２）において、Ｒ^３は、炭素数４０〜４００、好ましくは炭素数６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｒは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。

【0059】

ベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。

【0060】

ポリアミンとしては、より具体的には下記の一般式（３）で表される化合物のホウ素化物等が例示できる。
Ｒ^４−ＮＨ−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）_ｓ−Ｈ （３）
一般式（３）において、Ｒ^４は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｓは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。

【0061】

ポリアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。

【0062】

（Ｃ）成分において、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造は、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有し、アミノ基及び／又はイミノ基、好ましくは少なくともアミノ基を含有する化合物と、次に列挙する化合物などとの反応によって得られる。当該化合物としては、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、ニトリル、エポキシド、アルカリ土類金属塩、ホウ素化合物、カーボネートおよびリン化合物が挙げられる。処理の詳細は、米国特許第４，６５４，４０３号や特開平５−２７１１８号公報等に記載がある。

【0063】

本発明における（Ｃ）成分において、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造は、ホウ素化変性された構造及び／又はカーボネート変性された構造であり、カーボネート変性された構造であることが好ましく、ホウ素化変性された構造及びカーボネート変性された構造であることがより好ましい。

【0064】

ホウ素化変性は、一般に、前述の含窒素化合物にホウ素化合物を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和することにより行われる。
例えば、ホウ素化変性コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭４２−８０１３号公報、特公昭４２−８０１４号公報、特開昭５１−５２３８１号公報、及び特開昭５１−１３０４０８号公報等に開示されている方法等が挙げられる。具体的には例えば、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等に、前述した炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するアミノ基を含窒する化合物と、ホウ素化合物、例えばホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物とを混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。なお、この様にして得られるホウ素化変性コハク酸イミドのホウ素含有量は通常０．１〜４５質量％とすることができる。

【0065】

また、ホウ素化変性コハク酸イミド等のホウ素含有無灰分散剤を用いる場合、そのホウ素含有量については特に制限はなく、通常０．１〜３質量％であり、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上、特に好ましくは１．０質量％以上である。また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。ホウ素含有無灰分散剤としてホウ素含有量がこの範囲内のホウ素含有コハク酸イミドを使用することが好ましく、特にホウ素含有ビスコハク酸イミドを使用することが望ましい。なお、ホウ素含有量が３質量％以下の場合、不安定化を抑制し、組成物中のホウ素量が多くなりすぎず、硫酸灰分の増加を抑えるとともに、排ガス後処理装置への影響が抑えられるため、好ましい。また、ホウ素含有量が０．１質量％以上の場合、シール材適合性改善効果を得やすい。

【0066】

また、上記ホウ素化変性コハク酸イミド等のホウ素含有無灰分散剤のホウ素／窒素質量比（Ｂ／Ｎ比）は特に制限はなく、通常０．０５〜５であり、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、特に好ましくは０．７以上である。また、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．１以下である。ホウ素含有無灰分散剤としてＢ／Ｎ比がこの範囲内のホウ素含有コハク酸イミドを使用することが好ましく、特にホウ素含有ビスコハク酸イミドを使用することが望ましい。なお、Ｂ／Ｎ比が５以下の場合、不安定化を抑制し、組成物中のホウ素量が多くなりすぎず、硫酸灰分の増加を抑えるとともに、排ガス後処理装置への影響が抑えられるため、好ましい。また、Ｂ／Ｎ比が０．０５以上の場合、シール材適合性改善効果を得やすい。

【0067】

また、本発明に係る潤滑油組成物の（Ｃ）成分に起因するホウ素含有量は、本発明に係る潤滑油組成物を内熱機関に用いる場合、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、特に好ましくは０．０３質量％以上である。また、好ましくは０．１５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０７質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。

【0068】

本発明に係る潤滑油組成物のホウ素含有量は組成物全量基準で、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。また、本発明に係る潤滑油組成物のホウ素含有量は組成物全量基準で、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。５０質量ｐｐｍ以上とするとシール材適合性改善効果を得やすく、３０００質量ｐｐｍ以下とすると添加剤量が多くなりすぎず、摺動部の摩擦の増大や組成物としての不安定化を抑制できる。

【0069】

本発明においては、ホウ素化無灰分散剤と共に、ホウ素化していない非ホウ素化無灰分散剤を混合して使用することがシリコーンゴムの劣化を抑制するためにより好ましい。この使用比率は、非ホウ素化無灰分散剤／ホウ素化無灰分散剤の重量割合が、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１．５以上がさらにより好ましく、また５以下が好ましく、３以下がより好ましく、さらに２．５以下が好ましい。０．２以上とすることで非ホウ素化無灰分散剤による清浄性の効果を得やすく、また５以下とすることでホウ素化無灰分散剤による清浄性の効果を得やすい。

【0070】

本発明における（Ｃ）成分において、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の全部または一部が塩基性を抑制されるように変換された構造は、下記一般式（１）のアミド構造に変性された構造であることがより好ましい。

【0071】

【化4】

（ここでＲ^１は水素、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコキシ基、又は−Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、ｍは１〜５の整数を示す。）

【0072】

本発明における上記アミド構造は、アミノ基及び／又はイミノ基と含酸素有機化合物等を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部をアミド化した化合物等が挙げられる。

【0073】

作用させる含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸及びこれらの無水物、並びにエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート、アルキル環状カーボネート等が挙げられる。

【0074】

このような含酸素有機化合物を作用させることで、アミノ基又はイミノ基の一部又は全部が上記一般式（１）で示す構造になる。

【0075】

これらの中ではアミノ基又はイミノ基の全てにこれら含酸素有機化合物を作用させたものを主成分とする無灰分散剤がシリコーンの強度低下防止に優れるため好ましく用いられる。このような含酸素有機化合物を作用させたコハク酸イミド誘導体は、スラッジ分散性に優れ、特にヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートや環状カーボネートを作用させたものが好ましい。

【0076】

例えば、ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを反応させる場合の量はアミノ基及び／又はイミノ基に基づく窒素のモル数を１として、０．２〜１０が好ましい。さらに好ましくは１以上である。０．２以上であると、分散剤の塩基性の抑制効果が高く、また１０以下であると、分散剤としての機能を向上させることができる。

【0077】

また、環状カーボネートを反応させる場合の量はアミノ基及び／又はイミノ基に基づく窒素のモル数を１として、０．２〜１０が好ましく、１以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。０．２以上であると、分散剤の塩基性の抑制が不十分となることを防止しやすくなる。また、１０以下であると、分散剤としての機能が低下することを防止しやすくなる。なお環状カーボネートに含まれるアルキル基の炭素数は２が好ましい。

【0078】

（Ｃ）成分の分子量は、前述した無灰分散剤のアルキル基あるいはアルケニル基の炭素数とポリアミンの構造によって決まるが、窒素含有率１質量パーセントあたりの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｎ）が１０，０００以上であることが好ましく、より好ましくは１５，０００以上である。また当該重量平均分子量（Ｍｗ／Ｎ）は７０，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下がさらに好ましい。１０，０００以上とすることでシリコーンゴムの劣化抑制作用を得やすくなり、７０，０００以下とすることで合成しやすくなる。

【0079】

本発明においては、（Ｃ）成分はホウ素化変性無灰分散剤とカーボネート変性無灰分散剤を混合して使用することがより好ましい。
この混合割合は、ホウ素化変性無灰分散剤の質量添加量を１としてカーボネート変性無灰分散剤の質量添加量が０．１から１０が好ましい。さらに好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．８以上、さらにより好ましくは１．０以上であり、また８以下が好ましく５以下がさらに好ましい。０．１以上１０以下とすることで、シリコーンゴムの劣化抑制に対する相乗効果を奏しやすくなる。

【0080】

また、（Ｃ）成分としてホウ素化変性無灰分散剤を含み、かつカーボネート変性無灰分散剤を含有しない場合には、（Ｃ）ホウ素化変性無灰分散剤と（Ｄ）分子中のアミノ基及びイミノ基が塩基性を抑制されるように変換された構造を有しない窒素含有無灰分散剤とを混合して使用することが好ましい。（Ｄ）分子中のアミノ基及びイミノ基が塩基性を抑制されるように変換された構造を有しない窒素含有無灰分散剤としては、例えば炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができるコハク酸イミド、上記一般式（３）のベンジルアミン、及びポリアミンを挙げることができる。

【0081】

本発明において（Ｃ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜２０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、さらに好ましくは２．０〜１０質量％であり、特に好ましくは２．３〜１０質量％である。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％以上の場合は清浄性効果が不十分となることを防止しやすく、一方、２０質量％以下の場合は潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化することを抑えることができる。

【0082】

４．その他の添加剤
本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的および効果を阻害しない限りにおいて、粘度指数向上剤として、通常の一般的な非分散型または分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等を更に含有することができる。

【0083】

また、本発明の潤滑油組成物は、内燃機関に用いた場合に該内燃機関の省燃費性能を高めるために、有機モリブデン化合物を含有することができる。
本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物と、硫黄含有有機化合物あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。

【0084】

また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。

【0085】

本発明において有機モリブデン化合物としてはモリブデンジチオカーバメートが特に好ましい。

【0086】

本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で２００質量ｐｐｍ以上が好ましく、５００質量ｐｐｍ以上がより好ましい。また２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１３００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。その含有量が１００質量ｐｐｍ以上の場合、省燃費効果を得やすくなる。一方、含有量が２０００質量ｐｐｍ以下の場合、含有量に見合う省燃費効果が得られずに経済的に不合理となることを防止しやすくなる。また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が不十分となることも防止しやすくなる。

【0087】

本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的および効果を阻害しない限りにおいて、有機モリブデン化合物以外の他の摩擦調整剤を添加しても良い。
他の摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば無灰摩擦調整剤が挙げられる。
無灰摩擦調整剤としては、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤が挙げられる。

【0088】

本発明の潤滑油組成物における有機モリブデン化合物以外の他の無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上である。また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。無灰摩擦調整剤の含有量を０．００５質量％以上とすると、その添加による摩擦低減効果を得やすくなる傾向にある。また３質量％以下とすると、耐摩耗性添加剤などの効果を阻害することを抑制し、あるいは添加剤の溶解性悪化を抑制できる傾向にある。

【0089】

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、上記（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤（または極圧剤）、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。

【0090】

本発明における（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネートまたはアルカリ土類金属フェネート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩等が挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる１種または２種以上のアルカリ金属系清浄剤またはアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩および／またはカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。

【0091】

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。

【0092】

摩耗防止剤（または極圧剤）としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。

【0093】

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。

【0094】

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。

【0095】

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。

【0096】

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。

【0097】

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、またはβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

【0098】

消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１００，０００ｍｍ^２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリシレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。

【0099】

５．潤滑油組成物の諸性能
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は４〜１２ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、より好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは９ｍｍ^２／ｓ以下である。また、好ましくは５ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは６ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは６．５ｍｍ^２／ｓ以上である。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。１００℃における動粘度が４ｍｍ^２／ｓ以上の場合には、潤滑性不足を抑制しやすく、１２ｍｍ^２／ｓ以下の場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られなくなることを防止しやすい。

【0100】

また、本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は４〜６０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、より好ましくは５０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは４５ｍｍ^２／ｓ以下である。また、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは２７ｍｍ^２／ｓ以上である。ここでいう４０℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される４０℃での動粘度を示す。４０℃における動粘度が４ｍｍ^２／ｓ以上の場合には、潤滑性不足を抑制しやすく、６０ｍｍ^２／ｓ以下の場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られなることを防止しやすい。

【0101】

本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１４０〜３００の範囲であることが好ましく、より好ましくは１５０以上、さらに好ましくは１７０以上である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が１４０以上の場合には、１５０℃のＨＴＨＳ粘度を維持しながら省燃費性を向上させやすくなり、さらに−３５℃における低温粘度を低減させやすくなる。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が３００以下の場合には、蒸発性の悪化を抑制し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合の発生を抑制することができる。

【0102】

本発明の潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、６．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは６．０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５．８ｍＰａ・ｓ以下である。また、好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは４．２ｍＰａ・ｓ以上である。ここでいう１００℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１００℃での高温高せん断粘度を示す。１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以上の場合には潤滑性不足を抑制し、６．５ｍＰａ・ｓ以下の場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られなくなることを防止しやすくなる。

【0103】

本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、３．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２．８ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは２．７ｍＰａ・ｓ以下である。また、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは２．４ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ以上である。ここでいう１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上の場合には潤滑性不足を抑制し、３．５ｍＰａ・ｓ以下の場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られなくなることを防止しやすくなる。

【0104】

本発明の潤滑油組成物は、１５０℃にしてシリコーンゴムを３３６時間浸漬した後の該シリコーンゴムの引張強度低下率を７０％以下とすることができる。
すなわち本発明の潤滑油組成物は、耐熱性に優れたシリコーンゴムを使用した内燃機関に適合した、優れた特性を有する潤滑油組成物とすることができる。したがって本発明の潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。また本発明の潤滑油組成物を用いた潤滑方法は、耐熱性に優れたシリコーンゴムを使用した内燃機関を潤滑する方法として有効である。

【実施例】

【0105】

以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。

【0106】

（実施例１、３、参考例２、及び比較例１、２）
表１に示すように、本発明の潤滑油組成物（実施例１、３、参考例２）および比較用の潤滑油組成物（比較例１、２）をそれぞれ調製した。なお、表１において、基油の含有量（ｍａｓｓ％）は基油全量基準（基油全量を１００質量％）によるものであり、添加剤の添加量（ｉｎｍａｓｓ％）は潤滑油組成物全量基準（潤滑油組成物全量を１００質量％）によるものである。

【0107】

これらの潤滑油組成物について、４０℃における動粘度、及び１００℃における動粘度を測定し、シリコーンゴム適合性試験を行った。その結果を表１に示す。シリコーンゴム適合性試験はＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠している。浸漬温度および浸漬時間は、ＡＳＴＭ Ｄ７２１６−０８に準拠している。またシリコーンゴムは、ＩＬＳＡＣ ＧＦ−５認証試験に使用しているＶＭＱ−１を用いた。引張強度は、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフＡＧＳ−５ＫＮＪにて測定した。

【0108】

【表1】

【0109】

表１に示したように、実施例１、３、及び参考例２に係る潤滑油組成物は、比較例１、２に係る潤滑油組成物に比べてシリコーンゴムに対する高い適合性を有しており、本発明に係る潤滑油組成物がシリコーン系シール材を使用した内燃機関に好適であることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0110】

本発明の潤滑油組成物は、内燃機関に使用されるシール材、特にシリコーン系シール材との適合性を改善し、長期に安定した性能を発揮し、内燃機関に使用した場合に該内燃機関の省燃費性に大きく貢献することができ、産業上の価値が大きい。