特許 5747382 植物用抵抗性誘導剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5747382

(24)【登録日】2015年5月22日

(45)【発行日】2015年7月15日

(54)【発明の名称】植物用抵抗性誘導剤

(51)【国際特許分類】

   A01N 43/90 20060101AFI20150625BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20150625BHJP

【ＦＩ】

   A01N43/90 103

   A01P3/00

【請求項の数】2

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2011-181436(P2011-181436)

(22)【出願日】2011年8月23日

(65)【公開番号】特開2013-43844(P2013-43844A)

(43)【公開日】2013年3月4日

【審査請求日】2014年7月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】504182255

【氏名又は名称】国立大学法人横浜国立大学

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100089037

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邊 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(74)【代理人】

【識別番号】100107836

【弁理士】

【氏名又は名称】西 和哉

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(72)【発明者】

【氏名】本田 清

(72)【発明者】

【氏名】井上 誠一

(72)【発明者】

【氏名】平塚 和之

【審査官】 三上 晶子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−２８８１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３３５７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５２−１３１５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５１９９９８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ １／００− ６５／４８

Ａ０１Ｐ １／００− ２３／００

Ｃ０７Ｄ４８７／００−４９１／２２

Ｃ０７Ｄ４９８／００−４９８／２２

Ｃ０７Ｄ５１３／００−５２１／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される化合物を有効成分とする植物用抵抗性誘導剤。

【化1】

（式中、Ｘ^１は下記一般式（１ａ）又は（１ｂ）で表される基であり；Ｘ^２及びＸ^３はそれぞれ独立にカルボニル基又は下記一般式（１ｃ）で表される基であり；Ｚは水素原子以外の一価の基であり；Ｒ^１は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基であり；ｍは０〜４の整数であり、ｍが２〜４である場合、複数のＺは互いに同一でも異なっていてもよい。）

【化2】

（式中、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭化水素基であり；Ｙ^１は芳香族基である。）

【請求項2】

前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１）−１Ａ又は（１）−２Ａで表される請求項１に記載の植物用抵抗性誘導剤。

【化3】

（式中、Ｒ^２ａは置換基を有していてもよいアリール基又は環状のアルキル基であり；Ｒ^１０は炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基であり；Ｇはハロゲン原子であり；ｎ_１は１〜５の整数であり；ｎ_２は０〜５の整数であり、ｎ_２が２〜５である場合、複数のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、植物の抵抗性を誘導する薬剤に関する。

【背景技術】

【0002】

植物は、外部の病原菌による攻撃に対して、物理的及び化学的な抵抗性機構を進化の過程で獲得してきた。物理的な抵抗性機構とは、例えば、ワックス層やクチクラ層等の被覆物、あるいは細胞壁であり、病原菌の進入障壁となるものである。一方、化学的な抵抗性機構とは、病原菌の生育を阻害するシステムであり、例えば、植物に先天的に蓄積された抵抗性因子や、誘導的に生合成及び蓄積された抵抗性因子が挙げられる。

【0003】

近年、植物を病害ストレスから守るために、外部から薬剤を投与して、化学的な抵抗性機構を活性化させ、植物の耐性を向上させる試みがなされている。このような薬剤は抵抗性誘導剤と呼ぶことができ、これまでに種々の誘導剤が検討されてきた。例えば、サリチル酸やアセチルサリチル酸でタバコを処理することにより、タバコモザイクウイルス（ＴＭＶ）に対する抵抗性が誘導されることが明らかにされている（非特許文献１参照）。一方、１９７４年には、３−アリルオキシ−１，２−ベイゾイソチアゾール−１，１−ジオキシドが、世界で初めて誘導剤として農薬登録された。そして、これまでに報告された誘導剤は、サリチル酸とその誘導体を除けば、いずれも単環状又は二環状の複素環式化合物であり、そのほとんどが複素環骨格中にヘテロ原子として窒素原子及び硫黄原子を含むものである（非特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0004】

【非特許文献1】Ｒ．Ｆ．Ｗｈｉｔｅ，Ｖｉｒｏｌｏｇｙ，９９，４１０（１９７９）

【非特許文献2】鳴坂義弘、平塚和之、能年義輝，「プラントアクティベーターによる植物免疫の活性化と化学遺伝学への利用」，化学と生物，Ｖｏｌ．４８，Ｎｏ．１０，２０１０

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

病害ストレスに強い植物の育成は、食糧不足、環境破壊、生物多様性の破壊など、今後深刻化が懸念される諸問題の有効な解決策となり得ることから、従来にない新規な抵抗性誘導剤の開発が強く望まれている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、新規な化学構造の植物用抵抗性誘導剤を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するため、
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を有効成分とする植物用抵抗性誘導剤を提供する。

【0007】

【化1】

（式中、Ｘ^１は下記一般式（１ａ）又は（１ｂ）で表される基であり；Ｘ^２及びＸ^３はそれぞれ独立にカルボニル基又は下記一般式（１ｃ）で表される基であり；Ｚは水素原子以外の一価の基であり；Ｒ^１は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基であり；ｍは０〜４の整数であり、ｍが２〜４である場合、複数のＺは互いに同一でも異なっていてもよい。）

【0008】

【化2】

（式中、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭化水素基であり；Ｙ^１は芳香族基である。）

【0009】

本発明の植物用抵抗性誘導剤においては、前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１）−１Ａ又は（１）−２Ａで表されることが好ましい。

【0010】

【化3】

（式中、Ｒ^２ａは置換基を有していてもよいアリール基又は環状のアルキル基であり；Ｒ^１０は炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基であり；Ｇはハロゲン原子であり；ｎ_１は１〜５の整数であり；ｎ_２は０〜５の整数であり、ｎ_２が２〜５である場合、複数のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。）

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、新規な化学構造の植物用抵抗性誘導剤を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】実施例１〜３、参考例１及び比較例１における発光強度の測定結果を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において単位「Ｍ」は、「モル／Ｌ」を指す。
本発明の植物用抵抗性誘導剤（以下、「誘導剤」と略記する）は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」と略記する）を有効成分とする。

【0014】

【化4】

（式中、Ｘ^１は下記一般式（１ａ）又は（１ｂ）で表される基であり；Ｘ^２及びＸ^３はそれぞれ独立にカルボニル基又は下記一般式（１ｃ）で表される基であり；Ｚは水素原子以外の一価の基であり；Ｒ^１は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基であり；ｍは０〜４の整数であり、ｍが２〜４である場合、複数のＺは互いに同一でも異なっていてもよい。）

【0015】

【化5】

（式中、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭化水素基であり；Ｙ^１は芳香族基である。）

【0016】

一般式（１）中、Ｘ^１は前記一般式（１ａ）又は（１ｂ）で表される基である。一般式（１ａ）及び（１ｂ）中の結合先が特定されていない二つの結合が、一般式（１）中のＸ^１から伸びている二つの結合に該当する。
一般式（１ａ）及び（１ｂ）中、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭化水素基である。
Ｒ^２の前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよい。そして、脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。

【0017】

Ｒ^２の前記飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよい。そして、炭素数が１〜３０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましい。
直鎖状又は分岐鎖状の前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基が例示できる。
環状の前記アルキル基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基等が例示できる。

【0018】

Ｒ^２の前記不飽和脂肪族炭化水素基は、前記アルキル基における炭素原子間の一つ以上の単結合（Ｃ−Ｃ）が、二重結合（Ｃ＝Ｃ）及び／又は三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換された基が例示でき、これら不飽和結合（二重結合、三重結合）の数及び位置は特に限定されない。不飽和結合が一つのものとしては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）等のアルケニル基；エチニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）等のアルキニル基が例示できる。

【0019】

Ｒ^２の前記芳香族炭化水素基（アリール基）は、単環状及び多環状のいずれでもよく、炭素数が６〜３０であることが好ましく、６〜１５であることがより好ましい。なかでも、好ましいものとしては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が例示できる。
Ｒ^２における前記炭化水素基は、環状である場合、例えば、環状の脂肪族炭化水素（シクロアルカン、シクロアルケン等）と芳香族炭化水素（アレーン）とが縮環した構造から、一つの水素原子が除かれた一価の基であってもよい。

【0020】

Ｒ^２の前記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。ここで「Ｒ^２が置換基を有する」とは、Ｒ^２を構成する一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されているか、あるいはＲ^２を構成する一つ以上の炭素原子が、炭素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていてもよい。

【0021】

水素原子を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキニル基、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ_２）、ニトロ基（−ＮＯ_２）、シアノ基（−ＣＮ）、ハロゲン原子が例示できる。

【0022】

水素原子を置換するアルキル基は、前記アルキル基と同様である。
水素原子を置換するアルコキシ基としては、メトキシ基、シクロプロポキシ基等、前記アルキル基が酸素原子に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、シクロプロピルカルボニル基等、前記アルキル基がカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基等、前記アルキル基がオキシカルボニル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、シクロプロピルカルボニルオキシ基等、前記アルキル基がカルボニルオキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）に結合した一価の基が例示できる。

【0023】

水素原子を置換するアルケニル基は、前記アルケニル基と同様である。
水素原子を置換するアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、前記アルケニル基が酸素原子に結合した一価の基が例示できる。

【0024】

水素原子を置換するアリール基は、前記アリール基と同様である。
水素原子を置換するアリールオキシ基としては、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等、前記アリール基が酸素原子に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルアリール基としては、前記アリール基において、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子が前記アルキル基で置換された一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアリールアルキル基としては、前記アルキル基において、一つの水素原子が前記アリール基で置換された一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルアリールオキシ基としては、前記アリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたアリーレン基に、前記アルキル基と酸素原子とが結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアリールアルキルオキシ基としては、前記アルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記アリール基と酸素原子とが結合した一価の基が例示できる。

【0025】

水素原子を置換するアルキニル基は、前記アルキニル基と同様である。
水素原子を置換するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。

【0026】

水素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、一つでもよいし、二つ以上でもよい。二つ以上である場合、これら置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが異なっていてもよい。そして、すべての水素原子が置換基で置換されていてもよい。
置換基で置換される水素原子の位置は特に限定されない。

【0027】

炭素原子を置換する置換基としては、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、カルボニルオキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、アミド基（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）、ヘテロ原子が例示できる。炭素原子を置換する置換基が非対称構造の場合、その置換部位における向きは特に限定されない。
炭素原子を置換するヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ホウ素原子が例示できる。

【0028】

炭素原子を置換する置換基の数は、置換前の炭素原子数よりも少なければ特に限定されず、一つでもよいし、二つ以上でもよい。二つ以上である場合、これら置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが異なっていてもよい。
置換基で置換される炭素原子の位置は特に限定されない。

【0029】

Ｒ^２は、これが結合している窒素原子との結合部位として、アルキレン基を有するものが好ましく、該アルキレン基は、炭素数が１〜５であることが好ましい。
好ましいＲ^２としては、下記一般式（１ｄ）で表される基が例示できる。

【0030】

【化6】

（式中、Ｒ^２ａは置換基を有していてもよいアリール基又は環状のアルキル基であり；ｎ_１は１〜５の整数である。）

【0031】

一般式（１ｄ）中、Ｒ^２ａは、置換基を有していてもよいアリール基又は環状のアルキル基である。一般式（１ｄ）中の結合先が特定されていない一つの結合が、一般式（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ^２から伸びている一つの結合に該当する。
Ｒ^２ａの前記アリール基は、Ｒ^２のアリール基と同様であり、炭素数が６〜１５であることが好ましく、フェニル基、１−ナフチル基又は２−ナフチル基であることがより好ましい。
Ｒ^２ａの前記環状のアルキル基は、Ｒ^２の環状のアルキル基と同様であり、炭素数が５〜１５であることが好ましい。

【0032】

Ｒ^２ａの前記アリール基及び環状のアルキル基は、置換基を有していてもよい。ここで「Ｒ^２ａが置換基を有する」とは、Ｒ^２ａを構成する一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されているか、あるいはＲ^２ａを構成する一つ以上の炭素原子が、炭素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていてもよい。

【0033】

Ｒ^２ａの前記アリール基及び環状のアルキル基が有する置換基は、Ｒ^２の前記炭化水素基が有する置換基と同様である。
Ｒ^２ａの水素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、一つでもよいし、二つ以上でもよい。二つ以上である場合、これら置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが異なっていてもよい。そして、すべての水素原子が置換基で置換されていてもよい。
置換基で置換される水素原子の位置は特に限定されない。
Ｒ^２ａの炭素原子を置換する置換基の数は、置換前の炭素原子数よりも少なければ特に限定されず、一つでもよいし、二つ以上でもよい。二つ以上である場合、これら置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが異なっていてもよい。
置換基で置換される炭素原子の位置は特に限定されない。

【0034】

Ｒ^２ａの置換基を有する前記アリール基で好ましいものとしては、芳香族環を構成している炭素原子に結合している一つ以上の水素原子がアルコキシ基で置換されたもの、芳香族環を構成している一つ以上の炭素原子が窒素原子で置換されたもの、がそれぞれ例示できる。
Ｒ^２ａの水素原子を置換する前記アルコキシ基は、Ｒ^２の水素原子を置換する前記アルコキシ基と同様であり、炭素数が１〜５であることが好ましい。さらに、該アルコキシ基が複数である場合、これら複数のアルコキシ基は、互いに結合して、これらが結合しかつ芳香族環を構成している原子と共に環を形成していてもよい。

【0035】

Ｒ^２ａの置換基を有する前記環状のアルキル基で好ましいものとしては、環を構成している一つ以上の炭素原子が酸素原子で置換されたものが例示できる。酸素原子による置換数は、１〜３であることが好ましい。

【0036】

ｎ_１（メチレン基の数）は１〜５の整数であり、１〜３であることが好ましい。

【0037】

一般式（１）中、Ｘ^２及びＸ^３はそれぞれ独立にカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）又は前記一般式（１ｃ）で表される基である。すなわち、Ｘ^２及びＸ^３は互いに同じでもよく、異なっていてもよい。一般式（１ｃ）中の結合先が特定されていない二つの結合が、一般式（１）中のＸ^２又はＸ^３から伸びている二つの結合に該当する。
一般式（１ｃ）中、Ｙ^１は芳香族基であり、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基が例示できる。

【0038】

Ｙ^１の前記芳香族炭化水素基（アリール基）は、Ｒ^２の前記アリール基と同様である。

【0039】

Ｙ^１の前記芳香族複素環式基（ヘテロアリール基）としては、芳香族複素環式化合物（ヘテロアレーン）から、芳香族複素環の構成原子に結合している一つの水素原子を除いた一価の基が例示できる。ここで、芳香族複素環中のヘテロ原子は、Ｒ^２の炭素原子を置換する前記ヘテロ原子と同様である。
前記芳香族複素環式化合物は、単環状及び多環状のいずれでもよく、多環状である場合、例えば、芳香族炭化水素（アレーン）と芳香族複素環式化合物（ヘテロアレーン）とが縮環した構造の化合物であってもよい。

【0040】

前記芳香族複素環式化合物として具体的には、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、フラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ホスホール等の単環状五員環化合物；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン等の単環状六員環化合物；ベンゾフラン、イソベンゾフラン、インドール、イソインドール、ベンゾチオフェン、ベンゾ（ｃ）チオフェン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、プリン、インダゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、アクリジン等の多環状化合物が例示できる。
また、前記ヘテロアリール基としては、上記で例示したもの以外に、Ｒ^２における前記アリール基の芳香族環を構成する一つ以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されたものも例示できる。

【0041】

「芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基が置換基を有する」とは、これら基を構成する一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されていることを指す。水素原子を置換する置換基は、Ｒ^２の炭化水素基において水素原子が置換される前記置換基と同様であり、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
Ｙ^１の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基における前記置換基の数及び位置は、特に限定されない。

【0042】

Ｙ^１は置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基であることがより好ましい。

【0043】

一般式（１）中、Ｚは水素原子以外の一価の基であり、ｍ（ベンゼン環骨格へのＺの結合数）は０〜４の整数である。すなわち、化合物（１）中の四環状骨格のうちベンゼン環骨格は、一つ以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい。
前記Ｚは、Ｒ^２の水素原子を置換する置換基と同様であり、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキニル基、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ_２）、ニトロ基（−ＮＯ_２）、シアノ基（−ＣＮ）、ハロゲン原子が例示できる。

【0044】

ｍが２〜４である場合、複数のＺは互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｚはすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが異なっていてもよい。
ｍが１〜４である場合、ベンゼン環骨格におけるＺの結合位置は特に限定されない。
ｍは０〜３であることが好ましく、０〜２であることがより好ましい。

【0045】

一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基である。
Ｒ^１の置換基を有していてもよい炭化水素基は、Ｒ^２の置換基を有していてもよい炭化水素基と同様である。
Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１５の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基であることが特に好ましい。

【0046】

化合物（１）は、下記一般式（１）−１Ａ又は（１）−２Ａで表されるもの（以下、それぞれ「化合物（１）−１Ａ」、「化合物（１）−２Ａ」と略記する）が好ましい。

【0047】

【化7】

（式中、Ｒ^２ａは置換基を有していてもよいアリール基又は環状のアルキル基であり；Ｒ^１０は炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基であり；Ｇはハロゲン原子であり；ｎ_１は１〜５の整数であり；ｎ_２は０〜５の整数であり、ｎ_２が２〜５である場合、複数のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。）

【0048】

一般式（１）−１Ａ及び（１）−２Ａ中、Ｒ^２ａは、前記一般式（１ｄ）中のＲ^２ａと同様である。
一般式（１）−１Ａ中、Ｇはハロゲン原子であり、Ｒ^２の水素原子を置換するハロゲン原子と同様であり、塩素原子であることが好ましい。
一般式（１）−１Ａ及び（１）−２Ａ中、Ｒ^１０は炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基であり、Ｒ^１の炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基と同様である。

【0049】

一般式（１）−１Ａ及び（１）−２Ａ中、ｎ_１は、前記一般式（１ｄ）中のｎ_１と同様である。

【0050】

一般式（１）−１Ａ中、ｎ_２（ベンゼン環骨格へのＧの結合数）は、０〜５の整数である。
ｎ_２が２〜５である場合、複数のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｇはすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが異なっていてもよい。
ｎ_２が１〜４である場合、ベンゼン環骨格におけるＧの結合位置は特に限定されない。
ｎ_２は、０〜３であることが好ましく、０〜２であることがより好ましい。

【0051】

化合物（１）は、７−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン骨格又は７−アザ−８−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン骨格を含む四環状の化合物である。すなわち、骨格の違いに応じて化合物（１）は、７−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン骨格を有する、下記一般式（１）−１で表される化合物（以下、「化合物（１）−１」と略記する）と、７−アザ−８−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン骨格を有する、下記一般式（１）−２で表される化合物（以下、「化合物（１）−２」と略記する）とに大別できる。

【0052】

【化8】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｚ及びｍは前記と同様である。）

【0053】

従来の誘導剤は、サリチル酸とその誘導体を除けば、いずれも単環状又は二環状の複素環式化合物であり、そのほとんどが複素環骨格中にヘテロ原子として窒素原子及び硫黄原子を含む。
これに対して、化合物（１）は、上記のように四環状の化合物であり、しかも環構造を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、又は窒素原子及び酸素原子を含み、誘導剤として従来とは全く相違する新規の骨格を有する。特に、７−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン骨格又は７−アザ−８−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン骨格と、ベンゼン環骨格とが縮環した三環状骨格を有することが、活性発現に有利な要素となっていることが推測される。

【0054】

化合物（１）は、例えば、以下の方法で製造できる。
化合物（１）のうち、化合物（１）−１は、下記一般式（１）−１−１で表されるイソインドール類（以下、「化合物（１）−１−１」と略記する）と、下記一般式（１）−１−２で表される含窒素不飽和環状化合物（以下、「化合物（１）−１−２」と略記する）とを反応させる工程を有する製造方法により得られる。化合物（１）−１−１と化合物（１）−１−２とは、通常のディールス・アルダー（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ）反応と同様の条件で反応させればよい。例えば、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素の溶媒中で、好ましくは−１０〜１０℃で、好ましくは１〜１２０分間反応させる方法が挙げられるが、これに限定されない。「化合物（１）−１−２」の使用量は、「化合物（１）−１−１」１モルに対して１〜５モルであることが好ましい。

【0055】

【化9】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｚ及びｍは前記と同様である。）

【0056】

化合物（１）−１において、Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一方がカルボニル基である場合には、還元反応を行ってカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）を式「−ＣＨ（−ＯＨ）−」で表される基に変換し、次いで、一般式「Ｙ^１−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ（式中、Ｙ^１は前記と同様である。）」で表されるカルボン酸又はそのハライドを反応させて縮合反応を行うか、あるいは前記カルボン酸のエステルを反応させてエステル交換反応を行うことにより、前記カルボニル基を前記一般式（１ｃ）で表される基に変換できる。

【0057】

カルボニル基の還元反応は、公知の方法で行えばよい。例えば、エタノール等のアルコール溶媒中で水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）等の還元剤を作用させ、好ましくは１０〜４０℃で、好ましくは５〜６０時間反応させる方法が挙げられるが、これに限定されない。還元剤の使用量は、還元するカルボニル基の数に応じて適宜調節すればよいが、一分子中一つのカルボニル基を還元する場合には、「化合物（１）−１」１モルに対して１〜６モルであることが好ましい。
また、還元反応で生じた水酸基を前記一般式（１ｃ）で表される基に変換する反応も、通常の条件で行えばよい。例えば、前記カルボン酸ハライドを使用して縮合反応を行う場合であれば、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素の溶媒中で、ピリジン等の弱塩基共存下、好ましくは−１０〜４０℃で、好ましくは５〜２４時間反応させる方法が挙げられるが、これに限定されない。前記カルボン酸ハライドの使用量は、変換する水酸基の数に応じて適宜調節すればよいが、一分子中一つの水酸基を前記一般式（１ｃ）で表される基に変換する場合には、前記水酸基を有する化合物１モルに対して１〜４モルであることが好ましい。
Ｘ^２及びＸ^３が共にカルボニル基である場合には、前記一般式（１ｃ）で表される基に、Ｘ^２及びＸ^３のいずれか一方を変換するか、又は両方を変換するかは、例えば、還元剤の使用量、還元反応の温度、還元反応の時間等の還元条件を調節することで、適宜調節できる。

【0058】

一方、化合物（１）のうち、化合物（１）−２は、化合物（１）−１を酸化する工程を有する製造方法により得られる。
化合物（１）−１の酸化反応は、公知の方法で行えばよい。例えば、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素の溶媒中で、ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）等の過酸化物を酸化剤として使用し、好ましくは−１０〜４０℃で、好ましくは５〜４８時間反応させる方法が挙げられるが、これに限定されない。酸化剤の使用量は、その種類にもよるが、「化合物（１）−１」１モルに対して１〜３モルであることが好ましい。
酸化反応によって、７−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン骨格中の窒素がＮ−オキシド（Ｎ→Ｏ）を形成した後、転位反応が生じることで、７−アザ−８−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン骨格が形成されると考えられる。

【0059】

【化10】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｚ及びｍは前記と同様である。）

【0060】

化合物（１）−２において、Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一方がカルボニル基である場合には、化合物（１）−１の場合と同様の方法で、前記カルボニル基を前記一般式（１ｃ）で表される基に変換できる。
また、Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一方がカルボニル基である化合物（１）−１において、上記方法で前記カルボニル基を前記一般式（１ｃ）で表される基に変換した後、酸化反応を行って７−アザ−８−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン骨格を形成しても、同様の化合物（１）−２が得られる。

【0061】

化合物（１）は、その構造によっては上記製造方法において、必要に応じて官能基の保護及び脱保護等のその他の工程を適宜行うことによって、製造してもよい。
化合物（１）の製造時には、各工程の反応終了後、常法により必要に応じて後処理を行い、生成物を取り出せばよい。すなわち、適宜必要に応じて、ろ過、洗浄、抽出、ｐＨ調整、脱水、濃縮等の後処理操作をいずれか単独で、又は二つ以上組み合わせて行い、濃縮、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー等により、生成物を取り出せばよい。また、取り出した生成物は、さらに必要に応じて、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー、抽出、溶媒による結晶の撹拌洗浄等の操作をいずれか単独で、又は二つ以上組み合わせて一回以上行うことで、精製してもよい。
化合物（１）は、例えば、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）、質量分析法（ＭＳ）等、公知の手法により、構造を確認できる。

【0062】

本発明の誘導剤は、化合物（１）を有効成分とし、化合物（１）のみからなるものでもよいし、化合物（１）以外に、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分は、本発明の効果を妨げないものであれば、特に限定されず、好ましいものとしては、後述する溶媒等が例示できる。

【0063】

本発明の誘導剤は、適用対象の植物に接触させることで、抵抗性を誘導できる。
誘導剤を植物に接触させる方法は、公知の誘導剤の場合と同様でよく、例えば、植物が生育している土壌に誘導剤を散布する方法、誘導剤を溶解させた誘導剤溶液を植物に塗布又は噴霧する方法、該誘導剤溶液中で植物を生育させる方法が例示できる。

【0064】

誘導剤を溶解させる溶媒は、誘導剤や植物の種類に応じて適宜選択すればよいが、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド類等、親水性溶媒が好ましいものとして例示できる。

【0065】

本発明の誘導剤の使用量は、公知の誘導剤の使用量と同様でよく、誘導剤や植物の種類に応じて適宜調節できる。例えば、土壌に誘導剤を散布する場合には、一回あたりの使用量を１〜１．３ｋｇ／１０ａとし、一回、必要に応じて複数回使用できる。また、前記誘導剤溶液を植物に塗布又は噴霧する場合には、濃度が１０〜５００μＭの誘導剤溶液の一回あたりの使用量を葉一枚あたり１〜１０００μＬとし、一回、必要に応じて複数回使用できる。前記誘導剤溶液中で植物を生育させる場合には、濃度が１〜５０μＭの誘導剤溶液を使用できる。

【0066】

誘導剤中の化合物（１）は、一種でもよいし、二種以上でもよい。二種以上の場合、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜調節すればよい。

【実施例】

【0067】

以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。

【0068】

＜化合物（１）−１の製造＞
［製造例１］
（化合物（１）−１０１の製造）

【0069】

【化11】

【0070】

ピペロニルアミン（０．９３ｇ、６．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、２−クロロメチルベンズアルデヒド（０．４６ｇ、３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、室温で１時間撹拌した。次いで、反応混合物を塩化メチレン（１０ｍｌ）で希釈した後、水（１０ｍｌ）で二回、飽和食塩水で一回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をエバポレーターで留去し、粗ピペロニルイソインドールを得た。
次いで、Ｎ−メチルマレイミド（０．４１ｇ、３．６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、上記で得られた粗ピペロニルイソインドールを塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を０℃で滴下し、０℃で５分間撹拌した。溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル（１／１、体積比））により精製し、化合物（１）−１０１の白色結晶を得た（収量０．８３ｇ、収率７７％）。スペクトル解析により、化合物（１）−１０１はｅｎｄｏ体であることを確認した。化合物（１）−１０１の同定データは以下の通りである。
mp：155-158℃
IR(KBｒ)：3436, 3010, 2821, 2293, 1763, 1436, 1288, 1132, 768, 749cm^-1
1H NMR (270MHz, CDCl₃)：δ 7.35-7.18 (m, 9H), 4.58 (d, J=1.6 Hz, 1H), 4.57 (d, J= 1.6 Hz, 1H), 3.69 (d, J=1.6 Hz, 1H), 3.68 (d, J=1.6 Hz, 1H), 3.38 (s, 2H), 2.26 (s, 3H)

【0071】

［製造例２］
（化合物（１）−１０２の製造）

【0072】

【化12】

【0073】

上記で得られた化合物（１）−１０１（１．０８２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）をエタノール（２０ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）（０．４５９ｇ、１２ｍｍｏｌ）をエタノール（２０ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、室温で４０時間撹拌した。次いで、希塩酸水溶液（１Ｎ）を用いて、反応混合物をｐＨ５〜６に調整し、塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した後、水（２０ｍｌ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、化合物（１）−１０１の一方のカルボニル基が還元された（「−Ｃ（＝Ｏ）−」が「−ＣＨ（−ＯＨ）−」に変換された）化合物（１）−１０２−１を粗生成物として得た（収量１．０８５ｇ、収率９８％）。化合物（１）−１０２−１の同定データは以下の通りである。
mp：156-159℃
IR(KBｒ)：3400-3174, 2901, 1650, 1489, 1252, 1071, 1035, 760 cm^-1
1H NMR (300MHz, CDCl₃)：δ 7.31-7.18 (m, 4H), 6.75 (s, 2H), 6.72 (d, J=7.8 Hz, 1H), 6.59 (d, J=7.8 Hz, 1H), 5.94 (s, 2H), 4.45 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 4.35 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 4.13 (s, 1H), 3.54 (dd, J=5.1 Hz, 8.9 Hz, 1H), 3.25 (dd, J= 12.7, 16.7 Hz, 1H), 3.00 (dd, J= 5.1, 8.9 Hz, 1H) , 2.15 (s, 3H), 1.26 (s, 1H)

【0074】

次いで、得られた化合物（１）−１０２−１（０．３６４ｇ、１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた溶液に、ピリジン（０．８ｍｌ）を加え、０℃で撹拌した。その溶液に４−クロロベンゾイルクロリド（０．３５ｇ、２ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温まで昇温して、１０時間撹拌した。反応終了後、塩化メチレン（１５ｍｌ）で希釈した後、水（３０ｍｌ）で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル＝２／３（体積比））により精製し、化合物（１）−１０２の結晶を得た（０．２４ｇ、収率３８％）。化合物（１）−１０２の同定データは以下の通りである。
mp：134-136℃
IR(KBｒ)：2983, 1681, 1592, 1425,1322, 1263, 1091, 927, 852, 761cm^-1
1H NMR (300MHz, CDCl₃)：δ 7.91 (d, J=6.6 Hz, 2H), 7.44 -7.25 (m, 6H), 6.72 (d, J=8.1 Hz, 1H), 6.70 (s, 1H), 6.59 (d, J=8.1 Hz, 1H), 5.94 (s, 2H), 5.41 (s, 1H), 4.55 (d, J=5.4 Hz, 1H), 4.50 (d, J=5.4 Hz, 1H), 3.68 (dd, J=5.1 Hz, 9.0 Hz, 1H), 3.28 (dd, J=12.6 Hz, 39.6 Hz, 2H), 3.17 (dd, J=5.4 Hz, 9.0 Hz, 1H), 2.18 (s, 3H)

【0075】

［製造例３］
（化合物（１）−１０３の製造）

【0076】

【化13】

【0077】

ベンジルアミン（０．６６ｇ、６．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、２−クロロメチルベンズアルデヒド（０．４６ｇ、３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、室温で１時間撹拌した。次いで、反応混合物を塩化メチレン（１０ｍｌ）で希釈した後、水（１０ｍｌ）で二回、飽和食塩水で一回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をエバポレーターで留去し、粗ベンジルイソインドールを得た。
次いで、Ｎ−メチルマレイミド（０．４１ｇ、３．６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、上記で得られた粗ベンジルイソインドールを塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を０℃で滴下し、０℃で５分間撹拌した。溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル（１／１、体積比））により精製し、化合物（１）−１０３の結晶を得た（収量０．８５ｇ、収率８５％）。スペクトル解析により、化合物（１）−１０３はｅｎｄｏ体であることを確認した。化合物（１）−１０３の同定データは以下の通りである。
mp：155-158℃
IR(KBｒ)：3436, 3010, 2821, 2293, 1763, 1436, 1288, 1132, 768, 749cm^-1
1H NMR (270MHz, CDCl₃)：δ 7.35-7.18 (m, 9H), 4.58 (d, J=1.6 Hz, 1H), 4.57 (d, J= 1.6 Hz, 1H), 3.69 (d, J=1.6 Hz, 1H), 3.68 (d, J=1.6 Hz, 1H), 3.38 (s, 2H), 2.26 (s, 3H)

【0078】

［製造例４］
（化合物（１）−１０４の製造）

【0079】

【化14】

【0080】

上記で得られた化合物（１）−１０３（０．７５ｍｍｏｌ）をエタノール（１２ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）（０．１１７ｇ、３ｍｍｏｌ）をエタノール（１２ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、室温で４０時間撹拌した。次いで、希塩酸水溶液（１Ｎ）を用いて、反応混合物をｐＨ５〜６に調整し、塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した後、水（２０ｍｌ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、化合物（１）−１０３の一方のカルボニル基が還元された（「−Ｃ（＝Ｏ）−」が「−ＣＨ（−ＯＨ）−」に変換された）化合物（１）−１０４−１を粗生成物として得た（収率７４％）。

【0081】

次いで、得られた化合物（１）−１０４−１（０．３２ｇ、１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた溶液に、ピリジン（１．０ｍｌ）を加え、０℃で撹拌した。その溶液に４−クロロベンゾイルクロリド（０．３５ｇ、２ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温まで昇温して、１０時間撹拌した。反応終了後、塩化メチレン（１５ｍｌ）で希釈した後、水（３０ｍｌ）で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル＝２／３（体積比））により精製し、化合物（１）−１０４の結晶を得た（０．２４ｇ、収率５３％）。化合物（１）−１０４の同定データは以下の通りである。
IR(KBｒ)：3416, 2980, 1704, 1593, 1399,1263, 1092, 1014, 852, 761cm^-1
1H NMR (300MHz, CDCl₃)：δ 7.90 (d, J=6.0 Hz, 2H), 7.48 -7.17 (m, 11H), 5.42 (s, 1H), 4.57 (d, J=5.4 Hz, 1H), 4.52 (d, J=5.4 Hz, 1H), 3.68 (dd, J=5.4 Hz, 9.0 Hz, 1H), 3.49 (dd, J=12.6 Hz, 35.7 Hz, 2H), 3.18 (dd, J=5.4 Hz, 9.0 Hz, 1H), 2.19 (s, 3H)

【0082】

［製造例５］
（化合物（１）−１０５の製造）

【0083】

【化15】

【0084】

フルフリルアミン（３．４０ｇ、３３．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、２−クロロメチルベンズアルデヒド（２．６０ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、室温で１５分間撹拌した。次いで、反応混合物を塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した後、水（５０ｍｌ）で二回、飽和食塩水で一回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をエバポレーターで留去し、粗フルフリルイソインドールを得た。
次いで、Ｎ−メチルマレイミド（２．００ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、上記で得られた粗フルフリルイソインドールを塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解させた溶液を０℃で滴下し、０℃で１５分間撹拌した。溶媒をエバポレーターで留去し、残留物を再結晶により精製し、化合物（１）−１０５の結晶を得た（収量２．７１ｇ、収率５２％）。スペクトル解析により、化合物（１）−１０５はｅｎｄｏ体であることを確認した。化合物（１）−１０５の同定データは以下の通りである。
mp：114-116℃(シクロヘキサン：ジイソプピルエーテル=1：1)
IR(KBｒ)：3440, 3040, 2871, 1762,1693, 1432, 1379, 1292, 1132,842, 753 cm^-1
1H NMR (270 MHz, CDCl₃)：δ7.27-7.25 (m, 4H), 4.78 (d, J=3.0 Hz, 1H), 4.73 (d, J=3.2 Hz, 1H), 4.78-3.71 (m, 5H), 2.329 (d, J=2.4 Hz, 2H), 2.25 (s, 3H), 1.92-1.79 (m, 3H), 1.43-1.39 (m, 1H)

【0085】

＜化合物（１）−２の製造＞
［製造例６］
（化合物（１）−２０１の製造）

【0086】

【化16】

【0087】

ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）（０．１３ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、上記化合物（１）−１０３（０．１８７ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を０℃で滴下し、５分間撹拌した。次いで、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）（０．０８３ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（５ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、１０時間撹拌した。得られた反応混合物を塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した後、水（３０ｍｌ）で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１（体積比））により精製し、化合物（１）−２０１を白色結晶として得た（収量０．１７４ｇ、収率８９％）。化合物（１）−２０１の同定データは以下の通りである。
mp：148-172℃
IR(KBｒ)：3028, 2977, 2955, 2888, 1697, 1436cm^-1
1H NMR (300MHz, CDCl₃)：δ 7.48-7.23 (m, 9H), 5.39 (d, J= 4.5Hz 1H), 4.53 (d, J= 3.9Hz, 1H), 3.64 (dd, J= 4.5Hz 1H), 3.64 (m, 2 H), 3.14 (d, J= 12.4Hz, 1H), 2.49 (s, 3H)

【0088】

［製造例７］
（化合物（１）−２０２の製造）

【0089】

【化17】

【0090】

ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）（０．３１１ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１５ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、上記化合物（１）−１０１（０．５４１ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（６ｍｌ）に溶解させた溶液を０℃で滴下し、５分間撹拌した。次いで、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）（０．２０２ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（５ｍｌ）に溶解させた溶液を室温で滴下し、１０時間撹拌した。得られた反応混合物を塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した後、水（５０ｍｌ）で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１（体積比））により精製し、化合物（１）−２０２を白色結晶として得た（収量０．５０９ｇ、収率９０％）。化合物（１）−２０２の同定データは以下の通りである。
mp.186-194℃
IR：3212, 2930, 2901, 1652, 1501, 1251, 1092, 1040cm^-1
1H NMR (300MHz, CDCl₃)：δ 7.47-7.19 (m, 4H), 6.79-6.61 (m, 3H), 5.96 (s, 2H), 5.35 (d, J= 4.7 Hz 1H), 4.51 (d, J= 3.9Hz 1H), 3.66 (d, J= 3.9Hz, 2H), 3.59 (dd, J= 3.9Hz 2H), 3.48 (d, J= 12.4 Hz 1H), 3.03 (d, J= 12.4Hz, 1H), 2.49 (s, 3H)

【0091】

［製造例８］
（化合物（１）−２０３の製造）

【0092】

【化18】

【0093】

ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）（０．２１９ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（５ｍｌ）に溶解させ、その溶液中に、上記化合物（１）−１０５（０．３１６ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（９ｍｌ）に溶解させた溶液を０℃で滴下し、５分間撹拌した。次いで、飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、１０時間撹拌し、得られた反応混合物を塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した後、水（５０ｍｌ）で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒をエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル）により精製し、化合物（１）−２０３を白色結晶として得た（収量０．２４ｇ、収率７３％）。化合物（１）−２０３の同定データは以下の通りである。
mp.175-177℃
IR：3456, 2954, , 2880, 1697, 1438, 1291, 1112, 1046cm^-1
1H NMR (300MHz, CDCl₃)：δ 7.38-7.36 (m, 2H), 7.28-7.25 (m, 2H), 5.31 (d, J= 4.7 Hz 1H), 4.74 (d, J= 4.1Hz 1H), 4.02-3.96 (m, 1H), 3.85-3.74 (m, 3H), 3.66 (dd, J= 4.7Hz 1H), 2.50 (s, 3H), 2.34-2.16 (m, 2H), 1.90-1.75 (m, 3H), 1.28-1.25 (m, sH)

【0094】

［実施例１〜３］
上記で得られた化合物（１）−１０２、化合物（１）−２０１、化合物（１）−２０３を用いて、植物の抵抗性を誘導した。
各化合物（１）の抵抗性誘導活性は、下記手順で評価した。すなわち、防御応答関連遺伝子プロモーター（ＰＲ−１ａ）に、ホタルルシフェラーゼ遺伝子（ＬＵＣ）を連結したレポーター遺伝子（ＰＲ−１ａ−ＬＵＣ）を構築し、これをシロイヌナズナに導入して形質転換した。次いで、この形質転換シロイヌナズナの種子を９６穴マルチウェルプレートに播種し、１ｍＭルシフェリン水溶液中で発芽させた。次いで、上記各化合物のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液をそれぞれ調製し、これら化合物の濃度が３０μＭの濃度となるように、この溶液を各ウェルに加えて、形質転換シロイヌナズナの芽生えを処理した。
次いで、フォトカウンティング装置（ＡＲＧＵＳシステム、浜松ホトニクス社製）及びソフトウェア（ＡＱＵＡＣＯＳＭＯＳ、浜松ホトニクス社製）を使用して、各ウェル内の発光強度を測定し、レポーター遺伝子の発現量を測定することで、化合物（１）−１０２（実施例１）、化合物（１）−２０１（実施例２）、化合物（１）−２０３（実施例３）の抵抗性誘導効果をそれぞれ評価した。

【0095】

［参考例１］
上記各化合物（１）に代えてアシベンゾラールＳメチル（Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｏ［１，２，３］ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ−７−ｃａｒｂｏｔｈｉｏａｔｅ）を使用し、アシベンゾラールＳメチルの濃度が５０μＭとなるようにアシベンゾラールＳメチルのＤＭＳＯ溶液を加えたこと以外は、実施例１〜３と同様に、アシベンゾラールＳメチルの抵抗性誘導活性を評価した。アシベンゾラールＳメチルは、誘導剤として公知のものである。

【0096】

［比較例１］
上記各化合物（１）のＤＭＳＯ溶液に代えてＤＭＳＯのみを加えたこと以外は、実施例１〜３と同様に、各ウェル内の発光強度を測定した。

【0097】

実施例１〜３、参考例１及び比較例１における発光強度の測定結果を図１に示す。図１のグラフにおける縦軸は発光強度（フォトン数／分／μｍ^２）を示し、横軸は化合物（１）若しくはアシベンゾラールＳメチルのＤＭＳＯ溶液又はＤＭＳＯを各ウェルに加えてからの時間（０時間〜１０日）を示す。
図１から明らかなように、化合物（１）−１０２、化合物（１）−２０１、化合物（１）−２０３は、いずれも十分な抵抗性誘導活性を有していた。このように、従来の誘導剤とは全く相違する新規の骨格を有する化合物（１）が、抵抗性誘導活性を有することが確認できた。

【産業上の利用可能性】

【0098】

本発明は、植物の育成分野全般で利用可能である。

【図1】