特許 5758413 消費者製品組成物で使用するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5758413

(24)【登録日】2015年6月12日

(45)【発行日】2015年8月5日

(54)【発明の名称】消費者製品組成物で使用するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/00 20060101AFI20150716BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20150716BHJP

   C11D 3/32 20060101ALI20150716BHJP

【ＦＩ】

   C09K3/00 103M

   C11D17/08

   C11D3/32

【請求項の数】5

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2012-557272(P2012-557272)

(86)(22)【出願日】2011年3月11日

(65)【公表番号】特表2013-521404(P2013-521404A)

(43)【公表日】2013年6月10日

(86)【国際出願番号】US2011028067

(87)【国際公開番号】WO2011112912

(87)【国際公開日】20110915

【審査請求日】2012年9月7日

(31)【優先権主張番号】10156369.0

(32)【優先日】2010年3月12日

(33)【優先権主張国】EP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100117787

【弁理士】

【氏名又は名称】勝沼 宏仁

(74)【代理人】

【識別番号】100091982

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100107537

【弁理士】

【氏名又は名称】磯貝 克臣

(74)【代理人】

【識別番号】100137523

【弁理士】

【氏名又は名称】出口 智也

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(72)【発明者】

【氏名】スサナ、フェルナンデス‐プリエト

(72)【発明者】

【氏名】ヨハン、スメッツ

(72)【発明者】

【氏名】ベアトリウ、エスクデル‐ヒル

(72)【発明者】

【氏名】フアン、フェリペ、ミラベト‐セラデス

(72)【発明者】

【氏名】ビンセント、ホセプ、ネボト‐カルダ

【審査官】 井上 恵理

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２００７／０１２０９１０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／００８９４１６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２００７−５１０７９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／１０２１２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２００１−５０７０６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 SUZUKI M，NEW L-VALINE-BASED HYDROGELATORS: FORMATION OF SUPRAMOLECULAR HYDROGELS，TETRAHEDRON LETTERS，NL，ELSEVIER，２００４年 ７月 ５日，V45 N28，P5399-5402

【文献】 ESTROFF L. A.，WATER GELATION BY SMALL ORGANIC MOLECULES，CHEMICAL REVIEWS，米国，AMERICAN CHEMICAL SOCIETY，２００４年 １月 １日，V104 N3，P1201-1217

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ ３／００

Ｃ１１Ｄ １／００−１７／０８

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９９／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるｐＨ調整可能なアミドゲル化剤であり、
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が１〜３０のｐＫａを有し、前記ジアミドゲル化剤がタンパク質でない、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤。

【請求項2】

前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が１．５〜１４のｐＫａを有する、請求項１に記載のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤。

【請求項3】

前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、１５０〜１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１に記載のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤。

【請求項4】

前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が、前記組成物の前記ｐＨにおいて、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有する、請求項１に記載のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤。

【請求項5】

消費者製品組成物を構造化するための、請求項１〜４のいずれか一項に記載のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、多様な洗剤組成物と適合性があり、かつ製品の透明度に影響を与えない構造化剤に関する。

【背景技術】

【0002】

今日の消費者は、濃厚な印象をもたらしかつ性能成分を安定させるのに十分な構造化を有する高性能な液体洗剤組成物を望んでいる。消費者製品組成物にレオロジー効果をもたらすための外部構造化剤としては、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪石鹸非水溶性ワックス由来のものが挙げられる。しかしながら、要求された性能の成分は、当該技術分野において既知の外部構造化剤の添加を困難にする場合が多く、それらと不適合であることさえあり得る。例えば、多くの外部構造化剤は、改善された低温洗浄にとって望ましい、例えばプロテアーゼ及びリパーゼといった酵素などの性能成分によって劣化する（リパーゼ加水分解エステル結合がヒマシ油誘導体中に存在する）。これらはまた、低ｐＨの過酸化漂白剤と不適合である。更に、外部構造化剤は、一般に、大量の水を組み込んでいる構造化剤のプレミックスを使用する必要がある。そのような構造化剤のプレミックスは、コンパクト洗剤及び単位用量用途に適さない。

【0003】

アミドゲル化剤は、消費者製品組成物の構造化に関する解決策を提供すると同時に、漂白剤及び／又は酵素などの多様な任意の洗剤成分との適合性もある。アミドゲル化剤はまた、組成物の透明性にマイナスの影響を与えることなく、見て美しい注ぎ特性（pour profile）をもたらす。アミドゲル化剤は、全く水を含まない構造化剤のプレミックス中に配合され得る。しかしながら、ほとんどのアミドゲル化剤は、洗剤組成物と容易に混合され得る濃度まで粘度を低減するために、１００℃もの高温まで加熱されなければならないプレミックスを必要とする。酵素及び香料の成分は、５０℃の温度で劣化し始めるので、これらの成分は、アミドゲル化剤の後、及び冷却工程の後に添加される必要がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

したがって、多様な洗剤組成物（例えば酵素などの感熱成分）と適合性があると同時に、過剰加温を必要とせずに、組成物に組み込むのも容易である消費者製品組成物のための構造化剤が依然として必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、

【化1】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ_１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ_１、Ｒ_１、又はＲ_２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む。）

【化2】

（式中、Ｒ_５はアミノ官能性部分であり、Ｌ_２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ_２又はＲ_５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む。）
及びこれらの混合物からなる群から選択される式を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤に関し、
前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は１〜３０のｐＫａを有し、ジアミドゲル化剤はタンパク質でないことを除く。

【0006】

本発明の別の態様は、消費者製品組成物、好ましくは流体洗剤組成物を構造化するための、前記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤の使用に関する。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】線形粘弾性領域内のＧ’及びＧ’’、及びＧ’とＧ’’とがクロスオーバーする点における振動応力をゲル強度の目安として詳述する。

【図2】構造回復の動力学の目安としてのＧ’とＧ’’とのクロスオーバーを詳述する。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本明細書で用いる「消費者製品」は、販売される形態で＆の使用又は消費を意図し、後続する商業的製造又は変性を意図しない、ベビーケア、ビューティケア、衣類及びホームケア、ファミリーケア、フェミニンケア、ヘルスケア、スナック、並びに／又は飲料製品あるいは装置を意味する。このような製品には、おむつ、よだれかけ、拭き取り用品；脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む毛髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）の処理に関連する製品及び／又は方法；防臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；消費者使用のためのクリーム、ローション、及び他の局所適用製品の適用を含むスキンケア；並びにシェービング製品、空気ケア、車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング（柔軟化など）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ補助剤及び／又はケア、硬質表面洗浄及び／又は処理、並びに消費者用又は業務用の他の洗浄などの、布地、硬質表面、並びに布地及びホームケア領域内の任意の他の表面処理に関する製品及び／又は方法；トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、紙ハンカチ、及び／又は紙タオルに関連する製品及び／又は方法；タンポン、女性用ナプキン；練り歯磨き、歯用ジェル、歯用リンス、義歯接着剤、歯ホワイトニングなどの口腔ケアに関連する製品及び／又は方法；咳及び風邪治療薬、鎮痛剤、処方薬、ペットヘルスと栄養、及び浄水などの店頭販売のヘルスケア；主として慣習的な食事間用又は食事随伴物としての消費が意図される加工食品（非限定的な実施例としては、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、プレッツェル、コーンチップス、シリアルバー、野菜チップス又はクリスプ、スナックミックス、パーティミックス、マルチグレインチップス、スナッククラッカー、チーズスナック、ポークラインズ、コーンスナック、ペレットスナック、押出成形スナック及びベーグルチップが挙げられる）；並びにコーヒーが挙げられるが、これらに限定されない。

【0009】

ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、流体形態、特に液体及びゲル形態を有する消費者製品組成物にとって特に有用である。そのような流体形態は、流体洗剤組成物も包含する。本明細書に記載される流体洗剤組成物としては、例えば、シャンプー；皮膚洗浄剤及び剥離剤；シェービングリキッド、フォーム、及びジェル；布、硬表面、並びに布地及びホームケア領域内の任意の他の表面処理に関する製品、例えば、食器洗浄剤、洗濯洗浄剤、洗濯及びすすぎ添加剤、床及びトイレ用洗剤などの硬質表面洗浄剤；歯磨き用ペースト及びゲル並びに白色剤などの口腔ケア関連製品といった消費者製品が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましい実施形態は「液体洗濯洗剤組成物」である。本明細書で使用するとき、「液体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機で、例えば衣類などの繊維を濡らし洗浄することができる液体を含む、任意の洗濯処理組成物を示す。

【0010】

消費者製品組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性の製品形態は除外する。消費者製品組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは１立方センチメートルあたり０．９グラム〜１．３グラム、より好ましくは１立方センチメートルあたり１．００グラム〜１．１０グラムの範囲の密度を有する。

【0011】

消費者製品組成物は、不透明、半透明、又は更には透明であってもよい。消費者製品組成物の透明性が望ましい場合、消費者製品組成物は、５ＮＴＵから３０００ＮＴＵ未満、好ましくは１０００ＮＴＵ未満、より好ましくは５００ＮＴＵ未満、及び最も好ましくは１００ＮＴＵ未満の濁度を有する。

【0012】

本明細書で用いる百分率、比率、及び割合はすべて、特に断らないかぎりは組成物の重量％である。平均値はすべて、特に明確に断らないかぎりは、組成物又はその成分の「重量」に基づいて計算したものである。

【0013】

外部構造化剤：
外部構造化剤は、好ましくは、組成物の洗浄性界面活性剤のあらゆる構造化効果とは別個に、つまりは無関係に、消費者製品組成物にずり減粘（shear thinning）特性を付与する。好ましい外部構造化剤には、５０ｃｐｓ〜２０，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００ｃｐｓ〜１０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５００ｃｐｓ〜７，０００ｃｐｓの流動粘度（pouring viscosity）をもたらすものが含まれる。消費者製品組成物は、少なくとも１，５００ｃｐｓ、好ましくは少なくとも１０，０００ｃｐｓ、より好ましくは少なくとも５０，０００ｃｐｓの静止粘度（resting viscosity）を有するのが好ましい。この静止（低応力）粘度は、パーッケージ内における軽い揺さぶり下での、及び輸送中の、消費者製品組成物の粘度を表す。あるいは、消費者製品組成物は揺変性ゲルであってもよい。そのような組成物は、１０，０００ｃｐｓ〜５００，０００ｃｐｓ、好ましくは１００，０００ｃｐｓ〜４００，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００，０００ｃｐｓ〜３００，０００ｃｐｓの静止粘度を有してもよい。消費者製品の好ましいずり減粘特性は、少なくとも２、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１００、最大２０００である、低応力粘度と流動粘度との比として定義される。

【0014】

流動粘度は、消費者製品組成物が注入中に典型的に暴露されるせん断速度である、２０秒^−１のせん断速度で測定される。静止（低応力）粘度は、５分間隔にわたる粘度クリープ実験中に、０．１Ｐａの一定応力下で決定される。５分間隔にわたるレオロジー測定は、レオメーターへのサンプルの装填と、試験の実施との間に、組成物がゼロせん断速度で少なくとも１０分間静止された後に行われる。少なくとも最後の３分間にわたるデータを使用して、直線を当てはめ、この直線の勾配から低応力粘度を計算する。粘度は、５００ミクロンの間隙を有する４０ｍｍのステンレス鋼板を備えたＴＡ ＡＲ ２０００（即ちＡＲ Ｇ２）レオメーターを使用して、２１℃で測定される。

【0015】

１．ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のｐＨに依存する粘度分布を有する消費者製品組成物を提供する。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、少なくとも１個のｐＨ感受性基を含む。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が水などの極性プロトン性溶媒に添加されると、非イオン種が粘度上昇網状組織（viscosity building network）を形成する一方で、イオン種は可溶性であり、粘度上昇網状組織を形成しないと考えられる。（ｐＨ感受性基の選択に応じて）ｐＨを増減させることにより、アミドゲル化剤は、プロトン化又は脱プロトン化される。つまり、溶液のｐＨを変化させることにより、アミドゲル化剤の溶解度、ひいては粘度上昇挙動を制御することができる。ｐＨ感受性基を注意深く選択することにより、アミドゲル化剤のｐＫａを調整することができる。従って、ｐＨ感受性基の選択を用いて、アミドゲル化剤が粘度を上昇させるｐＨを選択することができる。

【0016】

消費者製品組成物は、外部構造化剤として、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜２重量％、最も好ましくは０．４重量％〜１重量％のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む。代替実施形態において、消費者製品組成物は、０．１重量％〜０．５重量％のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤（amido-gallant）を含む。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、

【化3】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ_１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ_１、Ｒ_１又はＲ_２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む。）、

【化4】

（式中、Ｒ_５はアミノ官能性部分であり、Ｌ_２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ_２又はＲ_５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む。）、
及びこれらの混合物からなる群から選択される式を有する。

【0017】

ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、１〜３０、好ましくは１．５〜１４のｐＫａを有する。

【0018】

ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、少なくとも１個のアミド官能基を含み、かつ、少なくとも１個のｐＨ感受性基を更に含む。好ましくは、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、１５０〜１５００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル〜９００ｇ／モル、最も好ましくは４００ｇ／モル〜７００ｇ／モルの分子量を有する。

【0019】

一実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は次の構造［Ｉ］：

【化5】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２はアミノ官能性末端基であり、Ｌ_１は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ_１、Ｒ_１、又はＲ_２のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む）を有する。

【0020】

Ｌ_１は、好ましくは式：
［ＩＩＩ］Ｌ_１＝Ａ_ａ−Ｂ_ｂ−Ｃ_ｃ−Ｄ_ｄ
（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、

【化6】

からなる連結基から独立して選択され、好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、

【化7】

からなる連結基から独立して選択され、^＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、Ｘ⁻はアニオンである。

【0021】

好ましくは、Ｌ_１は、Ｃ２〜Ｃ２０ヒドロカルビル鎖、より好ましくはＣ６〜Ｃ１２、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０から選択される。

【0022】

好ましい実施形態において、Ｒ_１は、Ｒ_３又は

【化8】

であり、Ｒ_２は、Ｒ_４又は

【化9】

であり、（式中、各ＡＡは、

【化10】

）からなる群から独立して選択され及び、Ｒ_３及びＲ_４は、式：
［ＩＶ］（Ｌ’）_o−（Ｌ’’）_ｑ−Ｒ
（式中、（ｏ＋ｑ）は１〜１０であり、Ｌ’及びＬ’’は、式［ＩＩＩ］のＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤと同じ基から独立して選択される連結基であり、かつＲ、Ｒ’、及びＲ’’は：

【化11】

からなるｐＨ感受性基からか、（^＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、ｎ及びｍは、１〜２０の整数である、
又は：

【化12】

からなる非ｐＨ感受性基の群のいずれから独立して選択され）独立して有し、
その結果、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’のうちの少なくとも１つはｐＨ感受性基を含む。好ましくは、ＲはｐＨ感受性基を含む。

【0023】

他の実施形態において、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’の少なくともいくつかは、

【化13】

からなるｐＨ感受性分子の群から独立して選択される。

【0024】

好ましい実施形態において、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、以下を特徴とする。Ｌ_１は、２〜２０個の炭素原子の主鎖を有する脂肪族連結基であり、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｎ−（式中、ｎは２〜２０から選択される）であり、Ｒ_１及びＲ_２は共に構造：

【化14】

を有し、ＡＡは、

【化15】

からなる群、又は、

【化16】

からなる群から選択されるのが好ましく、かつＲは、

【化17】

からなるｐＨ感受性分子の群、又は

【化18】

からなるｐＨ感受性分子の群から選択されるのが好ましい。

【0025】

別の実施形態において、Ｌ_１、Ｌ’、及びＬ’’の２つ以上は同一基である。

【0026】

式［Ｉ］に示されるｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子は、当該Ｌ_１に対して対称であり得、又は非対称であり得る。理論に制限されるものではないが、対称なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子は、より規則的な構造の網状組織が形成されるのを可能にするが、１つ以上の非対称なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子を含む組成物は、不規則な網状組織を形成する可能性があると考えられている。

【0027】

構造［Ｉ］を有する好適なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表１及び表２、表３及びこれらの混合物から選択され得る。より好ましくは、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表２及びこれらの混合物から選択され得る。あるいは、構造［Ｉ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表３及びこれらの混合物から選択される。

【0028】

別の実施形態において、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、構造［ＩＩ］：

【化19】

（式中、Ｒ_５はアミノ官能性部分であり、Ｌ_２は、１４〜５００ｇ／モルの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ_２又はＲ_５の少なくとも一方は、ｐＨ感受性基を含む）を有する。

【0029】

Ｌ_２は、好ましくは式
［Ｖ］Ｌ_２＝Ａ_ａ−Ｂ_ｂ−Ｃ_ｃ−Ｄ_ｄ−Ｒ’’’
（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ｒ’’’は、（構造［Ｉ］のＲ、Ｒ’、及びＲ’’と同じ基から選択される）ｐＨ感受性基又はｐＨ非感受性基のいずれかである）を有する。

【0030】

好ましくは、Ｌ_２は、Ｃ２〜Ｃ２０ヒドロカルビル鎖、より好ましくはＣ６〜Ｃ１２、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０から選択される。

【0031】

Ｒ_５は、好ましくは式：

【化20】

（式中、ＡＡは、構造［Ｉ］のＡＡと同じ基から独立して選択され、（ｅ＋ｆ＋ｇ）は、０〜２０、より好ましくは１〜３である）を有する。

【0032】

ＡＡ、Ｒ、又はＲ’’’のうちの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基を含む。好ましくは、ＲはｐＨ感受性基を含む。

【0033】

好ましい実施形態において、構造［ＩＩ］を有するｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、以下を特徴とする。Ｌ_２は、２〜２０個の炭素原子の主鎖を有する脂肪族連結基、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３（式中、ｎは２〜２０から選択される）であり、Ｒ_５は構造式：

【化21】

（式中、各ＡＡは：

【化22】

からなる群から、又は：

【化23】

からなる群から独立して選択され及びＲは

【化24】

からなるｐＨ感受性基の群、又は：

【化25】

からなる群から選択される）を有する。

【0034】

構造［ＩＩ］を有する好適なｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、表４から選択される構造、及びこれらの混合物を含む。

【0035】

本発明のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤の例：

【表1-1】

【表1-2】

【表2-1】

【表2-2】

【0036】

【表3-1】

【表3-2】

【表3-3】

【0037】

【表4】

【0038】

両方の種類のｐＨ調整可能なアミドゲル化剤構造の特定の実施形態において、ＡＡは、アラニン、β−アラニン、及び置換アラニン、直鎖アミノアルキルカルボン酸、環状アミノアルキルカルボン酸、アミノ安息香酸誘導体、アミノ酪酸誘導体、アルギニン及び同族体、アスパラギン、アスパラギン酸、ｐ−ベンゾイル−フェニルアラニン、ビフェニルアラニン、シトルリン、シクロプロピルアラニン、シクロペンチルアラニン、シクロヘキシルアラニン、システイン、シスチン及び誘導体、ジアミノ酪酸誘導体、ジアミノプロピオン酸、グルタミン酸誘導体、グルタミン、グリシン、置換グリシン、ヒスチジン、ホモセリン、インドール誘導体、イソロイシン、ロイシン及び誘導体、リジン、メチオニン、ナフチルアラニン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、フェニルアラニン、環置換フェニルアラニン、フェニルグリシン、ピペコリン酸、ニペコチン酸及びイソニペコチン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、チアゾリジン、ピリジルアラニン、セリン、スタチン及び類似体、トレオニン、テトラヒドロノルハルマン−３−カルボン酸、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、トリプトファン、チロシン、バリン、並びにこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。

【0039】

ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤分子はまた、保護基、好ましくは１〜２個の保護基、好ましくは２個の保護基を含んでもよい。好適な保護基の例は、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ」，Ｐ．Ｊ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，ＩＳＢＮ ３１３ １３５６０１ ４，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｇａｒｔ、及び「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，ＩＳＢＮ０−４７１−６２３０１−６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋに提供されている。

【0040】

ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、ＭＧＣ試験方法に従って、組成物の目標のｐＨにおいて、消費者製品組成物中に０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有するのが好ましく、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬ、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬである。本明細書で用いられるＭＧＣは、ｍｇ／ｍＬとして、又は重量％として表わされることができ、その場合、重量％は、ｍｇ／ｍＬのＭＧＣを１０で割ることによって計算される。一実施形態では、消費者製品組成物中で測定する場合、ＭＧＣは、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬ、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬの上記ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬ、又は少なくとも０．１ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．３ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．５ｍｇ／ｍＬ、少なくとも１．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも２．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも５．０ｍｇ／ｍＬのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤である。消費者製品組成物は、ＭＧＣ超過又は未満のいずれかのｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を有し得るが、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、ＭＧＣ未満で特に有用なレオロジーをもたらす。

【0041】

水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒：
消費者製品組成物は、希釈又は濃縮水性液体であってもよい。あるいは、消費者製品組成物は、ほぼ全体的に非水性であってもよく、非アミノ官能性有機溶媒を含んでいてもよい。そのような消費者製品組成物は、例えば、他の原料物質と共に導入され得る水をほとんど含んでいなくてもよい。好ましくは、消費者製品組成物は、１重量％〜９５重量％の水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒を含む。濃縮洗剤に関しては、該組成物は、好ましくは５％〜７０％、より好ましくは１０％〜５０％、最も好ましくは１５％〜４５重量％の水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒を含む。

【0042】

本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性有機溶媒」は、アミノ官能基を含まない任意の有機溶媒を指す。好ましい非アミノ官能性有機溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、グリコール、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものは、溶媒の混合物、特に、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールなどのジオール、及びグリセロールのうちの２つ以上の混合物である。同様に好ましいのは、プロパンジオール、及びジエチレングリコールとプロパンジオールとの混合物であり、その場合、該混合物はメタノール又はエタノールを含有しない。したがって、消費者製品組成物の実施形態は、プロパンジオールを使用するが、メタノール及びエタノールを使用しない実施形態を包含し得る。

【0043】

好ましい非アミノ官能性有機溶媒は、周囲温度及び圧力（即ち２１℃及び１気圧）で液体であり、炭素と、水素と、酸素とを含む。

【0044】

ジアミドゲル化剤の製造方法：
材料は、Ｉｒｉｓ Ｂｉｏｔｅｃｈ ＧｍｂＨ，Ｗａｌｄｅｒｓｈｏｆｅｒ Ｓｔｒ．４９〜５１，９５６１５ Ｍａｒｋｔｒｅｄｗｉｔｚ，Ｇｅｒｍａｎｙ；Ｂａｃｈｅｍ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＡＧ，Ｈａｕｐｔｓｔｒａｓｓｅ １４４，４４１６ Ｂｕｂｅｎｄｏｒｆ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ＮＶ／ＳＡ，Ｋａｒｄｉｎａａｌ Ｃａｒｄｉｊｎｐｌｅｉｎ ８，２８８０ Ｂｏｒｎｅｍ，Ｂｅｌｇｉｕｍから購入することができる。

【0045】

例示的方法１：（２Ｓ）−２−［［２−（−ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸の合成

【化26】

【0046】

Ｈ−Ｇｌｙ−Ａｌａ−ＯＨ（３０ミリモル）を水酸化ナトリウム（０．１０５Ｍ、３００ｍＬ）に溶解して第１の溶液を調製することによって、（２Ｓ）−２−［［２−（−ドデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸を得る。この第１の溶液を、高効率の磁石攪拌機を備えた丸底フラスコに入れる。このフラスコを反応中に氷浴の中に完全に浸し、磁石攪拌機を１８００ｒｐｍに設定する。塩化ラウロイル（９．８４グラム、４５ミリモル）及び水酸化ナトリウム（３Ｍ、１５ｍＬ）を、反応混合物のｐＨが１０未満に低下しないようなやり方で、同じ速度でこの第１の溶液に滴状で添加する。反応が完了したら、懸濁液を塩素酸２Ｍで慎重に酸性化する。濾過（濾板ｎ°３）後に得られる残留物を石油エーテルで抽出して脂肪酸を除去する。得られた白色固体を真空オーブン（ＰＳｅｌｅｃｔａ）下、６０℃で２４時間乾燥する。得られた収率は８９％である。

【0047】

例示的方法２：（２Ｓ）−２−［［２−（ヘキサデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸の合成

【化27】

【0048】

グリシル−Ｌ−アラニン（３０ミリモル）を水酸化ナトリウム（０．１０５Ｍ、３００ｍＬ）に溶解して第１の溶液を調製することによって、（２Ｓ）−２−［［２−（ヘキサデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸を得る。この第１の溶液を、高効率の磁石攪拌機を備えた丸底フラスコに入れる。このフラスコを反応中に氷浴の中に完全に浸し、磁石攪拌機を１８００ｒｐｍに設定する。塩化パルミトイル（１２．３７グラム、４５ミリモル）及び水酸化ナトリウム（３Ｍ、１５ｍＬ）を、反応混合物のｐＨが１０未満に低下しないようなやり方で、同じ速度でこの第１の溶液に滴状で添加する。反応が完了したら、懸濁液を塩素酸２Ｍで慎重に酸性化する。濾過（濾板ｎ°３）後に得られる残留物を石油エーテルで抽出して脂肪酸を除去する。得られた白色固体を真空オーブン（ＰＳｅｌｅｃｔａ）下、６０℃で２４時間乾燥する。得られた収率は９４％である。（２Ｓ）−２−［［２−（ヘキサデカノイルアミノ）アセチル］アミノ］プロパン酸を赤外線、^１Ｈ ＮＭＲ、及び^１３Ｃ ＮＭＲを用いて特性評価し、次の結果を得た：
ＩＲ（ＫＢｒ）：３３７９，３２９０，２９１６，２８４９，１７２８，１６５１，１６２５，１５３７ｃｍ^−１。

【0049】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，［Ｄ６］ＤＭＳＯ，３０℃）：δ １２．３３（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（Ｍ、１Ｈ），４．２６−４．１１（Ｍ、１Ｈ），３．７７−３．５９（Ｍ、２Ｈ），２．１３（ｄｔ，Ｊ＝２０．２，７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．４６（Ｍ、５Ｈ），１．２２（Ｍ、２４Ｈ），０．８４（Ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ。

【0050】

^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，［Ｄ６］ＤＭＳＯ，３０℃）：δ＝１７４．６３，１７３．１６，１６９．４０，４８．１０，４２．３１，３５．８７，３１．９９，２９．７６，２９．５５，２９．４１，２５．８７，２２．７８，１７．９９，１４．５６ｐｐｍ。

【0051】

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ＋）：ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ_２１Ｈ_４０Ｎ_２Ｏ_４^＋［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３８５．３０６６；ｆｏｕｎｄ ３８５．３０７１（Δ＝１．３ｐｐｍ）。

【0052】

試験方法：
１．濁度（ＮＴＵ）：
製造業者から提供された手順に従って調整されたＨａｃｈ ２１００Ｐ濁度計を使用して、本発明による濁度（ＮＴＵ：Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ Ｕｎｉｔｓ（比濁度計濁度単位）で測定）を測定した。取扱説明書に従ってサンプルバイアルに１５ｍＬの代表サンプルを充填し、蓋をし、洗浄する。必要な場合、真空を適用するか又は超音波浴を使用することによって、サンプルを脱気してあらゆる気泡を除去する（手順に関する説明書を参照のこと）。自動範囲選択により濁度を測定する。

【0053】

２．最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）
Ｒ．Ｇ．Ｗｅｉｓｓ，Ｐ．Ｔｅｒｅｃｈ；「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｇｅｌｓ：Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗｉｔｈ ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｆｉｂｒｉｌｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」２００６ ｓｐｒｉｎｇｅｒ，ｐ２４３に基づいた管反転法（tube inversion method）によって、ＭＧＣを計算する。ＭＧＣを判定するために、スクリーニングを３回行う。

【0054】

ａ）１回目のスクリーニング：ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を、目標のｐＨにおいて、０．５重量％から５．０重量％まで０．５重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。

【0055】

ｂ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。５％でゲルが形成されない場合は、より高濃度を用いる。

【0056】

ｃ）２回目のスクリーニング：１回目のスクリーニングで判定された間隔内でｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を０．１重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。

【0057】

ｄ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。

【0058】

ｅ）３回目のスクリーニング：非常に正確なパーセンテージのＭＧＣを得るために、２回目のスクリーニングで判定された間隔内で０．０２５重量％ずつ段階的に増加させて、目標ｐＨで３回目のスクリーニングを実施する。

【0059】

ｆ）最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）は、３回目のスクリーニングでゲルを形成する（転化サンプルの流動がない）最も低い濃度である。

【0060】

スクリーニングのそれぞれに関して、サンプルは次の通りに調製かつ処理される。８ｍＬバイアル（テフロンキャップを有するホウケイ酸ガラス、Ｂ７８５７Ｄ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｂｉｏｂｌｏｃｋ参照）に、ＭＧＣを判定したい流体（消費者製品組成物とジアミドゲル化剤とを含む）２．００００±０．０００５ｇ（±０．１ｍｇ精度のＫＥＲＮ ＡＬＪ １２０−４化学てんびん）を充填する。バイアルをスクリューキャップで密封し、固形分を液体に分散させるために超音波槽（Ｅｌｍａ Ｔｒａｎｓｓｏｎｉｃ Ｔ ７１０ ＤＨ、４０ｋＨｚ、９．５Ｌ、２５℃、１００％の出力で動作される）の中に１０分間置く。次に、バイアルをヒートガン（Ｂｏｓｃｈ ＰＨＧ−２）を使用して加熱し、ゆっくりと機械的に撹拌することによって、完全溶解を達成する。完全に透明な溶液を観察すること重要である。バイアルを注意深く取り扱う。バイアルは高温に耐えるように製造されているが、高圧溶媒はバイアルを破裂させる可能性がある。バイアルを恒温槽（コントローラＣＣ２を備えた適合制御用サーモスタット、Ｄ７７６５６、Ｈｕｂｅｒ）の中で１０分間、２５℃まで冷却する。バイアルを反転させ、１分間反転させたまま放置した後、どのサンプルが流動していないかを観察する。３回目のスクリーニング後、この時間の後に流動していないサンプルの濃度がＭＧＣである。当業者にとって、加熱中に溶媒蒸気が形成され、サンプルを冷却する際にこれらの蒸気がゲルの上部に凝縮する可能性があることは明白である。バイアルを反転させるとき、この凝縮した蒸気が流れることになる。観察期間中、これを考慮に入れない。濃度間隔の間にゲルが得られない場合は、より高い濃度を評価する必要がある。

【0061】

３．液体洗剤組成物のｐＨ測定
液体洗剤組成物のｐＨ測定は、試験方法ＥＮ１２６２を用いて測定され得る。

【0062】

４．レオロジー
ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡＲ−Ｇ２レオメーターをレオロジー的測定に使用する。
プレート：４０ｍｍの標準鋼平行プレート、３００μｍ間隙。

【0063】

１．ゲル強度：１０進当たり１０の測定点を選んで、２０℃及び周波数１Ｈｚで振動応力を０．００１Ｐａから１０Ｐａまで増大させる応力掃引試験を用いて、ゲル強度を測定する。図１に示されるように、線形粘弾性領域内のＧ’及びＧ’’、及びＧ’とＧ’’とがクロスオーバーする点における振動応力をゲル強度の指標として使用する。

【0064】

２．構造回復：最初に３０ｓ−１の前せん断（pre-shear）を２０℃で６０秒間加えた後、０．０２Ｐａの振動応力及び１Ｈｚの単一周波数の時間掃引試験を２０℃で１０分間適用して、構造がどのように回復するかを追跡する。図２に示されるように、構造回復の動力学の一つの指標として、Ｇ’とＧ’とのクロスオーバーを用いる。

【実施例】

【0065】

実施例１：液体洗濯洗剤組成物を次の通りに調製する。

【0066】

工程１：構造化剤プレミックスＡ１は、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを、１２．０ｇの５０％クエン酸水溶液（６．０ｇのクエン酸固体を６．０ｇの脱イオン水に溶解することによって調製される）に２５℃で溶解することによって調製される。

【0067】

工程２：表５に記載の組成物を有する洗剤原材料（detergent feed）Ｂ１を調製する。

【表5】

^１ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
^２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
^３ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。

【0068】

工程３：１２．４ｇの構造化剤プレミックスＡ１と６６ｇの洗剤原材料Ｂ１とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で混合し、得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整する。

【0069】

工程４：ｐＨ感受性成分（１．５ｇのロテアーゼ、０．７ｇのアミラーゼ、０．１ｇのマンナナーゼ、０．１ｇのキシログルカナーゼ、０．４ｇのペクチン酸リアーゼ、及び１．７ｇの香料）並びに脱イオン水（最終重量が１００ｇになるまで）を５００〜６００ｒｐｍで１０分間ゆっくり撹拌しながら添加する。

【0070】

実施例２−単位用量洗濯洗剤
流体洗剤組成物を含む洗濯単位用量（laundry unit dose）を次の通りに調製する。

【0071】

工程１：構造化剤プレミックスＡ２を、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを、１．０ｇのクエン酸及び２５℃の３ｇの脱イオン水の中に完全に溶解することによって調製する。

【0072】

工程２：表６に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ２を調製する。

【表6】

【0073】

工程３：４．２ｇの構造化剤プレミックスＡ２と３４．５ｇの洗剤原材料Ｂ２とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で５分間混合する。２５得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整し、表７に列挙されているｐＨ感受性成分を６００ｒｐｍ、２５℃で添加し、２分間混合する。

【表7】

【0074】

次に、流体洗剤組成物をポリビニルアルコール製パウチの中に詰める。

【0075】

実施例３Ａ〜３Ｅ：アミドゲル化剤を含む流体洗剤布地ケア組成物：
工程１：構造化剤プレミックスＡ３を、５ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミを、９５ｇの２５％硫酸水溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）中に２５℃で溶解して調製する。

【0076】

工程２：表８に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ３Ａ〜Ｂ３Ｅを調製する。

【表8】

^１ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能
^２ 国際公開特許ＷＯ ０１／０５８７４号に記載され、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。
^３ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。
^４ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリ酢酸ビニルに対するポリエチレンオキシドの重量比は約４０：６０であり、エチレンオキシド単位５０個当たりグラフト点は１個以下である。ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。

【0077】

工程３：構造化剤プレミックスＡ３（表９に示される量）と７０ｇの洗剤原材料Ｂ３Ａ〜Ｂ３Ｅとを４００ｒｐｍ、３５℃で１０分間混合する。

【表9】

【0078】

得られた混合物を水酸化ナトリウム２０％でｐＨ ８に調整し、表１０に示されるｐＨ感受性成分を６００ｒｐｍ、２５℃で加えて５分間混合する。

【表10】

^１ Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｓｏｕｔｈ Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）から入手可能。
^２ Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｄｅｎｍａｒｋより入手可能。
^３ 香料マイクロカプセルは次の通りに調整され得る。２５ｇのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｋｅｎｎｅｓａｗ，Ｇｅｏｒｇｉａ Ｕ．Ｓ．Ａ．））を溶解して２００ｇの脱イオン水中に混入する。溶液のｐＨを、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ４．０に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ３８５、８０％固形分（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））８グラムを乳化剤溶液に添加する。前の混合物に機械攪拌しながら２００グラムの香料油を加え、温度を５０℃まで上げる。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第２の溶液及び４グラムの硫酸ナトリウム塩をこのエマルションに添加する。この第２の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ）１０グラム、蒸留水１２０グラム、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ ３８５、８０％固形分、Ｃｙｔｅｃ）２５グラムを含有する。この混合物を７０℃に加熱し、一晩、連続攪拌し続けて、カプセル化プロセスを完了する。アセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）２３グラムをこの懸濁液に添加する。

【0079】

実施例４Ａ〜４Ｓ：アミドゲル化剤を含む食器手洗い用流体洗剤組成物。

【0080】

食器手洗い用液体洗剤組成物は、列挙された成分を記載の比率で混合することにより調製することができる。

【表11】

微量成分及び水で１００％にする

【0081】

【表12】

微量成分及び水で１００％にする

【0082】

【表13】

微量成分及び水で１００％にする

【0083】

【表14】

微量成分及び水で１００％にする

【0084】

Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを実施例３で調製したプレミックスＡ３として添加した。その後、ｐＨを２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ ９（例えば４Ａ〜４Ｊ）及びｐＨ ８（例えば４Ｋ〜４Ｓ）に調整した。

【0085】

実施例５Ａ、５Ｂ、及び５Ｃ：アミドゲル化剤を含むコンパクト洗濯流体洗剤組成物（２５ｍＬ用量）：
工程１：構造化剤プレミックスＡ５を、１０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを、９０ｇのＣ_１１〜８ＨＬＡＳの２０％１，２−プロパンジオール溶液（２０ｇのＣ_１１〜８ＨＬＡＳを８０ｇの１，２−プロパンジオールに５０℃で添加して調製）に４５℃で溶解することによって調製する。

【0086】

工程２：表１５の組成物を有する洗剤原材料Ｂ５Ａ及びＢ５Ｂを調製する。

【表15】

^１ −ＮＨ基当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００グラム／モル）（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
^２ ＰＧ６１７又はＰＧ６４０（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
工程３：構造化剤プレミックスＡ５（表１６に示される量）と洗剤原材料Ｂ５Ａ及びＢ５Ｂとを５００ｒｐｍで１０分、４５℃で５分間混合した後、生成物を３５℃まで冷却し、ｐＨをモノエタノールアミンでｐＨ ８に調整する。次に、生成物を２５℃まで冷却し、香料及び／又は香料マイクロカプセルを表１６に従って添加する。

【表16】

^１ 実施例３に記載の通り

【0087】

実施例６Ａ及び６Ｂ：アミドゲル化剤を含む洗濯流体洗剤組成物：
表１７に記載の組成物を有する洗剤原材料６Ａ及び６Ｂを調製する。次に、Ａ３のプレミックスを加え、ｐＨを水酸化ナトリウム２０％で８に調整する。

【表17】

^１ 国際公開特許第０１／０５８７４号に記載され、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。
^２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。

【0088】

実施例７：アミドゲル化剤を含む食器手洗い用流体洗剤組成物。
食器手洗い用液体洗剤組成物は、列挙された成分を記載の比率で混合することにより調製することができる。

【表18】

微量成分、クエン酸、及び水で最大１００％及びｐＨ５．５にする。

【0089】

実施例８：液体洗濯洗剤組成物を次の通りに調製する。

【0090】

工程１：構造化剤プレミックスＡ１を、０．２０ｇのＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを、１２．０ｇの５０％クエン酸水溶液（６．０ｇのクエン酸固体を６．０ｇの脱イオン水に溶解して調製）に２５℃で溶解して調製する。

【0091】

工程２：表１９に記載の組成物を有する洗剤原材料Ｂ１を調製する。

【表19】

^１ −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
^２ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
^３ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。

【0092】

工程３：１２．４ｇの構造化剤プレミックスＡ１と６６ｇの洗剤原材料Ｂ１とを６００ｒｐｍで１０分間２５℃で混合し、得られた混合物をＭＥＡでｐＨ ８に調整する。

【0093】

工程４：ｐＨ感受性成分（１．５ｇのロテアーゼ、０．７ｇのアミラーゼ、０．１ｇのマンナナーゼ、０．１ｇのキシログルカナーゼ、０．４ｇのペクチン酸リアーゼ、及び１．７ｇの香料）並びに脱イオン水（最終重量が１００ｇになるまで）を５００〜６００ｒｐｍで１０分間ゆっくり撹拌しながら添加する。

【表20】

【0094】

本明細書に開示した寸法及び値は、記述された正確な数値に厳しく限定されるものと理解すべきでない。むしろ、特に言及しないかぎり、そのようなそれぞれの寸法は、記述された値と、その値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

【図1】

【図2】