特許 5763938 液晶化合物、その製造方法、液晶組成物および液晶電気光学素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5763938

(24)【登録日】2015年6月19日

(45)【発行日】2015年8月12日

(54)【発明の名称】液晶化合物、その製造方法、液晶組成物および液晶電気光学素子

(51)【国際特許分類】

   C07C 43/225 20060101AFI20150723BHJP

   C09K 19/20 20060101ALI20150723BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20150723BHJP

   C07C 41/24 20060101ALI20150723BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20150723BHJP

【ＦＩ】

   C07C43/225 CCSP

   C09K19/20

   C09K19/30

   C07C41/24

   G02F1/13 500

【請求項の数】5

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2011-51836(P2011-51836)

(22)【出願日】2011年3月9日

(65)【公開番号】特開2011-207870(P2011-207870A)

(43)【公開日】2011年10月20日

【審査請求日】2014年1月7日

(31)【優先権主張番号】特願2010-53438(P2010-53438)

(32)【優先日】2010年3月10日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000108030

【氏名又は名称】ＡＧＣセイミケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100080159

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 望稔

(74)【代理人】

【識別番号】100090217

【弁理士】

【氏名又は名称】三和 晴子

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼畑 恵一

(72)【発明者】

【氏名】淺井 智之

(72)【発明者】

【氏名】高 英昌

【審査官】 江間 正起

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−１５２４７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１０１６０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 独国特許出願公開第０４０４１６６５（ＤＥ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００８／０９０７８０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−００２１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３０２５９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Wan-li Chen et al.，Synlett，２００６年，Vol.9，p.1446-1448

【文献】 化学便覧 応用化学編 第６版，丸善株式会社，２００３年，第1010-1016頁

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ４３／２２５

Ｃ０７Ｃ ４１／２４

Ｃ０９Ｋ １９／２０

Ｃ０９Ｋ １９／３０

Ｇ０２Ｆ １／１３−１／１４１

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表される液晶化合物。
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （１）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹：水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基。該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子で置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ²：フッ素原子。
Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基または１つもしくは２つのフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基。
Ａ⁴：トランス−１，４−シクロへキシレン基。
Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅ：相互に独立して０または１。ただし、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦３。

【請求項2】

下記式（４）で表される化合物。
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-ＣＨ＝Ｃ(Ｘ¹)-ＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e -Ｒ² （４）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基。該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子で置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ²：フッ素原子。
Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷：１，４−フェニレン基または１つもしくは２つのフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基。
Ａ⁴：トランス−１，４−シクロへキシレン基。
Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅ：相互に独立して０または１。ただし、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦３。
Ｘ¹：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。

【請求項3】

下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを反応させて請求項２に記載の式（４）で表わされる化合物を製造する工程と、得られた式（４）で表わされる化合物を脱ハロゲン化水素する工程とを含む、請求項１に記載の式（１）で表わされる液晶化合物の製造方法。
ＨＣ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （２）
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-Ｘ¹ （３）
式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ¹〜Ａ⁷、Ｚ¹〜Ｚ⁵、Ｘ¹およびａ〜ｅは、請求項２における定義と同様である。

【請求項4】

請求項１に記載の液晶化合物を含む液晶組成物。

【請求項5】

請求項４に記載の液晶組成物が、電極が配設された２枚の基板間に封入されてなる液晶電気光学素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液晶化合物、その製造方法、該化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶素子は携帯電話やＰＤＡのような携帯機器、複写機やパソコンモニタのようなＯＡ機器用表示装置、液晶テレビなどの家電製品用表示装置をはじめ、時計、電卓、測定器、自動車用計器、カメラなどの用途に使用されており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高速応答性、化学的安定性等の種々の性能が要求されている。
このような液晶素子には液晶相を示す材料が使用されているが、現在のところ、これら全ての特性を単独の化合物で満たすわけではなく、１つまたは２つ以上の特性の優れた複数の液晶化合物や非液晶性化合物を混合して液晶組成物として要求性能を満たしている。
液晶素子の分野において、液晶組成物に使用される化合物に要求される種々の特性の中でも、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れ、化学的にも安定であり、かつ液晶素子に用いた場合に広い温度範囲で高速応答性に優れ低電圧駆動できる性質を有する化合物または液晶組成物を提供することは重要な課題である。

【0003】

このような課題の解決策として、これまでに特許文献１および特許文献２に記載のように、環基を連結する−ＣＦ₂Ｏ−基を含有する化合物が用いられてきている。しかし、これらの化合物よりも、液晶素子においてより低電圧駆動できる化合物が望まれてきた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平５−１１２７７８号公報

【特許文献2】特開平１０−２０４０１６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れ、化学的にも安定である液晶化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明はこのような製造方法において有用な中間体を提供することも目的とする。また、該液晶化合物中の各基を調整することにより、前記の特性に加えて、大きな誘電率異方性等を併せ持つ液晶化合物を提供することも目的とする。
また、本発明は、該液晶化合物を含有し、低電圧で駆動できる液晶電気光学素子を得るのに好適な液晶組成物およびその液晶組成物を用いた液晶電気光学素子を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、このような課題の解決策として、連結基−Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ−を有する特定構造の化合物を液晶組成物に含有させた場合に、その液晶組成物を用いた液晶電気光学素子が低動作電圧、化学的安定性等の種々の要求性能を満たすのに有用な化合物であることを見出し、本発明を完成させた。

【0007】

すなわち、本発明は、下式（１）で表される液晶化合物を提供する。
下記式（１）で表される液晶化合物。
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （１）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹およびＲ²：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ₅または炭素数１〜１８の１価の脂肪族炭化水素基であり、前記脂肪族炭化水素基中の１つ以上の−ＣＨ₂ −は、エーテル性酸素原子（−Ｏ−）またはチオエーテル性硫黄原子（−Ｓ−）で置換されていてもよく、該基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、または１，４−フェニレン基。
Ａ⁴：トランス−１，４−シクロへキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基または１，４−シクロヘキセニレン基。ただし、後方２基の−Ｃ≡ＣＣＦ_２Ｏ−基への結合手は、前者が２−位、後者が４−位の飽和結合部位の炭素である。
上記Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷の基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−基は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−基は−Ｏ−または−Ｓ−に置換されていてもよい。
Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−、−Ｓ−に置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅ：相互に独立して０または１。ただし、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦３。

【0008】

前記式（１）で表される液晶化合物のうちでも、下式（１−１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ¹¹-(Ａ¹¹)_a-Ｚ¹¹-(Ａ²¹)_b-Ｚ²¹-(Ａ³¹)_c-Ｚ³¹-Ａ⁴¹-Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵¹-Ｚ⁴¹-(Ａ⁶¹)_d-Ｚ⁵¹-(Ａ⁷¹)_e-Ｒ²¹ （１−１）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹¹およびＲ²¹：相互に独立して、水素原子、フッ素原子、−ＳＦ₅、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数２〜１８のアルケニル基。アルキル基およびアルケニル基の基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−Ｓ−に置換されていてもよく、基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ¹¹、Ａ²¹、Ａ³¹、Ａ⁵¹、Ａ⁶¹およびＡ⁷¹：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基。
Ａ⁴¹：トランス−１，４−シクロへキシレン基。
Ａ¹¹、Ａ²¹、Ａ³¹、Ａ⁴¹、Ａ⁵¹、Ａ⁶¹およびＡ⁷¹の基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−基は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−基は−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよい。
Ｚ¹¹、Ｚ²¹、Ｚ³¹、Ｚ⁴¹およびＺ⁵¹：相互に独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレン基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−に置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは前記と同じ意味である。

【0009】

前記式（１）で表される液晶化合物のうちでも、下式（１−２）で表される化合物がより好ましい
Ｒ¹²-(Ａ¹²)_a-Ｚ¹²-(Ａ²²)_b-Ｚ²²-(Ａ³²)_c-Ｚ³²-Ａ⁴²-Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵²-Ｚ⁴²-(Ａ⁶²)_d-Ｚ⁵²-(Ａ⁷²)_e-Ｒ²² （１−２）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹²：水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基。該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ²²：水素原子、フッ素原子、−ＳＦ₅、または炭素数１〜１０のアルキル基。該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素で置換されていてもよい。
Ａ¹²、Ａ²²、Ａ³²、Ａ⁵²、Ａ⁶²およびＡ⁷²：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基または１つもしくは２つのフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基。
Ａ⁴² ：トランス−１，４−シクロへキシレン基。
Ｚ¹²、Ｚ²²、Ｚ³²、Ｚ⁴²およびＺ⁵²：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは前記と同じ意味である。

【0010】

本発明では、前記式（１）で表される液晶化合物の製造方法として、下記式（４）で表される化合物を脱ハロゲン化水素する方法を提供する。
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-ＣＨ＝Ｃ(Ｘ¹)-ＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e -Ｒ² （４）
式中、Ｘ¹は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴、Ｚ⁵、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは式（１）と同じ意味である。
二重結合は(Ｚ)または(Ｅ)である。

【0011】

本発明では、上記式（４）で表される化合物も提供する。
式（４）で表される化合物は、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを反応させて製造するのが好ましい。
ＨＣ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （２）
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-Ｘ¹ （３）
式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴、Ｚ⁵、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびＸ¹は、式（４）と同じ意味である。

【0012】

また、本発明は、前記式（１）で表される液晶化合物（１）を含む液晶組成物を提供する。

【0013】

また、本発明は、該液晶組成物が、電極が配設された２枚の基板間に封入されてなる液晶電気光学素子を提供する。

【発明の効果】

【0014】

本発明の式（１）で表される液晶化合物は、比較的低い屈折率異方性を有するとともに、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れ、化学的にも安定である。また、本発明の液晶化合物は、該化合物を構成する環基、置換基および連結基を適宜調整することにより、前記の特性に加えて、大きな誘電率異方性を併せ持つこともできる。また、液晶素子に要求される様々な性能を満たした液晶組成物を調製できる。また、該液晶組成物を液晶電気光学素子に用いた場合は低電圧駆動できる。
本発明の製造方法に従えば、−Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ−連結基を有する化合物を汎用性が高く工業的にも容易に簡便かつ効率的に製造することができる。また、本発明はこのような製造方法において有用な中間体を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下に本発明について更に詳しく説明する。
本明細書において、式（１）で表される液晶化合物を化合物（１）と記し、他の式で表される化合物も同様に記す。

【0016】

本発明の化合物（１）において、Ｒ¹およびＲ²は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ₅または炭素数１〜１８の１価の脂肪族炭化水素基であり、該基中の１つ以上の−ＣＨ₂ −は、−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、これら基および水素原子の置換のいずれも含んでいてもよい。以下、−Ｏ−、−Ｓ−およびフッ素原子の少なくとも１つによる置換を含むアルキル基を「置換アルキル基」、同様の置換を含むアルケニル基を「置換アルケニル基」と記す。

【0017】

脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基が挙げられ、中でもアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
置換アルキル基としては、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基等が挙げられる。
置換アルケニル基としては、アルケニルオキシ基、アルケニルオキシアルキル基、アルケニルチオ基、アルケニルチオアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルケニルオキシ基等が挙げられる。

【0018】

上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられる。
アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基等が挙げられる。
アルキルチオアルキル基としては、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、プロピルチオエチル基、メチルチオプロピル基、エチルチオプロピル基、プロピルチオプロピル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。
アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基等が挙げられる。
フルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基、２−フルオロエチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、５−フルオロペンチル基等が挙げられる。
フルオロアルコキシ基としては、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ基等が挙げられる。
フルオロアルコキシアルキル基としては、トリフルオロメトキシメチル基等が挙げられる。
フルオロアルケニル基としては、２−フルオロエテニル基、２，２−ジフルオロエテニル基、１，２，２−トリフルオロエテニル基、３−フルオロ−１−ブテニル基、４−フルオロ−１−ブテニル基等が挙げられる。
フルオロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等が挙げられる。

【0019】

Ｒ¹およびＲ²としては、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ₅、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、アルケニルオキシ基、アルケニルチオ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルコキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルキルチオ基が好ましい。

【0020】

なかでも、Ｒ¹およびＲ²としては、反応性や副反応が生じにくいことから、水素原子、フッ素原子、−ＳＦ₅、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８の置換アルキル基、炭素数２〜１８の置換アルケニル基が好ましい。

【0021】

特に、Ｒ¹としては、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０の置換アルキル基が特に好ましい。
Ｒ²としては、フッ素原子、−ＳＦ₅、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０の置換アルキル基が特に好ましい。

【0022】

化合物（１）において、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷は、相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、または１，４−フェニレン基である。
また、Ａ⁴：トランス−１，４−シクロへキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基または１，４−シクロヘキセニレン基。ただし、後方２基の−Ｃ≡ＣＣＦ_２Ｏ−基への結合手は、前者が２−位、後者が４−位の飽和結合部位の炭素である。
これらＡ¹〜Ａ⁷の環を構成する＝ＣＨ−基の１つまたは２つは窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−基は−Ｏ−、−Ｓ−に置換されていてもよく、また各基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、これら基および水素原子の置換のいずれも含んでいてもよい。このような置換を有する基を、各環基名の前に「置換」の語を付して、たとえば「置換１，４−フェニレン基」、「置換トランス−１、４−シクロヘキシレン基」などと称することがある。ここでのハロゲン原子としては、塩素原子およびフッ素原子が好ましい。

【0023】

Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷が１，４−フェニレン基であり、さらに置換基としてハロゲン原子を有する場合、１つの１，４−フェニレン基に置換するハロゲン原子の数は１つから４つであるが、中でも１つまたは２つが好ましい。Ａ¹〜Ａ⁷がトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらに置換基としてハロゲン原子を有する場合、置換するハロゲン原子の数は１〜４つであることが好ましい。また、ハロゲン原子はシクロヘキシレン基の１位または４位の炭素原子に結合していてもよい。
窒素原子による置換１，４−フェニレン基としては、２，５−ピリミジニレン基または２，５−ピリジニレン基等が挙げられる。
−Ｏ−、−Ｓ−による置換トランス−１，４−シクロへキシレン基としては、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基等が挙げられる。

【0024】

Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷としては、反応性や原料入手の関係から、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、置換トランス−１，４−シクロへキシレン基、および置換１，４−フェニレン基が好ましい。中でも、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、および１つまたは２つのフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基が特に好ましい。
Ａ⁴としては、反応性や原料入手の関係から、トランス−１，４−シクロへキシレン基が好ましい。

【0025】

化合物（１）において、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵は、相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、該基中の１つ以上の−ＣＨ₂ −は、−Ｏ−、−Ｓ−に置換されていてもよく、また各基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、これら基および水素原子の置換をいずれも含んでいてもよい。このような置換を有する基を、「置換」の語を付して称することがある。
脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基が挙げられ、中でもアルキレン基が好ましい。
置換アルキレン基としては、−ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−ＣＨＦＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨＦ−、−ＣＦ₂ＣＨＦ−、−ＣＨＦＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＦ₂Ｏ−、等が挙げられる。
また、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴またはＺ⁵が単結合である場合には、それぞれの基の両側に存在する基は直接結合することを意味する。例えば、Ｚ^１が単結合でありａおよびｂが１の場合はＡ^１とＡ²とは直接結合する。また、Ｚ^１、Ｚ²およびＺ³が単結合でありａ、ｂおよびｃが０である場合は、Ｒ¹とＡ⁴とは直接結合する。

【0026】

Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵としては、合成の容易さ等から、単結合、炭素数１〜４のアルキレン基、該基に対応するフッ素置換アルキレン基、または１個以上の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置換された置換アルキレン基が好ましい。
中でも、単結合および炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。

【0027】

本発明の化合物（１）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは相互に独立して０または１であり、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦３である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは化合物に要求される特性に応じて適宜選択することができる。
たとえば化合物（１）が低粘性であること、あるいは該化合物が他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れている点を重視する場合、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦１であることが好ましい。一方、化合物の高い液晶温度範囲を重視する場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦３であることが好ましい。

【0028】

化合物（１）のΔεを大きくする観点からは、−Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ−のＯ側結合基「-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ²」が、電子求引性の基であることが好ましいと考えられる。この「-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ²」の電子求引性とは、化合物（１）において、ｄ＝ｅ＝０かつＺ⁴およびＺ⁵が単結合である「−Ａ⁵−Ｒ²」の、Ｒ²が水素原子かつＡ⁵が非置換のフェニレン基またはシクロヘキシレン基であるものに比して電子求引性であることを意味する。

【0029】

「-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ²」が電子求引性の基となる場合としては、各基が以下のものであることが挙げられる。

【0030】

Ｒ²：フッ素原子、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、または−ＳＦ₅
Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷：相互に独立して、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基。
Ｚ⁴、Ｚ⁵：単結合
ｄ、ｅ：相互に独立して０または１
また、Ａ⁵、Ａ⁶およびＡ⁷における置換型環基の置換位置は、Ｒ¹に近いほうを４位、Ｒ²に近い方を１位とする。

【0031】

本発明の化合物（１）としては、化合物（１−１）が好ましい。
Ｒ¹¹-(Ａ¹¹)_a-Ｚ¹¹-(Ａ²¹)_b-Ｚ²¹-(Ａ³¹)_c-Ｚ³¹-Ａ⁴¹-Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵¹-Ｚ⁴¹-(Ａ⁶¹)_d-Ｚ⁵¹-(Ａ⁷¹)_e-Ｒ²¹ （１−１）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹¹およびＲ²¹：相互に独立して、水素原子、フッ素原子、−ＳＦ₅、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数２〜１８のアルケニル基。アルキル基およびアルケニル基の基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−Ｓ−に置換されていてもよく、基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ¹¹、Ａ²¹、Ａ³¹、Ａ⁵¹、Ａ⁶¹およびＡ⁷¹：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基。
Ａ⁴¹ ：トランス−１，４−シクロへキシレン基。
Ａ¹¹、Ａ²¹、Ａ³¹、Ａ⁴¹、Ａ⁵¹、Ａ⁶¹およびＡ⁷¹の基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−基は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−基は−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよい。
Ｚ¹¹、Ｚ²¹、Ｚ³¹、Ｚ⁴¹およびＺ⁵¹：相互に独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレン基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−に置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは前記と同じ意味である。

【0032】

本発明の化合物（１）としては、化合物（１−２）がより好ましい。
Ｒ¹²-(Ａ¹²)_a-Ｚ¹²-(Ａ²²)_b-Ｚ²²-(Ａ³²)_c-Ｚ³²-Ａ⁴²-Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵²-Ｚ⁴²-(Ａ⁶²)_d-Ｚ⁵²-(Ａ⁷²)_e-Ｒ²² （１−２）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ¹²：水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基。該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ²²：水素原子、フッ素原子、−ＳＦ₅、または炭素数１〜１０のアルキル基。該基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置換されていてもよく、また基中の１つ以上の水素原子はフッ素で置換されていてもよい。
Ａ¹²、Ａ²²、Ａ³²、Ａ⁵²、Ａ⁶²およびＡ⁷²：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、１つまたは２つのフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基。
Ａ⁴² ：トランス−１，４−シクロへキシレン基。
Ｚ¹²、Ｚ²²、Ｚ³²、Ｚ⁴²およびＺ⁵²：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基。
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは前記と同じ意味である。

【0033】

本発明の化合物（１）の製造方法としては、たとえば化合物（２）を原料とする方法が好ましい態様例として挙げられる。なかでも、化合物（２）と化合物（３）とから化合物（４）を導いた後、脱ハロゲン化水素する方法が好ましく挙げられる。
ＨＣ≡ＣＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （２）
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-Ｘ¹ （３）
Ｒ¹-(Ａ¹)_a-Ｚ¹-(Ａ²)_b-Ｚ²-(Ａ³)_c-Ｚ³-Ａ⁴-ＣＨ＝Ｃ(Ｘ¹)-ＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e -Ｒ² （４）
式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴、Ｚ⁵、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは前述の式（１）と同じ意味である。Ｘ¹は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、なかでもヨウ素原子が好ましい。

【0034】

化合物（２）は新規化合物であり、新実験科学講座（丸善株式会社出版）等、有機合成の成書に記載されている方法にても得られるが、下記の方法で合成するのが好ましい。
Ｙ-Ｃ≡Ｃ-Ｈ （ａ）
↓ ＣＦ₂Ｂｒ₂
Ｙ-Ｃ≡Ｃ-ＣＦ₂Ｂｒ （ｂ）
↓ ＨＯ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （ｃ）
Ｙ-Ｃ≡Ｃ-ＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （ｄ）
↓
ＨＣ≡Ｃ-ＣＦ₂Ｏ-Ａ⁵-Ｚ⁴-(Ａ⁶)_d-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_e-Ｒ² （２）
ただし、式中のＹは保護基を意味し、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ｚ⁴、Ｚ⁵およびＲ²は前記と同じ意味を示す。

【0035】

Ｙは三重結合の保護基であれば何でも構わない。化合物（ａ）としては、下記反応により得られる下記化合物（ａ１）が挙げられる。原料となるアルコール誘導体は、３−メチル−１−ブチン−３−オール（東京化成工業社製）など、市販品として入手可能である。

【化1】

【0036】

ＣＦ₂Ｂｒ₂（ジブロモジフルオロメタン）は公知の化合物であり、市販品としてシグマアルドリッチ社等から入手可能である。また、Haszeldine R.N.等の報告(J.Chem.Soc.,1952,4259）などを参考にしても製造が可能である。

【0037】

化合物（ａ）とＣＦ₂Ｂｒ₂との反応は塩基の存在下で行われる。塩基としては、アルカリ金属、アルカリ金属の水素化物、アルキルリチウム、アルカリ金属アルコラート、アルキルグリニア試薬、アルキル亜鉛試薬、等が挙げられる。入手の容易さ、取り扱い上の安全性、反応の高選択性の点から、アルキルリチウムが好ましく、ｎ−ブチルリチウムが特に好ましい。塩基の使用量は、化合物（ａ）に対して、０．８〜１．５当量が好ましい。
反応溶媒としては、反応に不活性なものであれば使用でき、特に制限されない。中でも飽和炭化水素系溶媒とエーテル系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、ジメチルエーテルおよびメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルが特に好ましい。溶媒の使用量は、化合物（ａ）の質量（[ｇ]）に対して、１〜２０倍の体積（ｍＬ）使用するのが好ましい。ただし、これは合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。
反応温度は、−９０〜３０℃が好ましく、−９０〜−６０℃が特に好ましい。

【0038】

化合物（ｃ）は、市販品としてシグマアルドリッチ社等から入手可能である。また、R.L.Kidwell等の方法（Org.Syn.，Coll.Vol.，5,918(1973)）、特開平３−２４６２４４号公報、特開昭６２−２０７２２９号公報に記載の方法、実験化学講座（丸善株式会社出版）等を参考にしても製造が可能である。

【0039】

化合物（ｂ）と化合物（ｃ）との反応は塩基の存在下で行われるのが好ましい。塩基としては、前記と同様のものが挙げられる。取り扱いが容易な点から、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコラート、の使用が好ましく、炭酸カリウムが特に好ましい。塩基の使用量は、化合物（ｂ）に対して、０〜２０当量が好ましく、０．５〜６当量が特に好ましい。
反応溶媒としては、反応に不活性なものであれば使用でき、特に制限されない。中でも、芳香族系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、非プロトン性極性溶媒および水が好ましい。
反応温度は、０〜１５０℃が好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。

【0040】

化合物（ｄ）から化合物（２）を製造する方法は、Ｙの構造により公知の脱保護方法が用いられる。保護基Ｙの脱離方法は化合物（２）が安定な限り、任意の方法を用いてよい。例えば、反応条件としては以下の条件が上げられる。前記化合物（ａ１）を用いた場合は、先ずアルコールもしくは水を共存させ、酸触媒を用いＴＨＰ基を外した後、残ったＨＯ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基を塩基性条件下、加熱を行うことが好ましい。アルキルシリル基を保護基として用いた場合、塩基性条件もしくはアンモニウムフルオライドもしくは金属フッ化物を用いることが好ましい。

【0041】

化合物（３）は、市販品あるいは新実験化学講座（丸善株式会社出版）等、有機合成の成書に記載されている方法にて容易に得られる。

【0042】

化合物（３）の使用量は、化合物（２）１モルに対し、０．７〜２モルが好ましく、１〜１．５モルがより好ましい。

【0043】

化合物（２）と（３）との反応は、光照射もしくはラジカル開始剤を用いて実施するのが好ましい。例えば、ラジカル開始剤としては、ボラン化合物、過酸化物、アゾ化合物、金属、金属塩が好ましい。たとえば、ボラン化合物としては、トリエチルボランが好ましい。例えば、過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、ジ-tert-ブチルパーオキサイドが好ましい。例えば、アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリルが好ましい。金属としては亜鉛が好ましい。金属塩としては、亜ジチオン酸ナトリウム、トリメチルアルミニウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、塩化銅が好ましい。

【0044】

上記反応工程は溶媒中で実施するのが好ましい。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；石油エーテル類または前記溶媒の適当な混合溶媒等を用いることができる。これらの中でも、脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。

【0045】

前記溶媒の量は、化合物（２）の質量に対して、０．１〜１００倍の体積を使用するのが好ましく、０．５〜２０倍の体積を使用するのがより好ましい。例えば、化合物（２）が１ｇであれば、溶媒は０．１〜１００ｍＬ使用するのが好ましく、０．５〜２０ｍＬ使用するのがより好ましいということになる。ただし、これは合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。

【0046】

反応温度は−７０〜５０℃が好ましく、−１０〜３０℃がより好ましい。

【0047】

反応時間は０．１〜２４時間が好ましく、０．１〜３時間がより好ましい。

【0048】

化合物（４）の脱ハロゲン化水素反応は塩基を用いて行うことが望ましく、アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハライド、アルキル亜鉛、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属アルコラート類、アルカリ金属のヒドリド類、アルカリ金属アミド、アミン類が好ましい。例えば、アルキルリチウムとしては、n-ブチルリチウム、フェニルリチウムが好ましい。例えば、アルキルマグネシウムハライドとしては、エチルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムブロミドが好ましい。例えば、アルカリ金属ヒドリド類としては、水素化ナトリウムが好ましい。塩基としては例示したものであれば任意のものを用いても構わない。
塩基の使用量は、化合物（４）１モルに対して、０．８〜１．５モルが好ましい。

【0049】

上記脱ハロゲン化水素工程は溶媒中で実施するのが好ましい。溶媒としては水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；石油エーテル類または前記溶媒の適当な混合溶媒等を用いることができる。

【0050】

前記溶媒の量は、化合物（４）の質量に対して、０．１〜１００倍の体積を使用するのが好ましく、０．５〜２０倍の体積を使用するのがより好ましい。例えば、化合物（４）が１ｇであれば、溶媒は０．１〜１００ｍｌ使用するのが好ましく、０．５〜２０ｍｌ使用するのがより好ましいということになる。ただし、これは合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。

【0051】

反応温度は−８０〜５０℃が好ましい。

【0052】

反応時間は０．１〜２４時間が好ましく、０．１〜３時間がより好ましい。

【0053】

上記式（４）で表される化合物は新規化合物であり、本発明に係る化合物として提供する。また、本発明では、該化合物（４）の脱ハロゲン化水素する方法を式（１）で表される液晶化合物の製造方法として提供する。

【0054】

また、本発明は、前記化合物（１）を含む液晶組成物を提供する。この液晶組成物は、本発明の化合物（１）と、他の液晶化合物または非液晶化合物（これらを総称して「他の化合物」という）とを混合して構成される。

【0055】

本発明の液晶組成物における化合物（１）の含有量は、用途、使用目的、他の化合物の種類等により適宜変更することができるが、液晶組成物全量に対して化合物（１）は０．５〜５０質量％が好ましく、特に２〜２０質量％が好ましい。また、用途、使用目的等により、液晶組成物中に化合物（１）を２種類以上含有してもよい。その場合、液晶組成物の全量に対して化合物（１）の合計量で０．５〜８０質量％が好ましく、特に２〜５０質量％が好ましい。

【0056】

化合物（１）と混合して用いる他の化合物としては、屈折率異方性値を調整する成分、粘性を下げる成分、低温で液晶性を示す成分、誘電率異方性を向上させる成分、コレステリック性を付与する成分、二色性を示す成分、導電性を付与する成分、その他各種添加剤等が挙げられる。これらは、用途、要求性能等により、適宜選択されるが、通常は、液晶化合物および該液晶化合物と類似構造を有する主成分と、必要に応じて添加される添加成分とからなるものが好ましい。

【0057】

本発明の液晶組成物において、前記他の化合物としては、例えば、以下の式で表されるものが挙げられる。以下の式中、Ｒ³およびＲ⁴は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基等の基を表す。また、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、以下の各式中、−Ｃｙ−はトランス−１，４−シクロへキシレン基、−Ｐｈ−は１，４−フェニレン基、−ＰｈＦＦ−はジフロオロフェニレン基を表す。

【0058】

Ｒ³−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＯＯ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＯＯ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｃｙ−Ｒ⁴

【0059】

Ｒ³−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ⁴

【0060】

Ｒ³−Ｃｙ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＯＯ−ＰｈＦＦ−ＣＮ
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−ＰｈＦ₂−ＣＮ
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＯＣＯ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｐｈ−Ｒ⁴

【0061】

Ｒ³−Ｃｙ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ₂ Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＰｈＦＦ−ＣＦ₂ Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ₂ Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＰｈＦＦ−ＣＦ₂ Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−ＣＦ₂ ＣＦ₂ −Ｐｈ−Ｒ⁴

【0062】

Ｒ³−Ｃｙ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｃｙ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｐｈ−Ｒ⁴
Ｒ³−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ₂ ＣＦ₂−Ｃｙ−Ｒ⁴

【0063】

なお、これらの化合物は単なる代表例であり、該化合物中の環構造または末端基に存在する水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、メチル基等に置換されたものでもよい。また、シクロヘキサン環やベンゼン環が他の六員環や五員環、例えば、ピリミジン環やジオキサン環等に置換されたものでもよく、環と環との間の結合基がそれぞれ独立して他の２価の結合基、例えば−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯＣＨ₂ −、−ＯＣＯＣＨ₂ −または−ＣＯＣＨ₂ −等に変更されているものでもよく、所望の性能に合わせて選択することができる。

【0064】

さらに、本発明は、前記液晶組成物を液晶層の構成材として用いる液晶電気光学素子を提供する。本明細書において、液晶電気光学素子とは、表示素子に限られず、液晶の電気的または光学的特性を利用する各種の機能素子、例えば、液晶表示素子、さらに、調光窓、光シャッター、偏光変換素子、可変焦点レンズ等の用途に用いられる素子を含むものである。例えば、本発明の液晶組成物を液晶セル内に注入する等して形成される液晶層を、電極を備える２枚の基板間に挟持して構成される電気光学素子部を有する液晶電気光学素子を提供する。この液晶電気光学素子は、ツイストネマチック（ＴＮ）方式、スーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）方式、ＥＣＢモード、ＶＡモード、ゲストホスト方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式等種々のモードで駆動されるものが挙げられる。

【0065】

代表的な液晶電気光学素子としては、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶表示素子が挙げられる。このツイストネマチック（ＴＮ）型液晶表示素子は、まず、プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じてＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等のアンダーコート層やカラーフィルター層を形成し、Ｉｎ₂ Ｏ₃ −ＳｎＯ₂ （ＩＴＯ）、ＳｎＯ₂ 等からなる被膜を成膜し、ホトリソグラフィ等により所要のパターンの電極を形成する。次に、必要に応じて、ポリイミド、ポリアミド、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等のオーバーコート層を形成し、配向処理する。これにシール材を印刷し、電極面が相対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化して空セルを形成する。

【0066】

さらに、空セルに、本発明の組成物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成する。この液晶セルに、必要に応じて、偏光板、カラー偏光板、光源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、導光板、紫外線カットフィルター等を積層、文字、図形等を印刷、ノングレア加工等をして液晶電気光学素子を得ることができる。

【0067】

なお、上述の説明は、液晶電気光学素子の基本的な構成および製法を説明したものであり、他の構成も採用できる。例えば、２層電極を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、反射電極を用いた基板、ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマトリクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々の構成のものが採用できる。

【0068】

さらに、本発明の組成物は、前記ＴＮ型以外のモード、即ち、高ツイスト角のＳＴＮ型液晶電気光学素子や、多色性色素を用いたゲスト−ホスト（ＧＨ）型液晶電気光学素子、横方向の電界で液晶分子を基板に対して平行に駆動させ
るインプレーンスイッチング（ＩＰＳ）型液晶電気光学素子、液晶分子を基板に対して垂直配向させるＶＡ型液晶電気光学素子、強誘電性液晶電気光学素子等、種々の方式で使用することができる。また、電気的に書き込みをする方式ではなく、熱により書き込みをする方式に用いることもできる。

【実施例】

【0069】

以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を例示しようとするものである。

【0070】

（合成例１）化合物（２Ａ）の合成
公知の方法で合成した化合物（ａ１）１８０ｇ（１．０７ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２Ｌを撹拌、−８０℃まで冷却し、ⁿＢｕＬｉ（関東化学社製）１．５７ｍｏｌ/Ｌヘキサン溶液７１５ｍＬ（１．１２ｍｏｌ）を徐々に滴下し、３０分撹拌した。その後、公知の方法を参考に合成したＣＦ_２Ｂｒ_２１００ｍＬ（１．１２ｍｏｌ）を１５０ｍＬで稀釈した溶液を滴下し、一晩放置した。５％ＮａＣＯ_３水溶液５００ｍＬを用いてクエンチした後、水洗、濃縮乾燥することで、化合物（ｂ１）３２９．７５ｇを得た。

【化2】

【0071】

化合物（ｂ１）２６６ｇ（０．９０ｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェノール（シグマアルドリッチ社製）１４６ｇ（０．９９ｍｏｌ）、炭酸カリウム（日本曹達社製）１３６．５ｇ（０．９９ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（和光純薬工業社製）１．４Ｌを撹拌し、１２０℃で３時間加熱した。冷却後５％重炭酸ナトリウム水溶液７００ｍＬでクエンチを加え、ヘキサンで抽出後、水で洗浄を行い、溶媒を留去するで化合物（ｄ１）２５６ｇを得た。

【化3】

【0072】

化合物（ｄ１）４５８．３ｇ（１．２６ｍｏｌ）を、２．８Ｌのメタノール（和光純薬工業社製）に溶解した後、p−トルエンスルホン酸ピリジニウム塩（和光純薬工業社製）３２ｇ（０．１３ｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。水２．８Ｌでクエンチした後、ヘキサン５．７Ｌで抽出した後、濃縮、乾燥を行い化合物（ｄ２）３３２．０８ｇを得た。

【化4】

【0073】

化合物（ｄ２）１４３．９ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキサイド（和光純薬工業社製）１３ｇ、ヘキサン（和光純薬工業社製）８５０ｍＬを還流条件下、３時間、ディーン・スターク管を用いて副生するアセトンを抜き出しながら適宜ヘキサンを追加した。水を加えクエンチをし、ヘキサンを加えて分液ロートで中性になるまで油層を水洗浄し、濃縮を行った後、減圧蒸留にて精製を行うことで化合物（２Ａ）７２．０１ｇを得た。

【化5】

【0074】

得られた化合物（２Ａ）の¹Ｈ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳのデータを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（２８２．６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ_３、基準：Ｓｉ（ＣＨ_３）_４）δ（ｐｐｍ）：６．８９（ｍ，２Ｈ），２．８３（ｔ，１Ｈ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（２８２．６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ_３、基準：ＣＦＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：−５３．９３（ｄ，２Ｆ）,−１３２．４２（ｍ，２Ｆ），−１６３．０１（ｍ，１Ｆ）。
ＧＣ−ＭＳ Ｍ^＋＝２２２

【0075】

（合成例２）化合物（４Ａ）の合成
合成例１で得られた化合物（２Ａ）１０．００ｇと公知の方法で合成した化合物（３Ａ）１５．０５ｇにヘキサン３０ｍＬを加え撹拌した。トリエチルボラン（関東化学社製）１．０ ｍｏｌ／Ｌ ヘキサン溶液を、 毎日２．３ ｍＬずつ５日間追加した。水を加えクエンチをし、ヘキサンを加えて分液ロートで中性になるまで油層を水洗浄し、濃縮を行い、化合物（４Ａ）２３．５１ｇを得た。

【化6】

【0076】

(合成例３）化合物（１Ａ）の合成
合成例２で得られた化合物（４Ａ）１８．１６ｇと炭酸カリウム（日本曹達社製）９．０２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬ中１２０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を滴下してクエンチを行った後、ヘキサンで抽出し、５％ＮＨ_４Ｃｌ水溶液および水で中性になるまで洗浄した後、濃縮をした後、シリカクロマトグラフィーおよび再結晶により精製することで化合物（１Ａ）４．１０ｇを得た。

【化7】

相系列：Ｃｒ ３４ Ｉｓｏ （Ｃｒ：結晶、Ｉｓｏ：等方相）

【0077】

得られた化合物（１Ａ）の¹Ｈ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳのデータを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ(２８２．６ＭＨｚ、溶媒 ＣＤＣｌ_３、基準：Ｓｉ(ＣＨ_３)_４)δ(ｐｐｍ)： ６．７０（ｍ、２Ｈ）、１．７５−０．１２（ｂｒ、２７Ｈ）．
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ(２８２．６ＭＨｚ、溶媒 ＣＤＣｌ_３、基準：ＣＦＣｌ_３)δ(ｐｐｍ)： −５３．５０（ｓ、２Ｆ）、−１３５．０５（ｍ、２Ｆ）、−１６５．８５（ｍ，１Ｆ）．
ＧＣ−ＭＳ Ｍ^＋＝４２８

【0078】

上記合成例１〜３および前述したスキームに基づいて、下記化合物を製造することができる。
下記式中、−Ｃｙ−、−Ｐh−は上記と同様であり、他の記号は以下の意味を示す。
−Ｐh（２Ｆ）−：２−フルオロ−１，４−フェニレン基
−Ｐh（２Ｆ,６Ｆ）−：２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基
−Ｐh（２Ｆ,３Ｆ）−：２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基
また、式（１）中のＡ¹〜Ａ⁷に相当する置換型環基の置換位置は、環員炭素がＲ¹に近いほうを常に４位、Ｒ²に近い方を常に１位とする場合に相当する。

【0079】

２環の化合物（ａ〜ｅが全て０であるもの）としては以下のものが挙げられる。
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph-C₂H₅
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-CN
C₃H₇O-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-OCF₃
C₂H₅-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-OCH₃
CH₃CH=CH-C₂H₄-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
CH₂=CH-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₅H₁₁-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-OCF₂H

【0080】

３環の化合物（ａ〜ｅの何れか１つが１であり、他の３つが０であるもの）としては以下のものが挙げられる。

【0081】

C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-F
CH₂=CH-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-F
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-CN
C₅H₁₁-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₅H₁₁-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-OCF₂H

【0082】

C₂H₅-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F)-F
C₅H₁₁-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-Ph(2F,6F)-F
C₅H₁₁-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-Ph(2F,6F)-CN
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,3F)-OC₂H₅

【0083】

４環の化合物（ａ〜ｅの何れか２つが１であり、他の２つが０であるもの）としては以下のものが挙げられる。

【0084】

C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph-Ph-C₂H₅
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph-Ph(2F,6F)-F
C₂H₅-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,3F)-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₅H₁₁-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-Ph(2F)-Ph(2F)-CN
C₅H₁₁-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-Ph(2F,6F)-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-Ph(2F,6F)-Ph(2F,6F)-F
C₂H₅-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-Ph(2F)-CN

【0085】

C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F)-F
C₅H₁₁-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-Ph(2F,6F)-CN
C₅H₁₁-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₅H₁₁-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-Cy-C₃H₇
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-Cy-OC₂H₅
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-Cy-OCH₃

【0086】

CH₂=CH-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-OC₂H₅

【0087】

５環の化合物（ａ〜ｅの何れか３つが１であり、他の２つが０であるもの）としては以下のものが挙げられる。

【0088】

CH₂=CH-Cy-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₂H₅O-Ph-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Ph-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Ph-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-CN
C₃H₇-Ph-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-CN
C₂H₅-Ph-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-CN
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
CH₂=CH-Ph-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-F
C₃H₇-Ph-Ph-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-F
C₃H₇-Ph-Ph-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Ph-Ph-Ph(2F)-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F,6F)-CN
C₂H₅-Ph-Ph-Ph(2F,6F)-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-CN
CH₃-CH=CH-C₂H₄-Ph-Ph-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph(2F)-F

【0089】

CH₂=CH-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₃H₇-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F)-F
C₃H₇-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Ph-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-CN
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F)-F
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Ph-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F,6F)-CN

【0090】

CH₂=CH-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Cy-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Cy-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Cy-Ph(2F,3F)-OC₂H₅
C₂H₅O-Cy-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph-Ph(2F)-OCF₃
C₃H₇-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph-Ph(2F,6F)-F
C₃H₇-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph(2F)-Ph(2F,6F)-CN
C₃H₇-Ph-Cy-C≡CCF₂O-Ph-Ph-Ph(2F,3F)-OC₂H₅

【0091】

（実施例１）化合物（１Ａ）の物性測定
［誘電率異方性（Δε）の測定］
合成例３で得られた化合物（１Ａ）１０モル％を、メルク社の液晶組成物「ＺＬＩ−１５６５」９０モル％と混合した組成物を２枚のガラスセル（間隔８μｍ）の間に封入した。このセルに１００ｍＶの電圧を印加して液晶分子の短軸方向の誘電率（ε_⊥）を測定した。８８Ｖの電圧を印加して液晶分子の長軸方向の誘電率（ε_‖）を測定した。
化合物の誘電率異方性（Δε）は式Δε＝ε_‖−ε_⊥から組成物のΔεを求めて、外挿することで求めた。
化合物（１Ａ）の０．８５ＴｃでのΔεの値を表１に示す。
なお、０．８５Ｔｃは、それぞれの液晶組成物のＴｃ（透明点 絶対温度（Ｋ）に換算）に、０．８５を乗じた温度（Ｋ）である。

【0092】

［屈折率異方性（Δｎ）の測定］
合成例３で得られた化合物（１Ａ）２０質量％と、メルク社製液晶組成物「ＺＬＩ−１５６５」８０質量％とを混合して得られた組成物を用いて、２５℃における屈折率異方性（Δｎ）を外挿により求めた。結果を表１に示す。

【0093】

(比較例１）
公知の下記化合物（１Ｂ）について、実施例１と同様にしてΔεおよびΔｎを測定した。化合物（１Ｂ）のΔεおよびΔｎを表１に示す。Δεの測定は化合物（１Ｂ）２０モル％を「ＺＬＩ−１５６５」８０モル％と混合した組成物を用いた。Δｎの測定は、化合物（１Ｂ）２０質量％と、メルク社製液晶組成物「ＺＬＩ−１５６５」８０質量％とを混合した組成物を用いた。
化合物（１Ｂ）は下記の構造の化合物である。特許文献２や、Angewandte Chemie International Edition 2001,40(8), 1480.を参考に合成することができる。

【化8】

【0094】

【表1】