特許 5753492 良好な光透過率を有し、干渉縞の認知を制限する帯電防止層を備える光学物品およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5753492

(24)【登録日】2015年5月29日

(45)【発行日】2015年7月22日

(54)【発明の名称】良好な光透過率を有し、干渉縞の認知を制限する帯電防止層を備える光学物品およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02B 1/11 20150101AFI20150702BHJP

   G02B 1/10 20150101ALI20150702BHJP

【ＦＩ】

   G02B1/10 A

   G02B1/10 Z

【請求項の数】21

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2011-521621(P2011-521621)

(86)(22)【出願日】2009年8月4日

(65)【公表番号】特表2011-530095(P2011-530095A)

(43)【公表日】2011年12月15日

(86)【国際出願番号】FR2009051557

(87)【国際公開番号】WO2010015780

(87)【国際公開日】20100211

【審査請求日】2012年7月17日

(31)【優先権主張番号】0855401

(32)【優先日】2008年8月4日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】594116183

【氏名又は名称】エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック

【氏名又は名称原語表記】ＥＳＳＩＬＯＲ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＣＯＭＰＡＧＮＩＥ ＧＥＮＥＲＡＬＥ Ｄ’ ＯＰＴＩＱＵＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100080159

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 望稔

(74)【代理人】

【識別番号】100090217

【弁理士】

【氏名又は名称】三和 晴子

(74)【代理人】

【識別番号】100152984

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 秀明

(72)【発明者】

【氏名】ク ペギー

(72)【発明者】

【氏名】フヤード マチュー

(72)【発明者】

【氏名】ウィプフ エロディ

【審査官】 井上 博之

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１２２８３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０１３０２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２５５４０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５１３５６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２９０２３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０９４００７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ １／１０ − １／１２

Ｇ０２Ｃ １／００ − １３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

有機または無機ガラス基材およびポリマー材料の層を備える光学物品であって、前記基材の主面に直接接触する、帯電防止特性を有する中間層とポリマー材料の層とを備え、前記基材と前記ポリマー材料の層との間の屈折率差は０．１以上であり、前記中間層は１種以上の導電性コロイド状金属酸化物のコロイド状粒子と、屈折率が１．５５以下の非導電性無機酸化物のコロイド状粒子との混合物を含み、その割合は、前記導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量が前記中間層中に存在するコロイド状粒子の総質量の５０〜９７％に相当するようになされ、前記中間層は原始的に多孔質の層であり、その気孔は、ポリマー材料の前記層の材料、または基材が有機ガラスで生成されている場合は前記基材の材料で充填され、前記中間層が、その原始的な多孔が充填された後に、次式によって得られる特性を満足することを特徴とする光学物品：

【数1】

【数2】

式中、ｎは前記中間層の屈折率、ｎ_substrateは前記基材の屈折率、ｎ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}は前記中間層に直接接触する前記ポリマー材料の層の屈折率、ｅは前記中間層の厚みであり、λは５５０ｎｍに設定される。

【請求項2】

前記導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量が、前記中間層中に存在するコロイド状粒子の総質量の５０〜９５％に相当する請求項１に記載の光学物品。

【請求項3】

次の式を満足する中間層を含む、請求項１または２に記載の光学物品：

【数3】

【請求項4】

次の式を満足する中間層を含む、請求項１から３のいずれかに記載の光学物品：

【数4】

【請求項5】

多孔度が２０容量％未満の中間層を含む、請求項１から４のいずれかに記載の光学物品。

【請求項6】

厚みが６０〜１３０ｎｍの範囲の中間層を含む、請求項１から５のいずれかに記載の光学物品。

【請求項7】

前記導電性コロイド状金属酸化物は、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、バナジウム五酸化物、アルミをドープした酸化亜鉛、酸化セリウム、亜鉛アンチモネート、インジウムアンチモネートおよび酸化アンチモンからなる群から選択されるいずれか一つである、請求項１から６のいずれかに記載の光学物品。

【請求項8】

屈折率が１．５５以下の前記コロイド状無機酸化物は、シリカ、アルミナでドープしたシリカ、および多孔質または中空の無機酸化物からなる群から選択されるいずれか一つである、請求項１から７のいずれかに記載の光学物品。

【請求項9】

屈折率が１．５５以下の前記コロイド状無機酸化物は、屈折率が１．１５〜１．４０の範囲の多孔質または中空の無機酸化物である、請求項８に記載の光学物品。

【請求項10】

可視域の光透過係数（Ｔｖ）が９１％より上である、請求項１から９のいずれかに記載の光学物品。

【請求項11】

前記中間層に直接接触する前記ポリマー材料の層は、接着および／または耐衝撃性プライマーコーティングの層、耐衝撃性および／または耐引掻性コーティングの層、反射防止コーティングの層ならびに接着剤組成物の層からなる群から選択されるいずれか一つである、請求項１から１０のいずれかに記載の光学物品。

【請求項12】

前記中間層の多孔が接着および／または耐衝撃性プライマーコーティングの層のポリマー材料で充填される請求項１から１１のいずれかに記載の光学物品。

【請求項13】

前記導電性コロイド状金属酸化物の質量が、前記中間層に存在するコロイド状粒子の総質量の６０〜９０％に相当する、請求項１から１２のいずれかに記載の光学物品。

【請求項14】

前記中間層は、中空または多孔質のコロイド状粒子を含まないことを特徴とする請求項１から７及び１０から１３のいずれかに記載の光学物品。

【請求項15】

前記基材の屈折率は、１．５５以上である請求項１から１４のいずれかに記載の光学物品。

【請求項16】

前記基材の屈折率は、１．６以上である請求項１５に記載の光学物品。

【請求項17】

前記基材は眼科用レンズである、請求項１から１６のいずれかに記載の光学物品。

【請求項18】

以下の工程を含む、請求項１から１７のいずれかに記載の光学物品の製造方法：
ａ）中間層組成物の層を有機または無機ガラス基材の１以上の主表面上に、またはポリマー材料の層の上に被覆する工程であって、前記基材と前記ポリマー材料の層との間の屈折率差は０．１以上であり、前記組成物は1種以上の導電性コロイド状金属酸化物のコロイド状粒子と、屈折率が１．５５以下の非導電性無機酸化物のコロイド状粒子との混合物を含有する、工程；
ｂ）前記中間層組成物を乾燥させ原始的に多孔質の中間層を形成する工程；
ｃ）この多孔質の中間層の上に、ポリマー材料の層または有機ガラス基材のいずれかを形成させる工程であって、それによって前記中間層の前記原始的な多孔が、前記ポリマー層の材料、または基材が有機ガラスで作成されている場合は、前記基材の材料のいずれかによって充填され、その前記原始的な多孔が充填された後、前記中間層が請求項１に記載の式（１）および（２）を満足する工程；
ｄ）前記基材の主表面および前記ポリマー材料の層に直接接触する、帯電防止特性を有する中間層を含む光学物品を回収する工程であって、導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量は、前記中間層中に存在するコロイド状粒子の総質量の５０〜９７％に相当する、工程。

【請求項19】

工程ｂ）において得た前記層の多孔度が２０容量％以上である、請求項１８に記載の方法。

【請求項20】

工程ａ）の間に、前記中間層組成物層が有機または無機ガラス基材の１以上の主面の上に被覆され、そして工程ｃ）の間にポリマー材料の層が前記多孔質の中間層の上にディップコートまたはスピンコートによって形成される、請求項１８または１９に記載の方法。

【請求項21】

有機または無機ガラス基材およびポリマー材料の層を備える光学物品であって、前記基材の主面に直接接触する、帯電防止特性を有する中間層とポリマー材料の層とを備え、前記中間層は１種以上の導電性コロイド状金属酸化物のコロイド状粒子と、屈折率が１．５５以下の非導電性無機酸化物のコロイド状粒子との混合物を含み、その割合は、前記導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量が前記中間層中に存在するコロイド状粒子の総質量の５０〜９７％に相当するようになされ、前記中間層は原始的に多孔質の層であり、その気孔は、ポリマー材料の前記層の材料、または基材が有機ガラスで生成されている場合は前記基材の材料で充填され、前記中間層が、その原始的な多孔が充填された後に、次式によって得られる特性を満足し、前記中間層は、中空または多孔質のコロイド状粒子を含まないことを特徴とする光学物品：

【数5】

【数6】

式中、ｎは前記中間層の屈折率、ｎ_substrateは前記基材の屈折率、ｎ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}は前記中間層に直接接触する前記ポリマー材料の層の屈折率、ｅは前記中間層の厚みであり、λは５５０ｎｍに設定される。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特に高屈折率（１．５以上、好ましくは１．５５以上）の合成樹脂または無機ガラスから作製される基材と、１以上のポリマーコーティングと、基材と該ポリマーコーティングとの間に挿入され、基材と該ポリマーコーティングとの屈折率差から生じる干渉縞の認知を制限する特性を付加的に有する帯電防止コーティングとを含む光学物品、例えば眼科用レンズに関する。

【背景技術】

【0002】

耐衝撃性、耐摩耗性、反射防止性などの有利な特性を物品に付与するために、一般的に、眼科用レンズのような合成樹脂または無機ガラスから作製される透明基材の主面の上に１または２以上のポリマーコーティングが形成される。

【0003】

このように一般に基材の少なくも１面は耐摩耗性層で直接コートされるか、あるいは、その上に耐摩耗性層を塗布することができる一般にはレンズの耐衝撃性向上を目的とするプライマー層でコートされる。プライマー層は上述のような耐摩耗性層を基材の表面に接着させる際の付着性を向上させる。最後に、更に耐摩耗性層の上に反射防止コーティングなどの他のコーティングを被覆させる場合もある。

【0004】

近年では耐摩耗性コーティングおよびプライマー層を形成するためにワニスが用いられる。すなわち金属酸化物および／または酸化ケイ素層のような本質的に無機的性質を有する層ではなく、主に有機的材料を導く組成物が用いられる。

【0005】

一般に、基材と耐摩耗性層またはプライマー層は、異なる屈折率を有し、相互間の差が大きい場合も多く、その結果、基材と耐摩耗性層またはプライマー層との界面において屈折率差による干渉縞現象が発現する。

【0006】

問題となるこの干渉縞現象は、基材の屈折率とそれに接触するコーティングの屈折率を合致させることによって解決することができるが、それは比較的煩雑である。

【0007】

本出願人による特許文献１に、この問題を解決するために基材とポリマー層との間に、コロイド状無機酸化物粒子を主体とする、多孔が、少なくとも部分的に、おおむね全体的に、またはほとんど全体的に、ポリマー層の材料によってまたは、基材が実質的にポリマーである場合は、基材の材料によって、充填されている、原始的に多孔質の１／４波長層を挿入することが提案されている。このような構造によって干渉縞の強度を効果的に低減する。

【0008】

更に本質的に絶縁材料から製造された光学物品は、特に乾燥条件下でその表面を布や合成発泡材料またはポリエステル片で摩擦して清浄する際、その表面に静電荷を蓄積しやすいことがよく知られている（摩擦電気）。表面に存在する静電荷は、近く（数センチメートル）の非常に軽い物、一般的には埃等の小さなサイズの粒子を吸引して付着させることができる静電界を生成する。これは静電荷が物品に残っている限り継続する。

【0009】

このような粒子吸引を低減または防止するためには、静電界の強度を低下させる必要がある。すなわち物品の表面に存在する静電荷の数を減らす必要がある。これは例えば「電荷キャリア」の中に高移動度を誘導する材料から生成された層を導入することなどにより電荷を移動性にして、それらを急速に分散さることによって得られる。最も高い移動度を誘導する材料は導電材料である。

【0010】

技術水準では、機能コーティングの積層中の、その表面に１以上の導電性層、すなわち「帯電防止層」を組込むことによって、光学物品が帯電防止特性を取得しうることが明らかになっている。そのような帯電防止層は、機能コーティングの積層の外側層や中間層（内側層）を構成してもよく、あるいは光学物品の基材に直接被覆してもよい。そのような層を積層内に備えることにより、たとえ帯電防止コーティングが２つの非帯電防止コーティングまたは基材間にはさまれていても物品に帯電防止特性を付与する。

【0011】

本明細書中、「帯電防止」という用語が用いられる場合は、実質的な静電荷を保持および／または発生させる特性として定義される。一般に物品はその表面の１つを適切な拭布を用いて摩擦した後に、埃または小さな粒子を吸引したり、付着させたりしない場合に、許容可能な帯電防止特性を有すると考えられる。そのような物品は蓄積した静電荷を迅速に分散させるのに対し、帯電物品は常に電荷が残っていて摩擦されるとまわりの埃を吸引してしまう。

【0012】

布または他の適切な方法を用いて摩擦して帯電を発生させ、その結果生成された静電荷をガラスが（コロナ放電などを介して）分散させる力を、その電荷の分散に要した時間を計測することによって数値化できる。それによると帯電防止ガラスの放電時間は約１００ミリ秒であり、一方静電ガラスのそれは約数十秒であり、数分の場合もある。

【0013】

本出願においては、放電時間が数百ｍｓより小さく、一般には＜２００ｍｓであると、その光学物品は帯電防止性であると考えられ、それは荷電された電荷の量にかかわらない（一般的には試験の場合、電荷は２０〜５０ナノクーロンの間で変化し、それは概ね摩擦による摩擦電気効果を介して実際に得られる量に対応する）。

【0014】

公知の帯電防止コーティングは、1種以上の帯電防止剤を含有する。帯電防止剤は一般にスズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化スズ、バナジウム五酸化物などの随意的にドープされた（半）導体金属酸化物、または共役構造の導電性ポリマーである。

【0015】

特許文献２には、本質的に無機的な反射防止積層を備える光学物品、特に眼科用レンズが記載されている。それは本質的に無機質で、透明の、スズ−酸化インジウム（ＩＴＯ）、または酸化スズを主体として真空下で被覆される帯電防止層を含むものである。この概念は、反射防止コーティングの無い帯電防止光学物品の作製を許容しないので、比較的煩雑である。

【0016】

より有利なこととしては、帯電防止層が反射防止積層から独立している光学物品が提供されることであろう。

【0017】

多くの特許出願（特許文献３、特許文献４など）には、物品の基材に直接被覆され、導電性ポリマーを主体とし、反射防止コーティングからは独立した、帯電防止層を備える物品が記載されている。

【0018】

特許文献５には、直径５０〜６０ｎｍの導電性粒子が凝集した０．８〜２μｍの大きさの二次粒子（例えば、ＩＴＯ粒子）を含有する３０ｎｍ〜１μｍの厚みの帯電防止層と、樹脂と、その後の磨耗防止硬層とを、この順に上に被覆した光学物品が記載されている。導電性粒子の粒径を適切に制御することによって、帯電防止層と基材との間に存在する屈折率差から生じる干渉縞の形成を防止することが可能になる。従って１／４波長の中間層を用いることによって基材と磨耗防止コーティングとの間の干渉縞の問題を解決することはこの文献では目的としていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0019】

【特許文献1】国際公開第０３／０５６３６６号パンフレット

【特許文献2】米国特許第６，８５２，４０６号明細書

【特許文献3】米国特許出願公開第２００４／０２０９００７号明細書

【特許文献4】米国特許出願公開第２００２／０１１４９６０号明細書

【特許文献5】特開２００６−０９５９９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0020】

今まで、帯電防止特性を有し、同時に、両側に提供された材料の屈折率の関係において、かつ１／４波長層の形成を考慮し、特に帯電防止層の中に含まれる導電性コロイドと低屈折率コロイドとの間の適切な比率を用いて、その屈折率を選択する中間層を用いることによって干渉縞を除去することができるコーティングは、いかなるものも記載されていない。

【0021】

したがって、本発明の１つの目的は、眼科用レンズのような光学物品であって、有機または無機ガラス基材と、例えばプライマー層または磨耗防止コーティングのような透明なポリマー材料の1以上の層とを備え、基材と前記ポリマー材料層との間の屈折率差から生じる干渉縞現象が実質的に減衰され、同時に帯電防止特性を有する光学物品を提供することである。

【0022】

基材と透明ポリマー材料層との間の屈折率差（５５０ｎｍにおいて測定）が大きくなると、すなわち一般的には０．０１以上、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、更により好ましくは０．１以上のように大きくなると、対処する技術的問題がより難しくなる。

【0023】

帯電防止特性と、可視光線範囲内で良好な光透過率レベルとを有する光学物品を提供することも本発明の１つの目的である。

【0024】

その吸収特性により、一般的に透過率低下を誘導する帯電防止層を導入することによって、帯電防止１／４波長層を用いてそのような透過率損をカウンターバランスさせることは特に興味深いものである。

【0025】

時間的に安定で、特に光分解に耐えうる光学物品を提供することが本発明の更なる目的である。

【0026】

上述で定義したような光学物品を製造する方法であって、従来の製造方法に容易に統合でき、特に光学物品製造方法の中断となるような、真空コートまたは他の処理工程の実施をできるだけ避ける方法を提供することが本発明の更なる別の目的である。

【課題を解決するための手段】

【0027】

上述の目的は、有機または無機ガラス基材と、ポリマー材料層と、帯電防止特性を有し基材の主面とポリマー材料層とに直接接触する中間層とを備える光学物品、例えば眼科用レンズ、そしてより特定的には眼鏡レンズを用いて本発明に従い達成される。中間層は1種以上の導電性コロイド状金属酸化物のコロイド状粒子と、屈折率が１．５５以下のコロイド状粒子と、随意的に用いられる結合材との混合物を含有し、その割合は導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量が中間層中に存在するコロイド状粒子の総質量の５０〜９７％、好ましくは５５〜９５％、より好ましくは６０〜９５％、更により好ましくは６０〜９０％に相当するようになされ、該中間層は原始的に多孔質の層であり、その多孔はポリマー材料層の材料、または基材が有機ガラスで生成されている場合は基材の材料のいずれかによって充填され、それによって中間層は原始的な多孔が充填された後に、次式が提供する特性を満足する：

【数1】

【数2】

式中、ｎは中間層の屈折率、ｎ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}は基材の屈折率、ｎ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}は中間層に直接接触するポリマー材料層の屈折率、ｅは中間層の厚みであり、λは５５０ｎｍに設定される。

【0028】

本出願では、特に他に明記しない限り、屈折率は温度２５℃および波長５５０ｎｍの時のものとして定義される。この波長は人間の目の最大感度に対応するため、干渉縞の除去が主として望まれる波長である。

【0029】

干渉縞の認知における最大減衰は、上記式（１）および（２）の算出に用いうるｎとｅの値に依存するが、５５０ｎｍあるいは可視域内の別の波長において見出されうる。

【0030】

発明者等はｎおよびｅとして、式（１）および（２）で定義される値を用いることによって、干渉縞の認知が減衰することを見出した。

【0031】

また本発明は、以下の工程を含む、上述の光学物品の製造方法に関する：
ａ）中間層組成物の層を有機または無機ガラス基材の１以上の主表面、あるいはポリマー材料の層のいずれかの上に被覆する工程であって、該組成物は１種以上の１導電性コロイド状金属酸化物のコロイド状粒子と、屈折率が１．５５以下のコロイド状粒子と、随意的に用いられる結合剤との混合物を含有する、工程；
ｂ）中間層組成物を乾燥させて原始的に多孔質の中間層を形成する工程；
ｃ）この多孔質中間層の上に、ポリマー材料の層、または有機ガラス基材のいずれかを形成させる工程であって、それによって中間層の原始的な多孔がポリマー層の材料、または基材が有機ガラスで作成されている場合は基材の材料のいずれかによって充填され、原始的な多孔が充填された後の中間層が上記の式（１）および（２）を満足する、工程；
ｄ）基材の主表面とポリマー材料の層とに直接接触し、帯電防止特性を有し、導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量が中間層中に存在するコロイド状粒子の総質量の５０〜９７％に相当する中間層を備える光学物品を回収する工程。

【0032】

ポリマー材料の層の基材の屈折率がわかると、上記式（１）および（２）により本発明の中間層の厚みおよび屈折率、ｅおよびｎ、それぞれの範囲を算出できる。

【0033】

上述のように、本発明の中間層の厚みおよび屈折率特性は、１／４波長層の最適理論値からは逸脱する場合がある。従って本出願においてはこれを、ほぼ１／４波長層と記載することにする。

【0034】

上記式（１）および（２）を満足すると、十分な干渉縞防止効果が得られる。好ましくは、中間層は、次の式を満足する：

【数3】

更により好ましくは：

【数4】

【0035】

実際には、その気孔がポリマー材料によって、または基材の材料によって充填された後に、中間層の厚みを測定するのは難しい場合がある。第１近似として、この厚みを、被覆したコロイド状粒子層を乾燥させた後の厚みに等しいと考えることができる。理由は、多孔質の層の充填材料が拡散する結果、その厚みに大きな変化が生じないからである。

【0036】

好ましくは、中間層は次の式を満足する：

【数5】

更により好ましくは：

【数6】

【0037】

実際には、その多孔がポリマー材料によって、または基材の材料によって充填された後に、中間層の屈折率を測定するのは困難である場合がある。第１近似として、この屈折率を、気孔が全体的に充填材料によって充填されている中間層の理論的屈折率に等しいと考えることができる。この理論的屈折率の算出方法は、「実施例」に示されており、ｎ_３として記載されている。

【0038】

また本発明の中間層は、波長５５０ｎｍにおいて１／４波長層を形成しうる。それは最も好ましい実施形態である。その場合、その屈折率ｎおよびその厚みｅは、１／４波長層の理論的屈折率および厚みに等しい、すなわちそれらの値が次の関係式を満足する：

【数7】

および

【数8】

式中、λ、ｎ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}およびｎ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}は、既に定義したとおりである。すなわち１／４波長層の屈折率ｎは周囲材料の屈折率の幾何平均に相当する。

【0039】

本発明によれば、基材と所定の屈折率のポリマー層との間に挿入される中間層の最適屈折率および最適厚みの決定は、両パラメータが基材とポリマー層の屈折率に依存するため自由選択ではない。それに対し層を形成するコロイドの性質については、より拘束を受けない。本発明の中間層すなわち１／４波長層の屈折率と厚み特性を有し、あるいは１／４波長層のそれらと同等の特性を有し、同時に十分な帯電防止特性を有する層は、導電性粒子コロイド（類）および低屈折率粒子コロイド（類）の性質や、それぞれの量を適切に選択することによって得られる。適切な配合を得る方法は当業者には完全に公知であり、多くの実験を実施する必要もない。

【0040】

今までに記載された無機帯電防止層は、導電性金属酸化物、例えばＩＴＯ、を排他的に含み、結合剤を随意的に含むものだけであった。非導電性の無機酸化物粒子を追加で含む帯電防止層は知られていなかった。

【0041】

また、当業者であれば、結合剤の存在とその性質、中間層の原始的な気孔に影響を与えるコロイド状粒子の直径、コロイド中間層の原始的な多孔を充填するポリマー層の材料または基材の材料のいずれかである充填材料の性質、などの利点を利用して中間層の屈折率を変更することができる。

【0042】

このように、導電性粒子と低屈折率粒子との所定の混合物から得られる１／４波長層またはほぼ１／４波長層の帯電防止特性が十分でないときは、当業者であれば低屈折率粒子に対する導電性粒子の量を増加し、導電性粒子の性質を変化させずに、低屈折率粒子をより低い屈折率の別の粒子に代えることにより、同様の厚みおよび屈折率を有する層を容易に調製することができる。

【0043】

本発明により許容される厚み範囲内、すなわち５５０ｎｍにおける１／４波長層の理論的厚みに関する式（１）によって与えられる範囲内に留まりながら、中間層の厚みを増加して、その帯電防止特性を向上させることも一般に可能である。

【0044】

導電性粒子と低屈折率粒子との所定の混合物から得られる層の帯電防止特性が十分であり、しかしこの層が、本発明の範囲内としての、干渉縞現象を防止することができないような高い屈折率を有する場合、当業者であれば、低屈折率粒子をより低い屈折率の別の粒子に代えることによって、１／４波長層または、ほぼ１／４波長層を調製することができる。

【0045】

低屈折率粒子の性質を改質して中間層の屈折率を調整または制御する方がより都合がよいことは確かである。導電性粒子は一般に約１．９〜２という限定された範囲内の屈折率を有する。

【0047】

中間層は有機または無機ガラス基材、好ましくは予備成形された眼科用レンズなどの有機ガラス基材の上に形成しうる。この場合、中間層の気孔の充填を確保するものは、ポリマー材料である。このような方法は、多孔質の中間層でコートされた基材の上に１または２以上のコーティングを転写または塗布することを意味する。

【0048】

また中間層は、主な成形面を好ましくは光学的に透明のポリマー材料層を形成する１以上のコーティングでコートした成形型の一部の上にも形成されうる。この実施態様では、基材は有機ガラス（すなわち、実質的にポリマー）で作製される。基材は重合可能な液体組成物を、１つの表面上には多孔質中間層でコートされたポリマー材料の層を形成するコーティングが付与されている成形型内で、鋳込みトランスファー成形を行い、その後重合が行われることによって、原位置形成される。次に基材材料によって中間層の多孔充填を確保する。

【0049】

ポリマー材料を用いてその原始的な気孔を充填することによる、本発明の中間層の調製のための様々な方法の更なる詳細は説明については、参考文献として本明細書に組み込まれる、国際公開第０３／０５６３６６号パンフレットの記載および添付の第５〜７図を参照されたい。

【0050】

本発明の物品のために適切に用いられる基材は、無機または有機ガラス、好ましくは有機ガラス基材から製造された光学的に透明な基材であればいかなるものでもよい。

【0051】

そのような基材用の適切な可塑性材料としては、カーボネートのホモおよびコポリマー、（メト）アクリル、チオ（（メト）アクリル、ＰＰＧ社から市販されている材料ＣＲ３９^（Ｒ）のようなジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ウレタン、チオウレタン、エポキシド、エピスルフィドおよびそれらの組合せが含まれる。

【0052】

基材用の好ましい材料は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリチオウレタン、（（メト）アクリルおよびチオ（（メト）アクリルポリマーである。

【0053】

一般に、基材の屈折率は１．５５〜１．８０、好ましくは１．６０〜１．７５の範囲である。

【0054】

中間層組成物を、既に形成された基材の上に被覆することになる場合は、有機または無機ガラス、例えば眼科用レンズから作成された裸の基材の表面を、５％の炭酸ナトリウム溶液に加熱下で、例えば５０℃（３分間）で浸漬し、その後、水およびイソプロパノールで濯ぐという工程を介して事前処理を行ってもよい。

【0055】

本発明によれば、中間層は、屈折率が１．５５以下の１種以上のコロイド状無機酸化物のコロイド状粒子と、1種以上の導電性コロイド状金属酸化物のコロイド状粒子と、随意的に用いられる結合剤とを含有する中間層組成物から得る。

【0056】

一定量の屈折率が１．５５以下のコロイド状粒子を用いることが必要である。理由は屈折率が２に近い導電性金属酸化物粒子だけを含有し、気孔が材料で充填されている層の屈折率は、材料自体の屈折率よりも必ず高くなるからである。従ってそのような層を、１／４波長層または、ほぼ１／４波長層として用いることはできない。

【0057】

コロイド状粒子調製に必要な方法は公知である。本明細書中、「コロイド」という用語が用いられる場合は、その直径（または最大寸法）が１μｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、より好ましくは１００ｎｍ未満で、水、アルコール、ケトン、エステル、またはそれらの組合せのような分散媒体中に、好ましくはエタノール、イソプロパノールのようなアルコール中に分散されている微細粒子を意味する。好ましいコロイド状粒子の直径は１０〜８０ｎｍ、３０〜８０ｎｍ、および３０〜６０ｎｍの範囲である。

【0058】

特に、コロイド状粒子好ましくはコロイド状無機酸化物の粒子は、例えば１０〜１５ｎｍの小さいサイズの粒子および、例えば３０〜８０ｎｍの大きいサイズの粒子の混合物で生成されうる。

【0059】

また、コロイド状粒子は、例えばＭｇＦ_２、ＺｒＦ_４、ＡｌＦ_３、チオライト（Ｎａ_３［Ａｌ_３Ｆ_１４］）、およびクリオライト（Ｎａ_３［ＡｌＦ_６］）のような低屈折率のフッ化物でありうる。

【0060】

本明細書中、これ以降の記載では、コロイド状粒子、特に屈折率が１．５５以下、好ましくは１．５０以下のコロイド状無機酸化物の粒子は、一般にそれぞれ、低屈折率のコロイド状粒子、および「低屈折率の」コロイド状無機酸化物と記載することにする。それらの屈折率は、好ましくは１．１５以上である。

【0061】

低屈折率の酸化コロイド状粒子は、上述のように中空または多孔質の、シリカ粒子、アルミナでドープしたシリカ粒子、無機酸化物粒子、またはそれらの組合せでありうるがそれに限定されない。一般的にはこれらは非導電性粒子である。

【0062】

適切に用いられるコロイド状シリカの例としては、ストーバー（Ｓｔｏｂｅｒ）方式によって調製されたコロイド状シリカが挙げられる。ストーバー方式は、簡単でよく知られている方法であり、アンモニアによって触媒されたエタノール中でエチルテトラシリカＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４を加水分解および縮合する工程を含む。この方法により、エタノール中で直接シリカを得ること、準単分散された粒子集団を得ること、制御可能な粒子の粒径および粒子表面（ＳｉＯ⁻ＮＨ_４^＋）を得ることが可能になる。また、シリカコロイドは商品名ＬＵＤＯＸ^（Ｒ）としてデュポン・ド・ヌムール社から市販されている。

【0063】

中空または多孔質といわれる無機酸化物粒子、光学におけるその使用、およびその調製方法は、文献中に広く記載されている。特に、国際公開第０６／０９５４６９号パンフレット、特開２００１−２３３６１１号公報、国際公開第００／３７３５９号パンフレット、特開２００３−２２２７０３号公報に記載されている。また、そのような粒子は、例えば多孔質シリカゾルの形態で商品名ＴＨＲＵＬＹＡ^（Ｒ）として、触媒化成工業社（ＣＣＩＣ）から市販されている。

【0064】

これらの粒子は、特にケイ素原子の上に有機基をグラフトすることによって、改質しうる、あるいは、いくつかの無機酸化物を主体とする複合粒子でありうる。

【0065】

本発明では、低屈折率のコロイド状無機酸化物の好ましい粒子は、中空または多孔質の粒子であり、屈折率が好ましくは１．１５〜１．４０の範囲、より好ましくは１．２０〜１．４０の範囲、そして直径が好ましくは２０〜１５０ｎｍの範囲、より好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲である。最も好ましいものはシリカの中空粒子である。

【0066】

本明細書中、導電性金属酸化物という用語が用いられる場合は、随意的にドープされた導電性、または半導電性の金属酸化物を意味する。導電性金属酸化物は、一般に約１．９〜２．０の高い屈折率を有する。

【0067】

導電性金属酸化物の例としては、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化スズ（ＡＴＯ）、アルミをドープした酸化亜鉛、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、バナジウム五酸化物、酸化アンチモン、酸化セリウム、亜鉛アンチモネート、インジウムアンチモネートが挙げられるがそれに限定されない。最後の２つの化合物およびその調製方法は、米国特許第６，２１１，２７４号明細書に記載されている。

【0068】

最も好ましいものは、スズをドープした酸化インジウムおよび酸化スズである。１つの最も好ましい実施態様においては、中間層は１種の導電性金属酸化物、すなわちスズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）だけを含有する。

【0069】

中間層組成物は、他のカテゴリのコロイド状粒子、特に屈折率が１．５５以上の非導電性粒子を含有しうる。但しそれらの存在は帯電防止特性および干渉縞防止効果の提供を妨害しないことを条件とする。そのような粒子の例としては、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｔａ_２Ｏ_５およびそれらの組合せが挙げられるがそれに限定されない。また、ＳｉＯ_２／ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２／ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２／ＴｉＯ_２／ＺｒＯ_２、またはＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２／ＺｒＯ_２／ＳｎＯ_２のような複合材料も用いられうる。

【0070】

中間層組成物は好ましくは低屈折率の酸化物と導電性酸化物との二元混合物を含む。

【0071】

本発明によれば、導電性コロイド状金属酸化物粒子の質量は、好ましくは中間層中に存在するコロイド状酸化物のコロイド状粒子の総質量の５０〜９７％、好ましくは５５〜９５％、より好ましくは６０〜９５％、更により好ましくは６０〜９０％に相当する。また、これらの割合は、中間層組成物中においても満足することが好ましい。このような導電性粒子の量は、中間層のための十分な帯電防止特性、すなわち導電率閾値を満たす特性を確保することを意図している。

【0072】

中間層組成物は、随意的に１種以上の結合剤を、被覆および乾燥されたコロイド層の原始的な気孔を充填する前に、その多孔質の層が、その層に存在するコロイド状粒子の総（乾燥）質量に対して、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％、更により好ましくは１０〜２０質量％を含有する量で、含有してもよい。

【0073】

結合剤は一般にその影響が最終中間層の光学特性に対して有害となることなく、基材の表面に対する酸化物粒子の粘着性および接合性を向上させるようなポリマー材料である。結合剤は縮合重合、付加重合または加水分解を介して随意的に架橋可能である熱可塑性または熱硬化性の材料から形成されうる。また各種カテゴリに由来する結合剤の混合物を用いることができる。

【0074】

適切に用いられる結合剤の例は、本出願人の出願に係る国際公開第０８／０１５３６４号パンフレットに記載されている。それら全ての中でより特別に記載すべきものは、メタクリレート、アクリレート、エポキシ、およびビニールモノマーのような、モノマーから得た、ポリウレタン、エポキシ、メラミン、ポリオレフィン、ウレタンアクリレート、およびエポキシアクリレート型の樹脂、およびそれらの結合剤である。好ましい結合剤としては、有機性で、特にポリウレタンラテックスおよび（（メト）アクリルラテックス、更に特にポリウレタン型ラテックスが含まれる。

【0075】

本発明の好ましい実施態様においては、中間コーティング組成物は結合剤を含まない。

【0076】

好ましくは、中間層組成物の固形分は、前記組成物の総質量の１５％未満、より好ましくは１０％未満、更により好ましくは５％未満に相当する。

【0077】

本発明の中間層の厚みは、一般的に５０〜１３０ｎｍ、好ましくは６０〜１３０ｎｍ、より好ましくは７５〜１１０ｎｍ、更により好ましくは８０〜１００ｎｍの範囲で変化する。その際当然のことながらこの厚みは式（１）の範囲と合致し、帯電防止特性の提供を可能にしなければならない。この厚みは、中間層の原始的な気孔の充填の後に得られるものであり、一般に充填前の厚みとほぼ同じである。

【0078】

一般に、中間層の厚みが増加すると、すなわち被覆された導電性粒子の量が増えるとその帯電防止特性は向上する。

【0079】

最適な干渉縞減衰のためには、中間層の厚みは、光学物品に用いられる材料を考慮して、１／４波長層の理論的厚みにできるだけ近づけるべきである。

【0080】

一般に、中間層の原始的な気孔は、結合剤が無い場合は中間層の総容量の２０容量％以上、好ましくは３０容量％以上、より好ましくは４０容量％以上に相当する。この多孔度（充填前）は、中間層組成物の被覆および乾燥後に得られる多孔度に対応する。

【0081】

本明細書中、「原始的な多孔」という用語が用いられる場合は、被覆および乾燥した中間層組成物の酸化コロイド状粒子を積層することにより本質的に生成される気孔を意味する。この原始的な多孔は、アクセス可能な開気孔で、ポリマー材料または基材の材料によって独占的に充填されうるものである。従って、中間層組成物中に中空のコロイド状酸化物が用いられる場合、原始的な多孔は、ポリマー材料または基材の材料に到達不可能な、これら中空酸化物の気孔を含まない。

【0082】

中間層が結合剤を含む場合は、この層の原始的な多孔度は、結合剤によって占有される容積を考慮した残りの多孔度に相当するが、次層または基材の材料から生成された充填材料によって充填される前のものである。それは、中間層の総容量の、好ましくは２０容量％以上、より好ましくは３０容量％以上に相当することが好ましい。

【0083】

コロイド状中間層組成物は、好ましくは基材の上、または状況によってはポリマー材料の層の上に、ディップコートにより被覆される。またスピンコートによって被覆してもよい。一般には、その上に被覆が行われる支持体を液体中間層組成物中に浸漬する。その際、被覆される厚みはゾルの固形分、粒子の粒径、およびディウエッティング速度に依存する（ランダウ−レヴィッチ則（Ｌａｎｄａｕ−Ｌｅｖｉｃｈ ｌａｗ））。

【0084】

このように、コーティング組成物、粒子の粒径、基材およびポリマー性コーティングの屈折率がわかると、中間層の所望の厚みや期待の厚みを達成するために必要なディウエッティング速度を決定することができる。

【0085】

被覆した層が乾燥した後、多孔質のコロイド状酸化物層が予想した厚みで得られる。層の乾燥は、温度範囲２０〜１３０℃、好ましくは２０℃〜１２０℃、より好ましくは室温（２０〜２５℃）において実施しうる。

【0086】

好ましくは本発明において用いられるポリマー材料層は、２０ミリジュール／ｍ^２と同等またはそれより高い、好ましくは２５ミリジュール／ｍ^２と同等またはそれより高い、より好ましくは３０ミリジュール／ｍ^２と同等またはそれより高い表面エネルギーを有する。

【0087】

表面力エネルギーは、次の文献に記載されているオーエンズ−ウェンドの方法（Ｏｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ ｍｅｔｈｏｄ）に従って計算される：「Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｆｏｒｃｅ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ポリマーの表面力エネルギーの計算）」Ｏｗｅｎｓ Ｄ．Ｋ．、Ｗｅｎｄｔ Ｒ．Ｇ．（１９６９）、Ｊ．ＡＰＰＬ．ＰＯＬＹＭ．ＳＣＩ．、１３、１７４１〜１７４７。

【0088】

原則的には、ポリマー材料の記載は、中間層の多孔のための充填材料として用いられる実施態様の文脈にある。しかし基材の材料が充填材料として用いられる場合、次の記述も適用する。

【0089】

充填ポリマー材料を導く組成物は本質的に１種（または２以上）の非フッ素化化合物（類）を含有する。

【0090】

好ましくは充填ポリマー材料を導く組成物は、組成物の固形分を形成する化合物の総質量に対して、非フッ素化化合物を８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更により好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは１００質量％含有する。本明細書中、固形分という用語が用いられる場合は、溶媒を１００℃までの温度で真空下で蒸発させたときに残る固体材料を意味する。

【0091】

一般的には、充填ポリマー材料中のフッ素レベルは、５質量％未満であり、好ましく１質量％未満であり、より好ましくは０質量％である。

【0092】

充填した後の中間層の多孔度（容積）は２０％、１０％、５％、３％、のいずれよりも低いことが好ましく、０％であることが更により好ましい。既に定義した原始的な多孔に関し、充填後の多孔度は、随意的に用いられる中空酸化物コロイド状粒子の「閉気孔率」を考慮しない。従って、原始的な気孔が完全に充填された中間層は、本発明によれば、たとえ中空のコロイド状酸化物粒子を含有していたとしても多孔性がないことになる。

【0093】

本発明で用いられる充填材料は、モノマー、オリゴマー、ポリマー、またはそれらの組合せの形態でありうる。

【0094】

充填後、充填材料は基材表面に接触し（充填材料が基材の材料ではなく、プライマー層または磨耗防止層のような他の層である場合）、それによって中間層が基材に接着可能になる。

【0095】

中間層の原始的な多孔の充填を確保するポリマー材料層は、一般に、ディップコート、またはスピンコートによって形成され、好ましくはディップコートにより形成される。

【0096】

中間層に直接接触しているポリマー材料層は、好ましくは透明材料の層である。それは、機能材料、例えば接着プライマーコーティングおよび／または耐衝撃性プライマーコーティングの層、磨耗防止コーティングおよび／または耐引掻きコーティングの層または反射防止コーティングの層であってもよい。またそれは接着剤組成物層であってもよい。本発明によるポリマー材料の層は、好ましくはプライマー層である。

【0097】

このようなプライマー層は、光学分野、特に眼科光学で従来から用いられているものであればどのようなものでもよい。

【0098】

一般的にこれらのプライマー、特に耐衝撃性プライマーは（（メト）アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステルを主体とするコーティング、あるいはエポキシ／（（メト）アクリレートコポリマーを主体とするコーティングである。

【0099】

（メト）アクリルポリマーを主体とする耐衝撃性コーティングは、米国特許第５，０１５，５２３号明細書および米国特許第５，６１９，２８８号明細書等に記載され、一方架橋した熱可塑性ポリウレタン樹脂を主体とするコーティングは特開昭６３−１４１００１号公報および特開昭６３−８７２２３号公報、欧州特許第０４０４１１号明細書および米国特許第５，３１６，７９１号明細書等に記載されている。

【0100】

特に、本発明の耐衝撃性プライマーは、例えば仏国特許出願公開第２．７９０．３１７号明細書に記載されているようなコア‐シェル型を含むポリ（（メト）アクリルラテックス、ポリウレタンラテックス、あるいはポリエステルラテックスから生成されうる。

【0101】

特に好ましい耐衝撃性プライマーコーティング組成物としては、ゼネカ社が商品名Ａ−６３９で販売しているアクリルラテックス、および商品名Ｗ−２４０およびＷ−２３４としてバクセンデン社から販売されているポリウレタンラテックスが挙げられる。

【0102】

ラテックスは、好ましくは粒子の粒径が≦５０ｎｍ、より好ましくは≦２０ｎｍのものが選択される。

【0103】

一般に、硬化後の耐衝撃性プライマー層の厚みは、０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは０．６〜６μｍの範囲である。最適な厚みは、一般に０．５〜２μｍの範囲である。

【0104】

磨耗防止コーティングは光学分野、特に眼科用光学分野で従来から用いられている磨耗防止コーティングであればどのようなものでもよい。

【0105】

磨耗防止コーティングは、磨耗防止コーティングを含まない同等の物品に比較して、最終光学物品の耐摩耗性が改善されているコーティングであると定義される。

【0106】

好ましい磨耗防止コーティングは、１種またはそれ以上のアルコキシシラン（類）（好ましくは１種またはそれ以上のエポキシアルコキシシラン（類））またはそれらのヒドロリザートを含有する組成物、好ましくはコロイド状酸化物充填物のような無機コロイド状充填物を含有する組成物を硬化することを介して得られるものである。

【0107】

特定の態様によると、好ましい磨耗防止コーティングは、１種またはそれ以上のエポキシアルコキシシランまたはそれらのヒドロリザート、シリカおよび硬化触媒を含有する組成物の硬化を介して得られるものである。そのような組成物の例は、国際公開第９４／１０２３０号パンフレットおよび米国特許第４，２１１，８２３号明細書、米国特許第５，０１５，５２３号明細書、ならびに欧州特許第６１４９５７号明細書に開示されている。

【0108】

特に好ましい磨耗防止コーティング組成物は、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）のようなエポキシアルコキシシラン、ジメチルジエトキシシラン（ＤＭＤＥＳ）のようなジアルキル−ジアルコキシシラン、コロイド状シリカおよび触媒量のアルミニウムアセチルアセトネートのような硬化触媒またはそのような成分のヒドロリザートを主要な成分として含有するものである。組成物の他の成分は本質的に従来からそのような組成物の賦形に用いられてきた溶媒および随意的に用いられる１または２以上の界面活性剤からなる。

【0109】

磨耗防止コーティングの接着性を改善するため、特にコートされる基材がインモールドキャスティング技術またはＩＭＣを用いて作成されている場合は、磨耗防止コーティング組成物は随意的に有効量のカップリング剤を含有しうる。

【0110】

一般にはそのようなカップリング剤はエポキシアルコキシシランおよび不飽和アルコキシシランの予備凝縮溶液であり、好ましくは終端二重エチレン結合を含む。これらの化合物は、本出願人による国際公開第０３／０５６３６６号パンフレットに詳細に記載されている。一般には、磨耗防止コーティング組成物中に導入するカップリング剤の量は、組成物の総質量に対して、０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％に相当する。

【0111】

硬化後の磨耗防止コーティングの厚みは、通常１〜１５μｍ、好ましくは２〜６μｍの範囲である。

【0112】

耐衝撃性プライマー組成物および磨耗防止コーティング組成物のようなポリマー材料組成物は、熱および／または照射によって硬化しうる。好ましくは熱硬化しうる。

【0113】

既に記載したように、最も明らかなこととして、この材料が充填材料として用いられる場合は、プライマー層または磨耗防止コーティングの材料は中間層の多孔に浸透し少なくとも部分的に充填する。

【0114】

本発明の光学物品は、随意的に、好ましくは磨耗防止コーティングの上に反射防止コーティングを含みうる。

【0115】

反射防止コーティングは、光学分野、特に眼科用光学分野で従来から用いられる反射防止コーティングであればいかなるものでもよい。

【0116】

例として、反射防止コーティングは、単層または多層膜の形態で、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２、Ｓｉ_３Ｎ_４、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＦ_２もしくはＴａ_２Ｏ_５またはそれらの混合物のような誘電材料から構成される。したがって、レンズと空気の界面において反射の発生を防止することが可能である。

【0117】

このような反射防止コーティングは、一般に真空コートを介して、特に随意的にビームアシストを行う真空蒸着を介して、イオンビームによる気化を介して、スパッタリングを介して、またはプラズマアシスト化学気相蒸着を介して適用される。

【0118】

また真空コートに加えて、高い（＞１．５５）または低い（＝１．５５）屈折率を有するシランヒドロリザートおよびコロイド状材料を含有する液体組成物を用い、湿式ゾルゲルルートを介して無機層を適用することも考えられる。シランを主体とするハイブリッド有機／無機マトリックスを含有し、中にコロイド状材料が分散されて各層の屈折率を調整するようなコーティングが、例えば、仏国特許第２８５８４２０号明細書に記載されている。このカテゴリの組成物は、本発明によるポリマー材料層を形成するために用いられ、特に、中間層の原始的な多孔のための充填材料として用いられうる。

【0119】

反射防止コーティングが１つの単層を含む場合、その光学的厚みは、好ましくは、λ／４（λは４５０〜６５０ｎｍの範囲の波長）に等しくあるべきである。

【0120】

３層を含む多層膜の場合は、各光学的厚みに対応して、λ／４、λ／２、λ／４またはλ／４、λ／４、λ／４のいずれかの組合せを用いうる。更に、上述の３層の一部である任意の数層ではなく、それ以上の多層で形成された等価膜も用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0121】

本発明による方法の特定の実施態様を以下に説明する。

【0122】

中間層の原始的な多孔を充填するポリマー材料の層は、接着剤組成物層でありうる。本出願人による国際公開第０３／０５６３６６号パンフレットにおいて、特にその出願の図６に詳細に説明されている実施態様を本発明に適応することができる。以下に概要だけ記載する。

【0123】

この実施態様では、コーティングまたコーティングの積層を、本発明の、随意的に結合剤を含み、乾燥した多孔質のコロイド状層をコートした予備成形または基材の上に転写することによって、帯電防止および干渉縞防止層を含む光学物品を得る。

【0124】

好ましくは可塑性の成形型（または支持）の表面に、単層または多層の積層を形成する。その際、例えば反射防止コーティング、磨耗防止および／または耐引掻性ハードコート層、およびプライマー層などの順に形成する。反射防止コーティング、磨耗防止および／または耐引掻性およびプライマーの各層は、少なくとも部分的に乾燥および／または硬化していることが好ましい。

【0125】

次に適量の接着材料を多孔質の中間層の上、あるいは上述の例ではプライマー層である多層積層の外側表面の上のいずれかに被覆する。しかし好ましくは多孔質の中間層の上に被覆し、その後、その多孔質の中間層を含む基材を、成形型に搭載した単層または多層のコーティング全体に対して押圧する。また接着組成物を成形型に搭載された中間層と積層の間に射出してもよい。

【0126】

接着組成物が硬化した後、成形型を取除いて本発明による光学物品を得る。

【0127】

この実施態様においては、中間層の原始的な気孔が接着組成物によって充填され、それによって中間層に直接接触するポリマー材料の層を形成する。この接着層は、単層または多層の積層を中間層に確実に接着させ、それによってそれ自体基材に接合する。

【0128】

好ましくは、接着組成物は、例えば紫外線照射を介して硬化する照射硬化可能な有機材料である。それは随意的に耐衝撃特性を有する。そのような材料の例は、米国特許第５，６１９，２８８号明細書に記載されている。

【0129】

このようにして形成された本発明の中間層は、特に接着組成物を形成する材料との屈折率差が大きい時に干渉縞の制限または除去を行う。

【0130】

本発明の別の実施態様では、中間層の原始的な気孔の充填は基材の材料によって確保する。本出願人による国際公開第０３／０５６３６６号パンフレット、特にこの出願の図７に詳細に記載されている実施態様を本発明に適用することができる。以下では概要だけ示すが、好ましくはいわゆるインモールドコート型方法（ＩＭＣ）を用いる。

【0131】

従来から眼科用レンズの製造に用いられているツーパート成形型の第１パートの適切な部分の上に、単層または多層の積層を形成する。その際、例えば防汚層、反射防止コーティング、磨耗防止および／または耐引掻性ハードコート層、およびプライマー層などの順に形成する。その後、多層の積層の外側表面の上に、すなわち、上述の例ではプライマー層の上に、好ましくはスピンコート、またはディップコートを介し、本発明によって必要とされる厚みと多孔度の値を有するコロイド状酸化物中間層を形成する。

【0132】

成形型のツーパートを接着シールを用いて組立て、液体モノマーの組成物を成形型キャビティの中に射出し、それを硬化させ基材を形成する。成形型を取り出した後に、本発明による光学物品を得る。

【0133】

好ましくは本発明の光学物品は、可視域において吸収を行わない、あるいは僅かしか行わない。すなわち本出願によると、その視感透過率（Ｔｖ係数）は８５％より上、より好ましくは９０％より上、更に好ましくは９１％より上であることを意味する。実験セクションではこの透明度特性は、中間層中の導電性金属粒子の存在に関わらず、これらの粒子の適切な量と、適切な厚みを選択することによって得られることを示している。

【0134】

透過率Ｔｖは、国際規格ＩＳＯ１３６６６（１９９８）において定義され、国際規格ＩＳＯ８９８０−３に従って測定される。それは３８０〜７８０ｎｍの波長範囲において定義される。

【0135】

以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明するために示されたものであり、これに限定するものではない。

【実施例】

【0136】

１）方法
ａ）放電時間の評価
光学物品を−９０００ボルトのコロナ放電に３０ｍｓ間暴露した後に、室温（２５℃）において、放電時間測定装置ＪＣＩ １５５（ジョン・チャブ インスツルメンテーション社製）を用いて、製造元の仕様に従ってその光学物品の放電時間を測定した。
コロナ放電処理を行ったガラスの表面の荷電および放電を測定するこれらの実験中に、次の２つのパラメータを測定した：ガラス表面で測定した最大電圧、Ｕ_ｍａｘと表記、および最大電圧が１／ｅ＝３６．７％に到達するまでに必要とした時間、これは放電時間に相当する。
この装置によって測定される値がガラス形状に依存するため、各種ガラス特性を比較するためには、使用するガラスのパワーは厳密に同じでなければならない。
本特許出願の文脈においては、ガラスはその放電時間が２００ミリ秒未満である場合に帯電防止性であると定義する。

【0137】

ｂ）干渉縞レベルの評価
干渉縞レベルの評価は目視で行う。
眼科用レンズのパワーは一般には−４．００である。
ウォルドマン照明を用い反射に関して眼科用レンズの観察を行った。
レンズは干渉縞が蛍光ランプに対して直角になるような向きに配置しなければならない。基準レンズとして同じレンズであるが本発明の干渉縞防止層を含まないレンズを用いることで比較が有効になる。（表４参照）

【0138】

ｃ）反射
国際規格ＩＳＯ１３６６６−９８に定義され、国際規格ＩＳＯ８９８０−４に従って測定する光学反射の測定値ＲｍおよびＲｖは、−４．００レンズの凸面（１面だけ測定）において実施した。
帯電防止層の各膜厚に関して、３個のレンズ上で測定を実施した。各レンズについて、レンズの端から１５ｍｍにおいて２回測定した。結果は測定平均に相当する。

【0139】

２）使用材料
以下のコロイドを使用した：
ａ）ＣＣＩＣ社によって提供されたＩＴＯコロイド：ＥＬＣＯＭ ＮＥ−１００１ＩＴ^（Ｒ）（２０質量％）。ＩＴＯ粒子の屈折率は１．９５であり、密度は８．７である。
ｂ）デュポン・ド・ヌムール社によって提供されたシリカコロイド：ＬＵＤＯＸ^（Ｒ） ＣＬ−Ｐ（４０質量％）。シリカ粒子の屈折率は１．４８であり、密度は２．４である。
ｃ）ＣＣＩＣ社から提供された中空のＳｉＯ_２コロイド：Ｔｈｒｕｌｙａ−２００Ｗ（２０質量％）。この懸濁液は好ましくは使用前に５マイクロメートルにろ過する。中空のシリカ粒子の屈折率は１．３５であり、密度は１．２である。

【0140】

３）中間層組成物の調製
以下の３種の中間層組成物を調製した：

【表1】

【0141】

最初に、シリカコロイドまたは中空のシリカコロイドを、エタノール部に２０分間結合させ、次にＩＴＯコロイドおよび残余のエタノールを加えた。次に混合物を更に２０分撹拌した。その結果の組成物はろ過しないで冷蔵室に保管した。各成分が同じ温度になったときに、それらを一緒に混合した。

【0142】

４）帯電防止および干渉縞防止ガラスの調製の一般的な手順
中間層組成物は調製した後に被覆することが好ましい。これらの調製物を保管する場合、相分離が起こる可能性がある。その場合は被覆する前に組成物を３０分間撹拌して、再び均質にする必要がある。最良の被覆を得るためには湿度調整条件下で作業を行うことが推奨される。

【0143】

３種の中間層組成物を４．７ｃｍ／ｍｎから最大２８．５ｃｍ／ｍｎまでの範囲の各速度でディップコートによって被覆した。同じ中間層組成物に関して被覆速度が高速の場合は、より厚くてより多孔質の層を得た。本発明の解釈を限定することは望まないが、ディウエッティング速度が遅くなるとコロイドの積層がコンパクトになり、溶媒の蒸発前にコロイドが積層にかかる時間が長くなると、出願人は考える。

【0144】

熱硬化ポリチオウレタン基材（眼科用レンズ）の凸面および凹面をディップコートすることによって被覆を行った。この基材は、ＭＩＴＳＵＩ ｃｏｍｐａｎｙ社から市販され、その屈折率は１．６（実施例３）または１．６７（実施例１、２）であり、事前に洗浄されている。１組の６個のレンズ（３枚の＋４．００レンズおよび３枚の−４．００レンズ）で各被覆手順を実行した。

【0145】

レンズを次に周囲空気および室温条件下で４分間乾燥させた。次に被覆および乾燥させたコロイド層（多孔質の層）の厚みおよび屈折率を、ＲＭＳ（反射測定システム）によって測定した。測定した値を以下の表に示す。

【0146】

乾燥および冷却した後、コロイド層を、ポリエステル単位を含有するポリウレタンラテックス（Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ^（Ｒ） ２３４，バクセンデンケミカルズ社製）を主体とする耐衝撃性プライマー層でディップコートした。この層を、７５℃において１５分間予備重合させ、屈折率１．５０のコーティングを得る。コロイドを主体とする中間層には低膨張が起こる場合があるが、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ^（Ｒ） ２３４ラテックスの拡散のため、その厚みは大きく変化しなかったことが観察された。

【0147】

最後に、欧州特許第０６１４９５７号明細書の実施例３に開示された、ＧＬＹＭＯおよびＤＭＤＥＳヒドロリザート、コロイド状シリカおよびアルミニウムアセチルアセトネートを主体とする磨耗防止性および耐引掻性コーティング（ハードコート）（屈折率は１．５０）をプライマーコーティングの上に、ディップコートにより被覆し、その後、７５℃で１５分間予備重合させた。最後に積層全体を１００℃で、３時間の間重合させた。

【0148】

コートされた凸面の放電時間および最終光学物品の透過率を測定した。その結果を以下の表に示した。本発明に従って製造されたものではない物品は、淡色表示線で示してある。

【0149】

５）実施例１および２
中間層は、屈折率が１．６７の基材と屈折率が１．５０のプライマーコーティングとの間に形成する。１／４波長層の理論的特性は以下のとおりである：

【数9】

【数10】

【0150】

実施例１（中間層組成物１）の結果

【表2】

【0151】

第１表〜第３表に示す乾燥コロイド層の原始的な多孔度ｐは、この多孔質の層の屈折率の値（ｎ_１、ＲＭＳを用いて測定した値）と、この層のバックボーンの平均屈折率（ｎ_２、高密度すなわちアクセス可能な気孔がないと推定される材料に関して算出された値）とから次式（線形近似法）を用いて算出した：

【数11】

【0152】

多孔質のコロイド層バックボーンの平均屈折率ｎ_２は次式を用いて算出する。ＳｉＯ_２／ＩＴＯの二元バックボーンに適用可能である：

【数12】

式中、Ｘ_ｍ^ＳｉＯ２は多孔質の層の粒子の総質量に対するシリカ粒子の質量比率、Ｘ_ｍ^ＩＴＯは多孔質の層の粒子の総質量に対するＩＴＯ粒子の質量比率（ここで、Ｘ_ｍ^ＳｉＯ２＋Ｘ_ｍ^ＩＴＯ＝１）、ρ^ＳｉＯ２はシリカ粒子の密度、ρ^ＩＴＯはＩＴＯ粒子の密度、ｎ_ＳｉＯ２はシリカ粒子の屈折率、ｎ_ＩＴＯはＩＴＯ粒子の屈折率を表す。

【0153】

中間層の理論的屈折率ｎ_３は、耐衝撃性プライマー組成物の材料によって気孔が完全に充填されていると仮定した場合、この層の屈折率に対応する。それは次式（線形近似法）によって算出する：

【数13】

式中、ｐ（充填前の多孔度）およびｎ_２は、既に記載したものと同じ意味を有し、ｎ_{ｐｒｉｍｅｒ}はプライマー層の屈折率（１．５）である。
この計算では、中空または多孔質のコロイドの中には充填は行われない（コロイドの気孔は、充填材料に対してアクセス可能ではない）と仮定する。

【0154】

実施例２（中間層組成物２）の結果

【表3】

【0155】

６）実施例３
中間層は屈折率が１．６の基材と、屈折率が１．５０のプライマーコーティングとの間に形成する。１／４波長層の理論的特性は次のとおりである：

【数14】

【数15】

【0156】

実施例３（中間層組成物３）の結果

【表4】

【0157】

７）比較実施例
基材とプライマーコーティングとの間に中間層を持たないこと以外は、実施例１〜３において調製されたものと同様のガラス特性の評価も行った。基材の屈折率に依存して、２組調製した（１．６７：比較実施例１；１．６：比較実施例２）。

【0158】

比較実施例（中間層無し）の結果

【表5】

【0159】

得られた結果についてのコメント
第１表〜第３表では、中間層を有し、同時に帯電防止特性（放電時間２００ｍｓ未満）を有し、そして干渉縞の認識を有意に制限する特性を有する光学物品のいくつかの例を示す。

【0160】

本発明による中間層を含まない積層を用いた比較試験による比較により、この層の存在によって干渉縞の程度が有意に低減されることが明らかになる。

【0161】

第１表〜第３表では、無機物の干渉縞レベルを求める試験は太字で示されている。１／４波長層の理論的特性に最も近い厚みおよび屈折率特性を有する中間層を用いることで、干渉縞認知の低減に関しては最良の結果が得られることが論理的に明らかになる。

【0162】

得られた透過率の値は、体系的には９１％より高く、そして平均では９１．５％より高い。

【0163】

レンズの屈折率が１．６〜１．６７の範囲で、コーティングの屈折率が１．５０のレンズに関しては、本発明によるレンズの反射レベルＲｍは、最大で１面につき約０．６％低下する。これは、両面について反射レベルの約１．２％の改善（すなわち、低減）に相当し、１／４波長層を持たない同等のレンズに比べて、およそ１．２％の透過率利得が得られる。

【0164】

なお、ＳｉＯ_２／ＩＴＯ混合物を用いる場合は、実施例３の体系（屈折率が１．６の基材／屈折率が１．５のプライマー）では、中間層で帯電防止性の１／４波長層またはほぼ１／４波長層を得ることができない。そのようなコロイド系を使用した結果得られる１／４波長またはほぼ１／４波長層は、中空のＳｉＯ_２／ＩＴＯコロイド系を使用した結果得られる１／４波長またはほぼ１／４波長層に比べて、十分な帯電防止特性を提供しないことは確かである。

【0165】

最後に、試験を実施した結果から、所定の中間層組成物に関して中間層の厚みを２倍にし、同時に層の多孔度も２倍にすると、放電時間が１０００分の１になることがわかる（第３表参照）。有効に被覆されるＩＴＯ粒子の量が第３表の最初と最後の試験の間で約５０％増加したことが計算によってわかる。