特許 5764278 高い光沢を有する効果顔料を含むインクジェットプリンター用インキ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5764278

(24)【登録日】2015年6月19日

(45)【発行日】2015年8月19日

(54)【発明の名称】高い光沢を有する効果顔料を含むインクジェットプリンター用インキ

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/30 20140101AFI20150730BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20150730BHJP

   B41M 5/50 20060101ALI20150730BHJP

   B41M 5/52 20060101ALI20150730BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20150730BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/30

   B41M5/00 E

   B41M5/00 B

   B41J2/01 501

【請求項の数】17

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2012-524156(P2012-524156)

(86)(22)【出願日】2010年8月13日

(65)【公表番号】特表2013-501831(P2013-501831A)

(43)【公表日】2013年1月17日

(86)【国際出願番号】EP2010004983

(87)【国際公開番号】WO2011018239

(87)【国際公開日】20110217

【審査請求日】2013年6月13日

(31)【優先権主張番号】102009037323.3

(32)【優先日】2009年8月14日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】502099902

【氏名又は名称】エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｅｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ

(74)【代理人】

【識別番号】100106611

【弁理士】

【氏名又は名称】辻田 幸史

(74)【代理人】

【識別番号】100087745

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 善廣

(74)【代理人】

【識別番号】100098545

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 伸一

(72)【発明者】

【氏名】ミヒャエル ベッカー

(72)【発明者】

【氏名】シュテファン エンゲル

【審査官】 西澤 龍彦

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００９／０８３１７６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０１８６２５１１（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０２０４２５６９（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 特表２００２−５０８０１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０７７３１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０１２９８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５０９０８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２３８８８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１８１５５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０２０６６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３１４６０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２１３４１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６９４５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０４６０３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１７３８７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１６７５４１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／００− １１／５４

Ｂ４１Ｊ ２／００− ２／５２５

Ｂ４１Ｍ ５／００− ５／５２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

効果顔料、有機溶媒、およびバインダーを含むインクジェットプリンター用インキであって、
効果顔料が、１０〜１００ｎｍの範囲の平均厚みと、体積平均サイズ分布関数の累積度数分布において１５μｍ未満のｄ_９８値を有するアルミニウム効果顔料を含み、インクジェットプリンター用インキが、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、バインダーに対する効果顔料の重量比が２〜１５の範囲にあり、バインダーとしてエチルセルロースを含むことを特徴とする、インクジェットプリンター用インキ。

【請求項2】

アルミニウム効果顔料が、インクジェットプリンター用インキの全重量を基準にして、０．２〜７重量％の濃度で存在していることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項3】

バインダーが、インクジェットプリンター用インキの全重量を基準にして０．１〜１．３重量％の量であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項4】

エチルセルロースが、５００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量ＭＷを有することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項5】

有機溶媒が、１０〜３００の範囲の蒸発数を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項6】

アルミニウム効果顔料が、１２μｍ未満のｄ_９８値を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項7】

アルミニウム効果顔料が、粉砕によって得られたアルミニウム効果顔料であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項8】

アルミニウム効果顔料が、ＰＶＤアルミニウム効果顔料であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項9】

アルミニウム効果顔料が、１５〜５０ｎｍの範囲のメジアン厚みｈ_５０を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項10】

アルミニウム効果顔料が、式（Ｉ）に従って計算して、２０〜６０％の厚み分布Δｈを有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。
Δｈ＝１００（ｈ_９０−ｈ_１０）／ｈ_５０ （Ｉ）

【請求項11】

インクジェットプリンター用インキが、３〜３０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項12】

インクジェットプリンター用インキが、１８〜５０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項13】

インクジェットプリンター用インキが、０．２〜５ｍＳ／ｃｍの導電率を有することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキ。

【請求項14】

基材を印刷するための、請求項１〜１３のいずれかに記載のインクジェットプリンター用インキの使用。

【請求項15】

基材が、紙、ポリマー、金属、ガラス、織物、皮革、または木材系の材料からなる群より選択される、請求項１４に記載のインクジェットプリンター用インキの使用。

【請求項16】

非多孔質な基材を印刷するための、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用インキの使用。

【請求項17】

請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用インキを用いて印刷されていることを特徴とする、物品。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

インクジェットプリンター用着色インキは、長年にわたって使用されてきた。しかしながら、効果顔料を用いて着色されたインクジェットプリンター用インキは、事実上は、商品としてまだ市販されていない。効果顔料は、微小板形状の構造と典型的には５〜５０μｍの範囲の寸法を有しており、そのために、通常のインクジェットプリンターにとっては大きすぎる。インクジェットプリンターは、チャンネル、チューブ、およびノズルの狭いシステムを含んでいる。効果顔料に伴うさらなる問題点は、インクジェットプリンター用インキの粘度の変化、および効果顔料が及ぼす沈降の問題である。

【0002】

この点に関しては、近年多数の特許が出願されるようになった。それらには、印字ヘッドの閉塞を起こさせないような十分に小さい微小板形状のアルミニウム効果顔料が記載されている。驚くべきことには、それにも関わらず、これらの小さいアルミニウム効果顔料は良好な光学効果を有している。

【0003】

ＷＯ ２００９／０８３１７６ Ａ１には、サイズが極めて小さいために、インクジェットプリンター用インキにおいて有用なアルミニウム効果顔料が開示されている。そのアルミニウム効果顔料は、ある種の添加剤の存在下での粉砕によって、微粉砕されたものである。

【0004】

ＷＯ ２００９／０１０２８８ Ａ２には、アルミニウム効果顔料、およびそれを用いて着色されたインクジェットプリンター用インキが開示されているが、それは、極めて小さい平均厚みと小さいサイズを有していて、粉砕によって得ることができる。

【0005】

ＷＯ ２００４／０３５６８４ Ａ２には、効果顔料を含む水性のインクジェットプリンター用インキが開示されている。

【0006】

ＵＳ ２００６／００３４７８７ Ａ１には、アルミニウムの中間層と、両側面にＳｉＯ_ｚ層を有し、０．７０≦ｚ≦２．０である、ＰＶＤで製造された効果顔料が開示されている。これらの顔料は、なかんずく、インクジェットプリンター用インキの中でも使用可能である。

【0007】

ＷＯ ２００７／０５４３７９ Ａ１には、薄いガラスのフレークをベースとする干渉顔料が開示されている。これらは、インクジェットプリンター用インキ、さらには各種のその他の用途において使用することができる。

【0008】

ＥＰ １ ８６２ ５１１ Ａ１にも同様に、金属効果顔料、およびそれを用いて着色されたインクジェットプリンター用インキが開示されている。

【0009】

ＵＳ ２００８／０２５０９７０ Ａ１には、なかんずく、低濃度の金属効果顔料を用いて着色することが可能なインクジェットプリンター用インキが開示されている。そのインクジェットプリンター用インキを写真用紙の上に印刷すると、そうして印刷した色は、極めて高い光沢を示す。写真用紙は、吸収性の高い媒体であり、たとえば、バインダーが基材の中に拡散し、そのために、事実上、常に高い光沢の適用を得ることが可能である。写真用紙は、印刷のための基材としては、商品的にあまり関心を持たれることはない。

【0010】

金属効果顔料を用いて着色されたインクジェットプリンター用インキは、ＵＳ ２００８／０１８２０８３ Ａ１にも同様に開示されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

従来技術では、効果顔料を用いて着色されたインクジェットプリンター用インキが開示されている。しかしながら、公知の顔料着色されたインクジェットプリンター用インキは、特に顔料着色されたインクジェットプリンター用インキを非吸収性の媒体に適用したときに、最善の効果を発現しないことが多い。インクジェットプリンター用インキにおいては、一般的には、高い効果顔料／バインダーの比率が必要とされる。しかしながら、その結果として、印刷物の摩擦抵抗性および拭い抵抗性に難点が生じる。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明は、これらの欠点を有さない、効果顔料で着色されたインクジェットプリンター用インキを安価に提供することをその目的としている。さらに詳しくは、提供されるインクジェットプリンター用インキは、非吸収性の媒体の上に印刷した場合でさえも、良好な効果の発現、および特に高い光沢を可能とするべきものである。それと同時に、理想的には、その印刷物が十分な摩擦抵抗性および拭い抵抗性を有しているべきである。

【0013】

本発明の目的は、効果顔料と有機溶媒または溶媒混合物を含むインクジェットプリンター用インキを提供することによって達成されるが、ここでその効果顔料は、
ａ）１０〜１００ｎｍの範囲の平均厚みと、体積平均サイズ分布関数の累積度数分布において１５μｍ未満のｄ_９８値を有するアルミニウム効果顔料、および／または
ｂ）体積平均サイズ分布関数の累積度数分布において３．５〜１５μｍの範囲のｄ_９０値を有する真珠光沢顔料、
を含み、そのインクジェットプリンター用インキが、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度および２〜１５の範囲のバインダーに対する効果顔料の重量比を有する。

【0014】

一つの好ましい実施態様においては、アルミニウム効果顔料を効果顔料として使用する。使用するアルミニウム効果顔料は、ＰＶＤプロセスによって得られたアルミニウム効果顔料、別名ＰＶＤアルミニウム効果顔料、または粉砕によって得られたアルミニウム効果顔料であることができる。ＷＯ ２００９／０８３１７６ Ａ１に開示されているアルミニウム効果顔料を、顔料調製物として使用するのが好ましい。この文書の内容を、ここに引用して、本明細書に組み入れたものとする。

【0015】

アルミニウム効果顔料は微小板の形状をしており、それを適用した媒体に対してほとんどは平行な配向をとっていると考えられる。それらは小さな鏡として機能して、入射光を直接的に反射する。これらの顔料を微粉砕して、明らかに１μｍ未満のメジアンサイズ（ｄ_５０）にすると、それらは極めて小さいが、それでも、典型的なメタリック光輝、明度、および明暗フロップ性を依然として発現することができる。しかしながら、驚くべきことには、１μｍを超える平均サイズであっても、これらの効果を観察することができる。したがって、本発明の一つの好ましい変法においては、そのメジアンサイズ（ｄ_５０）が少なくとも１μｍである。

【0016】

ｄ_５０値、ｄ_９８値、およびｄ_１００値は、累積度数分布として表したときの体積平均粒子サイズ分布に基づいたものである。これは、フラウンホーファー回折理論に基づいたレーザー粒度分析を使用して測定する。この目的には、典型的には、Ｃｉｌａｓ １０６４タイプの機器（Ｃｉｌａｓ製、Ｏｒｌｅａｎｓ、Ｆｒａｎｃｅ）を使用する。

【0017】

ｄ_９８値が１５μｍよりも大きいと、そのアルミニウム効果顔料は、チューブ、チャンネル、フィルター、および印字ヘッドのシステムを含む印刷装置をもはや通過することができない。閉塞が起きて、印字ヘッドが使用不能となるであろう。

【0018】

本発明の一つの好ましい実施態様においては、そのアルミニウム効果顔料が、２μｍ〜１２μｍ、より好ましくは２．５μｍ〜８μｍ、さらにより好ましくは３μｍから６μｍ未満のｄ_９８値を有している。

【0019】

これらの好ましい実施態様においては、その粒子サイズ分布のｄ_５０値が、１から６μｍ未満、より好ましくは１．５〜５μｍ、さらにより好ましくは１．２〜５μｍ、さらにもっとより好ましくは１．５〜５μｍ、最も好ましくは２〜５μｍの範囲である。

【0020】

アルミニウム効果顔料のサイズ分布曲線は、極めて狭い。本発明のインクジェットプリンター用インキ中のアルミニウム効果顔料の１００％が、好ましくは１５μｍ未満、より好ましくは１２μｍ未満、さらにより好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは６μｍ未満のｄ_１００値を有している。

【0021】

さらに好ましい実施態様においては、アルミニウム効果顔料粒子の１００％が、０．３〜８μｍ、より好ましくは０．５〜７μｍのサイズ範囲にある。

【0022】

好ましくは１２μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満のｄ_１００を有するアルミニウム効果顔料を使用するが、その理由は、印刷インキがその中を通過しなければならない、たとえばノズルまたはその他の印字ヘッド部品の直径が、通常は２０〜５０μｍの範囲にあるからである。

【0023】

原理的には、アルミニウム効果顔料の上限は、たとえばチューブ、チャンネル、フィルター、およびノズルのような印字ヘッドの構成全体の直径によって決まってくる。印字ヘッドシステムは、インクジェットプリンター用インキのためのポンプとして機能することができなければならない。上述のような印字ヘッドの構成要素の直径が大きい程、大きい寸法のアルミニウム効果顔料を使用することも可能となる。

【0024】

アルミニウム効果顔料のｄ_５０値の印字ヘッドノズルの直径に対する比率は、好ましくは０．０２〜０．５、より好ましくは０．０３〜０．２、さらにより好ましくは０．０４〜０．１２の範囲である。

【0025】

上述の比率の範囲に入る寸法を有する微小板形状のアルミニウム効果顔料は、印字ヘッドノズルの中を容易に通過することが可能であって、閉塞を起さない。

【0026】

そのような小さなアルミニウム効果顔料を得るためには、これらを粉砕工程によって微粉砕し、次いで顔料調製物とするのが好ましい。ＷＯ ２００９／０８３１７６ Ａ１に記載されているような、この顔料調製物は、アルミニウム効果顔料、少なくとも１種の溶媒、および少なくとも１種の添加剤を含み、そのアルミニウム効果顔料が、体積平均累積分布曲線において１５μｍ未満のｄ_９８値を有しているのが好ましい。

【0027】

その少なくとも１種の添加剤は、ＷＯ ２００９／０８３１７６に記載されているようなリン含有添加剤であり、その溶媒は２５℃で少なくとも１．８ｍＰａ・ｓの粘度を有している。

【0028】

さらに好ましい実施態様においては、そのリン含有添加剤には、少なくとも１種のホスフィン酸、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、リン酸および／またはリン酸エステルが含まれる。

【0029】

リン酸またはリン酸エステルは、次の一般式（Ｉ）を有している：
（Ｏ）Ｐ（ＯＲ^１）（ＯＲ^２）（ＯＲ^３） （Ｉ）
ホスホン酸またはホスホン酸エステルは、次の一般式（ＩＩ）を有している：
（Ｏ）ＰＲ^４（ＯＲ^１）（ＯＲ^２） （ＩＩ）
ホスフィン酸またはホスフィン酸エステルは、次の一般式（ＩＩＩ）を有している：
（Ｏ）ＰＲ^４Ｒ^５（ＯＲ^１） （ＩＩＩ）
式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立して、Ｈ、または１〜３０個の炭素原子を有する有機残基（場合によってはＯ、Ｓ、および／またはＮのようなへテロ原子を含む）であり、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立して、１〜３０個の炭素原子を有する有機残基（場合によってはＯ、Ｓ、および／またはＮのようなへテロ原子を含む）である。

【0030】

すべての有機残基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４またはＲ^５はそれぞれ独立して、分岐鎖状または直鎖状のアルキル、アルキルアリール、アリールまたはアリールアルキルであってよい。

【0031】

好ましくは、その有機残基が、１〜２４個の炭素原子、好ましくは６〜１８個の炭素原子を有する分岐鎖状または直鎖状のアルキルであり、それは、場合によってはＯ、Ｓ、および／またはＮのようなへテロ原子を含む。

【0032】

アルキルホスホン酸およびアルキルホスホン酸エステルが特に好ましく、より好ましくは、それが、６〜１８個の炭素原子、さらにより好ましくは６〜１８個の炭素原子を有するアルキル残基を含む。

【0033】

極めて特に好ましいのは、オクタンホスホン酸またはドデシルホスホン酸である。

【0034】

一つの特に好ましい実施態様においては、そのアルミニウム効果顔料が、ＰＶＤプロセスによって公知の方法で得られる。

【0035】

さらに好ましい実施態様においては、そのアルミニウム効果顔料が、粉砕によって得られる。ＷＯ ２００９／０１０２８８ Ａ２に開示されているアルミニウム効果顔料を使用するのが好ましい。この文書の内容を、ここに引用して、本明細書に組み入れたものとする。

【0036】

ボールミルを使用することによって、本発明において使用されるアルミニウム効果顔料を得るためには、第一段階においてアルミニウムを融解させ、次いで当業者に公知の方法を使用してアトマイズする。次いで、アトマイゼーションによって得られたボールの形状の粒子を、ビーズミル加工またはボールミル加工して、アルミニウム効果顔料として望ましい粒子サイズとする。金属の粒子を、ボールミル加工またはビーズミル加工することは、「ホールプロセス」として公知である。

【0037】

極めて薄い顔料を得るには、ボール１個あたり２〜１３ｍｇの重量の材料からなる球状のボールを使用するのが好ましい。この目的のためには、ガラス製のボールを使用するのが好ましい。本発明のインクジェットプリンター用インキにおいて使用するためのアルミニウム効果顔料を製造するための出発材料としては、微細な微小板形状のアルミニウム顔料を使用するのもまた好ましい。

【0038】

これらの薄いアルミニウム効果顔料を製造するためのアルミニウムグリットの平均粒子サイズ（ｄ_５０）、すなわちｄ_{５０，ｇｒｉｔ}は、＜２０μｍ、好ましくは＜１５μｍ、より好ましくは＜１０μｍ、最も好ましくは＜８μｍである。本発明のさらなる実施態様においては、その平均粒子サイズ分布が以下の特徴を有している：ｄ_{１０，ｇｒｉｔ}＜３μｍ、ｄ_{５０，ｇｒｉｔ}＜５μｍ、ｄ_{９０，ｇｒｉｔ}＜８μｍ。

【0039】

極めて小さな厚み分布を有する極めて薄いアルミニウム効果顔料、たとえば平均厚みｈ_５０が１５〜８０ｎｍで、式（Ｉ）による厚みスパン（厚み分布）Δｈが３０から７０％未満のアルミニウム効果顔料を得るためには、出発材料として、狭いサイズ分布を有する極めて微細なアルミニウム結晶粒、すなわち極めて微細なアルミニウムグリットを使用するのが好ましい。その厚み分布は、累積分布（数平均）の形で規定される。厚み分布の相対幅Δｈ（「厚みスパン」）は、式（Ｉ）を使用して計算することにより求められる。
Δｈ＝１００（ｈ_９０−ｈ_１０）／ｈ_５０ （Ｉ）

【0040】

ｈ_９０値は、粒子の９０％の最大顔料厚みを表している。同様にして、ｈ_１０値は、粒子の１０％の最大顔料厚みを表している。

【0041】

ｄ_{１０，ｇｒｉｔ}＜３．０μｍ、ｄ_{５０，ｇｒｉｔ}＜５．０μｍ、ｄ_{９０，ｇｒｉｔ}＜８．０μｍの粒子サイズを有するアルミニウム結晶粒（アルミニウムグリット）を使用するのが好ましい。ｄ_{１０，ｇｒｉｔ}＜０．６μｍ、ｄ_{５０，ｇｒｉｔ}＜２．０μｍ、ｄ_{９０，ｇｒｉｔ}＜４．０μｍの粒子サイズを有するアルミニウム結晶粒（アルミニウムグリット）を使用するのがより好ましい。

【0042】

粒子厚みは、通常、スプレッド値（ＤＩＮ ５５９２３に準拠）を求め、それを使用して粒子厚みを計算する方法によるか、および／またはＳＥＭで粒子厚みを計測して平均する方法によって確認する。スプレッド値法は、メジアン厚みを求める場合にのみ使用可能であり、粒子厚みの分布は求めることができない。

【0043】

したがって、本発明のアルミニウム効果顔料の平均厚みは、ＳＥＭ法によって求めた。典型的には、少なくとも１００個の粒子を分析して、代表的結果を得る。その方法についての詳細は、ＷＯ ２００４／０８７８１６で確認できるが、この特許の内容を、ここに引用して、本明細書に組み入れたものとする。

【0044】

ＳＥＭ画像（ＳＥＭ：走査型電子顕微鏡）からの測定で得られた、アルミニウム効果顔料のメジアン厚みｈ_５０が、１５〜１５０ｎｍの範囲にあるのが好ましい。平均厚みｈ_５０は、好ましくは１５〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜８０ｎｍの範囲である。

【0045】

これらの極めて薄い平均厚みを有する金属効果顔料を使用した、本発明によるアルミニウム効果顔料含有インクジェットプリンター用インキを基材に適用すると、極めて訴求力の高い金属効果を得ることができることが見出された。

【0046】

さらに極めて好ましい平均厚みｈ_５０は、３０から８０ｎｍ未満の範囲にある。粉砕により得られるそのような薄いアルミニウム効果顔料によって、高い輝度効果が得られるようになる。高光沢および高フロップ性は別として、その印刷物は、通常はＰＶＤ顔料に典型的な、澄んだメタリック効果の外観を有している。

【0047】

平均厚みｈ_５０が８０〜１３０ｎｍであれば、輝度は低いが、それでもある程度のメタリック効果が得られる。

【0048】

ｈ_５０が１５ｎｍよりも低いと、その顔料の透明性が高すぎて、反射性が低下し、そのために、同じ程度に吸収性が高くなって、極めて暗く映るようになる。ｈ_５０が１５０ｎｍを超えると、比隠蔽力、すなわち単位重量のアルミニウム効果顔料で被覆される媒体の面積が低下するために、アルミニウム効果顔料および顔料材料の光学的性能が浪費されることになる。

【0049】

ＳＥＭの厚み測定で、同様にして厚み分布も得られる。これを変換して累積分布（数平均）とすると、それを使用し、式（Ｉ）を用いて厚み分布の相対幅Δｈ（「厚みスパン」）を求めることができる。

【0050】

厚みスパンΔｈは、３０〜１４０％の範囲にあるのが好ましい。さらに好ましい実施態様においては、厚み分布の平均バンド幅Δｈは、３０〜１００％、より好ましくは３０〜７０％、さらにより好ましくは３０〜５０％の範囲である。

【0051】

平均厚みｈ_５０が１５〜８０ｎｍで、かつΔｈが３０から７０％未満のアルミニウム効果顔料が、極めて好ましい。

【0052】

驚くべきことには、本発明のインクジェットプリンター用インキ中における、粉砕によって得られた薄いアルミニウム効果顔料がそのようなサイズ分布曲線を有していると、このインクジェットプリンター用インキを基材に適用した場合に、極めて高い光沢およびフロップ性を有する光学効果、さらには訴求力のある澄んだメタリック効果が得られるということが見出された。

【0053】

Δｈ値（厚みスパン）が低いということは、所望の高い値の光学効果を得るために好ましいことである。１４０％を超えるΔｈを有する顔料は、インクジェットプリンター用インキの中で効率的に層構造を作らない。さらに、インクジェットプリンター用インキの適用とその硬化の間の、配向のための時間が短いために、最適な配向が達成できるのは、Δｈが１４０％未満、より好ましくは１００％未満の顔料に限られる。

【0054】

インクジェットプリンター用インキを適用してから溶媒が蒸発する間に利用可能な、短い時間間隔のうちに、実質的に全部のアルミニウム効果顔料を均質に配向させることを可能とするためには、本発明によるインクジェットプリンター用インキが、粒子サイズ分布曲線においていくぶん小さい幅（スパン）を有する、極めて薄いアルミニウム効果顔料を含んでいるのが好ましい。

【0055】

本発明のアルミニウム効果顔料は、好ましくは１１０ｎｍ未満、より好ましくは７５ｎｍ未満のｈ_９０値となる厚み分布曲線を有している。厚み分布のｈ_９５値は、好ましくは１５０ｎｍ未満、より好ましくは１２０ｎｍ未満である。さらに、ｈ_９９値は、好ましくは１４０ｎｍ未満、より好ましくは９０ｎｍ未満である。

【0056】

さらに好ましい実施態様では、効果顔料として真珠光沢顔料を使用する。

【0057】

この場合も、過度に大きい真珠光沢顔料を使用すれば、印字ヘッドの寸法および印字ヘッド閉塞の可能性に関する上述の問題が、同様に起きる。

【0058】

真珠光沢顔料のサイズ分布は、アルミニウム効果顔料の場合と同様にして、レーザー粒度分析で求めることができる。しかしながら、アルミニウム効果顔料は、それらの光学的性質（屈折率、吸収定数）のために、この場合には、より高い信号を発するので、ｄ_９０値は、真珠光沢顔料の場合における粗い画分の特性解析をするために、より好適な尺度である。この場合のｄ_９８値を再現性よく測定するのは、極めて困難である。この値が小さいほど、本発明による真珠光沢顔料含有インクジェットプリンター用インキの、各種のインクジェット印字ヘッドへの適用性が、より良好となる。

【0059】

本発明においては、その真珠光沢顔料は、ｄ_９０値が３．５〜１５μｍのサイズ分布を有する。真珠光沢顔料は、好ましくは４〜１３μｍ、より好ましくは５．５〜１２μｍ、さらにより好ましくは５〜１０μｍ、さらにもっとより好ましくは５．１〜８μｍの範囲のｄ_９０値となるサイズ分布を有する。

【0060】

本発明のさらなる実施態様においては、その真珠光沢顔料は、５〜２０μｍ、好ましくは５．５〜１５μｍ、より好ましくは６〜１３μｍ、さらにより好ましくは６．５〜１０μｍの範囲のｄ_９５値となるサイズ分布を有する。

【0061】

本発明のさらなる実施態様においては、その真珠光沢顔料は、２〜１０μｍ、好ましくは２．５〜８μｍ、より好ましくは３〜７．５μｍ、さらにより好ましくは３．５〜６μｍのｄ_５０値となるサイズ分布を有する。

【0062】

好ましい実施態様においては、その真珠光沢顔料の基材は、４０〜１５０ｎｍ、好ましくは５０〜１４０ｎｍ、より好ましくは６０〜１３０ｎｍ、より好ましくは７０〜１２０ｎｍ、さらにより好ましくは８０〜１１０ｎｍの範囲のメジアン高さ（層厚み）ｈ_Ｓを有する。

【0063】

層厚みが４０ｎｍ未満であると、その顔料は機械的に脆すぎる可能性がある。さらに、比表面積が極端に高いために、金属または高屈折率の金属酸化物を用いてコーティングするのに必要な時間が長すぎて、コスト的に受け入れられない。比表面積とは、単位重量あたりの表面積である。本発明による真珠光沢顔料の基材の層厚みは極端に薄いので、これらの基材は、従来からの基材に比較して、極めて大きな、単位重量あたりの表面積を有している。

【0064】

メジアン高さｈ_Ｓの標準偏差は、好ましくは２５〜８０％、より好ましくは２８〜６０％、さらにより好ましくは３０〜５０％の範囲である。

【0065】

真珠光沢顔料の基材の粒子の厚みと粒子サイズは、その製造プロセスの結果として、相互に実質的に依存する。粒子サイズが大きい場合には、相応に粒子の厚みが厚くなり、その逆も同様である。本発明によるインクジェットプリンター用インキの印刷適性は、真珠光沢顔料の粒子サイズによって決定的な影響を受ける。過度に粗く、従って相応に厚い真珠光沢顔料は、市販のインクジェット印字ヘッドへの適性が低い。真珠光沢顔料の基材のメジアン高さｈ_Ｓが１５０ｎｍよりも大きいと、印刷インキ、好ましくはインクジェット用インキが、市販のインクジェット印字ヘッドでは、印刷可能であるとしても、十分な印刷ができない。

【0066】

したがって、本発明によるインクジェットプリンター用インキの中の極端に微細な真珠光沢顔料は、低いｄ_９０値と低いメジアン層厚みｈ_Ｓを有する、実質的に透明な基材をベースとしている。このことが、市販のインクジェット印字ヘッドにおける印刷適性と、さらには、驚くべきことには、極めて良好な機械的安定性を与えている。それと同時に、その真珠光沢顔料は、強い干渉色を有しており、そのために、真珠光沢効果を有する、強い色彩の高品質印刷物に有用である。

【0067】

粒子サイズ（直径）ｄ_９０／ｄ_９５と層厚み（メジアン高さ）ｈ_Ｓを以下に述べるように組み合わせた真珠光沢顔料が、特に好適であるということが判明した。以下に述べるこれらの組合せは、極めて小さくて微細な真珠光沢顔料を与えると同時に、驚くべきことには、本発明によるインクジェットプリンター用インキを市販のインクジェット印字ヘッドで印刷したときに、高い機械的安定性をもたらす。これらの小さくて微細な真珠光沢顔料が、それらのサイズが小さいにも関わらず、真珠光沢顔料に典型的な光沢仕上げの光輝を有しているのは、さらに極めて驚くべきことであった。

【0068】

本発明においては、本発明によるインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９０値が３．５〜１５μｍの範囲、好ましくは４〜１３μｍの範囲であり、そしてそのメジアン高さｈ_Ｓが４０〜１５０ｎｍの範囲、好ましくは５０〜１４０ｎｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいるのが好ましい。

【0069】

さらに好ましい実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９０値が４．５〜１２μｍの範囲、好ましくは５〜１０μｍの範囲であり、そしてそのメジアン高さｈ_Ｓが６０〜１３０ｎｍの範囲、好ましくは７０〜１２０ｎｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいる。

【0070】

特に好ましい実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９０値が５．１〜８μｍの範囲であり、そしてそのメジアン高さｈ_Ｓが８０〜１１０ｎｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいる。

【0071】

本発明によるさらなる実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布おけるｄ_９５値が５〜２０μｍの範囲、好ましくは５．５〜１５μｍの範囲であり、そしてそのメジアン高さｈ_Ｓが４０〜１５０ｎｍの範囲、好ましくは５０〜１４０ｎｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいる。

【0072】

さらなる実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９５値が６〜１３μｍの範囲、好ましくは６．５〜１０μｍの範囲であり、そしてそのメジアン高さｈ_Ｓが６０〜１３０ｎｍの範囲、好ましくは７０〜１２０ｎｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいる。

【0073】

さらなる実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９０値が３．５〜１５μｍの範囲、好ましくは４〜１３μｍの範囲であり、そしてその体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９５値が５〜２０μｍの範囲、好ましくは５．５〜１５μｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいる。

【0074】

さらなる実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキは、その体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９０値が４．５〜１２μｍの範囲、好ましくは５〜１０μｍの範囲であり、そしてその体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるｄ_９５値が６〜１３μｍの範囲、好ましくは６．５〜１０μｍの範囲である、真珠光沢顔料を含んでいる。

【0075】

本発明の一つの好ましい変法においては、そのインクジェット用インキの中の真珠光沢顔料が、ＴｉＯ_２の金属酸化物層およびマイカの基材を含んでいる。そのマイカは、合成マイカであっても天然マイカであってもよい。

【0076】

本発明によるインクジェットプリンター用インキの粘度は、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。この粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ製のダブルスロットシリンダー測定システムを有するＲ／Ｓレオメーターを用い、ＤＩＮ ５４４５３に従って、２５℃、１５０ｒｐｍの設定で測定する。インクジェットプリンター用インキの粘度は、好ましくは３〜３０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは４〜２０ｍＰａ・ｓの範囲である。

【0077】

本発明のさらに好ましい改良態様においては、本発明によるインクジェットプリンター用インキが、ｄｕ Ｎｏｕｙのリング法を使用して温度２５℃で測定して、１８〜５０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜４５ｍＮ／ｍの表面張力を有している。

【0078】

本発明のさらに好ましい改良態様においては、本発明によるインクジェットプリンター用インキが、ＤＩＮ ５３７７９に従うかまたはそれに相当する方法を使用して温度２５℃で測定して、０〜５ｍＳ／ｃｍ、好ましくは０．２〜４ｍＳ／ｃｍの導電率を有している。

【0079】

本発明の溶媒系のインクジェットプリンター用インキは、好ましくは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ製のダブルスロットシリンダー測定システムを有するＲ／Ｓレオメーターを用い、ＤＩＮ ５４４５３に従って、２５℃、１５０ｒｐｍの設定で測定して、４〜２０ｍＰａ・ｓの粘度、ｄｕ Ｎｏｕｙのリング法を使用して、温度２５℃で測定して、２０〜４５ｍＮ／ｍの表面張力、そして好ましくは、ＤＩＮ ５３７７９に従うかまたはそれに相当する方法を使用して温度２５℃で測定して、０〜５ｍＳ／ｃｍの導電率を有している。

【0080】

一つの好ましい実施態様においては、効果顔料、アルミニウム効果顔料、および／または真珠光沢効果顔料は、いずれもインクジェットプリンター用インキの全重量を基準にして、０．２〜７重量％、より好ましくは０．３〜６重量％、より好ましくは０．４〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜３重量％の濃度で存在させる。

【0081】

０．２重量％未満では、効果の発現、本明細書においては特に高い光沢が、ほんの部分的にしか発現されない。印刷物が、効果顔料で連続的に被覆されず、その結果、それに伴う所望の光沢を十分に発現することができない。７重量％を超えると、当然のことながら、インクジェットプリンター用インキのコストの割合では、効果顔料が最も高価な原材料であるので、印刷インキのコストが高くなりすぎる。

【0082】

バインダーに対する効果顔料の重量比が高いことが、本発明によるインクジェットプリンター用インキの特徴であり、これは本発明にとっては本質的な事柄である。この比率は、２〜１５の範囲、好ましくは２．５〜１０の範囲、より好ましくは２．８〜６．２５の範囲である。

【0083】

従来技術において開示されている量比は、いずれの場合においてももっと顕著に低く、それは、それらにおいて開示されている例示的な実施態様からも特に明らかである。従来のインクジェットプリンター用着色インキは、ほぼ１：１という顕著に低い重量比が慣用されている。本明細書においては、印刷インキ中で約４〜６重量％という比較的高いバインダー含量が使用されているが、その理由は、そうしないと、印刷物で望まれる摩擦抵抗性および拭い抵抗性が得られないからである。

【0084】

バインダーに対する効果顔料の重量比が２未満では、特に非多孔質な基材の上に印刷した場合に、印刷物の光沢が顕著に低下する。比率が１５よりも高いと、その場合の印刷物中のバインダーが少なすぎて、結局は、印刷物の摩擦抵抗性および拭い抵抗性がもはや受容不能となる。

【0085】

本発明のインクジェットプリンター用インキにおいて、バインダーに対する効果顔料の重量比が高いという驚くべき発見は、微小板形状の効果顔料の比表面積が、従来からの顔料に比較すると相対的に低いためであろうと考えられる。その結果、機械的に安定な形で効果顔料を印刷物に結合させるために必要とされるバインダーの量が少ない。

【0086】

ここで、留意しておかなければならないのは、多孔質な媒体、たとえば無光沢紙およびミクロポアコート紙、デジタル印刷において常用されるフィルムおよびプレートに印刷すると、必ず、バインダーの少なくともいくぶんかは溶媒と共にその媒体の細孔の中に拡散するであろうということである。したがって、その印刷物の中にバインダーがほとんど、またはまったく存在しないので、高い光沢の印刷物が得られる。しかしながら、その印刷された層は、そのために、その印刷物の結合力を確保するためのバインダーが少ないかまたはまったくないことになる。たとえば高光沢ミクロポアコート紙のようないくつかの多孔質な媒体の場合、その媒体の表面にある細孔は極めて小さいので、溶媒とバインダーだけがその細孔の中に拡散することが可能であって、より大きな効果顔料は拡散することができない。したがって、その結果、効果顔料とバインダーが印刷物の中で空間的に実質的に離されて、機械的な安定性の面で受容不能となる。極端なケースでは、媒体に対して効果顔料がもはやまったく付着しないことになる。

【0087】

驚くべきことには、本発明のインクジェットプリンター用インキは、特に非多孔質な基材への印刷を可能とし、バインダー含量が低い場合であってもその機械的安定性が実質的に保持される。本発明によるインクジェットプリンター用インキのバインダー含量は、インクジェットプリンター用インキの全重量を基準にして、好ましくは０．１〜１．３重量％の範囲、より好ましくは０．１５〜１．０重量％の範囲、さらにより好ましくは０．２〜０．８重量％の範囲、さらにもっとより好ましくは０．２５〜０．６重量％の範囲である。上記のバインダー含量は、それぞれ、バインダーの固形分含量を基準としたものである。

【0088】

溶媒含有インクジェットプリンター用インキは、典型的には、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有している。慣用されるインクジェットプリンター用インキにおいて必要とされる粘度は、典型的には、バインダー含量によって調節される。驚くべきことには、効果顔料を含む本発明のインクジェットプリンター用インキは、必要とされる粘度を達成させるのに、極めて低いレベルのバインダーしか必要としないということが見出される。

【0089】

使用するバインダーは、使用する特定の溶媒混合物の中に溶解しやすくないバインダーであるのが好ましい。

【0090】

好ましい実施態様においては、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）−セルロース、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、ニトロセルロース、塩化ビニルコポリマー、アクリレート、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、またはそれらの混合物を、バインダーとして本発明のインクジェットプリンター用インキの中において使用する。（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）−セルロース、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、ニトロセルロースまたはそれらの混合物を、バインダーとして本発明のインクジェットプリンター用インキの中において使用するのが特に好ましい。バインダーとして、そのアルキルがメチル、エチル、またはプロピルであるＣ_１〜Ｃ_３アルキルセルロースを使用するのが極めて特に好ましい。

【0091】

極めて特に好ましい実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキには、エチルセルロースがバインダーとして含まれる。特に、エチルセルロースはインクジェット印刷分野においては滅多に使用されないバインダーであるので、これは驚くべきことである。エチルセルロースは、一般的に、効果顔料の光沢発現に最良の結果を与える。

【0092】

バインダーとしてエチルセルロースを使用した場合、たとえばミクロポア材料のように極端に多孔質な媒体材料であってさえも、効果顔料を用いて満足のいくレベルで印刷することが可能であり、良好な機械的安定性を有する印刷物が得られる。対象となる媒体は、ＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３の多孔質な層を用いてコーティングされた、紙またはフィルムまたはプレートである。このコーティングは、極端に小さい直径の細孔を有している。この多孔質構造は、強い毛細管力を有しているために、印刷直後にインクジェットプリンター用インキの溶媒を吸い取る。

【0093】

従来技術において溶媒の中に容易に溶解されたバインダーは、当然のことながら、同様に吸収され、そのために効果顔料が、印刷物の中でもはや機械的安定性を持てなくなる。

【0094】

エチルセルロースはおそらく、効果顔料、特にアルミニウム効果顔料に対する高い親和性を有しているので、このメカニズムには従わない。

【0095】

より好ましい実施態様においては、バインダーとして使用されるエチルセルロースが、５００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍ_Ｗ（質量平均）を有している。モル質量は、ＤＩＮ ５５６７２のパート１に従い、溶媒としてのＴＨＦ、ポリスチレン標準、および長さがそれぞれ３０ｃｍ、内径がそれぞれ７．８ｍｍ、細孔径がＨＲ５、ＨＲ４およびＨＲ２である３本のカラム（Ｗａｔｅｒｓ ＧｍｂＨ）を使用して、ＧＰＣによって求めるのが好ましい。

【0096】

これらはエチルセルロースが比較的に低〜中程度のモル質量であるので、使用する溶媒の中へのバインダーの溶解性がよくなる。

【0097】

１〜５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜２０ｍＰａ・ｓの粘度を有する、本発明によるインクジェットプリンター用インキの好ましい実施態様には、以下の成分Ａおよび／またはＢが含まれる：
成分Ａ：
ａ）メジアン厚みが１５〜５０ｎｍで、ｄ_９８が１２μｍ未満の、アルミニウム効果顔料；
ｂ）エチルセルロース、ＣＡＢ、またはニトロセルロースの群からのバインダー；
（ここで、バインダーに対するアルミニウム効果顔料の重量比は、２．５〜６．２５の範囲である）。

【0098】

インクジェットプリンター用インキＡの特に好ましい実施態様には、０．２〜０．８重量％の量で、エチルセルロース、ＣＡＢ、またはニトロセルロースの群からのバインダーが含まれている。

【0099】

成分Ｂ：
ａ）メジアン厚みが１５〜５０ｎｍで、ｄ_９８が２〜１２μｍ、好ましくは２．５から８μｍ未満の、アルミニウム効果顔料；
ｂ）バインダーとしてのエチルセルロース；
（ここで、バインダーに対するアルミニウム効果顔料の重量比は、好ましくは２．５〜６．２５の範囲であり、そしてバインダーが、好ましくは、インクジェットプリンター用インキの全重量を基準にして０．２〜１．０重量％の量で存在している）。

【0100】

インクジェットプリンター用インキＢの特に好ましい実施態様には、５００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍ_Ｗを有するエチルセルロースのバインダーが含まれている。

【0101】

本発明のさらなる態様は、特に非多孔質な基材に印刷するための、本発明のインクジェットプリンター用インキの使用に関する。

【0102】

本明細書において好ましい非多孔質な基材は、未コーティングかまたは非多孔質なコーティングをしたフィルム、およびメッシュビニル垂れ幕、ガラス、セラミック、塗装プレート、金属プレート、シートメタル、処理済み皮革、塗装のための被覆キャンバス、さらには光沢コート紙である。

【0103】

非多孔質な基材は、印刷操作の後では、溶媒が蒸発するか、またはせいぜいのところ、媒体を膨潤させるかもしくは先ず媒体を溶解させるという点に特徴がある。その結果として、溶媒の大部分または全部を吸い取ることが可能な多孔質な基材の場合よりも、乾燥時間が通常かなり長くなる。

【0104】

未コーティングのフィルムの例は、垂れ幕材料も含めて、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ビニルフィルム、およびポリエステルフィルムである。塗装プレートの例は、Ｄｉｂｏｎｄ（登録商標）、またはフォームボード製品である。グラビア紙およびオフセット紙は、典型的には、光沢コート紙として使用される。典型的なインクジェット用紙とは異なり、それらはほんのいくぶんかの吸収性があるが、多孔質ではない。

【0105】

溶媒系のインクジェットプリンター用インキは、インクジェットプリンター用インキの全重量を基準にして、５０〜９９重量％の間、好ましくは７５〜９８．５重量％の間、より好ましくは８５〜９８．０重量％の間の溶媒含量を有しているのが好ましい。

【0106】

溶媒の蒸発数は、好ましくは１０〜３００の間、より好ましくは２０〜２５０の間、さらにより好ましくは８０〜２００の間の範囲である。蒸発数は、２０℃でのエーテルに対する相対値として、ＤＩＮ ５３１７０によって定義される。

【0107】

インクジェット印刷に適した溶媒ならばいずれも、溶媒または溶媒混合物として使用することができる。好適な溶媒としては以下のものが挙げられる：アルコール、エステル、エーテル、チオエーテル、グリコールエーテル、グリコールエーテルアセテート、アミン、アミド、ケトン、および／または炭化水素、またはそれらの混合物。

【0108】

アルコールの例としては以下のものが挙げられる：アルキルアルコール、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、フッ素化アルコール、またはそれらの混合物。

【0109】

溶媒として有用なケトンの例としては以下のものが挙げられる：アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、ジアセトンアルコール、またはそれらの混合物。

【0110】

エステルの例としては以下のものが挙げられる：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸プロピル、酢酸エトキシプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルもしくはプロピオン酸エチル、グリコールエーテルアセテート、ブチルグリコールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、乳酸エチル、またはそれらの混合物。

【0111】

溶媒として有用なエーテルの例としては以下のものが挙げられる：ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールエーテル、特にエチレングリコールエチルエーテルもしくはエチレングリコールメチルエーテル、メトキシプロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、プロピレングリコールブチルエーテル、またはそれらの混合物。

【0112】

溶媒として有用なアミドの例は、Ｎ−メチル−ピロリドンおよび２−ピロリドンである。

【0113】

炭化水素は、以下のものからなる群より選択してよい：テルペン、たとえば、ピネン、リモネン、テルピノレン、脂肪族炭化水素、たとえば、ヘプタン、ホワイトスピリット、ストッダード溶媒、および／または芳香族炭化水素、たとえば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、またはそれらの混合物。

【0114】

より好ましくは、適切な溶媒は以下のものからなる群より選択される：アルコール、グリコールエーテル、エステル、ケトン、またはそれらの混合物。本発明の目的のための溶媒は、単一溶媒または溶媒混合物を意味していると理解されたい。

【0115】

特に好ましい溶媒は以下のものである：イソプロパノール、エタノール、ブタノール、ジイソブチルケトン、ブチルグリコール、ブチルグリコールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、乳酸エチル、または酢酸エトキシプロピルまたは３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール。

【0116】

有機溶媒または溶媒混合物は水を含んでいないのが好ましい。たとえば工業レベルの不純物として存在している少量の水は、仮にあったとしても、ほとんど影響しない。水分含量は、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満である。水分含量が２重量％未満であれば極めて好ましいが、これらの項目はすべて、溶媒／溶媒混合物の全重量を基準にしている。

【0117】

さらなる実施態様においては、ドロップ−オン−デマンド（ＤＯＤ）技術において使用されるインクジェット用インキ中の溶媒／溶媒混合物が、少なくとも６１℃か、またはそれよりも高い引火点を有しているのが好ましい。このことによって、印刷機は、防爆エリアの中に設置しなければならないとか、防爆設計にしなければならないとかいうことが回避される。さらに、そのようなインクジェットプリンター用インキの貯蔵や輸送もより安全である。

【0118】

本発明のさらなる実施態様においては、そのインクジェットプリンター用インキは、１８〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２２〜３５ｍＮ／ｍの表面張力を有している。

【0119】

表面張力が１８ｍＮ／ｍ未満であるような場合には、インクジェットプリンター用インキが、印字ヘッドの表面から流れ出る可能性があるので、インキ液滴を吐出させるのが困難となる。さらに、そのインキが印刷する相手の基材の上で拡がる可能性があるので、印刷画像の質が低下する。表面張力が５０ｍＮ／ｍよりも高いときには、印刷する相手の基材を濡らすことができず、印刷する相手の基材の上でインキが拡がらない。

【0120】

好ましくは、インクジェットプリンター用インキが添加剤をさらに含んでいるが、そのような添加剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：分散剤、沈降防止剤、吸湿剤、湿潤剤（クレーター防止または流動調節添加剤を含む）、殺虫剤、ｐＨ調節剤、可塑剤、ＵＶ安定剤、またはそれらの混合物。

【0121】

分散剤は、すべての固体の成分をインクジェット用インキの中に均質に分散させるのに役立つ。より詳しくは、真珠光沢顔料で起こりうるいかなる集塊も回避される。

【0122】

本発明によるインクジェットプリンター用インキの組成物は、分散剤を含んでいてもよい。有用な分散剤としては、通常の印刷インキ、特に、グラビア印刷インキ、オフセットインキ、凹版インキ、またはスクリーン印刷インキなどのようなインキ組成物の中で使用されるあらゆる一般的な分散剤が挙げられる。分散剤として市販の製品を使用することができる。その例としては、以下のものが挙げられる：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２００００、２４０００、３００００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、および３５２００（Ａｖｅｃｉａ Ｋ．Ｋ．製）、またはＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０２、１０６、１１１、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、および１９２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ製）。

【0123】

ある物質は、インクジェット用インキの中で微小板形状の効果顔料が沈降することを防ぐと言われている。それらの例としては以下のものが挙げられる：熱分解シリカと組み合わせたＢｙｋ−４０５、変性尿素、たとえばＢｙｋ−４１０もしくはＢｙｋ−４１１、またはワックス、たとえば、Ｂｙｋ Ｃｅｒａｍａｔ ２３７、Ｃｅｒａｍａｔ ２５０、Ｃｅｒａｆａｋ １０３、Ｃｅｒａｆａｋ １０６、もしくはＣｅｒａｔｉｘ ８４６１。

【0124】

さらに好ましい実施態様においては、本発明のインクジェットプリンター用インキに湿潤剤が含まれている。

【0125】

湿潤剤は、印刷する相手の基材の濡れを改良するのに役立つ。湿潤剤もまた、印字ヘッドの機能にとって重要であるが、その理由は、内部構造、たとえば、チャンネル、フィルター、ノズル副室なども湿潤状態にあるからである。適切な湿潤剤の例としては以下のものが挙げられる：脂肪酸アルキルエーテル、アセチレン誘導体、フッ素化エステル、フッ素化ポリマー、またはシリコーン化合物。

【0126】

殺虫剤を本発明によるインクジェットプリンター用インキの中に組み入れて、微生物の増殖を防止することもできる。有用なものの例としては以下のものが挙げられる：ポリヘキサメチレンビグアニド、イソチアゾロン、イソチアゾリノン、たとえば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）など、またはそれらの混合物。

【0127】

アンモニア、またはアミン、たとえばトリエタノールアミンもしくはジメチルエタノールアミンをインクジェットプリンター用インキに添加して、ｐＨを調節することもできる。

【0128】

インクジェットプリンター用インキに添加するのに有用な可塑剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：クエン酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、および高級アルコール。

【0129】

２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールは、本発明のインクジェットプリンター用インキに添加することが可能なＵＶ安定剤の一例である。

【0130】

本発明のインクジェットプリンター用インキは、印刷する相手の各種の基材に適用することができる。基材は、以下のものからなる群より選択するのが好ましい：コート紙もしくは非コート紙もしくは板紙、ポリマー性基材（プラスチック）、金属、セラミック、ガラス、織物、皮革、またはそれらの組合せ。ポリマー性基材（プラスチック）、たとえばポリマーフィルム／シート（たとえばＰＶＣまたはＰＥのフィルム／シート）からなる基材が最も好ましい。

【0131】

本発明によるインクジェットプリンター用インキは、ＵＶシステムを除いて、各種の可能なインクジェット技術を用いて使用することができる。本発明のインクジェット用インキは、各種のインクジェット印刷システムにおいて使用することができる。インクジェット印刷システムは、一方では、液滴を静電的に荷電して偏向させるシステム（連続インクジェットプロセス）であってよい。さらには、圧電素子によって発生させた圧力波によって液滴が形成されるインクジェット印刷システム（ドロップ−オン−デマンドプロセス）を使用することも可能である。

【0132】

本発明のインクジェットプリンター用インキは、連続インクジェット技術（ＣＩＪ）、または衝撃もしくは圧電ドロップ−オン−デマンドインクジェット技術（ＤＯＤ）を用いて使用するのが好ましい。

【0133】

良好な印刷品質を確保するためには、標準として、少なくとも３００ｄｐｉの解像度が期待される。

【0134】

本発明によって取り組まれる課題は、さらに本発明のインクジェットプリンター用インキを用いて印刷された物品によっても解決される。より具体的には、その物品には、上述の基材、たとえば、フィルム、紙、板紙、厚紙、ガラス、セラミック、プレート、金属シート、皮革などが含まれる。

【0135】

以下の実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明がこれらによって限定を受けるものではない。

【0136】

Ａ．インクジェットプリンター用インキ配合
３種のインキ配合を開発した。使用した顔料／バインダーの比率に応じて、それらは、本発明実施例または比較例となる。

【0137】

インクジェットプリンター用インキ配合１：
−プロピレングリコールジアセテート： ３７重量％
−ブチルグリコールアセテート： ２０重量％
−ジプロピレングリコールジメチルエーテル： １２．７重量％
−酢酸エトキシプロピル： ２０重量％
−Ｆｌｕｏｒａｄ−ＦＣ４４３０： ０．３重量％
−Ｎ２００エチルセルロース：^＊ ０．４重量％
−アルミニウム効果顔料分散体：^＊＊ １２重量％
（アルミニウム効果顔料分散体の全重量を基準にして１０重量％のアルミニウム含量、Ｅｃｋａｒｔ）
^＊ Ｎ２００エチルセルロースは、１１６０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍ_Ｗを有していた。ＤＩＮ ５５６７２のパート１に従い、溶媒としてのＴＨＦ、ポリスチレン標準、および長さがそれぞれ３０ｃｍ、内径がそれぞれ７．８ｍｍ、細孔径がＨＲ５、ＨＲ４およびＨＲ２である３本のカラム（Ｗａｔｅｒｓ ＧｍｂＨ）を使用して、ＧＰＣによって求めた。
^＊＊ ＷＯ ２００９／０８３１７６ Ａ１の実施例２の記載に従って、粉砕により所望の粒子サイズ（Ｄ_５０＝１．８μｍ）としたＰＶＤアルミニウム効果顔料。

【0138】

インクジェットプリンター用インキ配合２：
−溶媒混合物： ８７．３重量％〜６５．７重量％
以下のものからなる
プロピレングリコールジアセテート ３４．４重量％
１−ブトキシ−２−プロパノール ４０．４重量％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル １３．７重量％
酢酸エトキシプロピル １１．５重量％
−Ｆｌｕｏｒａｄ−ＦＣ４４３０： ０．３重量％
−各種バインダー：（表２参照） ０．４重量％〜４．０重量％
−アルミニウム効果顔料分散体：^＊ １２重量％〜３０重量％
（アルミニウム効果顔料分散体の全重量を基準にして１０重量％のアルミニウム含量、Ｅｃｋａｒｔ）
^＊ インキ配合１に同じ。
アルミニウム効果顔料分散体の濃度が１２％を超えるか、および／またはバインダー濃度が０．４％を超える場合には、その組成が変化しないように注意しながら、溶媒混合物の濃度を相応に適応させる。

【0139】

インクジェットプリンター用インキ配合３：
−溶媒混合物： ６８．７５重量％
以下のものからなる
ジプロピレングリコールジメチルエーテル ５２．４重量％
１−ブトキシ−２−プロパノール ４７．６重量％
Ｂｙｋ３４０： ０．２５重量％
−各種バインダー：（表３参照） １重量％〜８．２重量％
−アルミニウム効果顔料分散体：^＊ ３０重量％
（アルミニウム効果顔料分散体の全重量を基準にして１０重量％のアルミニウム含量、Ｅｃｋａｒｔ）
^＊ インキ配合１に同じ。
バインダーの濃度が１％を超える場合には、溶媒の濃度を相応に適応させるが、溶媒混合物の組成が変化しないように注意すること。

【0140】

特に断らない限り、すべての項目は、それぞれインクジェットプリンター用インキの全重量を基準にした重量％である。

【0141】

それぞれのインクジェットプリンター用インキは、１００ｇの量で作製した。

【0142】

Ｂ．使用例：
使用例１ａ）〜ｃ）：
セクションＡからのインクジェットプリンター用インキ１〜３を、Ｍｉｍａｋｉ製のデジタル大型プリンター（ＪＶ３−１６０Ｓ型）を使用して印刷した。このタイプのプリンターでは慣例となっている１００％領域印刷試験を使用して、各種の一般的な基材の上に５０×４００ｍｍのストリップを作製した。Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ製のＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ光沢メータを使用し、６０度の測定角で、その印刷物の光沢値を測定した。拭い抵抗性は手で試験して、３段階スケールで評価した。

【0143】

プリンターの試験メニューでは以下の設定を選択した。
最大インキ塗布比率：１００％
解像度：７２０ｄｐｉ
前進ステップ：１６パス
印字ヘッド移動方向：Ｂｉ
前進速度：高速＝ｏｆｆ、すなわち、常用速度

【0144】

ドライヤーデバイスの温度は、取入れ領域では５０℃、印字領域では４５℃に設定した。

【0145】

【表1】

【0146】

すべての実施例が、高い光沢値と、可〜良の拭い抵抗性を示す。Ｓｉｈｌ Ｍａｒａｎｅｌｌｏ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒは多孔質な基材であるが、それに対して他の二つの基材は多孔性を有してはいない。したがって、実施例１ｃの場合においては、他の実施例の場合よりも、実際により高い効果顔料／バインダーの比率が印刷物中に存在しているであろう。実施例１ｃの光沢がより高いのは、恐らくはこのためであろう。

【0147】

驚くべきことには、しかしながら、実施例１ａと１ｂの印刷物も、高い光沢と、受容可能な拭い抵抗性を有している。

【0148】

使用例２ａ）および２ｂ）：
インクジェットプリンター用インキ配合２を用い、各種のバインダーおよび各種の顔料／バインダー濃度を選択することによって、各種の比較例および本発明実施例を作製した（表２参照）。これらの例を、Ｍｉｍａｋｉ製のデジタル大型プリンター（ＪＶ３−１６０Ｓ型）を使用して印刷した。

【0149】

商業的に慣用されている設定を用いて、各種の割合のメタリックカラーを特色とする混合ポスターモチーフを印刷した。

【0150】

実際には、２種の典型的なプリンター設定を選択した。

【0151】

ａ） ｂ）
解像度 ７２０ｄｐｉ ３６０×５４０ｄｐｉ
前進ステップ ８パス ６パス
前進速度 高速 高速
印字ヘッド移動方向 Ｂｉ Ｂｉ

【0152】

１日に数時間、数週間にわたってプリンターを運転したが、操作上の不具合は起きなかった。このことは、印字ヘッドの閉塞が無かったということを意味している。

【0153】

インクジェットプリンター用インキ配合２を用い、各種のバインダーおよび各種の顔料／バインダー濃度を選択することによって、各種の比較例および本発明実施例をさらに作製し、基材としてのＩｇｅｐａ Ｍａｓｔｅｒｓｃｒｅｅｎ ｐｅｒｍａｎｅｎｔ（粘着性ビニルフィルム）の上に、使用例１の条件下で印刷した。この基材は多孔質ではない。

【0154】

【表2】

【0155】

効果顔料／バインダーの比率が低い比較例は一貫して、本発明実施例２ａおよび２ｂよりも低い光沢値を有している。実際、光沢値は、効果顔料／バインダーの比率にほぼ直線的に比例して増加しているように見える。驚くべきことには、実施例２ｂの機械的性質は、バインダーの割合が低いにも関わらず受容可能であった。

【0156】

使用例３：
インクジェットプリンター用インキ配合３を用い、各種のバインダーおよび各種の顔料／バインダー濃度を選択することによって、各種の比較例および本発明実施例を作製した（表３参照）。これらのインクジェットプリンター用インキを、それぞれ、固定印字ヘッドを使用して印刷した。

【0157】

それらのインキは、まず容器に充填し、そこからインクジェット印字ヘッドのインキ供給システムの中にポンプ輸送した。印字ヘッドの温度を３０℃に設定して、必要とされる粘度の８〜２０ｍＰａ・ｓを得た。

【0158】

印字ヘッド：Ｄｉｍａｔｉｘ Ｓｐｅｃｔｒａ Ｎｏｖａ ＰＨ２５６／８０ＡＡＡ
インキ供給システム：Ｓｐｅｃｔｒａ Ａｐｏｌｌｏ ＩＩ印字ヘッドサポートキット
条件： ヘッド部温度、４０℃
液滴発生振動数、５ｋＨｚ
解像度、３００ｄｐｉ
操作電圧、１００Ｖ
波形、６／２／２μｓ
試験の形態：１００％ジェットパターン、全ノズル、１５分間連続操作

【0159】

いずれの場合においても、ノズルトラブルは見出されなかった。

【0160】

それらのインクジェットプリンター用インキを、さらに、非多孔質な基材としてのＩｇｅｐａ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｃｒｅｅｎ粘着性ビニルに印刷した。

【0161】

【表3】

【0162】

Ｉｇｅｐａ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｃｒｅｅｎ粘着性ビニルの上への印刷の光沢値は、３２０であった。Ｍｉｍａｋｉシステムに比較して光沢値が概して低いのは、解像度が顕著に低く、かつＤｉｍａｔｉｘ印字ヘッドの液滴容積が大きい（Ｄｉｍａｔｉｘ：８０ｐＬ、Ｍｉｍａｋｉ：４ｐＬ）ためである。

【0163】

比較例３ａおよび３ｂでは、かなり低い光沢値が見られるが、これらは、はるかに低い顔料／バインダーの比率を使用したものである。