特許 5758549 半芳香族ポリアミドおよび架橋ポリオレフィンを含む組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5758549

(24)【登録日】2015年6月12日

(45)【発行日】2015年8月5日

(54)【発明の名称】半芳香族ポリアミドおよび架橋ポリオレフィンを含む組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20150716BHJP

   C08L 23/00 20060101ALI20150716BHJP

   C08K 3/00 20060101ALI20150716BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20150716BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/00

   C08L23/00

   C08K3/00

   C08K5/00

【請求項の数】13

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2014-535137(P2014-535137)

(86)(22)【出願日】2012年10月8日

(65)【公表番号】特表2014-528508(P2014-528508A)

(43)【公表日】2014年10月27日

(86)【国際出願番号】FR2012052275

(87)【国際公開番号】WO2013054025

(87)【国際公開日】20130418

【審査請求日】2014年5月28日

(31)【優先権主張番号】1159259

(32)【優先日】2011年10月13日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ブロンデル，フィリップ

(72)【発明者】

【氏名】ジェラール，フランク

【審査官】 岡▲崎▼ 忠

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−２９８４３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／０１５７９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０２−１５３９５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−０７５０５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０８０２５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−３１１７６０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ７７／００−７７／１２

２３／００−２３／３６

Ｃ０８Ｋ ３／００−５／５９

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１種の半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の架橋ポリオレフィンを含む組成物であって、組成物の全重量に対して、４５から９５重量％の半芳香族ポリアミドおよび５から５５重量％の架橋ポリオレフィンを含み、
架橋ポリオレフィンが、
−不飽和エポキシドでグラフトされたポリオレフィン、またはα−オレフィンおよび不飽和エポキシドのコポリマーである、少なくとも１種の生成物（Ａ）、および
−カルボン酸無水物でグラフトされたポリオレフィン、またはα−オレフィンおよびカルボン酸無水物のコポリマーである、少なくとも１種の生成物（Ｂ）
から得られ、
（Ａ）および（Ｂ）の重量が、それぞれ［Ａ］および［Ｂ］として表すとき、比［Ｂ］／［Ａ］が、３から１４の間になるような量であり、
半芳香族ポリアミドが、ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合から得られる少なくとも１種の第１の半芳香族繰り返し単位、ならびにアミノカルボン酸から得られる単位、ラクタムから得られる単位および式（Ｃａジアミン）・（Ｃｂ二官能酸）（式中、ａは、ジアミン中の炭素原子の数を表し、ならびにｂは、二官能酸中の炭素原子の数を表す。）に一致する単位からなる群から選択される少なくとも１種の第２の繰り返し単位を含むことを特徴とする、組成物。

【請求項2】

比［Ｂ］／［Ａ］が４から９の間であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

架橋ポリオレフィンが、生成物（Ａ）、（Ｂ）、ならびにα−オレフィンおよび不飽和カルボン酸のコポリマーである少なくとも１種の生成物（Ｃ）から得られ、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量を、それぞれ［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］として表すとき、［Ｃ］≦［Ａ］であり、比［Ｂ］／（［Ａ］＋［Ｃ］）が１．５から８の間になるような量であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

比［Ｂ］／（［Ａ］＋［Ｃ］）が２から７の間であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

生成物（Ａ）が、エチレン、飽和カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和エポキシドのコポリマー、またはエチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび不飽和エポキシドのコポリマーであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

生成物（Ｂ）が、エチレン、飽和カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマー、またはエチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマーであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

生成物（Ｃ）が、エチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、またはエチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

半芳香族ポリアミドが、５０モル％超の第１の繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

半芳香族ポリアミドが、６０モル％超の第１の繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

加工助剤、可塑剤、充填剤、安定剤、染料、離型剤、難燃剤、界面活性剤、光学的光沢剤、酸化防止剤、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

ポリアミド、ポリアミド−ブロック−エーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、非架橋ポリオレフィンおよびフルオロポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の追加的ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

請求項１から９のいずれか一項に定義されている組成物の調製方法であって、前記組成物が、半芳香族ポリアミドならびに架橋ポリオレフィンを得るための生成物（Ａ）および（Ｂ）ならびに（Ｃ）が存在する場合には（Ｃ）を、溶融状態で混合することによって調製されることを特徴とする、方法。

【請求項13】

単層構造または多層構造の少なくとも１つの層を作製するための、請求項１から１１のいずれか一項に定義されている組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の架橋ポリオレフィンを含む組成物、この組成物の調製方法およびこの組成物の使用、特に様々な対象、例えば電気、電子もしくは自動車用部品、手術装置、包装またはスポーツ用品などの現今の消費者物品の製造における使用に関する。

【背景技術】

【0002】

例えば自動車産業において、１種以上の半芳香族ポリアミドをベースとする組成物は、その組成物から製造された部品に付与される顕著な熱力学的特性のため、利用が増加している。

【0003】

これらの組成物の調製ならびに特に押出、共押出または押出ブロー成形工程の利用を通じたそれらの転換を同時に増強させるために、文献ＷＯ２０１１／０１５７９０は、組成物の全重量に対して４５から９５重量％の半芳香族ポリアミドおよび５から５５重量％の少なくとも１種の架橋ポリオレフィンを含む組成物について記載している。

【0004】

半芳香族ポリアミドによって形成されているマトリックスに分散した相の形態をとる架橋ポリオレフィンは、
−不飽和エポキシドを含む生成物（Ａ）、
−不飽和カルボン酸無水物またはポリカルボン酸を含む生成物（Ｂ）および場合によって
−不飽和カルボン酸またはα、ω−アミノカルボン酸を含む生成物（Ｃ）
の反応から生じる。

【0005】

押出、共押出または押出ブロー成形により、そのような組成物を効果的に転換することができるが、これらの組成物から押出されたチューブの内表面および外表面は、均一な外観を有さないことがあり、平滑な外観というより、光沢がないもしくは粗い外観を与える表面的欠陥を有することがある。これらの押出チューブの外表面の不規則な外観は、これらのチューブの機械的特性に不利益をもたらす場合がある。

【0006】

さらに、この転換工程の間に、スクリューおよび／または押出ダイ上に堆積物の形成が認められる場合もある。この堆積物は、「ダイドロール（ｄｉｅ ｄｒｏｏｌ）」とも呼ばれる。このダイドロールの形成は、チューブの形成や押出装置の維持に影響を与える。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】国際公開第２０１１／０１５７９０号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、ダイドロールの形成のない転換を可能にするだけでなく、半芳香族ポリアミドをベースとする従来技術の組成物から形成されている部品の−機械的強度、耐老化性および高温安定性の観点での−全ての利点を明白に維持しながら確実に平滑な外表面を有する押出物品が得られることを可能にする半芳香族ポリアミドのマトリックス中に分散された架橋ポリオレフィン相から形成されている新規組成物を見出すことが真に必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0009】

（発明の要旨）
驚いたことに、本出願人は、上記必要性が、上述の種類の組成物、即ち、少なくとも１種の半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の架橋ポリオレフィンを含む組成物であって、架橋ポリオレフィンが、不飽和エポキシドを含む少なくとも１種の生成物（Ａ）および不飽和カルボン酸無水物を含む少なくとも１種の生成物（Ｂ）から得られる組成物により、達成されることを見出した。

【0010】

本発明によれば、組成物は、（Ａ）および（Ｂ）の重量を、それぞれ［Ａ］および［Ｂ］として表すとき、比［Ｂ］／［Ａ］が、３から１４の間になるような量で含む。

【0011】

この（Ａ）および（Ｂ）の重量の特定の選択により、本発明による組成物は、押出、共押出または押出ブロー成形によって転換されることができ、外表面が平滑な部品を、ダイドロールを形成することなく、製造することができる。

【0012】

実験結果から、チューブなどの押出物品の表面状態の改善が、文献ＷＯ２０１１／０１５７９０に記載されている組成物のモルホロジーと比較した本発明の組成物のモルホルジーの向上と、直接的に関係していることが示される。実際、本発明による組成物の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による解析により、本発明の組成物が、半芳香族ポリアミドマトリックス内に均一に分散された架橋ポリオレフィンのノジュールを有する特に細かく規則的なノジュールモルホロジーを表すことが示される。

【0013】

この向上したモルホロジーは、本発明の組成物に、押出による転換に理想的な粘度を付与するものであり、なぜなら、この付与された粘度は、熱によりわずかしか変化しないためである。したがって、そのサイジング、特に厚みも最適化された部品を製造することができる。

【0014】

また本発明は、この組成物の調製方法および使用、特に単層または多層であり得る構造の１つの構成層としての使用に関する。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】キシレンを用いて１５０℃で３０分間処理することにより、分散した架橋ポリオレフィン相を溶解させた後の組成物９の試料の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。

【図2】キシレンを用いて１５０℃で３０分間処理することにより、分散した架橋ポリオレフィン相を溶解させた後の組成物１の試料の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明のさらなる特徴、態様、目的および利点は、下記の詳細な説明および実施例を読むことでさらに明らかとなる。

【0017】

ポリアミドの定義に使用されている命名法は、ＩＳＯ基準１８７４−１：１９９２「Ｐｌａｓｔｉｃｓ−Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ（ＰＡ） ｍｏｌｄｉｎｇ ａｎｄ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌｓ−Ｐａｒｔ１：Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ」、特に第３頁（表１および２）に記載されており、当業者にとって周知である。

【0018】

また、本明細書で用いられている「．．．から．．．の間」および「．．．から．．．」という表現は、それぞれ示された範囲の終点を含むものとして理解されるべきあることに留意されたい。

【0019】

半芳香族ポリアミド
本発明の組成物は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミドを含む。

【0020】

この半芳香族ポリアミドは、ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合から得られる、少なくとも１種の第１の半芳香族繰り返し単位を含む。

【0021】

ジアミンは、有利には、４から３６個の間の炭素原子を含む。

【0022】

ジアミンは、脂肪族ジアミン、環状脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンから選択してもよい。これらのジアミンは、直鎖状であってもよい。それらは分岐状であってもよく、少なくとも１種のアルキル分岐を主鎖に含んでもよく、このアルキル分岐自体は直鎖状であっても分岐状であってもよい。

【0023】

ジアミンが脂肪族で直鎖状であるとき、式Ｈ_２Ｎ−（ＣＨ_２）_ｘ−ＮＨ_２にしたがう。それゆえ、このジアミンは、ブタンジアミン（ｘ＝４）、ペンタンジアミン（ｘ＝５）、ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミンとも呼ばれる。）（ｘ＝６）、ヘプタンジアミン（ｘ＝７）、オクタンジアミン（ｘ＝８）、ノナンジアミン（ｘ＝９）、デカンジアミン（ｘ＝１０）、ウンデカンジアミン（ｘ＝１１）、ドデカンジアミン（ｘ＝１２）、トリデカンジアミン（ｘ＝１３）、テトラデカンジアミン（ｘ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ｘ＝１６）、オクタデカンジアミン（ｘ＝１８）、オクタデセンジアミン（ｘ＝１８）、エイコサンジアミン（ｘ＝２０）、ドコサンジアミン（ｘ＝２２）および脂肪酸から得られるジアミンから選択され得る。これらの種類のジアミンは、全て、生物由来のものとすることができ、ＡＳＴＭ基準Ｄ６８６６によって測定され得るように、バイオマス由来の有機炭素を含み得るという利点がある。

【0024】

ジアミンが、環状脂肪族であるとき、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノ−シクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭまたはＭＡＣＭ）、ｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）およびイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）から選択され得る。環状脂肪族ジアミンは、以下の炭素骨格も含み得る：ノルボルニルメタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパン。これらの環状脂肪族ジアミンの非網羅的リストは、刊行物「Ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ Ａｍｉｎｅｓ」（Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）、ｐｐ．３８６−４０５）に示されている。

【0025】

ジアミンがアルキル芳香族であるとき、１，３−キシリレンジアミンおよび１，４−キシリレンジアミンから選択してもよい。

【0026】

有利には、ジアミンは、脂肪族ジアミンである。

【0027】

好ましくは、ジアミンは、直鎖状脂肪族ジアミンである。

【0028】

この芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸（Ｔで表される。）、イソフタル酸（Ｉで表される。）、フタル酸およびナフタレン酸から選択することができる。この言及した芳香族ジカルボン酸は、１つ以上のアルキル分岐を有してもよく、これらのアルキル分岐自体は直鎖状でも分岐状であってもよい。したがって、２−メチルテレフタル酸が挙げられる。

【0029】

有利には、半芳香族ポリアミドは、２４０℃超、有利には２４０℃から３１０℃の間、特に２６０℃から２８０℃の間の融点を有する。

【0030】

特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸（Ｔ）である。

【0031】

本発明の１つの特別なバージョンによれば、半芳香族ポリアミドは、第１の繰り返し単位を５０モル％超、有利には６０モル％超、含むことができる。

【0032】

特に１種以上の第１の繰り返し単位で１００モル％構成されている半芳香族ポリアミドの使用を考慮することも可能である。

【0033】

特に、本発明の第１の態様によれば、この半芳香族ポリアミドは、ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合反応から得られる第１の繰り返し単位のみで構成されているホモポリマーであってもよい。

【0034】

したがって、半芳香族ポリアミドは、ホモポリアミド６．Ｔ、９．Ｔ、１０．Ｔ、１１．Ｔ、１２．Ｔ、１４．Ｔ、１８．Ｔ、６．Ｉ、９．Ｉ、１０．Ｉ、１１．Ｉ、１２．Ｉ、１４．Ｉおよび１８．Ｉから選択することができる。

【0035】

本発明の第２の態様によれば、この半芳香族ポリアミドは、ジアミンおよび２つの芳香族ジカルボン酸の重縮合反応から得られる第１の繰り返し単位または２つのジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合反応から得られる第１の繰り返し単位で構成されているコポリマーであってもよい。

【0036】

したがって、第１の例において、半芳香族ポリアミドは、コポリアミド６．Ｔ／６．Ｉ、９．Ｔ／９．Ｉ、１０．Ｔ／１０．Ｉ、１１．Ｔ／１１．Ｉおよび１２．Ｔ／１２．Ｉから選択され得る。第２の例において、半芳香族ポリアミドは、コポリアミド６．Ｔ／９．Ｔ、６．Ｔ／１０．Ｔ、６．Ｔ／１１．Ｔ、６．Ｔ／１２．Ｔ、９．Ｔ／１０．Ｔ、９．Ｔ／１１．Ｔ、９．Ｔ／１２．Ｔ、１０．Ｔ／１１．Ｔ、１０．Ｔ／１２．Ｔおよび１１．Ｔ／１２．Ｔから選択され得る。同様のリストが、テレフタル酸（Ｔ）を、イソフタル酸（Ｉ）に置き換えることによって、作成され得る。

【0037】

本発明の第３の態様によれば、この半芳香族ポリアミドは、少なくとも２種のジアミンおよび少なくとも２種の芳香族ジカルボン酸の重縮合反応から得られる第１の繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。

【0038】

このジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合から得られる前述した少なくとも１種の第１の半芳香族繰り返し単位に加えて、本発明の組成物における半芳香族ポリアミドは、第１の繰り返し単位以外の必要な繰り返し単位である少なくとも１種の第２の繰り返し単位を含んでもよい。

【0039】

この第２の繰り返し単位は、アミノカルボン酸から得られる単位、ラクタムから得られる単位および式（Ｃａジアミン）・（Ｃｂ二官能酸）（式中、「ａ」は、ジアミン中の炭素原子の数を表し、「ｂ」は、二官能酸中の炭素原子の数を表す。）に一致する単位からなる群から選択され得る。

【0040】

有利には、ａおよびｂは、それぞれ４から３６の間である。

【0041】

この第２の繰り返し単位がアミノカルボン酸から得られるとき、このアミノカルボン酸は、９−アミノノナン酸（９）、１０−アミノデカン酸（１０）、１０−アミノウンデカン酸（１１）、１２−アミノドデカン酸（１２）および１１−アミノウンデカン酸（１１）から選択することができる。アミノカルボン酸は、分岐状であってもよい。考えられる例は、Ｎ−へプチル−１１−アミノウンデカン酸である。

【0042】

この第２の繰り返し単位がラクタムから得られるとき、このラクタムは、ピロリジノン、２−ピペリジノン、エナントラクタム、カプリロラクタム、ペラルゴラクタム、デカノラクタム（１０）、ウンデカノラクタム（１１）およびラウリルラクタム（１２）から選択され得る。

【0043】

この第２の繰り返し単位が、式（Ｃａジアミン）・（Ｃｂ二官能酸）に一致する単位であるとき、この単位は、ジアミン、Ｃａジアミンおよびジカルボン酸、Ｃｂ二官能酸の重縮合から得られるが、このジカルボン酸が、芳香族ジカルボン酸でないことを条件とする。

【0044】

このＣａジアミンは、脂肪族ジアミン、環状脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンから選択され得る。これらのＣａジアミンは、直鎖状であり得る。それらは分岐状であってもよく、少なくとも１種のアルキル分岐を主鎖に含んでもよく、このアルキル分岐自体は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。

【0045】

上述の第１の繰り返し単位を調製するためのジアミンは、第２の繰り返し単位を得るためのＣａジアミンとして使用してもよい。したがって、第２の繰り返し単位を得るために使用され得るＣａジアミンの例として、第１の繰り返し単位を得るために使用され得るジアミンに関する段落が言及される。

【0046】

第２の繰り返し単位を得るために用いられるジカルボン酸（Ｃｂ二官能酸）は、脂肪族ジカルボン酸および環状脂肪族ジカルボン酸から選択することができる。これらのジカルボン酸は、直鎖状であってもよい。それらは分岐状であってもよく、少なくとも１種のアルキル分岐を主鎖に含んでもよく、このアルキル分岐自体は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。

【0047】

ジカルボン酸（Ｃｂ二官能酸）が、脂肪族および直鎖状であるとき、コハク酸（４）、ペンタン二酸（５）、アジピン酸（６）、ヘプタン二酸（７）、オクタン二酸（８）、アゼライン酸（９）、セバシン酸（１０）、ウンデカン二酸（１１）、ドデカンニ酸（１２）、ブラシル酸（１３）、テトラデカン二酸（１４）、ヘキサデカン二酸（ｈｅｘａｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ）（１６）、オクタデカン二酸（１８）、オクタデセン二酸（１８）、エイコサン二酸（２０）、ドコサン二酸（２２）および３６個の炭素を含む脂肪酸二量体から選択され得る。

【0048】

上記で言及した脂肪酸二量体は、特に文献ＥＰ０４７１５６６に記載されているような、不飽和一塩基脂肪酸および長鎖炭化水素（例えばリノール酸およびオレイン酸）のオリゴマー化または重合化により得られる二量体化脂肪酸である。

【0049】

ジカルボン酸（Ｃｂ二官能酸）が、環状脂肪族であるとき、以下の炭素骨格：ノルボルニルメタン、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパンを含み得る。

【0050】

したがって、半芳香族ポリアミドの第２の繰り返し単位は、特に、以下の単位：６、１１、１２、６．１０、６．１２、６．１４、６．１８、１０．１０、１０．１２、１０．１４、１０．１８および１２．１２を示し得る。

【0051】

本発明の第４の態様によれば、この半芳香族ポリアミドは、ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合反応から得られる第１の繰り返し単位ならびにアミノカルボン酸もしくはラクタムから択一的に得られるまたは上述のＣａジアミンおよびＣｂ二官能酸の重縮合から得られる第２の繰り返し単位で構成されているコポリマーであってもよい。

【0052】

考えられ得る組合せの中でも、以下のコポリアミドが、特に着目され、これらは、１１／６．Ｔ、１２／６．Ｔ、６．１０／６．Ｔ、６．１２／６．Ｔ、１０．１０／６．Ｔ、１０．１２／６．Ｔ、１２．１２／６．Ｔ、１１／９．Ｔ、１２／９．Ｔ、６．１０／９．Ｔ、６．１２／９．Ｔ、１０．１０／９．Ｔ、１０．１２／９．Ｔ、１２．１２／９．Ｔ、１１／１０．Ｔ、１２／１０．Ｔ、６．１０／１０．Ｔ、６．１２／１０．Ｔ、１０．１０／１０．Ｔ、１０．１２／１０．Ｔおよび１２．１２／１０．Ｔから選択される式の１つに一致するコポリアミドである。

【0053】

本発明の第５の態様によれば、この半芳香族ポリアミドは、少なくとも１種のジアミンおよび少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の重縮合反応から得られる第１の繰り返し単位ならびに少なくとも１種のアミノカルボン酸、少なくとも１種のラクタムおよび／または上述のＣａジアミンおよびＣｂ二官能酸の重縮合から得られる第２の繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。

【0054】

考えられ得る複数の組合せの中でも、特に、以下から選択される式の１つに一致するコポリアミドが言及され得る：
−６／１１／１０．Ｔ、６／１２／１０．Ｔ、１１／１２／１０．Ｔ、１１／６．１０／１０．Ｔ、１２／６．１０／１０．Ｔ、１１／１０．６／１０．Ｔ、１２／１０．６／１０．Ｔ（これらのコポリアミドは、全て、第１の繰り返し単位１０．Ｔおよび２つの第２の繰り返し単位を含む。）、
−６／６．Ｔ／１０．Ｔ、１１／６．Ｔ／１０．Ｔ、１２／６．Ｔ／１０．Ｔ（これらのコポリアミドは、全て、２つの第１の繰り返し単位６．Ｔおよび１０．Ｔならびに１つの第２の繰り返し単位を含む。）、
−１１／９．Ｔ／９．Ｉ、１２／９．Ｔ／９．Ｉ、１１／１０．Ｔ／１０．Ｉ、１２／１０．Ｔ／１０．Ｉ（これらのコポリアミドは、全て、２つの第１の繰り返し単位および１つの第２の繰り返し単位を含む。）、
−６／１１／６．Ｔ／１０．Ｔ、１１／１２／６．Ｔ／１０．Ｔ（これらのコポリアミドは、両方とも、第１の繰り返し単位６．Ｔおよび１０．Ｔならびに２つの第２の繰り返し単位を含む）。

【0055】

本発明の内容において、有利には、生物由来のジアミン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸および／またはラクタムから全体的にまたは部分的に得られるまたは得られ得る、別言すると、ＡＳＴＭ基準Ｄ６８６６にしたがって測定され得るようなバイオマスに由来する有機炭素を含有する第１および適切な場合に第２の繰り返し単位を使用することが可能である。

【0056】

架橋ポリオレフィン
本発明による組成物は、少なくとも１種の架橋ポリオレフィンを含み、架橋ポリオレフィンは、半芳香族ポリアミドによって形成されているマトリックスに分散した相として存在している。

【0057】

この架橋ポリオレフィンは、互いに反応性の基を有する２種のまたは少なくとも２種の生成物から生じる。

【0058】

特に、架橋ポリオレフィンは、不飽和エポキシドを含む少なくとも１種の生成物（Ａ）および不飽和カルボン酸無水物を含む少なくとも１種の生成物（Ｂ）から得られる。

【0059】

生成物（Ａ）は、有利には、不飽和エポキシドを含むポリマーであり、この不飽和エポキシドは、グラフトまたは共重合のいずれかによりポリマーに導入されたものである。

【0060】

不飽和エポキシドは、特に、以下のエポキシドから選択され得る：
−脂肪族グリシジルエーテルおよびエステル、例えばアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルマレエートおよびイタコネート、グリシジルアクリレートおよびメタクリレートならびに
−脂環式グリシジルエーテルおよびエステル、例えば２−シクロヘキセン−１−イルグリシジルエーテル、ジグリシジルシクロヘキセン−４，５−ジカルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン−４−カルボキシレート、グリシジル５−ノルボルネン−２−メチル−２−カルボキシレートおよびジグリシジルエンド−ｃｉｓ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシレート。

【0061】

第１の形態によれば、生成物（Ａ）は、不飽和エポキシドでグラフトされたポリオレフィンである。ポリオレフィンにより、１種以上のオレフィン単位、例えばエチレン、プロピレン、ブタ−１−エンまたは任意の他のα−オレフィン単位を含むホモポリマーまたはコポリマーが意味される。ポリオレフィンの例としては、以下が挙げられる：
−ポリエチレン、特に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エラストマーポリオレフィン（例えばエチレン−プロピレン（ＥＰＲもしくはＥＰＭ）もしくはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）またはシングルサイト触媒を用いて得られるメタロセンポリエチレン、
−スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）またはスチレン／エチレン−プロピレン／スチレンブロックコポリマー、
−エチレンならびに不飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸のエステルおよび飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも１種の生成物のコポリマー（このポリオレフィンは、特に、エチレンおよびアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーまたはエチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーであり得る）。

【0062】

第２の形態によれば、生成物（Ａ）は、α−オレフィンおよび不飽和エポキシドのコポリマー、有利には、エチレンおよび不飽和エポキシドのコポリマーである。有利には、不飽和エポキシドの量は、コポリマー（Ａ）の１５重量％までであり、エチレンの量については、コポリマー（Ａ）の少なくとも５０重量％であり得る。

【0063】

特に、エチレン、飽和カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和エポキシドのコポリマーならびにエチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび不飽和エポキシドのコポリマーが言及され得る。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートは、２から１０個の炭素原子を含む。使用し得るアルキルアクリレートまたはメタクリレートの例としては、特に、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートである。

【0064】

本発明の１つの有利なバージョンによれば、生成物（Ａ）は、エチレン、メチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマーまたはエチレン、ｎ−ブチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマーである。特に、Ａｒｋｅｍａにより、名称Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００で販売されている生成物が使用可能である。

【0065】

本発明の別の形態によれば、生成物（Ａ）は、２つのエポキシド官能基を有する生成物、例えばビスフェノールＡのジグリシジル−エーテル（ＤＧＥＢＡ）である。

【0066】

生成物（Ｂ）は、有利には、不飽和カルボン酸無水物を含むポリマーであり、この不飽和カルボン酸無水物は、グラフトまたは共重合のいずれかによりポリマーに導入されたものである。

【0067】

生成物（Ｂ）の構成成分として使用し得る不飽和ジカルボン酸無水物の例としては、特に、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物およびテトラヒドロフタル酸無水物である。

【0068】

第１の形態によれば、生成物（Ｂ）は、不飽和カルボン酸無水物でグラフトされたポリオレフィンである。上記に見られるように、ポリオレフィンは、１種以上のオレフィン単位、例えばエチレン、プロピレン、ブタ−１−エンまたは他のα−オレフィン単位を含むホモポリマーまたはコポリマーである。このポリオレフィンは、後者が不飽和エポキシドでグラフトされたポリオレフィンであるとき、特に、生成物（Ａ）について上記に列挙したポリオレフィンの例から選択され得る。

【0069】

第２の形態によれば、生成物（Ｂ）は、α−オレフィンおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマー、有利には、エチレンおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマーである。有利には、不飽和カルボン酸無水物の量は、コポリマー（Ｂ）の１５重量％までであり、エチレン自体の量については、コポリマー（Ｂ）の少なくとも５０重量％であり得る。

【0070】

特に、エチレン、飽和カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマーならびにエチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマーが言及され得る。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートは、２から１０個の炭素原子を含む。アルキルアクリレートまたはメタクリレートは、生成物（Ａ）に関して、上記に引用したものから選択し得る。

【0071】

本発明の１つの有利なバージョンによれば、生成物（Ｂ）は、エチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび不飽和カルボン酸無水物のコポリマーである。好ましくは、生成物（Ｂ）は、エチレン、エチルアクリレートおよび無水マレイン酸のコポリマーまたはエチレン、ブチルアクリレートおよび無水マレイン酸のコポリマーである。特に、Ａｒｋｅｍａにより、名称Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）４７００およびＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）３４１０の名称で販売されている生成物を使用することが可能である。

【0072】

上記第１および第２の形態によれば、生成物（Ｂ）の無水マレイン酸の一部が部分的に加水分解されていても、本発明の範囲を逸脱するものではない。

【0073】

本発明によれば、生成物（Ａ）および生成物（Ｂ）の重量は、それぞれ［Ａ］および［Ｂ］として表すとき、比［Ｂ］／［Ａ］が、３から１４の間、有利には４から９の間になるような量である。

【0074】

本発明による組成物において、架橋ポリオレフィンは、上記の生成物（Ａ）、（Ｂ）および不飽和カルボン酸またはα、ω−アミノカルボン酸を含む少なくとも１種の生成物（Ｃ）から得られてもよい。

【0075】

生成物（Ｃ）は、有利には、不飽和カルボン酸またはα，ω−アミノカルボン酸を含むポリマーであり、共重合によりポリマーに導入されたこれらの酸の一方または他方を有するポリマーである。

【0076】

生成物（Ｃ）の構成成分として使用され得る不飽和カルボン酸の例は、特に、アクリル酸、メタクリル酸および生成物（Ｂ）の構成成分として引用した上記カルボン酸無水物であり、これらの無水物は完全に加水分解されている。

【0077】

生成物（Ｃ）の構成成分として使用され得るα、ω−アミノカルボン酸の例は、特に、６−アミノヘキサン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸である。

【0078】

生成物（Ｃ）は、α−オレフィンおよび不飽和カルボン酸のコポリマー、有利には、エチレンおよび不飽和カルボン酸のコポリマーである。特に、生成物（Ｂ）の完全に加水分解されたコポリマーが挙げられる。

【0079】

本発明の１つの有利なバージョンによれば、生成物（Ｃ）は、エチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーまたはエチレン、アルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーである。（メタ）アクリル酸の量は、コポリマー（Ｃ）の１０重量％まで、好ましくは、０．５から５重量％であり得る。アルキル（メタ）アクリレートの量は、一般に、コポリマー（Ｃ）の５から４０重量％の間である。

【0080】

好ましくは、生成物（Ｃ）は、エチレン、ブチルアクリレートおよびアクリル酸のコポリマーである。特に、ＢＡＳＦにより、名称Ｌｕｃａｌｅｎｅ（登録商標）３１１０で販売されている生成物が使用可能である。

【0081】

本発明によれば、生成物（Ａ）、生成物（Ｂ）および生成物（Ｃ）の重量は、それぞれ［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］として表すとき、比［Ｂ］／（［Ａ］＋［Ｃ］）が１．５から８の間であり、生成物（Ａ）および（Ｂ）の重量が［Ｃ］≦［Ａ］となるような量である。

【0082】

有利には、比［Ｂ］／（［Ａ］＋［Ｃ］）は、２から７の間である。

【0083】

分散した架橋ポリオレフィン相は、１種以上の生成物（Ａ）、１種以上の生成物（Ｂ）および適切な場合によって１種以上の生成物（Ｃ）の反応から、当然生じ得る。

【0084】

既に文献ＷＯ２０１１／０１５７９０に記載されているように、生成物（Ａ）および（Ｂ）の反応性官能基の間の反応を加速させる触媒を使用することも可能である。したがって、触媒の例に関して前述の文献の教示が言及され、触媒は、生成物（Ａ）、（Ｂ）および適切な場合によって（Ｃ）の合計重量に関して、０．１から３％の間、有利には、０．５から１％の間の量で使用し得る。

【0085】

本発明の組成物は、組成物の全重量に対して、
−４５から９５重量％、有利には５５から９０重量％の半芳香族ポリアミドおよび
−５から５５重量％、有利には１０から４５重量％の架橋ポリオレフィンを含む。

【0086】

この組成物は、主にこれらの２種類の化合物、即ち、少なくとも１種の半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の架橋ポリオレフィンで構成され得る。

【0087】

しかし、組成物は、これらの前述した化合物に加えて、他の化合物を含んでもよい。本発明の組成物は、特に、少なくとも１種の添加剤および／または少なくとも１種のさらなるポリマーを含み得る。

【0088】

添加剤
本発明の組成物は、同様に少なくとも１種の添加剤をさらに含み得る。

【0089】

この添加剤は、特に、加工助剤、可塑剤、充填剤、安定剤（ＵＶおよび／または熱）、染料、離型剤、難燃剤、界面活性剤、光学的光沢剤、酸化防止剤およびそれらの混合物から選択され得る。

【0090】

加工助剤の中では、例えばステアリン酸カルシウムもしくは亜鉛のようなステアリン酸塩、天然ワックスおよびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を含むポリマーなどが挙げられる。

【0091】

加工助剤の重量割合は、組成物の全重量に対して、通常０．０１から０．３重量％の間、有利には０．０２から０．１重量％の間である。

【0092】

可塑剤の中では、特にベンゼンスルホンアミド誘導体、中でもｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）が使用され得る。

【0093】

可塑剤の重量割合は、組成物の全重量に対して、最大２５重量％であり、有利には３から２０重量％の間である。

【0094】

充填剤としては、シリカ、黒鉛、膨張黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維、ガラスビーズ、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、ナノ充填剤（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属およびファイバ（アラミド、ガラス、炭素）が挙げられる。

【0095】

充填剤の性質により、充填剤の量は、組成物の全重量に対して、５０重量％まで、有利には３０重量％までの量であり得る。

【0096】

さらなるポリマー
本発明による組成物は、１種以上のさらなるポリマー、特に少なくとも１種の第３のポリマー、例えば上記で参照した半芳香族ポリアミドおよび架橋ポリオレフィンとは異なるポリマーを含み得る。

【0097】

有利には、このさらなるポリマーは、特に、ポリアミド、ポリアミド−ブロック−エーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、（上記で検討した架橋ポリオレフィンと対照的に）非架橋ポリオレフィン、フルオロポリマーおよびその混合物から選択され得る。非架橋ポリオレフィンに関して、「架橋ポリオレフィン」の項目に記載したポリオレフィン、別言すると、架橋しないように単独で使用される場合の生成物（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）を言及することができ、これらの非架橋ポリオレフィンは知られており、さらに耐衝撃性改良剤として知られていることに留意されたい。

【0098】

さらなるポリマーは、同様に、デンプン（改変および／または配合されたものであり得る。）、セルロースまたはその誘導体（例えば酢酸セルロースもしくはセルロースエーテル）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸およびポリヒドロキシアルカノエートから選択されたものであり得る。

【0099】

好ましくは、さらなるポリマーは、脂肪族ポリアミドおよびポリアミド−ブロック−エーテルから選択される。

【0100】

組成物は、組成物の全重量に対して、２０重量％までの少なくとも１種のさらなるポリマーを含み得る。

【0101】

また本発明は、上記組成物を調製するための方法に関する。この方法によれば、組成物は、溶融状態での押出、圧縮またはロールミル粉砕（ｒｏｌｌ ｍｉｌｌｉｎｇ）などの均一な混合物を得ることを可能にする任意の方法によって調製し得る。

【0102】

特に、本発明の組成物は、半芳香族ポリアミドならびに架橋ポリオレフィンを生成するための生成物（Ａ）、（Ｂ）および場合によって（Ｃ）を、溶融状態で混合することによって調製することができる。

【0103】

場合によって用いられる添加剤および／またはさらなるポリマーは、半芳香族ポリアミドならびに生成物（Ａ）、（Ｂ）および適切には（Ｃ）と同時に導入してもよく、または後の工程で導入してもよい。

【0104】

有利には、組成物は、圧縮により、特に、２軸押出機、混練り装置または密閉式混合機により、ペレットの形態で得ることができる。上述の調製方法によって得られる本発明による組成物のペレットは、その後、当業者に知られる手段（例えば射出成形機または押出機）を用いて、フィラメント、チューブ、フィルムおよび／または成形物などの形に転換することができる。

【0105】

また本発明の組成物の調製方法は、中間ペレット化を経ずに射出成形機への供給を行う二軸押出機またはフィラメント、チューブ、フィルムおよび／もしくは成形物を製造するための押出機を使用してもよい。

【0106】

それゆえ、本発明は、射出成形、押出、押出ブロー成形、共押出または多重射出（ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）などの公知の転換プロセスによって上記の組成物から得られる材料または物品にも関するものである。

【0107】

本発明は、同様に、構造を形成するための、上述の組成物の使用に関する。この構造は、本発明の組成物のみから形成されるとき、単層構造であり得る。この構造は、少なくとも２つの層を含み、これらの異なる層の少なくとも１つが本発明の組成物で構成されるとき、多層であり得る。

【0108】

同様に、本発明は、本発明の組成物で全部または一部が形成されている部品に関する。この部品は、すぐ上に記載した単層または多層構造を含み得る。そのような部品は、特に射出成形部品、特に、押出、共押出または押出ブロー成形部品であり得る。チューブ、パイプ、リザーバ、ファイバ、フィルム、シートまたはプレートの形態をとり得る。

【0109】

本発明は、最後に、流体を保存または運搬するための該部品の使用に関する。この種の流体は、特に、燃料、冷媒、冷却液、ブレーキ流体、油、潤滑剤、油圧作動流体、尿素溶液をベースとする液体、化学的生成物、水または超過圧もしくは減圧下であり得る気体もしくは気体状のエマネーションもしくは蒸気から選択し得る。

【0110】

本発明の組成物から全部または一部が形成されている部品は、特に、手術用機器、包装、スポーツまたはレジャー用品の部品の全部または一部を製造するために使用され得る。この部品は、電気および電子部品の要素、例えば上記に列挙した流体の保存、運搬または移動のための工業用設備または自動車もしくはトラック用設備の全部または一部を製造するために使用することもできる。

【0111】

本発明の他の目的および利点は、下記の実施例を読むことでより明白となる。この実施例は、例示として提供されるものであって、何ら限定的なものではなく、以下のように特定される図に示す試験から得られるものである：
−図１は、キシレンを用いて１５０℃で３０分間処理することにより、分散した架橋ポリオレフィン相を溶解させた後の組成物９の試料の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
−図２は、キシレンを用いて１５０℃で３０分間処理することにより、分散した架橋ポリオレフィン相を溶解させた後の組成物１の試料の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
これらの２つの顕微鏡写真は同じ縮尺である。

【実施例】

【0112】

組成物の処方
試験した組成物は、以下の生成物から調製した：
１１／１０．Ｔ：半芳香族ポリアミド［１１／１０．Ｔのモル比が０．７であり、１１−アミノカルボン酸、１，１０−デカンジアミンおよびテレフタル酸の重縮合から得られ、ガラス転移温度Ｔｇが８８℃であり、融解温度Ｔｆが２６０℃であり、固有粘度が１．２２であり（ＩＳＯ基準３０７にしたがって測定）、融解エンタルピーが４７Ｊ／ｇである。］
Ｌｏｔａｄｅｒ ＡＸ８９００：生成物（Ａ）に対応する、エチレン、メチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマー［Ｅｔ／ＭＡ／ＧＭＡ−６８／２４／８（重量比）］
Ｌｏｔａｄｅｒ ４７００：生成物（Ｂ）に対応する、エチレン、エチルアクリレートおよび無水マレイン酸のコポリマー［Ｅｔ／ＥＡ／ＭＡＨ−６９／３０／１（重量比）］
Ｌｏｔａｄｅｒ ３４１０：生成物（Ｂ）に対応する、エチレン、ブチルアクリレートおよび無水マレイン酸のコポリマー［Ｅｔ／ＢＡ／ＭＡＨ−８１／１６／３（重量比）］
Ｌｕｃａｌｅｎｅ ３１１０：生成物（Ｃ）に対応する、エチレン、ブチルアクリレートおよびアクリル酸のコポリマー［Ｅｔ／ＢＡ／ＡＡ−８８／８／４（重量比）］
Ｉｏｄｉｎｅ ２０１：ＫＩおよびＣｕＩをベースとする酸化防止添加剤

【0113】

組成物１から９は、全て、下記表１に詳細に設定されている処方にしたがって二軸押出機で調製した。架橋ポリオレフィンの量は、組成物１から９のそれぞれの全重量の３０重量％に相当する。

【0114】

組成物４、５および７から９は、本発明による組成物であり、一方、組成物１、２、３および６は、本発明の範囲外の組成物である。特に、組成物２は、文献ＷＯ２０１１／０１５７９０に記載の組成物Ｅに対応する。

【0115】

実施した試験
組成物１から９のモルホロジーを、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。架橋ポリオレフィンのノジュールの体積平均径（Ｄｖと示す。）を測定し、表１に示した。

【0116】

溶融状態の流動性についての指数［流動性指数またはメルト・フロー・インデックス（ＭＦＩ）とも呼ばれる。］を、ＡＳＴＭ基準Ｄ１２３８にしたがって、３００℃で５ｋｇ重量下に測定し、値を表１に示した。

【0117】

プレート／プレート粘度測定は、３００℃（１０ｒａｄ／秒）で実施した。初期値および３０分後の値ならびに３０分後の値と初期値との差を、表１に示す。

【0118】

次いで、組成物１から９を押出し、直径８ｍｍおよび厚さ１ｍｍ（８＊１ｍｍ）のチューブを形成した。押出転換の間、堆積物（「ドロール」）が、押出ダイ上に形成されるのが観察された。押出チューブの内表面および外表面の外観も調べた。観察結果を表１に示す。表中、以下の略称は、それぞれ以下の意味を有する。
−「−」：チューブの表面は粗く、ダイドロールがある。
−「＋」：チューブの表面は平滑であるが、光沢がなく、ダイドロールはわずかしかない。
−「＋＋」：チューブの表面は平滑で光沢があり、ダイドロールはごくわずかしかないまたは全くない。

【0119】

【表1】

【0120】

比較組成物１および２とは対照的に、本発明の組成物４、５および７から９は全て、架橋ポリオレフィンのノジュールの体積平均径Ｄｖの値が１μｍ未満である細かなモルホロジーを有していることが認められる。特に言及されるのは図１であり、この図は、図２に示される組成物１のノジュールと比較して、組成物９のノジュールが細かく分散していることを明確に示している。

【0121】

組成物１から５を一方の事例および組成物６から９を他方の事例として、［Ｂ］／［Ａ］または［Ｂ］／（［Ａ］＋［Ｃ］）が大きいほど、モルホロジー（Ｄｖ）が細かいことが示される。同様に、［Ｂ］／［Ａ］または［Ｂ］／（［Ａ］＋［Ｃ］）が高くなるほどレオロジーが良好となるが、この理由は、組成物がより流動的でより安定である（熱による変化が大きくないことを意味する。）ためであり、押出による転換がより容易になる。

【0122】

さらに、本発明の組成物４、５および７から９の押出転換において、押出ダイ上へのドロールの発生がなく（またはほとんどなく）、これらの組成物４、５および７から９から押出されたチューブは全て、内表面および外表面が平滑で光沢を有するものであったことが認められる。

【図1】

【図2】