特許 5757606 粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5757606

(24)【登録日】2015年6月12日

(45)【発行日】2015年7月29日

(54)【発明の名称】粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/02 20060101AFI20150709BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20150709BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/02 Z

   C09J133/00

【請求項の数】6

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2010-247771(P2010-247771)

(22)【出願日】2010年11月4日

(65)【公開番号】特開2012-97234(P2012-97234A)

(43)【公開日】2012年5月24日

【審査請求日】2012年11月27日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100136423

【弁理士】

【氏名又は名称】大井 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100154449

【弁理士】

【氏名又は名称】谷 征史

(72)【発明者】

【氏名】山元 健一

(72)【発明者】

【氏名】高橋 亜紀子

(72)【発明者】

【氏名】大竹 宏尚

(72)【発明者】

【氏名】船津 絵里子

【審査官】 ▲吉▼澤 英一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−１８９６１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１２６９３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０８１８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２４２６８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１０６２５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３４８１４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２１７５９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０１８６８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０３７９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０１８６０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０２４１７４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ ７／０２

Ｃ０９Ｊ １３３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤組成物は、水性溶媒と該水性溶媒に分散したアクリル系ポリマーとを含む分散液であり、
前記粘着剤組成物は、以下の条件：
（ｐ）３０℃における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である；および、
（ｑ）水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である；
を満たす粘着付与剤Ｌをさらに含有し、
前記粘着付与剤Ｌの使用量は、前記アクリル系ポリマー１００質量部に対して５〜６０質量部であり、
前記粘着付与剤Ｌは、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤およびエラストマー系粘着付与剤からなる群から選択される少なくとも１種であり、該エラストマー系粘着付与剤はアクリルオリゴマーであり、
前記粘着シートは、以下の特性：
（Ａ）厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォームに、該ウレタンフォームが厚さ５ｍｍに圧縮される条件で圧着された場合において、圧着から３０分後における１８０°引き剥がし粘着力が１．５Ｎ／２０ｍｍ以上である、ここで、前記軟質ウレタンフォームとしては、株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色）を用いる；および
（Ｃ）幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積でフェノール樹脂板に貼り付け、その接着面に平行な方向に５００ｇの荷重を加えて２３℃の環境下に保持する保持力試験において、保持時間が１時間以上であり、かつ１時間後のズレ幅が５ｍｍ以下である；
を満たす、粘着シート。

【請求項2】

さらに、以下の特性：
（Ｂ）以下の方法：
厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォームで裏打ちされた幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの粘着シートを試料片として使用する、ここで、前記軟質ウレタンフォームとしては、株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色）を用いる；
前記試料片の長手方向の一端から１０ｍｍまでの部分を、厚さ２ｍｍのアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂板（ＡＢＳ板）の一方の面における外縁部に、２ｋｇのローラを一往復させて圧着する；
前記試料片の残りの部分を前記ＡＢＳ板の端から他方の面に折り返して圧着し、これを２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間、次いで７０℃の環境下に２時間保持する；および、
前記試料片の長手方向の一端につき、前記ＡＢＳ板表面からの浮き距離を測定する；
で行われる耐反撥性試験において、前記浮き距離が２ｍｍ以下である；
を満たす、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記粘着剤組成物は、軟化点６０℃以上の粘着付与樹脂Ｈをさらに含有する、請求項１または２に記載の粘着シート。

【請求項4】

請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着シートを製造する方法であって、
前記粘着剤組成物の調製は、
アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散した分散液を調製すること；および、
前記分散液に前記粘着付与剤Ｌを配合すること；
を包含する、粘着シートの製造方法。

【請求項5】

粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートを製造する方法であって、
前記粘着剤組成物の調製は、
アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散した分散液を調製すること；および、
前記分散液に、以下の条件：
（ｐ）３０℃における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である；および、
（ｑ）水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である；
を満たす粘着付与剤Ｌを配合すること；
を包含し、
前記粘着付与剤Ｌの使用量は、前記アクリル系ポリマー１００質量部に対して５〜６０質量部であり、
前記粘着付与剤Ｌは、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤およびエラストマー系粘着付与剤からなる群から選択される少なくとも１種であり、該エラストマー系粘着付与剤はアクリルオリゴマーであり、
前記粘着シートは、以下の特性：
（Ａ）厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォームに、該ウレタンフォームが厚さ５ｍｍに圧縮される条件で圧着された場合において、圧着から３０分後における１８０°引き剥がし粘着力が１．５Ｎ／２０ｍｍ以上である、ここで、前記軟質ウレタンフォームとしては、株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色）を用いる；および
（Ｃ）幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積でフェノール樹脂板に貼り付け、その接着面に平行な方向に５００ｇの荷重を加えて２３℃の環境下に保持する保持力試験において、保持時間が１時間以上であり、かつ１時間後のズレ幅が５ｍｍ以下である；
を満たす、粘着シートの製造方法。

【請求項6】

前記分散液に前記粘着付与剤Ｌを配合する際は、前記粘着付与剤Ｌを３５℃以上に加温した状態で該粘着付与剤Ｌを前記分散液に添加する、請求項４または５に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水系溶媒にアクリル系ポリマーが分散した水分散型粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートに関する。

【背景技術】

【0002】

水性媒体中に粘着成分としてのアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物（例えば、粘着成分が水性媒体に分散したエマルション型の粘着剤組成物）は、分散媒として水を用いることから、粘着成分が有機溶剤に溶解した形態の粘着剤組成物（溶剤型粘着剤組成物）に比べて環境衛生上望ましい。このため、水性粘着剤組成物を用いてなる粘着シートは、両面粘着テープその他の形態で、種々の分野に利用されるようになってきている。水分散型アクリル系粘着剤に関する技術文献として特許文献１〜３が挙げられる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００６−３４８１４３号公報

【特許文献2】特開２００７−８４７８１号公報

【特許文献3】特開２００８−１１５３１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、水性粘着剤組成物を用いた粘着シートは、溶剤型粘着剤組成物を用いた粘着シートに比べて、発泡体のように表面に微細な凹凸（主として気泡に起因する）を有する被着体に対する接着性（粗面接着性）が不足しがちであった。特に、ポリウレタンフォーム（特に軟質ポリウレタンフォーム）等のように弾性を有する発泡体（以下「弾性発泡体」という。）では、硬質の被着体とは異なり、これに粘着シートを圧着しようとする力が該発泡体の弾性変形により吸収されてしまうため、該弾性発泡体に粘着シートをしっかりと圧着すること自体が困難である。また、弾性発泡体に粘着シートを強く押し付けると、該発泡体が強く圧縮され（押し潰され）、これにより発泡体が損傷を受ける可能性がある。また、弾性発泡体の背面を支える構造物の強度や形状によっては、該構造物との間で弾性発泡体を十分にかつムラなく圧縮することが困難である。

【0005】

このように、弾性発泡体に粘着シートをしっかりと圧着しようとすると、弾性発泡体を圧縮するために余分な力を要すること、作業に慎重さが求められること等から、粘着シートの貼付作業性が低下しがちである。また、貼付作業性を重視すると粘着シートの接着信頼性が不足しがちであった。軟質ポリウレタンフォーム等の弾性発泡体は、例えば自動車の内装や家電製品の内部において、両面粘着シートを用いて所望の箇所（被着体）に固定され、あるいは該弾性発泡体を基材とする片面粘着シートを貼り付ける態様で、緩衝材等として広く用いられている。かかる使用態様において粘着シートの接着信頼性が不足すると、弾性発泡体が剥がれる不都合を生じ得る。このことが、溶剤型の粘着剤組成物から水性粘着剤組成物への転換を妨げる一因ともなっていた。

【0006】

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、その主要な目的は、水性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、かつ弾性発泡体に対する貼付作業性の良い粘着シートを提供することである。関連する他の目的は、かかる粘着シートの製造その他の用途に有用な水性粘着剤組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明により提供される粘着シートは、水性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する。前記粘着剤組成物は、水性溶媒と該水性溶媒に分散したアクリル系ポリマーとを含む分散液である。前記粘着シートは、以下の特性（Ａ）を満たす。すなわち、（Ａ）厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォームに、該ウレタンフォームが厚さ５ｍｍに圧縮される条件で圧着された場合において、圧着から３０分後における１８０°引き剥がし粘着力（以下、「軽圧着粘着力」ともいう。）が１．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。ここで、前記軟質ウレタンフォームとしては、株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色）を使用する。かかる粘着シートは、弾性発泡体等の難接着性の被着体に貼り付けられる場合において、該被着体に軽く（換言すれば、弾性発泡体を強く押し潰すことなく）圧着することによっても、該被着体に対して良好な接着性（接着信頼性）を発揮し得る。したがって、被着体（例えば弾性発泡体）に対する貼付作業性が顕著に改善され得る。また、上記粘着シートは水性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備えるので環境衛生上好ましい。

【0008】

また、ポリウレタンフォーム等のような弾性発泡体と被着体とを貼り合わせる用途に使用され得る粘着シートには、該発泡体を被着体の表面形状（曲面、段差のある表面等であり得る。）に沿って弾性変形させ、該発泡体が元の形状に戻ろうとする反撥力に抗して該発泡体を上記弾性変形させた形状に保持する性能（すなわち、発泡体の反撥力に耐える性能。以下「耐反撥性」ともいう。）が求められる場合がある。このような耐反撥性を有することは、発泡シートを基材（支持体）とする片面粘着シートにおいても好ましい。

【0009】

ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、該粘着シートが、さらに以下の特性（Ｂ）を満たす。すなわち、（Ｂ）以下の方法：厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォーム（株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色）を使用する。）で裏打ちされた幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの粘着シートを試料片として使用する；前記試料片の長手方向の一端から１０ｍｍまでの部分を、厚さ２ｍｍのアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂板（ＡＢＳ板）の一方の面における外縁部に、２ｋｇのローラを一往復させて圧着する；前記試料片の残りの部分を前記ＡＢＳ板の端から他方の面に折り返して圧着し、これを２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間、次いで７０℃の環境下に２時間保持する；および、前記試料片の長手方向の一端につき、前記ＡＢＳ板表面からの浮き距離を測定する；で行われる耐反撥性試験において、前記浮き距離が２ｍｍ以下である。このように耐反撥性に優れた粘着シートは、弾性発泡体と被着体とを貼り合わせる用途に使用され得る粘着シート（典型的には両面粘着シート）、発泡シートを基材（支持体）とする片面粘着シート等として有用である。

【0010】

上記粘着シートは、さらに以下の特性（Ｃ）：幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積でフェノール樹脂板に貼り付け、その接着面に平行な方向に５００ｇの荷重を加えて２３℃の環境下に保持する保持力試験において、保持時間が１時間以上である；を満たすことが好ましい。特性（Ａ）（好ましくは、さらに特性（Ｂ））に加えて特性（Ｃ）を満たす粘着シートは、優れた粘着特性を示すことから、弾性発泡体を他の被着体に貼り合わせる用途その他の種々の用途に好適である。

【0011】

ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記粘着剤組成物が、水性溶媒および該水性溶媒に分散したアクリル系ポリマー（水分散型アクリル系ポリマー）に加えて、以下の条件：（ｐ）３０℃における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である；および、（ｑ）水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である；を満たす粘着付与剤（tackifier）Ｌをさらに含有する。かかる粘着剤組成物を用いてなる粘着シート（典型的には、該粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える粘着シート）は、軽圧着性（被着体に軽く圧着して貼り付けられた場合の接着性）に優れたものとなり得る（特性（Ａ））。また、さらに耐反撥性（特性（Ｂ））および保持力（特性（Ｃ））の一方または両方に優れたものとなり得る。

【0012】

好ましい一態様では、上記粘着剤組成物が、軟化点６０℃以上の粘着付与樹脂（tackifying resin）をさらに含む。かかる粘着剤組成物を用いてなる粘着シートによると、より良好な粘着特性を示す粘着シート（例えば、上記特性（Ａ）〜（Ｃ）のうち一または二以上の特性がさらに改善された粘着シート）が実現され得る。

【0013】

本発明によると、また、水性溶媒と該水性溶媒に分散したアクリル系ポリマーとを含む分散液からなる粘着剤組成物を製造する方法が提供される。その方法は、アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散した分散液（水分散型アクリル系ポリマー）を調製することを含む。また、前記分散液に、以下の条件：（ｐ）３０℃における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である；および、（ｑ）水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である；を満たす粘着付与剤Ｌを配合することを包含する。かかる方法により製造された粘着剤組成物によると、弾性発泡体等の難接着性の被着体に対しても優れた軽圧着性を示す粘着シートが製造され得る。したがって、上記製造方法は、ここに開示されるいずれかの粘着シートの製造に使用される粘着剤組成物を製造する方法として好ましく採用され得る。

【0014】

ここに開示される粘着剤組成物製造方法の好ましい一態様では、前記分散液に前記粘着付与剤Ｌを配合する際に、前記粘着付与剤Ｌを３５℃以上に加温した状態で該粘着付与剤Ｌを前記分散液に添加する。かかる態様によると、粘着付与剤Ｌをそのままの形態で（例えば、あらかじめ上記粘着付与剤Ｌの水分散液を調製したり、該粘着付与剤Ｌを有機溶剤で希釈したりすることなく）分散液に加えることにより、該粘着付与剤Ｌを容易かつ適切に混合することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。

【図2】粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。

【図3】粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。

【図4】粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。

【図5】粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。

【図6】粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。

【図7】ウレタンフォームに対する軽圧着粘着力の測定方法を示す説明図である。

【図8】ウレタンフォームに対する軽圧着粘着力の測定方法を示す説明図である。

【図9】耐反撥性試験の方法を示す説明図である。

【図10】耐反撥性試験の方法を示す説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の説明において、同様の作用を奏する部材または部位には同じ符号を付し、重複する説明は省略または簡略化することがある。

【0017】

本発明により提供される粘着シートは、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える。かかる粘着剤層を基材（支持体）の片面または両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナー（剥離面を備える基材としても把握され得る。）に保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、上記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本発明により提供される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。

【0018】

ここに開示される粘着シートは、例えば、図１〜図６に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。このうち図１，図２は、両面粘着タイプの基材付き粘着シートの構成例である。図１に示す粘着シート１は、基材１０の両面（いずれも非剥離性）に粘着剤層２１，２２が設けられ、それらの粘着剤層が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有している。図２に示す粘着シート２は、基材１０の両面（いずれも非剥離性）に粘着剤層２１，２２が設けられ、それらのうち一方の粘着剤層２１が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１により保護された構成を有している。この種の粘着シート２は、該粘着シートを巻回して他方の粘着剤層２２を剥離ライナー３１の裏面に当接させることにより、粘着剤層２２もまた剥離ライナー３１によって保護された構成とすることができる。

【0019】

図３，図４は、基材レスの両面粘着シートの構成例である。図３に示す粘着シート３は、基材レスの粘着剤層２１の両面２１Ａ，２１Ｂが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有する。図４に示す粘着シート４は、基材レスの粘着剤層２１の一方の表面（粘着面）２１Ａが、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１により保護された構成を有し、これを巻回すると、粘着剤層２１の他方の表面（粘着面）２１Ｂが剥離ライナー３１の背面に当接することにより、他面２１Ｂもまた剥離ライナー３１で保護された構成とできるようになっている。

【0020】

図５，図６は、片面粘着タイプの基材付き粘着シートの構成例である。図５に示す粘着シート５は、基材１０の一面１０Ａ（非剥離性）に粘着剤層２１が設けられ、その粘着剤層２１の表面（粘着面）２１Ａが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１で保護された構成を有する。図６に示す粘着シート６は、基材１０の一面１０Ａ（非剥離性）に粘着剤層２１が設けられた構成を有する。基材１０の他面１０Ｂは剥離面となっており、粘着シート６を巻回すると該他面１０Ｂに粘着剤層２１が当接して、該粘着剤層の表面（粘着面）２１Ｂが基材の他面１０Ｂで保護されるようになっている。

【0021】

片面粘着タイプまたは両面粘着タイプの基材付き粘着シートにおいて、粘着剤層を支持（裏打ち）する基材としては、各種の樹脂フィルム類（ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム等）、紙類（和紙、上質紙等）、各種の繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等の布類、ゴムシート類（天然ゴムシート等）、発泡ポリクロロプレンゴム等の発泡体からなる発泡体シート類（発泡ポリウレタンシート等）、金属箔類（アルミニウム箔等）、これらの複合体等を用いることができる。基材は、単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。基材の厚さは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には１０μｍ〜５００μｍ（好ましくは１０μｍ〜２００μｍ）である。耐反撥性の観点からは、厚さ１０μｍ〜５０μｍの基材の使用が有利である。

【0022】

ここに開示される技術は、両面粘着タイプの基材レスまたは基材付き粘着シート（例えば、軟質ポリウレタン等の弾性発泡体と被着体とを貼り合わせる用途に使用され得る両面粘着シート）に特に好ましく適用され得る。基材付き両面粘着シートにおける好ましい基材としては、かかる形態の粘着シートの分野において周知ないし慣用の不織布を好ましく用いることができる。例えば、木材パルプ、綿、麻（例えばマニラ麻）等の天然繊維から構成される不織布；ポリエステル繊維、レーヨン、ビニロン、アセテート繊維、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等の化学繊維（合成繊維）から構成される不織布；材質の異なる二種以上の繊維を併用して構成された不織布；等を使用可能である。なお、ここでいう「不織布」は、主として粘着テープその他の粘着シートの分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布（いわゆる「紙」と称されることもある。）をいう。

【0023】

粘着剤層の厚みは、例えば５μｍ〜２００μｍ（好ましくは１０μｍ〜１００μｍ）程度であり得る。ここでいう粘着剤層の厚みは、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着シートの場合、その片面当たりの粘着剤層の厚みをいう。軟質ポリウレタン等の弾性発泡体に貼り付けて使用され得る粘着シートでは、該発泡体に対する良好な軽圧着粘着力を得るために、該発泡体に貼り付けられる粘着剤層の厚みを３０μｍ以上（好ましくは４０μｍ以上）とすることが有利である。一方、他の粘着物性とのバランスや粘着シートの生産性等の観点からは、粘着剤層の厚みを１００μｍ以下とすることが好ましい。ここに開示される粘着シートの好ましい一態様は、粘着剤層の厚みが４０μｍ〜８０μｍ（典型的には５０μｍ〜７０μｍ、例えば６０μｍ前後）であって、かつ、上記特性（Ａ）（好ましくは、さらに上記特性（Ｂ）および（Ｃ）の一方または両方）を満たす粘着シートである。例えば、上記厚みの粘着剤層を不織布の両面に設けてなる両面粘着シート、上記厚みの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート、基材の片面に上記厚みの粘着剤層を有する片面粘着シート、等であり得る。

【0024】

剥離ライナーとしては、粘着シートの分野において周知ないし慣用のものを適宜選択して用いることができる。例えば、各種の樹脂フィルム類、紙類、布類、ゴムシート類、発泡体シート類、金属箔、これらの複合体（例えば、紙の両面にオレフィン樹脂がラミネートされた積層構造のシート）等からなる基材の表面に、必要に応じて剥離処理が施された構成の剥離ライナーを好適に用いることができる。

【0025】

ここに開示される粘着シートは、上記特性（Ａ）を満たすことによって特徴づけられる。すなわち、自由状態（外力が加わらない状態）において厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォームに、該ウレタンフォームが厚さ５ｍｍに圧縮される条件（換言すれば、上記軟質ウレタンフォームを５０％の厚みに圧縮する条件）で圧着された場合において、圧着から３０分後における１８０°引き剥がし粘着力（軽圧着粘着力）が１．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。上記軟質ウレタンフォームとしては、株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色）（以下、単に「ＥＣＳフォーム」ということもある。）を使用する。このＥＣＳフォームは、密度２２±２ｋｇ・ｍ^３、硬さ（ＪＩＳ Ｋ６４００−２（２００４）に規定するＤ法による。）１０７．９±２２．６Ｎのポリエーテルウレタンフォームである。

【0026】

上記軽圧着粘着力は、より具体的には、例えば以下のようにして測定することができる。まず、性能評価の対象となる粘着シートを所定幅の帯状（典型的には短冊状）にカットして試料片を作製する。このとき、上記粘着シートが基材レスまたは基材付きの両面粘着シートの形態である場合には、取扱性向上および粘着シートの補強のために、あらかじめ一方の粘着面に適当な裏打ち材を貼り付けておくことが好ましい。裏打ち材としては、例えば、厚み２０μｍ〜３０μｍ程度（典型的には２５μｍ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを好ましく採用することができる。試料片の幅（粘着面の幅）は、通常は２０ｍｍとすることが好ましいが、異なる幅Ｘｍｍの試料片を用いる場合であっても、該試料片を用いて得られた測定結果に２０／Ｘを乗じることにより、その測定結果を幅２０ｍｍ当たりの粘着力に換算することができる。以下の説明では、２０ｍｍ幅の試料片を用いるものとする。試料片の長さは、被着体に対する十分な貼付け長さを確保し得るように設定すればよい。通常は、上記貼付け長さ（粘着面の長さ）を２０ｍｍ以上とすることが適当であり、５０ｍｍ以上とすることがより好ましい。

【0027】

被着体としては、厚さ１０ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１００ｍｍのＥＣＳフォームを使用する。通常は、より大きな（広い）面積を有する厚さ１０ｍｍのＥＣＳフォームシートを上記サイズの帯状にカットしたものを、上記被着体として好ましく使用することができる。

【0028】

２３℃の環境下において、被着体としての厚さ１０ｍｍのＥＣＳフォームに上記試料片を、該被着体が厚み５ｍｍに圧縮されるようにして貼り付ける。このとき、被着体が過度に圧縮されたり、あるいは圧縮が不足したりすることを防止するために、被着体の外周に厚み５ｍｍの治具を配置するとよい。例えば図７に示すように、被着体４２の幅方向の両側に、若干の隙間を空けて、厚み５ｍｍの棒状（四角柱状）の治具４４，４５を配置するとよい。治具４４，４５の材質は特に限定されないが、被着体４２よりも硬質のものを用いることが好ましい。被着体が厚み５ｍｍに圧縮される条件で試料片を圧着する操作は、例えば、被着体の表面と試料片の粘着面とを対向させ、典型的には適当な部材を用いて該部材が上記治具の上面に当接するまで試料片の背面を被着体に押圧する（押し付ける）ことにより、好ましく実施することができる。

【0029】

圧着強度を均一化するため、試料片を背面から被着体に押圧する部材としては、円柱状の外形を有する部材を好ましく採用することができる。押圧用部材の好適例として、直径が８０ｍｍ〜９０ｍｍ（例えば８５ｍｍ）程度の円柱状部材が挙げられる。かかる部材を試料片の背面に、該試料片の長手方向に沿って３０ｃｍ／分の速度（上記部材の移動速度、すなわち円柱の軸の移動速度をいう。）で一往復させることが好ましい。例えば図８に示すように、円柱状のローラ４６を治具４４，４５の上面に沿って転動させるとよい。ローラ４６の重さまたは該ローラ４６により付与される荷重は、該ローラ４６の下端が治具４４，４５の上端に当接するまで被着体４２を圧縮し得る重さまたは荷重に設定する。ローラ４６としては、例えば、重さ２ｋｇ程度のものを好ましく使用することができる。
とができる。

【0030】

このようにして被着体に貼り付けた試料片を、圧着から３０分間２３℃の環境下に保持した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００４）に準拠して、２３℃、５０％ＲＨの測定環境にて引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引き剥がし粘着力を測定する。この測定は、市販の引張試験機を用いて行うことができる。測定長さ（引き剥がし長さ）は１０ｍｍ以上とすることが好ましく、２０ｍｍ以上とすることがより好ましい。異なる試料片を用いて２回以上（より好ましくは３回以上）の測定を行い、それらの測定結果の平均値を採用することが好ましい。ここに開示される粘着シートの好ましい態様では、上記軽圧着粘着力が１．８Ｎ／２０ｍｍ以上（さらに好ましくは２．５Ｎ／２０ｍｍ以上）である。軽圧着粘着力の上限は特に制限されないが、ＥＣＳフォーム自体の強度を考慮すると、通常は１０Ｎ／２０ｍｍ以下である。なお、引き剥がし開始直後または引き剥がし途中において、粘着シートが被着体との界面で剥離するのではなく、粘着シートとともに被着体の一部が残部から剥がれる剥離態様となった場合には、軽圧着粘着力が少なくとも１．５Ｎ／２０ｍｍ以上であるものと推測することができる。

【0031】

ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、該粘着シートがさらに特性（Ｂ）を満たす。すなわち、厚さ１０ｍｍのＥＣＳフォームで裏打ちされた幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの粘着シートを試料片として使用し、該試料片の長手方向の一端から１０ｍｍまでの部分を厚さ２ｍｍのＡＢＳ板に圧着し、残りの部分をＡＢＳ板の端から他方の面に折り返して圧着し、これを２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間、次いで７０℃の環境下に２時間保持した後、上記試料片の長手方向の一端がＡＢＳ板表面から浮いた距離（浮き距離）を測定する耐反撥性試験において、上記浮き距離が２ｍｍ以下である。

【0032】

上記耐反撥性試験は、より具体的には、例えば以下のようにして実施することができる。まず、粘着シートの背面（性能評価の対象となる粘着面とは反対側の面）に、厚さ１０ｍｍのＥＣＳフォームを貼り合わせる。上記粘着シートが基材レスまたは基材付きの両面粘着シートの形態である場合には、性能評価の対象となる粘着面とは反対側の粘着面に上記ＥＣＳフォームを圧着すればよい。上記粘着シートが片面粘着シートの形態である場合には、適当な両面粘着テープ（例えば、日東電工株式会社の両面粘着テープ、商品名「Ｎｏ．５１２」）を用いて、上記粘着シートの背面に上記ＥＣＳフォームを固定するとよい。このＥＣＳフォーム付き粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの短冊状に裁断して試料片を作製する。

【0033】

２３℃において、図９に示すように、試料片５０の粘着面のうち長手方向の一端５０Ａから１０ｍｍまでの部分（すなわち、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの接着面積）を、厚さ２ｍｍのＡＢＳ板５２の一方の面５２Ａに貼り付ける。このとき、試料片５０の一端５０Ａから１０ｍｍの一をＡＢＳ板５２の外周端に合わせ、試料片５０の残りの部分がＡＢＳ板５２から外方向に垂直に延びるように試料片５０を配置する。上記貼り付けは、重さ２ｋｇ、直径９０〜１００ｍｍ（例えば９５ｍｍ）のローラを上記部分に約３０ｃｍ／分の速度で一往復させる条件で行う。そして、図１０に示すように、試料片５０の残りの部分（幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍ）をＡＢＳ板５２の端から他方の面５２Ｂに折り返して貼り付ける。

【0034】

これを２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置し、さらに７０℃の環境下に２時間放置した後、一方の面５２Ａ側（接着面積が幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの側）において、試料片５０の一端５０ＡがＡＢＳ板５２の表面５２Ａから浮き上がった高さ（浮き距離；ｍｍ）を測定する。なお、図１０において、符号５０２は粘着シートを、符号５０４は該粘着シートの一方の粘着面に圧着されたウレタンフォームを示している。この耐反撥性試験は、２つ以上（より好ましくは３つ以上）の異なる試料片を用いて行い、それらの浮き距離の平均値を試験結果として採用することが好ましい。ここに開示される粘着シートの好ましい態様では、上記浮き距離が１ｍｍ以下であり、より好ましくは０ｍｍである（すなわち、ＡＢＳ板からの浮きが認められない）。

【0035】

ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、該粘着シートがさらに特性（Ｃ）を満たす。すなわち、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積でフェノール樹脂板に貼り付け、その接着面に平行な方向に５００ｇの荷重を付与して２３℃の環境下に保持する保持力試験において、保持時間が１時間以上である。この保持力試験は、例えば、後述する実施例に記載の方法で好ましく実施することができる。この保持力試験は、２つ以上（より好ましくは３つ以上）の異なる試料片を用いて行い、１時間以内に一つでも試料片が落下した場合には保持力不足（保持時間が１時間未満）と判定するものとする。上記保持試験において１時間後も試料片がフェノール樹脂板に保持されており、その１時間後における１時間後のズレ幅（各試料片の平均値）が５ｍｍ以下である粘着シートが好ましく、３ｍｍ以下（例えば２ｍｍ以下）である粘着シートがさらに好ましい。

【0036】

次に、ここに開示される粘着シートの粘着剤層についてより詳しく説明する。この粘着剤層は、アクリル系水分散型粘着剤組成物を用いて形成されたものである。上記粘着剤組成物は、水性溶媒と該水性溶媒に分散したアクリル系ポリマーとを含む分散液である。上記アクリル系ポリマーは、上記粘着剤組成物に含まれる不揮発分（粘着剤層形成成分、以下「粘着剤」ともいう。）のうち４０質量％以上（典型的には４０〜９５質量％）を占めることが好ましく、５０質量％以上（典型的には５０〜９０質量％、例えば５５〜８５質量％）を占めることがより好ましい。また、上記粘着剤に占めるアクリル系ポリマーの質量割合は、典型的には９５質量％以下であり、通常は９０質量％以下（例えば８５質量％以下）とすることが好ましい。粘着剤に占めるアクリル系ポリマーの質量割合が多すぎる場合または少なすぎる場合には、粘着特性のバランスが崩れやすくなることがある。

【0037】

アクリル系ポリマーとしては、アルキル（メタ）アクリレートを主構成単量体成分（モノマー主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量（以下「全モノマー成分」ということもある。）のうち５０質量％以上、典型的には５０〜９９．８質量％を占める成分）とするものを好ましく採用し得る。好ましい一態様では、このアルキル（メタ）アクリレート含有割合が全モノマー成分の７０質量％以上（典型的には７０〜９９．５質量％）であり、例えば８０質量％以上（典型的には８０〜９９．５質量％）である。また、上記アルキル（メタ）アクリレートの含有割合が全モノマー成分の９０質量％以上（典型的には９０〜９９質量％）であってもよい。かかるアクリル系ポリマーは、所定のモノマー原料を重合（典型的にはエマルション重合）することにより合成され得る。通常、上記モノマー原料におけるモノマー組成は、該モノマー原料を重合して得られるアクリル系ポリマーの共重合組成（共重合割合）に概ね対応する。

【0038】

なお、本明細書中において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイルおよびメタクリロイルを、「（メタ）アクリル」はアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。

【0039】

アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素原子数１〜２０（以下、かかる炭素原子数の範囲をＣ_１−２０と表記することがある。）のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種または二種以上を好適に用いることができる。好ましい一態様では、全モノマー成分のうち７０質量％以上（典型的には７０〜９９．５質量％）がＣ_１−１４アルキル（メタ）アクリレートであり、例えばＣ_１−１０アルキル（メタ）アクリレートである。Ｃ_１−１０アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。例えば、ブチルアクリレート（ＢＡ）および２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）の一方または両方を、合計で、全モノマー成分の４０質量％以上（典型的には４０〜９８質量％）、より好ましくは５０質量％以上（典型的には５０〜９５質量％）含有するモノマー組成を好ましく採用することができる。アルキル（メタ）アクリレートとしてＢＡおよび２ＥＨＡを組み合わせて用いる場合、それらの使用比率は特に制限されない。

【0040】

上記アクリル系ポリマーには、任意成分として、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な他のモノマー（以下「共重合性モノマー」ともいう。）が用いられていてもよい。例えば、カルボキシル基、アルコキシシリル基、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基等から選択される一種または二種以上の官能基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることができる。これら官能基含有モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入するのに役立ち得る。共重合性モノマーの種類およびその含有割合（共重合割合）は、使用する架橋剤の種類およびその量、架橋反応の種類、所望する架橋の程度（架橋密度）等を考慮して適宜設定することができる。

【0041】

このような官能基含有モノマーのうち、カルボキシル基を有するモノマーまたはその酸無水物から選択される一種または二種以上を好ましく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物；等が挙げられる。官能基含有モノマー成分の実質的に全部がカルボキシル基含有モノマーであってもよい。なかでも好ましいカルボキシル基含有モノマーとして、ＡＡおよびＭＡＡが例示される。これらの一方を単独で用いてもよく、ＡＡとＭＡＡとを任意の割合で組み合わせて用いてもよい。

【0042】

ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記アクリル系ポリマーにＡＡおよびＭＡＡが共重合されている。かかる共重合組成のアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物によると、より耐反撥性に優れた粘着シートが実現され得る。ＡＡとＭＡＡとの質量比（ＡＡ：ＭＡＡ）は、例えば凡そ１：１０〜１０：１の範囲とすることができ、通常は凡そ１：４〜４：１（例えば１：２〜２：１）の範囲とすることが好ましい。カルボキシル基含有モノマーを共重合させる場合、その共重合量（複数種類のカルボキシル基含有モノマーを用いる場合にはそれらの合計量）は、全モノマー成分の例えば０．５〜１５質量％程度とすることができ、通常は１〜１０質量％（好ましくは２〜６質量％、例えば３〜５質量％）程度とすることが適当である。

【0043】

好ましく使用し得る官能基含有モノマーの他の例として、アルコキシシリル基を有するモノマーが挙げられる。かかるアルコキシシリル基含有モノマーの具体例としては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。このようなアルコキシシリル基含有モノマーを共重合させることは、軽圧着粘着性と保持力とをより高レベルで両立可能な粘着シートを実現する上で有利な手法となり得る。アルコキシシリル基含有モノマーを共重合させる場合、その共重合量は、全モノマー成分の０．００５〜０．０５質量％（例えば０．０１〜０．０３質量％）程度とすることができる。ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記アクリル系ポリマーに、上記官能基含有モノマーとして、少なくともアルコキシシリル基含有モノマー、ＡＡおよびＭＡＡが共重合されている。実質的にアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシシリル基含有モノマー、ＡＡおよびＭＡＡのみからなるアクリル系ポリマーであってもよい。

【0044】

上記官能基含有モノマーは、通常、全モノマー成分のうち１５質量％以下（例えば０．５〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％）の範囲で用いることが好ましい。官能基含有モノマー成分の使用量が多すぎると、凝集力が高くなりすぎて粘着特性（例えば接着力）が低下傾向となることがあり得る。

【0045】

アクリル系ポリマーに共重合され得るモノマー（共重合性モノマー）の他の例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の非芳香族性環含有（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族性環含有（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；等が挙げられる。さらに他の例として、一分子内に複数の重合性官能基を有する多官能モノマー、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。あるいは、かかる多官能モノマーを実質的に使用しなくてもよい。

【0046】

上記アクリル系ポリマーのモノマー組成は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０℃〜−１０℃（典型的には−６０℃〜−２０℃）の間となるように決定することが好ましい。Ｔｇが高すぎると、弾性発泡体に対する軽圧着粘着性が不足しがちである。一方、Ｔｇが低すぎると耐反撥性や保持力が不足しやすくなる傾向にある。ここで、アクリル系ポリマーのＴｇとは、該アクリル系ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよび該モノマーの質量分率（共重合割合）に基づいてフォックス（ＦＯＸ）の式から求められる値をいう。ホモポリマーのＴｇとしては、公知資料である日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」またはWiley-Interscienceの「ポリマーハンドブック（Polymer Handbook）」に記載の値を採用するものとする。例えば、２ＥＨＡについては−７０℃、ＢＡについては−５４℃、メチルアクリレート（ＭＡ）については８℃、メチルメタクリレートについては１０５℃、シクロヘキシルメタクリレートについては６６℃、酢酸ビニルについては３２℃、ＡＡについては１０６℃、ＭＡＡについては２２８℃を採用するものとする。

【0047】

かかるモノマーを重合させてアクリル系ポリマーの水分散液を得る方法としては、公知または慣用の重合方法を採用することができ、なかでもエマルション重合法を好ましく用いることができる。エマルション重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等を適宜採用することができる。モノマーの一部または全部（典型的には全部）をあらかじめ水（典型的には、水とともに適当量の乳化剤が使用される。）と混合して乳化し、その乳化液（モノマーエマルション）を反応容器内に一括、連続あるいは分割して供給してもよい。重合温度は、使用するモノマーの種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃〜１００℃（典型的には４０℃〜８０℃）程度とすることができる。

【0048】

重合時に用いる重合開始剤としては、重合方法の種類に応じて、公知または慣用の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、エマルション重合法において、アゾ系重合開始剤を好ましく使用し得る。アゾ系重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が挙げられる。

【0049】

重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。かかるレドックス系開始剤の例としては、過酸化物（過酸化水素水等）とアスコルビン酸との組み合わせ、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ等が挙げられる。

【0050】

このような重合開始剤は、単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分１００質量部に対して０．００５〜１質量部（典型的には０．０１〜１質量部）程度の範囲から選択することができる。

【0051】

上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。かかる連鎖移動剤は、例えば、ｎ−ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類から選択される一種または二種以上であり得る。なかでもｎ−ラウリルメルカプタンの使用が好ましい。連鎖移動剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して例えば凡そ０．００１〜０．５質量部程度とすることができる。この使用量が凡そ０．０２〜０．０５質量部程度であってもよい。

【0052】

かかるエマルション重合によると、アクリル系ポリマーが水に分散したエマルション形態の重合反応液が得られる。ここに開示される技術における水分散型アクリル系ポリマーとしては、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施したものを好ましく用いることができる。あるいは、エマルション重合方法以外の重合方法（例えば、溶液重合、光重合、バルク重合等）を利用してアクリル系ポリマーを合成し、該ポリマーを水に分散させて調製された水分散型アクリル系ポリマーを用いてもよい。

【0053】

水分散型アクリル系ポリマーの調製に当たっては、必要に応じて乳化剤を用いることができる。乳化剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系のいずれも使用可能である。通常は、アニオン系またはノニオン系の乳化剤の使用が好ましい。このような乳化剤は、例えば、モノマー原料をエマルション重合させる際や、他の方法で得られたアクリル系ポリマーを水に分散させる際等に好ましく使用することができる。アニオン系乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が例示される。ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が例示される。また、これらのアニオン系またはノニオン系乳化剤にラジカル重合性基（プロぺニル基等）が導入された構造のラジカル重合性乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。あるいは、かかるラジカル重合性基を有しない乳化剤のみを使用してもよい。

【0054】

このような乳化剤は、一種のみを単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。乳化剤の使用量は、アクリル系ポリマーをエマルジョンの形態に調製することが可能な使用量であればよく、特に制限されない。通常は、アクリル系ポリマー１００質量部当たり、固形分基準で例えば０．２〜１０質量部（好ましくは０．５〜５質量部）程度の範囲から選択することが適当である。

【0055】

ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記粘着剤組成物が、水分散型アクリル系ポリマーに加えて、さらに、以下の条件：３０℃において液状であり；および、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である；を満たす粘着付与剤（液状粘着付与剤（liquid tackifier））Ｌを含有する。ここで、３０℃において液状であるとは、３０℃における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下（典型的には１０〜２０００Ｐａ・ｓ）であることをいう。粘着剤組成物の調製容易性（例えば、水分散型アクリル系ポリマーへの配合しやすさ）の観点からは、３０℃における粘度が１７００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。

【0056】

この粘度の値としては、実質的に不揮発分のみからなる（すなわち、粘度を低下させるために有機溶剤で希釈したり水分散液の形態に調製されたりしていない；典型的には不揮発分含量が９５〜１００質量％の）粘着付与剤Ｌについて、市販のＢ型粘度計を用いて、ローターＮｏ．７、回転数２ｒｐｍ、液温３０℃、測定時間１分の条件で測定される値を採用することができる。

【0057】

また、水酸基価の値としては、ＪＩＳ−Ｋ００７０（１９９２）に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。具体的な測定方法は以下に示すとおりである。
［水酸基価の測定方法］
１．試薬
１）アセチル化試薬としては、無水酢酸約１２．５ｇ（約１１．８ｍｌ）を取り、これにピリジンを加えて全量を５０ｍｌにし、充分に攪拌したものを使用する。または、無水酢酸約２５ｇ（約２３．５ｍｌ）を取り、これにピリジンを加えて全量を１００ｍＬにし、充分に攪拌したものを使用する。
２）測定試薬としては、０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を使用する。
３）その他、トルエン、ピリジン、エタノールおよび蒸留水を準備する。
２．操作
１）平底フラスコに試料約２ｇを精秤採取し、アセチル化試薬５ｍｌおよびピリジン１０ｍｌを加え、空気冷却管を装着する。
２）上記フラスコを１００℃の浴中で７０分間加熱した後、放冷し、冷却管の上部から溶剤としてトルエン３５ｍｌを加えて攪拌した後、蒸留水１ｍｌを加えて攪拌することにより無水酢酸を分解する。分解を完全にするため再度浴中で１０分間加熱し、放冷する。
３）エタノール５ｍｌで冷却管を洗い、取り外す。次いで、溶剤としてピリジン５０ｍｌを加えて攪拌する。
４）０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を、ホールピペットを用いて２５ｍＬ加える。
５）０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行う。得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。
６）空試験は、試料を入れないで上記１）〜５）を行う。
３．計算
以下の式により水酸基価を算出する。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［（Ｂ−Ｃ）×ｆ×２８．０５］／Ｓ＋Ｄ
ここで、
Ｂ： 空試験に用いた０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、
Ｃ： 試料に用いた０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、
ｆ： ０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、
Ｓ： 試料の質量（ｇ）、
Ｄ： 酸価、
２８．０５： 水酸化カリウムの分子量５６．１１の１／２、
である。

【0058】

上記酸価の値としては、ＪＩＳ−Ｋ００７０（１９９２）に規定する電位差滴定法により測定される値を採用する。具体的な測定方法は以下に示すとおりである。
［酸価の測定方法］
１．試薬
１）溶剤としては、ジエチルエーテルとエタノールとを４：１の体積比で混合攪拌したものを使用する。
２）測定試薬としては、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を使用する。
３）指示薬としては、フェノールフタレイン溶液を使用する。
２．操作
１）溶剤にフェノールフタレイン溶液を数滴加え、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で中和する。
２）ビーカーに試料約５ｇを精秤採取し、上記１）で中和した溶剤５０ｍｌを加え、パネルヒーター（８０℃）上で完全に攪拌溶解させる。
３）０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行う。得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。
３．計算
以下の式により酸価を算出する。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
ここで、
Ｂ： 試料に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、
ｆ： ０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、
Ｓ： 試料の質量（ｇ）、
Ｄ： 酸価、
５．６１１： 水酸化カリウムの分子量５６．１１の１／１０、
である。

【0059】

かかる条件を満たす粘着付与剤Ｌを配合することにより、他の粘着特性とのバランスを大きく損なうことなく、弾性発泡体（例えば軟質ウレタンフォーム）に対する軽圧着粘着性を顕著に向上させることができる。より高い軽圧着粘着性を実現するためには、水酸基価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の粘着付与剤Ｌを用いることが好ましい。水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（さらには１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、例えば２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上）の粘着付与剤Ｌを用いてもよい。一般に、粘着付与剤の水酸基価が高くなると、該粘着付与剤の３０℃における粘度は上昇する傾向にある。ここに開示される技術においては、３０℃における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下（より好ましくは１７００Ｐａ・ｓ以下）となる範囲で、なるべく水酸基の高い粘着付与剤Ｌを用いることにより、軽圧着粘着性を向上させる効果がよりよく発揮され得る。水酸基価の上限は特に制限されないが、上記粘度との兼ね合いから、通常は、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（例えば３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）のものを好ましく使用し得る。

【0060】

粘着付与剤Ｌは、かかる粘度および水酸基価の条件に合致する種々の材料を、単独で、または二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、ロジン系、テルペン系、炭化水素系、エラストマー系等の材料を粘着付与剤Ｌとして使用し得る。ロジン系の粘着付与剤としては、ロジンエステル（例えば、未変性ロジンのエステル化物；水添ロジン、不均化ロジン等の変性ロジンのエステル化物）等が例示される。テルペン系の粘着付与剤としては、テルペン樹脂、該テルペン樹脂をフェノール変性したテルペンフェノール樹脂等が例示される。炭化水素系の粘着付与剤としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（キシレン樹脂等）、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が例示される。エラストマー系の粘着付与剤としては、アクリルオリゴマー、ウレタンオリゴマー等が例示される。特に限定するものではないが、粘着付与剤Ｌの分子量は１０，０００以下であることが好ましく、通常は５，０００以下（例えば３，０００以下、さらには５００以下）のものが好ましい。

【0061】

ここに開示される技術にとり好ましい粘着付与剤Ｌの例として、ロジンエステル、テルペンフェノール樹脂、およびアクリルオリゴマーが挙げられる。なかでもロジンエステルおよびテルペンフェノール樹脂が好ましい。特に好ましい粘着付与剤Ｌとして、水酸基価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（典型的には１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）のテルペンフェノール樹脂が挙げられる。

【0062】

粘着付与剤Ｌの使用量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して例えば５質量部以上とすることができ、通常は１０質量部以上（例えば１５質量部以上）とすることにより良好な効果が得られる。他の粘着特性（例えば、耐反撥性および保持力の一方または両方）とのバランスの観点からは、粘着付与剤Ｌの使用量を６０質量部以下とすることが適当であり、通常は５０質量部以下（例えば４５質量部以下）とすることが好ましい。

【0063】

水性溶媒とアクリル系ポリマーと粘着付与剤Ｌとを含む粘着剤組成物（分散液）を調製する方法としては、水分散型アクリル系ポリマーに粘着付与剤Ｌを添加して混合する方法を好ましく採用することができる。ここに開示される技術の好ましい一態様において、粘着付与剤Ｌは、意図的に有機溶媒で希釈したり、あらかじめ水分散液（エマルション）化したりすることなく、実質的に不揮発分のみからなる形態で添加することができる。このことによって、粘着剤組成物（ひいては粘着シート）の生産性が向上する、環境負荷が軽減される、より粘着性能のよい粘着シートが形成される、のうち少なくとも一つの効果が実現され得る。水分散型アクリル系ポリマーに粘着付与剤Ｌを添加する際には、該粘着付与剤Ｌを温めてから加えることが好ましい。この加温の程度は、通常は３０℃以上とすることが好ましく、より好ましくは３５℃以上である。このことによって、水分散型アクリル系ポリマーと粘着付与剤Ｌとを、より容易かつ適切に混合することができる。製造操作の容易性（例えば取扱性）等の観点から、通常は、粘着付与剤Ｌの温度を６０℃以下とすることが適当であり、５０℃以下とすることが好ましい。

【0064】

ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記粘着剤組成物が、上記粘着付与剤Ｌに加えて、軟化点が６０℃以上（したがって３０℃では固体状）の粘着付与樹脂Ｈをさらに含有する。かかる粘着付与樹脂Ｈとしては、ロジン系、テルペン系、炭化水素系、エポキシ系、ポリアミド系、フェノール系、ケトン系等の、アクリル系粘着剤の分野において一般的な各種の粘着付与樹脂を用いることができる。ロジン系粘着付与樹脂としては、未変性ロジン、変性ロジン（水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等）、それらのエステル化物（ロジンエステル）、不飽和脂肪酸変性物等が挙げられる。これらのうち、軟化点が８０℃以上（より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１３５℃以上）のものを、粘着付与樹脂Ｈとして好ましく採用し得る。かかる粘着付与樹脂Ｈによると、より高性能な（耐反撥性および保持力の少なくとも一方がより改善された）粘着シートが実現され得る。粘着付与樹脂Ｈの軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ１７０℃以下とすることができる。このような粘着付与樹脂Ｈは、単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。好ましい一態様では、上記粘着付与樹脂Ｈとしてロジン系の粘着付与樹脂を使用する。粘着付与剤Ｌとしてのロジンエステル、テルペンフェノール樹脂またはアクリル系オリゴマーと、軟化点１３５℃以上のロジン系粘着付与樹脂（例えば、重合ロジンエステル）Ｈとを組み合わせることにより、特に良好な結果が実現され得る。

【0065】

なお、ここでいう粘着付与樹脂Ｈの軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ５９０２およびＪＩＳ Ｋ ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定された値として定義される。具体的には、試料をできるだけ低温ですみやかに融解し、これを平らな金属板の上に置いた環の中に、泡ができないように注意して満たす。冷えたのち、少し加熱した小刀で環の上端を含む平面から盛り上がった部分を切り去る。つぎに、径８５ｍｍ以上、高さ１２７ｍｍ以上のガラス容器（加熱浴）の中に支持器（環台）を入れ、グリセリンを深さ９０ｍｍ以上となるまで注ぐ。つぎに、鋼球（径９．５ｍｍ、重量３．５ｇ）と、試料を満たした環とを互いに接触しないようにしてグリセリン中に浸し、グリセリンの温度を２０℃プラスマイナス５℃に１５分間保つ。つぎに、環中の試料の表面の中央に鋼球をのせ、これを支持器の上の定位置に置く。つぎに、環の上端からグリセリン面までの距離を５０ｍｍに保ち、温度計を置き、温度計の水銀球の中心の位置を環の中心と同じ高さとし、容器を加熱する。加熱に用いるブンゼンバーナーの炎は、容器の底の中心と縁との中間にあたるようにし、加熱を均等にする。なお、加熱が始まってから４０℃に達したのちの浴温の上昇する割合は、毎分５．０プラスマイナス０．５℃でなければならない。試料がしだいに軟化して環から流れ落ち、ついに底板に接触したときの温度を読み、これを軟化点とする。軟化点の測定は、同時に２個以上行い、その平均値を採用する。

【0066】

粘着付与樹脂Ｈの使用量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して例えば５質量部以上とすることができ、通常は１０質量部以上（例えば１５質量部以上）とすることにより良好な効果が得られる。他の粘着特性（例えば軽圧着粘着性）とのバランスの観点からは、粘着付与樹脂の使用量を５０質量部以下とすることが適当であり、通常は４０質量部以下（例えば３０質量部以下）とすることが好ましい。粘着付与樹脂Ｈは、該樹脂が水に分散した水性エマルションの形態で好ましく使用され得る。例えば、アクリル系ポリマーの水分散液と粘着付与樹脂Ｈの水性エマルションとを混合することにより、これらを所望の割合で含有する粘着剤組成物を容易に調製することができる。

【0067】

ここに開示される技術において、粘着付与剤Ｌと粘着付与樹脂Ｈとを併用する場合、それらの合計使用量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、例えば１０〜１００質量部とすることができ、通常は２０〜７５質量部（例えば３０〜７０質量部）とすることが適当である。粘着付与剤Ｌと粘着付与樹脂Ｈとの使用量比（Ｌ：Ｈ）は、質量基準で、例えば１０：１〜１：３とすることができ、通常は５：１〜１：２（例えば３：１〜１：１）とすることが好ましい。

【0068】

上記粘着剤組成物は、上記水分散型アクリル系ポリマーに、必要に応じて、一般的な架橋剤、例えばカルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、シランカップリング剤等から選択される架橋剤が添加されたもの（後添加、すなわちアクリル系ポリマーの合成後に該架橋剤が添加されたもの）であってもよい。かかる架橋剤は、単独でまたは二種以上を組み合わせて使用し得る。あるいは、このような架橋剤の後添加が実質的に行われていない粘着剤組成物であってもよい。例えば、アクリル系ポリマーにアルコキシシリル基含有モノマーが共重合されている場合において、後添加の架橋剤を実質的に使用しない構成を好ましく採用し得る。

【0069】

上記粘着剤組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有するものであり得る。該組成物に含有され得る他の任意成分としては、粘度調整剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料、染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、水性粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤が例示される。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。

【0070】

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。

【0071】

＜例１＞
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器にイオン交換水４０部を入れ、窒素ガスを導入しながら６０℃にて１時間以上攪拌した。次いで、この反応容器に２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド（重合開始剤）０．１部を投入し、系を６０℃に保ちつつ、ここにモノマーエマルションを３時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、２ＥＨＡ７０部、アクリル酸メチル３０部、ＡＡ１．５部、ＭＡＡ２．５部、ｎ−ラウリルメルカプタン（連鎖移動剤）０．０３３部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名「ＫＢＭ−５０３」）０．０２部およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）２部を、イオン交換水３０部に添加して乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに３時間６０℃に保持し、次いで３５％過酸化水素水０．２部およびアスコルビン酸０．６部を添加した。系を常温まで冷却した後、１０％アンモニウム水の添加によりｐＨ７に調整した。このようにして、アクリル系ポリマーエマルションを得た。

【0072】

上記アクリル系ポリマーエマルションに対し、該エマルションに含まれるアクリル系ポリマー１００部当たり、粘着付与樹脂として軟化点１６０℃の重合ロジンエステルの水性エマルション（荒川化学工業株式会社の商品名「Ｅ−８６５ＮＴ」）を固形分基準で２０部添加して混合した。さらに、ｐＨ調整剤としての１０％アンモニウム水および増粘剤としてのポリアクリル酸（東亞合成株式会社の商品名「アロンＢ−５００」）を適宜使用して粘着剤組成物Ａ０を調製した。この粘着剤組成物Ａ０に、液状粘着付与剤として水酸基価９６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジンエステル（荒川化学工業の商品名「ＫＥ−３６４Ｅ」）を固形分基準で４０部添加し、粘度調整用のイオン交換水を適宜使用して、ｐＨを７．２、粘度を１０Ｐａ・ｓに調整した。このとき、上記粘着剤組成物Ａ０および上記液状ロジンエステルは、あらかじめ両者を４０℃に加温したうえで混合した。このようにして本例に係る粘着剤組成物Ａ１を得た。なお、上記粘度は、Ｂ型粘度計を使用して、ローターＮｏ．５、回転数２０ｒｐｍ、液温３０℃、測定時間１分の条件で測定した。

【0073】

上記粘着剤組成物Ａ１を、シリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する剥離ライナー（王子特殊紙株式会社の商品名「７５ＥＰＳ（Ｍ）クリーム（改）」）に塗布し、１００℃で２分乾燥して、厚み約６０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層付き剥離ライナーを２枚用意し、それらの粘着剤層を不織布基材（大福製紙株式会社の商品名「ＳＰ原紙−１４」）の両面にそれぞれ貼り合わせて粘着シートを作製した。この粘着シートの両粘着面は、該粘着シートの作製に使用した剥離ライナーによってそのまま保護されている。

【0074】

＜例２＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジンエステル（荒川化学工業株式会社の商品名「ＫＥ−３６４Ｃ」）４０部を使用し、これをＫＥ−３６４Ｅと同様に４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0075】

＜例３＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価１５５ｍｇＫＯＨ／ｇのテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル株式会社の商品名「ＹＰ−９０ＬＬ」）２０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0076】

＜例４＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価１２６ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルオリゴマー（東亞合成株式会社の商品名「ＵＨ２０４１」）２０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0077】

＜例５＞
本例では、ＫＥ−３６４Ｅを使用しない点以外は例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0078】

＜例６＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇの水添ロジンメチルエステル（丸善油化商事株式会社の商品名「Ｍ−ＨＤＲ」）４０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0079】

＜例７＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇのテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル株式会社の商品名「ＹＳポリスターＴ３０」）４０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0080】

＜例８＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇのキシレン樹脂（フドー株式会社の商品名「ニカノールＨ８０」）４０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0081】

＜例９＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルオリゴマー（東亞合成株式会社の商品名「ＵＨ２０００」）２０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0082】

＜例１０＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４Ｅに代えて、液状粘着付与剤として水酸基価が実質的に０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルオリゴマー（東亞合成株式会社の商品名「ＵＨ２０００」）２０部を４０℃に加温して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0083】

＜例１１＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４ＥおよびＥ−８６５ＮＴに代えて、軟化点１２５℃、水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇのテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル株式会社の商品名「マイティエースＫ１２５」）２０部を、酢酸エチルにて５０％に希釈して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0084】

＜例１２＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４ＥおよびＥ−８６５ＮＴに代えて、軟化点１２５℃、水酸基価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇのテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル株式会社の商品名「マイティエースＧ１２５」）２０部を、酢酸エチルにて５０％に希釈して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0085】

＜例１３＞
本例では、例１で用いたＫＥ−３６４ＥおよびＥ−８６５ＮＴに代えて、軟化点が１２０℃であって水酸基価が実質的に０ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン樹脂（荒川化学工業株式会社の商品名「スーパーエステルＮＳ−１２１」）３０部を、酢酸エチルにて５０％に希釈して添加した。その他の点については例１と同様にして粘着シートを作製した。

【0086】

以上の各例に係る粘着シートの作製において使用した液状粘着付与剤の物性と添加量を表１に示す。表中、例１１〜１３については、液状粘着付与剤に代えて使用した粘着付与樹脂につき、その軟化点（性状欄に記載）、水酸基価および添加量を示している。

【0087】

【表1】

【0088】

＜ウレタンフォームに対する軽圧着粘着力の測定＞
被着体として、厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォーム（株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色））を幅３０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットしたものを用意した。図７に示すように、このウレタンフォーム（ＥＣＳフォーム）４２の幅方向の両側に、それぞれ約０．１ｍｍの間隔を空けて、厚さ５ｍｍのＡＢＳ製部材（ウレタンフォームが圧縮されたときの厚みを規制するための治具；ここでは厚さ２．５ｍｍのＡＢＳ板を２枚重ねたものを５ｍｍ厚治具として使用した。）４４，４５を配置した。

【0089】

２３℃の環境下において、例１〜１３により作製した各粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面に厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットしたものを試料片とした。上記試料片の他方の粘着面から剥離ライナーを、該試料片の長手方向の一端から約２／３の位置まで剥がした。図８に示すように、これにより露出した粘着面４０Ｂを下にして試料片４０をウレタンフォーム４２上に載置し、その試料片４０の長手方向に重さ２ｋｇ、直径８５ｍｍのローラ４６を３０ｃｍ／分の速度で一往復させて圧着した。このとき、ローラ４６は、ウレタンフォーム４２を圧縮しつつ、治具４４，４５の上端に沿って転動した。

【0090】

このようにして、すなわち、幅２０ｍｍ、長さ約１００ｍｍの貼付け面積でウレタンフォームに圧着した試料片を、２３℃に３０分間保持した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００４）に準拠し、引張試験機を用いて、２３℃、５０％ＲＨの測定環境にて引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引き剥がし粘着力を測定した。測定長さは少なくとも１０ｍｍ以上とした。各例に係る粘着シートからそれぞれ３つの試料片を作製し、それらを用いた３回の測定結果の平均値を算出した。

【0091】

＜耐反撥性試験＞
２３℃の環境下において、各粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面を厚さ１０ｍｍの軟質ウレタンフォーム（株式会社イノアックコーポレーションの商品名「ＥＣＳ」（灰色））上に載置し、上記試料片の長手方向に重さ５ｋｇのローラ（０．０５ＭＰａ相当）を一往復させて圧着した。これを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断して試料片を作製した。

【0092】

図９に示すように、この試料片５０の他方の粘着面から剥離ライナーを剥がし、これにより露出した粘着面の長手方向の一端５０Ａから１０ｍｍまでの部分（すなわち、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの接着面積）を、厚さ２ｍｍのＡＢＳ板５２の一方の面５２Ａにおける外縁部に、重さ２ｋｇ、直径９５ｍｍのローラを約３０ｃｍ／分の速度で一往復させて圧着した。次いで、図１０に示すように、試料片５０の残りの部分をＡＢＳ板５２の端から他方の面５２Ｂに折り返して貼り合わせた。これを２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置し、さらに７０℃の環境下に２時間放置した後、試料片５０の一端５０Ａの浮き距離を測定した。各例に係る粘着シートからそれぞれ３つの試料片を作製し、これらの試料片の浮き距離の平均値を算出した。

【0093】

なお、図１０において、符号５０２は粘着シートを、符号５０４は該粘着シートの一方の粘着面に圧着されたウレタンフォームを示している。

【0094】

＜保持力試験＞
２３℃の環境下において、各粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅１０ｍｍにカットして、各例に係る粘着シートからそれぞれ３つの試料片を作製した。これらの試料片の他方の粘着面から剥離ライナーを剥がし、これにより露出した粘着面を、被着体としてのフェノール樹脂板に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積にて貼り付けた。これを２３℃の環境下に３０分間放置した後、フェノール樹脂板を垂下し、試料片の自由端に５００ｇの荷重を付与した。ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００４）に準じて、該荷重が付与された状態で２３℃の環境下に１時間放置した。最初の貼り付け位置からの試料片のズレ距離（ｍｍ）を測定した。１時間経過後、３つの試料片のうち一つでも試料片が落下した場合には、保持時間１時間未満と判定した（表２では「落下」と示している。）。それ以外の場合には、３つの試料片につき、それぞれ最初の貼り付け位置からの試料片のズレ距離（ｍｍ）を測定し、それらの平均値を算出した。

【0095】

＜ＳＵＳ粘着力の測定＞
２３℃の環境下において、各粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットしたものを試料片とした。上記試料片の他方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、これにより露出した粘着面を、被着体としてのステンレス（ＳＵＳ３０４）板に、２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。これを２３℃に３０分間保持した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００４）に準拠し、引張試験機を用いて、２３℃、５０％ＲＨの測定環境にて引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引き剥がし粘着力を測定した。各例に係る粘着シートから３つの試料片を作製し、これらの試料片を用いた３回の測定結果の平均値を算出した。

【0096】

＜ＰＰ粘着力の測定＞
被着体としてポリプロピレン（ＰＰ）板を用いた点以外はＳＵＳ粘着力の測定と同様にして、１８０°引き剥がし粘着力を測定した。各例に係る粘着シートから３つの試料片を作製し、これらの試料片を用いた３回の測定結果の平均値を算出した。

【0097】

得られた結果を表２に示す。表中、耐反撥性試験の結果において「＞１０ｍｍ」とは、試料片５０のうちＡＢＳ板の表面５２Ａに貼り付けられた部分が該表面からほぼ完全に浮きあがり、ＡＢＳ板の表面５２Ｂに貼り付けられている部分とのなす角度が９０°よりも大きくなった状態に相当する。

【0098】

【表2】

【0099】

表２に示されるように、例１〜４に係る粘着シートは、いずれも１．５Ｎ／２０ｍｍを上回る軽圧着粘着力を示し、耐反撥性にも優れていた。粘着付与材Ｌとしてロジンエステルまたはテルペンフェノール樹脂を用いた例１〜３は、軽圧着粘着力およびＳＵＳ，ＰＰ粘着力が特に良好であった。なかでも、水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（より具体的には１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上）の液状テルペンフェノール樹脂を用いた例３によると、軽圧着粘着力と保持力とをより高いレベルで両立させることができた。

【0100】

これに対して、例１〜４から粘着付与材Ｌを除いた例５では、例１〜４に比べて軽圧着粘着力が著しく低下し、耐反撥性も低下した。水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇに満たない液状粘着付与剤を用いた例６〜１０では、いずれも、例１〜４に比べて１／２〜１／３程度の軽圧着粘着力しか得られなかった。また、固形の粘着付与樹脂を用いた例１１，１２では、これらの粘着付与樹脂は例３，４と同等またはそれ以上の水酸基価を有するにもかかわらず、水酸基価がほぼ０ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着付与樹脂を用いた例１３と同程度の低い軽圧着粘着力しか得られず、耐反撥性も不良であった。

【符号の説明】

【0101】

１，２，３，４，５，６：粘着シート
１０：基材
１０Ａ：基材の表面（非剥離性）
２１，２２：粘着剤層
２１Ａ，２１Ｂ：粘着面
３１，３２：剥離ライナー
４０：試料片
４０Ｂ：粘着面
４２：ウレタンフォーム（被着体）
４４，４５：治具
４６：ローラ
５０：試料片
５０Ａ：一端
５０２：粘着シート
５０４：ウレタンフォーム
５２：ＡＢＳ板
５２Ａ：一方の表面
５２Ｂ：他方の表面

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】