特許 5760436 毛髪化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5760436

(24)【登録日】2015年6月19日

(45)【発行日】2015年8月12日

(54)【発明の名称】毛髪化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/86 20060101AFI20150723BHJP

   A61K 8/41 20060101ALI20150723BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20150723BHJP

   A61K 8/60 20060101ALI20150723BHJP

   A61Q 5/00 20060101ALI20150723BHJP

   A61Q 5/12 20060101ALI20150723BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/86

   A61K8/41

   A61K8/34

   A61K8/60

   A61Q5/00

   A61Q5/12

【請求項の数】2

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2010-292444(P2010-292444)

(22)【出願日】2010年12月28日

(65)【公開番号】特開2012-140339(P2012-140339A)

(43)【公開日】2012年7月26日

【審査請求日】2013年12月3日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124349

【弁理士】

【氏名又は名称】米田 圭啓

(72)【発明者】

【氏名】吉田 雅俊

【審査官】 團野 克也

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００４／０７１４７２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０９６７５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２３５０２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２７５５１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０７３７７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１７９５９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０７７０７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１１９３７４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ａ６１Ｋ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ１／００−９０／００

ＤＢ Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）式１で示される第４級アンモニウム塩を０．４〜４質量％、（Ｂ）炭素数が１４〜２２の直鎖のアルコールを１〜８質量％、（Ｃ）グリコシルトレハロースを０．５〜８質量％、（Ｄ）式２で示されるポリアルキレングリコール誘導体を０．３〜５質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料。

【化1】

（式中Ｒ¹は炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基を表し、Ｒ²は炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ³，Ｒ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【化2】

（式中、Ｒ⁵とＲ⁶は同一又は異なってもよい水素原子又は炭素数１２〜２０の脂肪酸残基であり、Ｒ⁵およびＲ⁶に占める炭素数１２〜２０の脂肪酸残基の割合は０．６５〜０．９５である。ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であり、５〜２０の値である。）

【請求項2】

（Ｅ）（ｅ−１）式３で示される単量体５〜９０モル％と、（ｅ−２）式４で示される単量体５〜９０モル％と、（ｅ−３）式５で示される単量体３〜８０モル％とから得られる共重合体を０．００５〜０．５質量％含有する請求項１記載の毛髪化粧料。

【化3】

（式中、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）

【化4】

（式中、Ｒ⁹は水素原子又はメチル基を表し、Ｙはイソボルニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基、２−メチル−２−アダマンチル基、２−エチル−２−アダマンチル基から選ばれる基である。）

【化5】

（式中、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル基を表し、Ｌは−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ¹、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ）_ｎ−Ｌ¹又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｌ¹である。ｎは０〜２４、ｍは２〜５の整数を表し、Ｌ¹はアミノ基、アンモニウム塩基、有機アンモニウム塩基、ピリジル基又はピリジニウム塩基を表す。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、毛髪化粧料に関するものであり、具体的にはヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、ヘアパック等の毛髪化粧料に関するものである。さらに詳しくは、毛髪に塗布した際に、乾燥後にべたつかず、毛髪にハリ・コシとうるおいを与え、艶のある髪に仕上げ、さらには、きしまず滑らかで、まとまり性のある毛髪にすることができる毛髪化粧料に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、消費者の清潔志向およびおしゃれ意識の高まりに伴い、シャンプーによる洗髪回数の増加や、ヘアカラー、ヘアブリーチ、コールドパーマ等の頻度が増加している。しかし、シャンプーの主成分である界面活性剤やヘアカラー等の化学的処理によって、毛髪の皮脂や蛋白質の溶出が起こり、キューティクルの剥離が見られ、毛髪は損傷を受けた状態となっている。また、ドライヤーやヘアーアイロンの熱や紫外線等の外的な要因によって、毛髪内部の水分が奪われることで、損傷を受けやすくなっている。このようにして損傷を受けた毛髪は、艶やハリ・コシが欠如したり、まとまり性が悪くなったり、また枝毛や切れ毛が生じやすくなって、健やかな髪からはかけ離れた状態となっている。そのため、洗髪後に使用するインバス用の毛髪化粧料、例えばヘアコンディショナーやヘアトリートメント、ヘアリンス、ヘアパック等の毛髪化粧料、ヘアミルクやヘアクリーム、ヘアオイル等のアウトバス用の毛髪化粧料を使用することで、傷んだ毛髪を補修して、まとまり性を良くし、艶やハリ・コシといったコンディショニング効果を発揮し、健やかな髪を保たせようとしている。

【0003】

通常これらの毛髪化粧料には、特許文献１で提案されているようにジメチルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等の各種シリコーン化合物が配合されている。これらのシリコーン化合物は表面張力が低く、潤滑性に優れるため、毛髪に良好な指通り性を付与できるものの、ハリ・コシを失う傾向にあるといった問題があった。

【0004】

そこで、ハリ・コシを付与する方法として、コラーゲンやケラチン等の蛋白質を配合する方法が提案されている。特許文献２では１価又は２価の金属塩とセリシン加水分解物を配合した毛髪処理剤が提案され、特許文献３ではケラチン及び加水分解ケラチンを配合した毛髪化粧料用組成物が提案されている。これらの毛髪化粧料はべたつきがなく、毛髪にハリ・コシを付与することができるが、毛髪に艶を付与することはできず、また滑らかさやまとまり性において十分に満足のできるものではなかった。

【0005】

一方で、特許文献４では毛髪にうるおいを与える目的でグリコシルトレハロースと特定の非イオン性界面活性剤を配合した毛髪化粧料組成物が提案されている。また毛髪に艶を付与する目的で、特許文献５では特定のポリアルキレングリコール誘導体を配合した毛髪化粧料が、特許文献６では特定の共重合体を配合した毛髪用化粧料が提案されている。しかしながらこれらの化粧料においても、毛髪にきしみが生じ、滑らかでなかったり、ハリ・コシやうるおい、べたつきの点において不十分であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−６７７８１号公報

【特許文献2】特開２００９−１３２６４８号公報

【特許文献3】特開２００６−２８２６３７号公報

【特許文献4】特開２００９−１７９５９３号公報

【特許文献5】特開２００９−２３５０２４号公報

【特許文献6】特開２０１０−２７５５１２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記の課題に鑑み、毛髪に塗布した際に、乾燥後にべたつかず、毛髪にハリ・コシとうるおいを与え、艶のある髪に仕上げ、さらには、きしまず滑らかで、まとまり性のある毛髪にすることができる毛髪化粧料を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）第４級アンモニウム塩、（Ｂ）炭素数が１４〜２２の直鎖のアルコールとともに、（Ｃ）グリコシルトレハロース、（Ｄ）ポリアルキレングリコール誘導体を特定の比率で組み合わせることで、上記課題を解決することができる毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、（Ａ）式１で示される第４級アンモニウム塩を０．４〜４質量％、（Ｂ）炭素数が１４〜２２の直鎖のアルコールを１〜８質量％、（Ｃ）グリコシルトレハロースを０．５〜８質量％、（Ｄ）式２で示されるポリアルキレングリコール誘導体を０．３〜５質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。

【0010】

【化1】

【0011】

（式中Ｒ¹は炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基を表し、Ｒ²は炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ³，Ｒ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【0012】

【化2】

【0013】

（式中、Ｒ⁵とＲ⁶は同一又は異なってもよい水素原子又は炭素数１２〜２０の脂肪酸残基であり、Ｒ⁵およびＲ⁶に占める炭素数１２〜２０の脂肪酸残基の割合は０．６５〜０．９５である。ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であり、５〜２０の値である。）

【0014】

また、本発明の毛髪化粧料は、（Ｅ）（ｅ−１）式３で示される単量体５〜９０モル％と、（ｅ−２）式４で示される単量体５〜９０モル％と、（ｅ−３）式５で示される単量体３〜８０モル％とから得られる共重合体を０．００５〜０．５質量％含有していても良い。

【0015】

【化3】

【0016】

（式中、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）

【0017】

【化4】

【0018】

（式中、Ｒ⁹は水素原子又はメチル基を表し、Ｙはイソボルニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基、２−メチル−２−アダマンチル基、２−エチル−２−アダマンチル基から選ばれる基である。）

【0019】

【化5】

【0020】

（式中、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル基を表し、Ｌは−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ¹、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ）_ｎ−Ｌ¹又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｌ¹である。ｎは０〜２４、ｍは２〜５の整数を表し、Ｌ¹はアミノ基、アンモニウム塩基、有機アンモニウム塩基、ピリジル基又はピリジニウム塩基を表す。）

【発明の効果】

【0021】

本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に塗布した際に、乾燥後にべたつかず、毛髪にハリ・コシとうるおいを与え、艶のある髪に仕上げ、さらには、きしまず滑らかで、まとまり性のある毛髪にすることができるという効果が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の毛髪化粧料は、下記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を少なくとも含有する。これらの成分を順次説明する。

【0023】

〔（Ａ）第４級アンモニウム塩〕
本発明に用いられる（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩は、前記式１で示されるものである。式中Ｒ¹は炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基を表し、Ｒ²は炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ³，Ｒ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ¹，Ｒ²における炭素数１６〜２４の直鎖のアルキル基は、炭素数が好ましくは１８〜２２である。具体的なアルキル基としては、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。Ｒ²〜Ｒ⁴における炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられる。Ｘはハロゲン原子を表し、具体的には塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。

【0024】

式１で示される（Ａ）第４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、等が挙げられる。中でも、毛髪のまとまり性の点において、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。

【0025】

〔（Ｂ）アルコール〕
本発明に用いられる（Ｂ）成分のアルコールは、炭素数１４〜２２で直鎖のアルキル基を有するアルコールを指し、好ましくは炭素数１６〜１８である。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等や、これらの混合物であるセトステアリルアルコールや水添ナタネ油アルコール等が挙げられる。またこれらの化合物の中から２種類以上を組み合わせることができ、組成物の保存安定性の点から、アルコールの平均炭素数が１６〜１８となるように組み合わせることが好ましい。

【0026】

〔（Ｃ）グリコシルトレハロース〕
本発明で用いる（Ｃ）成分のグリコシルトレハロースは、２つのグルコースがα１位同士で結合したα−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（α，α−トレハロース）を基本骨格とし、一方のグルコースの４位とα−グルコースの１位が結合したオリゴ糖であり、グルコースの重合度が２〜６の三糖ないし七糖の化合物である。より具体的には、重合度２であるα−マルトシルα−グルコシド、重合度３であるα−マルトトリオシルα−グルコシド、重合度４であるα−マルトテトラオシルα−グルコシド、重合度５であるα−マルトペンタオシルα−グルコシド、および重合度６であるα−マルトヘキサオシルα−グルコシドが挙げられる。具体的な製品としては、株式会社林原生物化学研究所製の「トルナーレ」（登録商標）が挙げられる。

【0027】

〔（Ｄ）ポリアルキレングリコール誘導体〕
本発明で用いる（Ｄ）成分は、式２で示されるポリアルキレングリコール誘導体である。式中、Ｒ⁵とＲ⁶は同一又は異なってもよい水素原子又は炭素数１２〜２０の脂肪酸残基である。Ｒ⁵およびＲ⁶における炭素数１２〜２０の脂肪酸残基は、脂肪酸由来のアシル基であり、その脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸、およびヒドロキシル基置換脂肪酸が挙げられる。脂肪酸の種類として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

【0028】

Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数が１４〜１８の脂肪酸残基であり、さらに好ましくはパルミチン酸残基である。Ｒ⁵およびＲ⁶に占める炭素数１２〜２０の脂肪酸残基の割合は０．６５〜０．９５であり、好ましくは０．７〜０．８５であり、さらに好ましくは０．７〜０．８である。

【0029】

ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数で５〜２０の値であり、好ましくは７〜１５である。Ｒ⁵およびＲ⁶が炭素数の大きい脂肪酸残基の場合は、脂肪酸残基の割合を小さくするか、またはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数を小さくしたものを用いると、毛髪上でののび、ハリ・コシや滑らかさが十分に得られるため好ましい。

【0030】

式２で示されるポリアルキレングリコール誘導体は、公知の方法で調製することができ、例えば、ポリテトラメチレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応や、脂肪酸メチルエステルといった短鎖アルコールエステルとのエステル交換反応で得ることができ、ジエステル、モノエステルおよびポリテトラメチレングリコールの混合物として得られる。

【0031】

〔（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の含有量〕
本発明において、上記の（Ａ）第４級アンモニウム塩の含有量は、毛髪化粧料中に０．４〜４質量％であり、好ましくは０．４〜３質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。０．４質量％未満では得られる毛髪のまとまり性が不十分であり、安定した毛髪化粧料を調製することができず、４質量％を超えると配合に見合った効果が得られない上、べたつきが生じるおそれがあり、また保存安定性が悪くなる。

【0032】

（Ｂ）アルコールの含有量は、毛髪化粧料中に１〜８質量％であり、好ましくは２〜７質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。１質量％未満では毛髪にうるおいを付与することができず、また安定した組成物を調製することができず、８質量％を超えるとべたつきや指通り性が悪くなり、組成物が硬くなって使用性が悪くなり、また低温での保存安定性が悪くなる。

【0033】

（Ｃ）グリコシルトレハロースの含有量は、毛髪化粧料中に０．５〜８質量％であり、好ましくは１〜６質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。０．５質量％未満では毛髪にハリ・コシを与えることができず、８質量％を超えるとべたつきが生じ、また毛髪化粧料が硬くなり使用性が悪くなる。

【0034】

（Ｄ）ポリアルキレングリコール誘導体の含有量は、毛髪化粧料中に０．３〜５質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％であり、さらに好ましくは１〜４質量％である。０．３％質量％未満では毛髪にハリ・コシやうるおいを与えることができず、また滑らかな指通り性が得られず、５質量％を超えると毛髪のまとまり性が悪くなりべたつきが生じ、また保存安定性が悪くなる。

【0035】

〔（Ｅ）共重合体〕
本発明の毛髪化粧料において、更に毛髪にハリとコシを与え、また艶のある髪に仕上げるために、（Ｅ）成分の共重合体を含有させることも可能である。
本発明で用いる（Ｅ）成分は、（ｅ−１）上記式３で示される単量体５〜９０モル％と、（ｅ−２）上記式４で示される単量体５〜９０モル％と、（ｅ−３）上記式５で示される単量体３〜８０モル％とから得られる共重合体である。

【0036】

（ｅ−１）上記式３で示される単量体において、式中Ｒ⁷は水素原子又はメチル基を表し、安定性の点からメチル基が好ましい。Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、具体的には−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−のいずれかであり、毛髪への吸着の点から−ＣＨ_２ＣＨ_２−が好ましい。式３の単量体として、毛髪への吸着の点から、グリセリル−１−メタクリロイルオキシエチルウレタンが好ましい。（ｅ−１）上記式３で示される単量体は、公知の方法で製造することができる。例えば、特開２００６−１５１９５３号公報に示されるように、環状ケタールとイソシアナートとをウレタン化反応させて得られる化合物を、ウレタン化反応用触媒の存在下に水含有溶媒中で加水開環反応させる方法等により製造することができる。

【0037】

（ｅ−２）上記式４で示される単量体は、炭素環を置換基として持つアクリル系単量体であり、この単量体において、Ｒ⁹は水素原子又はメチル基を表し、Ｙはイソボルニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基、２−メチル−２−アダマンチル基、２−エチル−２−アダマンチル基から選ばれる基である。具体的な化合物としては、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも皮膜形成の点においてイソボニル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを表す。

【0038】

（ｅ−３）上記式５で示される単量体は、アミノ基、アンモニウム塩基、有機アンモニウム塩基、ピリジル基又はピリジニウム塩基を置換基として持つ単量体であり、この単量体において、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル基を表し、Ｌは−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ¹、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ）_ｎ−Ｌ¹又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｌ¹である。ｎは０〜２４、ｍは２〜５の整数を表し、Ｌ¹はアミノ基、アンモニウム塩基、有機アンモニウム塩基、ピリジル基又はピリジニウム塩基を表す。ここで、Ｌ¹のアンモニウム塩基としては、アンモニウムクロライド、アンモニウムブロマイド、アンモニウムアセテート、アンモニウムサルフェートが挙げられ、有機アンモニウム塩基としてトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられ、ピリジル基としては２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基が挙げられ、ピリジニウム塩基としてはピリジニウムクロライド、ピリジニウムブロマイド、ピリジニウムアセテートが挙げられる。中でも毛髪への吸着の点において、トリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。（ｅ−３）の具体的な化合物としては、アミノエチル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−（メタ）アクリルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−（メタ）アクリルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリルオキシエチル）アンモニウムクロライドが毛髪への吸着の点において好ましい。

【0039】

（ｅ−１）、（ｅ−２）および（ｅ−３）の各単量体から得られる（Ｅ）共重合体の重量平均分子量は、５，０００〜５，０００，０００、好ましくは１０，０００〜２，０００，０００の範囲である。５，０００，０００を超えると、共重合体の粘度が極度に高くなり、ハンドリング性が悪い上に化粧料への配合が困難となるおそれがある。なお、（Ｅ）共重合体は、上記（ｅ−１）、（ｅ−２）および（ｅ−３）の各単量体から得られるものであっても良く、あるいは（ｅ−１）、（ｅ−２）および（ｅ−３）の各単量体と他の単量体とから得られるものであっても良い。

【0040】

（Ｅ）共重合体において、（ｅ−１）の割合は５〜９０モル％であり、好ましくは１０〜５０モル％であり、（ｅ−２）の割合は５〜９０モル％であり、好ましくは１０〜６０モル％であり、（ｅ−３）の割合は３〜８０モル％であり、好ましくは１０〜６０モル％である。（ｅ−１）の割合が５モル％未満の場合、得られる共重合体の皮膚に対する適合性が損なわれるおそれがあり、（ｅ−２）の割合が５モル％未満の場合、艶のある髪に仕上がるには不十分であったり、（ｅ−３）の割合が３モル％未満の場合、毛髪への吸着性が不十分である。

【0041】

本発明の共重合体は常法により得ることができ、例えば、エタノール／水（＝８：２、質量／質量）混合溶媒に各単量体を溶解させた後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを添加し、窒素ガス雰囲気で、４０〜１００℃で、３〜１５時間重合させ、溶媒を減圧留去することにより得られる。

【0042】

本発明において、上記の（Ｅ）成分の共重合体の含有量は、毛髪化粧料中に０．００５〜０．５質量％であり、好ましくは０．０１〜０．３質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．２質量％である。０．００５質量％未満では、十分な艶が得られず、０．５質量％を超えると毛髪にきしみが生じ、指通り性が悪くなる。

【0043】

本発明の毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、ヘアパック等に適用することができ、それぞれ通常の方法に従って製造することができる。なお、本発明の毛髪化粧料には、化粧料に常用されている他の成分を、本発明の性能を損なわない範囲で、配合することができる。なお、本発明の毛髪化粧料は、ｐＨが４〜７であることが好ましく、この場合、より高い効果が得られるとともに、経時安定性にも優れたものとすることができる。ｐＨは、クエン酸、グルタミン酸や乳酸などの有機酸やその塩を使用して調整することができる。

【実施例】

【0044】

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、下記の％は質量％を意味する。

【0045】

〔実施例１〜６および比較例１〜９〕
毛髪化粧料として表１に示すヘアトリートメントを調製し、下記の方法により評価を行った。その結果を表１に示す。なお、クエン酸およびクエン酸ナトリウムによりヘアトリートメントのｐＨを４．０〜５．０に調整した。

【0046】

（１）毛髪のべたつき
２０名の男女（２５〜４７才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアトリートメント５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２点：毛髪がべたつかないと感じた場合。
１点：毛髪がややべたつくと感じた場合。
０点：毛髪がべたつくと感じた場合。

【0047】

２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表１中に表示した。
◎：合計点が３０点以上、かつ、０点がいない：毛髪のべたつき感を感じない化粧料である。
○：合計点が３０点以上、かつ、０点が１人又は２人：毛髪のべたつき感をほとんど感じない化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満：毛髪のべたつき感をやや感じる化粧料である。
×：合計点が２０点未満：毛髪のべたつき感のある化粧料である。

【0048】

（２）毛髪のハリ・コシ
２０名の男女（２５〜４７才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアトリートメント５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の毛髪のハリ・コシについて下記の基準で評価した。
２点：毛髪にハリ・コシがあると感じる。
１点：毛髪にややハリ・コシがあると感じる。
０点：毛髪にハリ・コシがなく、ボリューム感がないと感じる。

【0049】

２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表１中に表示した。
◎：合計点が３０点以上、かつ、０点がいない：毛髪にハリ・コシが非常にある化粧料である。
○：合計点が３０点以上、かつ、０点が１人又は２人：毛髪にハリ・コシがある化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満：毛髪にハリ・コシがややある化粧料である。
×：合計点が２０点未満：毛髪にハリ・コシがない化粧料である。

【0050】

（３）毛髪のうるおい（しっとり感）
２０名の男女（２５〜４７才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアトリートメント５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２点：毛髪がとてもうるおっていると感じた場合。
１点：毛髪がややうるおっていると感じた場合。
０点：毛髪がばさつき、全くうるおっていないと感じた場合。

【0051】

２０名の合計値を求めて、下記の基準で評価して表１中に表示した。
◎：合計点が３０点以上、かつ、０点がいない：毛髪のうるおいが非常に良好な化粧料である。
○：合計点が３０点以上、かつ、０点が１人又は２人：毛髪のうるおいが良好な化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満：毛髪のうるおいがやや良好な化粧料である。
×：合計点が２０点未満：毛髪がばさつき、うるおっていない化粧料である。

【0052】

（４）毛髪の艶
各ヘアトリートメントの１０％水溶液に長さ１０ｃｍの毛束を３０分間浸漬し１Ｌの溜め水ですすいだ。タオルドライ後、恒温恒湿室（２３℃・５０ＲＨ）に２時間静置して処理毛とした。２０名の男女（２５〜４７才）をパネラーとし、目視により各処理毛束の艶について下記の基準で評価した。
２点：処理毛にとても艶があると感じた場合。
１点：処理毛にやや艶があると感じた場合。
０点：処理毛に全く艶がないと感じた場合。

【0053】

２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表１中に表示した。
◎：合計点が３０点以上、かつ、０点がいない：毛髪に艶がとてもある化粧料である。
○：合計点が３０点以上、かつ、０点が１人又は２人：毛髪に艶がある化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満：毛髪に艶があまりない化粧料である。
×：合計点が２０点未満：毛髪に艶がない化粧料である。

【0054】

（５）毛髪の滑らかさ
２０名の男女（２５〜４７才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアトリートメント５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２点：毛髪の指通りがとても良好で、滑らかであると感じた場合。
１点：毛髪の指通りが良好で、まあまあ滑らかであると感じた場合。
０点：毛髪がきしみ、指通りが悪いと感じた場合。

【0055】

２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表１中に表示した。
◎：合計点が３０点以上、かつ、０点がいない：毛髪がきしまず、指通り性が非常に良好な化粧料である。
○：合計点が３０点以上、かつ、０点が１人又は２人：毛髪の指通り性が良好な化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満：毛髪の指通り性がやや良好な化粧料である。
×：合計点が２０点未満：毛髪がきしみ、指通り性が悪い化粧料である。

【0056】

（６）毛髪のまとまり性
２０名の男女（２５〜４７才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアトリートメント５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２点：毛髪のまとまり性が良好であると感じた場合。
１点：毛髪のまとまり性がまあまあであると感じた場合。
０点：毛髪のまとまり性が悪いと感じた場合。

【0057】

２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表１中に表示した。
◎：合計点が３０点以上、かつ、０点がいない：毛髪のまとまり性が非常に良好な化粧料である。
○：合計点が３０点以上、かつ、０点が１人又は２人：毛髪のまとまり性が良好な化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満：毛髪のまとまり性がやや良好な化粧料である。
×：合計点が２０点未満：毛髪のまとまり性が悪い化粧料である。

【0058】

【表1】

【0059】

※１：塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
※２：臭化ステアリルトリメチルアンモニウム

【0060】

【表2】

【0061】

※３：セタノール
※４：ステアリルアルコール
※５：グリコシルトレハロース、表中の数字は「トルナーレ」（株式会社林原生物化学研究所製、登録商標）に含まれるグリコシルトレハロースの含有量を表す。（トルナーレ中約４７％）
※６：「ＷＩＲＢＲＩＤＥ ＣＰ−９」（日油株式会社製）、式２中の基や数値は以下のとおりである。

【0062】

【表3】

【0063】

※７：「Ｃｅｒａｃｕｔｅ−Ｇ」（日油株式会社製、登録商標）、表中の数字は「Ｃｅｒａｃｕｔｅ−Ｇ」に含まれる（Ｅ）成分の含有量を表す。（Ｃｅｒａｃｕｔｅ−Ｇ中３．５％）
なお、（Ｅ）成分を構成する（ｅ−１）、（ｅ−２）および（ｅ−３）の各式中の基は以下のとおりであり、式３中のＲ⁷およびＲ⁸が下記表４記載の単量体２０モル％と、式４中のＲ⁹およびＹが下記表４記載の単量体４０モル％と、式５中のＲ¹⁰、ＬおよびＬ¹が下記表５記載の単量体４０モル％から得られる共重合体である。

【0064】

【表4】

【0065】

【表5】

【0066】

※８：ジラウリン酸ＰＥＧ−８

【0067】

実施例１〜６より、本発明の毛髪化粧料はいずれも、毛髪に塗布した際に、乾燥後にべたつかず、毛髪にハリ・コシとうるおいを与え、艶のある髪に仕上げ、さらに、きしまず滑らかでまとまり性のある毛髪にすることができるといった効果が得られていた。

【0068】

一方、比較例１〜９では十分な性能が得られていない。すなわち、比較例１では、（Ｄ）成分の配合量が本発明規定範囲の下限値より少ないことから、毛髪に艶が出ておらず、また毛髪のハリ・コシとうるおい、滑らかさが不十分であり、比較例２では、（Ｃ）成分の配合量が本発明規定の上限値を超えていることから、毛髪にべたつきが生じ、毛髪のハリ・コシや滑らかさ、まとまり性が不十分である。比較例３では、（Ｂ）成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えていることから、滑らかさが悪く、また毛髪にべたつきが生じ、まとまり性が不十分であり、比較例４では、（Ａ）成分の配合量が本発明規定範囲の下限値より少なく、かつ、（Ｅ）成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えていることから、滑らかさとまとまり性が悪く、またうるおいが不十分である。比較例５では、（Ｃ）成分が配合されていないことから、毛髪のハリ・コシとうるおいが不十分であり、比較例６では、（Ａ）成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えており、かつ、（Ｃ）成分が他の成分に置き換えられていることから、毛髪にべたつきが生じ、ハリ・コシと艶が不十分である。比較例７では、（Ｄ）成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えていることから、毛髪にべたつきが生じ、滑らかさとまとまり性が悪く、又はリ・コシと艶が不十分であり、比較例８では、（Ｄ）成分が他のアルキレンオキシド誘導体に置き換えられていることから、ハリ・コシとうるおい、艶や滑らかさが不十分である。比較例９では、（Ａ）成分と（Ｃ）成分、（Ｅ）成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えていることから、毛髪にべたつきが生じ、滑らかさやまとまり性が悪く、ハリ・コシとうるおいが不十分である。