特許 5764489 発熱分解しやすい化合物を含む充填された配合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5764489

(24)【登録日】2015年6月19日

(45)【発行日】2015年8月19日

(54)【発明の名称】発熱分解しやすい化合物を含む充填された配合物

(51)【国際特許分類】

   B65D 81/26 20060101AFI20150730BHJP

   B65D 51/16 20060101ALI20150730BHJP

   C08F 2/00 20060101ALI20150730BHJP

【ＦＩ】

   B65D81/26 E

   B65D51/16 A

   C08F2/00 Z

【請求項の数】11

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2011-517108(P2011-517108)

(86)(22)【出願日】2009年7月3日

(65)【公表番号】特表2011-527268(P2011-527268A)

(43)【公表日】2011年10月27日

(86)【国際出願番号】EP2009058380

(87)【国際公開番号】WO2010003887

(87)【国際公開日】20100114

【審査請求日】2011年3月4日

【審判番号】不服2014-15190(P2014-15190/J1)

【審判請求日】2014年8月1日

(31)【優先権主張番号】08159819.5

(32)【優先日】2008年7月7日

(33)【優先権主張国】EP

(31)【優先権主張番号】61/086,208

(32)【優先日】2008年8月5日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】390009612

【氏名又は名称】アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ

【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100156476

【弁理士】

【氏名又は名称】潮 太朗

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康仁

(72)【発明者】

【氏名】ワーンダース，ペトラス，パウラス

(72)【発明者】

【氏名】ロク，ヨハネス，ハーマナス，ジェラルダス

【合議体】

【審判長】 千葉 成就

【審判官】 栗林 敏彦

【審判官】 三宅 達

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００４−５１６３１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５００２５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ６５Ｄ８８／００−９０／６６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

発熱分解しやすい化合物と、場合によっては１つ又はそれ以上の有機希釈剤とを含む充填された配合物であって、ガスを放出するためのガス抜き口を備え、かつ、ビカットＢ軟化温度が、（ａ）配合物が希釈剤を何ら含有しないならば、発熱分解しやすい化合物の暴走温度以下であり、又は、（ｂ）配合物が有機希釈剤を実際に含有するならば、前記化合物の暴走温度、および希釈剤または希釈剤の混合物の沸騰温度以下である熱可塑性材料から作製される、体積が少なくとも２５０リットルである容器において充填され、
前記容器の壁が０．５ｍｍ〜５ｍｍの範囲における平均厚さを有し、前記容器が０．５ｂａｒ〜２．０ｂａｒの範囲における破裂圧力を有する充填された配合物。

【請求項2】

前記発熱分解しやすい化合物が有機ペルオキシドである、請求項１に記載の充填された配合物。

【請求項3】

有機希釈剤を含有し、希釈剤または希釈剤の混合物が、前記熱可塑性材料の軟化温度よりも少なくとも５℃高い沸騰温度を有する、請求項１又は２に記載の充填された配合物。

【請求項4】

有機希釈剤を含有し、前記有機希釈剤が、イソドデカン及び鉱油からなる群より選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の充填された配合物。

【請求項5】

前記発熱分解しやすい化合物と、１つ又はそれ以上の有機希釈剤と、さらなる希釈剤としての水とを含む乳化物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の充填された配合物。

【請求項6】

前記熱可塑性材料が高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である、請求項１から５のいずれか一項に記載の充填された配合物。

【請求項7】

前記容器の壁が０．５ｍｍ〜３．５ｍｍの範囲における平均厚さを有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の充填された配合物。

【請求項8】

前記容器が、注ぎ口開口部と、注ぎ口開口部の周囲に沿った首部と、注ぎ口開口部を覆うための本体部プレートを含むガス抜き用カバー部とを有し、前記本体部プレートには、ガス抜き開口部があり、かつ、前記首部の外側面における対応する締結手段と共同するための締結手段を備える内側の周囲表面を有するフランジがその周囲に沿って配置されて存在しており、前記ガス抜き開口部が、前記首部の前記締結手段と、前記フランジの前記締結手段との間に固定されるシートであることにおいて特徴づけられるガス透過性フィルターによって覆われる、請求項１から７のいずれか一項に記載の充填された配合物。

【請求項9】

発熱分解しやすい化合物と、場合によっては１つ又はそれ以上の希釈剤とを含む配合物を貯蔵及び／又は輸送するための方法であって、前記配合物が、ガスを放出するためのガス抜き口を備え、かつ、ビカットＢ軟化温度が、（ａ）組成物が希釈剤を何ら含有しないならば、発熱分解しやすい化合物の暴走温度以下であり、又は、（ｂ）組成物が有機希釈剤を実際に含有するならば、前記化合物の暴走温度、および希釈剤または希釈剤の混合物の沸騰温度以下である熱可塑性材料から作製される、体積が少なくとも２５０リットルである容器において貯蔵及び／又は輸送され、
前記容器の壁が０．５ｍｍ〜５ｍｍの範囲における平均厚さを有し、前記容器が０．５ｂａｒ〜２．０ｂａｒの範囲における破裂圧力を有する、方法。

【請求項10】

ポリマーを、有機ペルオキシドをフリーラジカルの供給源として使用するラジカル重合プロセスによって製造するための方法であって、請求項２に記載される充填された配合物を重合装置のところに輸送すること、及び、前記配合物を重合プロセスに導入することを伴う、方法。

【請求項11】

請求項２に記載される充填された配合物をポリマー修飾装置のところに輸送すること、及び、前記配合物をプロセスに導入することによる、（コ）ポリマーを修飾する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、（ｉ）発熱分解しやすい化合物を含む充填された配合物、（ｉｉ）前記配合物の貯蔵及び／又は輸送、並びに、（ｉｉｉ）前記貯蔵された配合物を使用してポリマーを製造及び修飾するための方法に関する。

【背景技術】

【0002】

発熱分解しやすい化合物、例えば、有機ペルオキシドなどは、ある臨界温度を超えると分解して、ガス及び熱を生じさせることがある。生じた熱により、さらなる分解が促進される。これらの化合物の貯蔵及び輸送は、分解ガスが輸送容器又は貯蔵容器に蓄積することにより、ペルオキシドを入れている容器をばらばらにする激しい危険な爆発が引き起こされる可能性があるという点で、特に面倒である。この問題を認識して、国際的な安全法規及び基準により、これらの化合物の輸送及び貯蔵が規制される。

【0003】

容器が大きくなるほど、その表面積対体積比が小さくなり、かつ、熱分解した場合には周囲への熱の伝達が困難になる。従って、発熱分解しやすいペルオキシド及び他の化合物の貯蔵及び輸送は、容器の体積が増大するときにはより危険になる。

【0004】

輸送及び貯蔵の安全性を改善するために、有機ペルオキシドは一般に、ペルオキシドを、例えば、懸濁物、乳化物又は溶液の形態で１つ又はそれ以上の液体により希釈されて含有する容器において貯蔵及び輸送される。水性のペルオキシド乳化物又はペルオキシド懸濁物が一般には、安全な配合物であると見なされている。これは、ペルオキシドが、分解しているペルオキシド分子の熱を、例えば、対流及び／又は蒸発によって除くために十分に適する水相に分散されるからである。しかしながら、有機希釈剤を含有するペルオキシド配合物は、はるかにより危険であると見なされる。

【0005】

大きい体積の非水性のペルオキシド混合物を貯蔵及び／又は輸送するための容器は一般に、爆発時に及ぼされる圧力に耐えることができるスチールから作製される。従来の様々なプラスチックタンクはこれまで、それらの容易な破砕のために、そのような混合物のために好適であるとは見なされていない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

驚くべきことに、今回、容器が、ガスを放出するためのガス抜き口を有し、かつ、ビカットＢ軟化温度が希釈剤の沸騰温度以下であり、又は、希釈剤が存在しない場合には有機ペルオキシドの暴走（run-away）温度以下である熱可塑性材料から作製される限り、大容量のプラスチック容器が非水性のペルオキシド混合物の安全な貯蔵及び輸送のために使用され得ることが見出された。

【0007】

そのような容器においては、容器内の温度が発熱分解のために上昇するならば、容器の壁（の一部）が、ガスの蓄積が危険なほどに高くなる前に軟化し、強度において低下することが見出された。この軟化は、容器の破砕又は爆発的破断を伴うことなく、容器が崩壊すること、及び／或いは、１つ又はそれ以上の容器壁が裂けることを生じさせ、それにより、ガス及び／又は液体を穏やかな形で放出させる。

【0008】

従って、本発明は、発熱分解しやすい化合物と、場合によっては１つ又はそれ以上の有機希釈剤とを含む充填された配合物であって、ガスを放出するためのガス抜き口を備え、かつ、ビカットＢ軟化温度が、（ａ）配合物が希釈剤を何ら含有しないならば、発熱分解しやすい化合物の暴走温度以下であり、又は、（ｂ）配合物が有機希釈剤を実際に含有するならば、希釈剤の総重量の少なくとも５０ｗｔ％の沸騰温度以下である熱可塑性材料から作製される、体積が少なくとも２５０リットルである容器において充填される充填された配合物に関する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

従って、本発明は２つの主要な実施形態を包含する。第１の主要な実施形態において、配合物は、少なくとも１つの発熱分解しやすい化合物を含有し、希釈剤を含有しない。すなわち、有機希釈剤を含有せず、同様に、水性希釈剤を含有しない。この場合、「希釈剤を含有しない」は、１ｗｔ％未満（好ましくは０．５ｗｔ％未満）の希釈剤として定義される。この実施形態において、熱可塑性材料のビカットＢ軟化温度が、発熱分解しやすい化合物の暴走温度以下であることが必須である。この暴走温度は、自己加速分解温度（Self Accelerating Decomposition Temperature）（ＳＡＤＴ）＋４０℃として定義される。ＳＡＤＴは、自己加速分解が、充填された物質に関して生じ得る最低温度であり、ＵＮ試験Ｈ．４に従って測定される。実際には、暴走は、温度がＳＡＤＴを４０℃以上越えないうちは始まらない。そういうわけで、本明細書では、暴走温度が、ＳＡＤＴ＋４０℃として定義される。

【0010】

熱可塑性材料のビカットＢ軟化温度は、好ましくは、発熱分解しやすい化合物の暴走温度よりも少なくとも０℃低く、より好ましくは、発熱分解しやすい化合物の暴走温度よりも少なくとも１０℃低く、一層より好ましくは、発熱分解しやすい化合物の暴走温度よりも少なくとも２０℃低く、最も好ましくは、発熱分解しやすい化合物の暴走温度よりも少なくとも３０℃低い。

【0011】

第２の主要な実施形態において、配合物は有機希釈剤を含有する。この実施形態において、熱可塑性材料のビカットＢ軟化温度は、希釈剤の総重量の少なくとも５０ｗｔ％の沸騰温度以下である。

【0012】

純粋な希釈剤が使用されるならば、沸騰温度は、標準圧力におけるこの希釈剤の沸点として定義される。

【0013】

希釈剤が、標準圧力における沸点範囲を有する液体化合物の混合物からなるならば、沸騰温度は、標準圧力における前記混合物の沸点範囲の最低限界として定義される。

【0014】

希釈剤が液体化合物の共沸混合物からなるならば、沸点温度は、標準圧力における共沸物の沸点として定義される。希釈剤を形成する液体化合物の混合物が個々の沸点又は沸点範囲を標準圧力において有するならば、この混合物は２つ以上の沸騰温度を有する。その場合、配合物に存在する希釈物の総重量の少なくも５０ｗｔ％、好ましくは、配合物に存在する希釈物の総重量の少なくも６０ｗｔ％、より好ましくは、配合物に存在する希釈物の総重量の少なくも７０ｗｔ％、一層より好ましくは、配合物に存在する希釈物の総重量の少なくも８０ｗｔ％、最も好ましくは、配合物に存在する希釈物の総重量の少なくとも９０ｗｔ％が、熱可塑性材料のビカットＢ軟化温度と少なくとも等しい沸騰温度を有しなければならず、しかし、好ましくは、熱可塑性材料のビカットＢ軟化温度よりも高い沸騰温度を有しなければならない。

【0015】

熱可塑性材料の軟化温度と、希釈剤の沸騰温度（２つ以上の沸騰温度を有する希釈剤の混合物の場合には、軟化温度を超える最も低い沸騰温度）との温度差は少なくとも０℃であり、好ましくは少なくとも５℃であり、より好ましくは１０℃〜４００℃であり、最も好ましくは５０℃〜３００℃である。

【0016】

ビカットＢ軟化温度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５２５−００に従って測定される。

【0017】

好ましくは、容器の壁は平均厚さを０．５ｍｍ〜５．０ｍｍの範囲に有しており、より好ましくは０．５ｍｍ〜３．５ｍｍの範囲に有し、最も好ましくは０．５ｍｍ〜２．５ｍｍの範囲に有する。そのような比較的薄い壁は、配合物の温度が軟化温度を越えて上昇するとき、壁の比較的迅速な軟化を可能にする。

【0018】

容器の破裂圧力は好ましくは０．５ｂａｒ〜４．０ｂａｒの間であり、より好ましくは０．５ｂａｒ〜３．０ｂａｒの間であり、最も好ましくは０．５ｂａｒ〜２．０ｂａｒの間である。この破裂圧力は、容器を水で満たし、水圧を、容器が破裂するまで上げることによって求められる。

【0019】

希釈剤の沸騰温度及び発熱分解しやすい化合物の暴走温度に依存するが、容器を構成するために好適であり得る熱可塑性材料の例には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ；ビカットＢ軟化温度：およそ７０℃）、ポリプロピレン（ＰＰ；ビカットＢ軟化温度：およそ９０℃）、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ；ビカットＢ軟化温度：およそ８５℃）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；ビカットＢ軟化温度：およそ５５℃）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ；ビカットＢ軟化温度：およそ７５℃）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ；ビカットＢ軟化温度：およそ１００℃）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ；ビカットＢ軟化温度：およそ１００℃）、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ；ビカットＢ軟化温度：およそ１００℃）、ポリスチレン（ＰＳ；ビカットＢ軟化温度：およそ９５℃）、アクリロニトリルスチレンアクリラート（ＡＳＡ；ビカットＢ軟化温度：およそ９５℃）、熱可塑性デンプンポリマー（ＴＰＳ；ビカットＢ軟化温度：およそ８５℃）、セルロースアセタートブチラート（ＣＡＢ；ビカットＢ軟化温度：およそ６５℃）、セルロースアセタート（ＣＡ；ビカットＢ軟化温度：およそ７０℃）、ポリブタジエン（ＰＢ；ビカットＢ軟化温度：およそ８５℃）がある。熱可塑性材料はまた、上記熱可塑性材料の２つ以上のコポリマー又はターポリマーからなる場合がある。

【0020】

好ましい熱可塑性材料がＨＤＰＥである。

【0021】

熱可塑性材料に依存するが、配合物における使用のために好適であり得る有機希釈剤の例が、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、及び、酸素添加炭化水素（例えば、エーテル、エポキシド及びエステルなど）である。

【0022】

好ましい希釈剤の例が、イソドデカン（沸点範囲：１７５℃〜１９５℃）、鉱油（一般には２００℃を超えて沸騰する）、ｎ−パラフィン系オイル（一般には１１０℃を超えて沸騰する）、無臭のミネラルスピリット（一般には１１０℃を超えて沸騰する）、イソパラフィン系オイル（一般には１１０℃を超えて沸騰する）、ホワイトオイル（一般には２００℃を超えて沸騰する）、トルエン（一般には沸点：１１０℃）、エチルベンゼン（沸点：１３６℃）、キシレン（沸点範囲：１３８℃〜１４４℃）、イソプロピルベンゼン（沸点範囲：１５２℃〜１５４℃）、ジイソプロピルベンゼン（沸点範囲：２０３℃〜２１０℃）、ケロシン（沸点範囲：１７５℃〜３２５℃）、ディーゼル燃料、プタラート（pthalate）類（一般には２３０℃を超えて沸騰する）、及び、アジパート類（一般には２３０℃を超えて沸騰する）、沸点が１１０℃を超えるエーテル、エポキシド（例えば、エポキシ化ダイズ油（２００℃を超えて沸騰する）など）、沸点が１１０℃を超えるアルコール、グリコール（一般には１１０℃を超えて沸騰する）、並びに、沸点が１１０℃を超えるケトン又はアルデヒドである。希釈剤はまた、上記化合物のいずれか２つ以上の混合物である場合がある。

【0023】

最も好ましい有機希釈剤がイソドデカン及び鉱油である。

【0024】

有機希釈剤は、均一な液体を形成するために、発熱分解しやすい化合物を（化合物が固体である場合には）溶解するか、又は、前記化合物を（化合物が液体である場合には）希釈するかのどちらかである。代替では、有機希釈剤及び発熱分解しやすい液体化合物は、さらなる希釈剤としての水と一緒になって、乳化物を形成する。

【0025】

希釈剤はまた、フレグマタイザー（phlegmatiser）として公知である。

【0026】

熱可塑性材料及び有機希釈剤の好適な組合せが、ＨＤＰＥ及びイソドデカンであり、また、ＨＤＰＥ及び鉱油である。

【0027】

発熱分解しやすい化合物の例が有機ペルオキシド及びアゾ開始剤である。

【0028】

アゾ開始剤の例が、２，２’−アゾジ（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル）及び１，１’−アゾジ（１−シクロヘキサンニトリル）である。

【0029】

発熱分解しやすい化合物は好ましくは有機ペルオキシドである。

【0030】

有機ペルオキシドはどれも、第２の主要な実施形態において、すなわち、有機希釈剤を含有する配合物において使用することができ、そのような有機ペルオキシドには、ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシ酸、ジアルキルペルオキシド、トリオキセパン、ペルオキシエステル、ペルオキシカルボナート、ジアシルペルオキシド、ペルオキシジカルボナート、ペルオキシケタール、環状ケトンペルオキシド、（２つ異なるペルオキシジェン（peroxygene）含有成分を１つの分子において含有する）混合ペルオキシド、及び、これらのペルオキシドの２つ以上の混合物が含まれる。

【0031】

有機ペルオキシドは実際には、オリゴマー状又はポリマー状のものが可能であるが、有機ペルオキシドは分子あたり１つ又は２つ又は３つのペルオキシジェン結合を含むことが好ましい。第２の主要な実施形態による充填された配合物において存在し得るペルオキシドの例が、下記のペルオキシドである：
・（ジ）ペルオキシエステル、例えば、１，１，４，４−テトラメチルブチル−１，４−ジ（ペルオキシ−２−メチルプロパノアート）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノアート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデカノアート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシネオデカノアート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシネオデカノアート、クミルペルオキシネオデカノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノアート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオヘプタノアート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシネオヘプタノアート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシネオヘプタノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルアセタート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシジエチルアセタート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシジエチルアセタート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシジエチルアセタート、クミルペルオキシネオヘプタノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバラート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバラート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシピバラート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシピバラート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノアート、ｔｅｒｔアミルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシ２−エチルヘキサノアート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシ２−エチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシベンゾアート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシベンゾアート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ３，３，５−トリメチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ３，３，５−トリメチルヘキサノアート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシ３，３，５−トリメチルヘキサノアート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシ３，３，５−トリメチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセタート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシアセタート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシアセタート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシアセタート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチラート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシイソブチラート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−１−ペルオキシイソブチラート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−１−ペルオキシイソブチラート及び１，４−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサンなど、
・ジアルキルペルオキシド、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジクミルペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチル３−イソプロペニルクミルペルオキシドなど、
・ジアシルペルオキシド、例えば、ジイソブチリルペルオキシド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド及びジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシドなど、
・ペルオキシジカルボナート、例えば、ジ（３−メトキシブチル）ペルオキシジカルボナート、ジイソプロピルペルオキシジカルボナート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカルボナート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボナート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボナート、ジセチルペルオキシジカルボナート及びジミリスチルペルオキシジカルボナートなど、
・ペルオキシカルボナート、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカルボナート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキシルカルボナート及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシステアリルカルボナートなど、
・ヒドロペルオキシド、例えば、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシドなど、
・ペルオキシケタール、例えば、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブタン、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレラート及び２，２’−ビス（４，４−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシ−シクロヘキシル）プロパン）など、
・環状ペルオキシド、例えば、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン及び３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパンなど、
・ケトンペルオキシド、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド、２，４−ペンタンジオンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド及びジ（１−ヒドロキシシクロヘキシル）ペルオキシドなど。

【0032】

第１の主要な実施形態による充填された配合物において、すなわち、希釈剤を含有しない配合物において存在し得るペルオキシドの例が、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルヒドロペルオキシド及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドである。

【0033】

本発明による充填された配合物は、好ましくは、発熱分解しやすい化合物を１０ｗｔ％〜１００ｗｔ％の量で含有し、より好ましくは１０ｗｔ％〜９５ｗｔ％の量で含有し、一層より好ましくは２０ｗｔ％〜８０ｗｔ％の量で含有し、最も好ましくは３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％の量で含有する。有機希釈剤は好ましくは０ｗｔ％〜９０ｗｔ％の量で存在し、より好ましくは５ｗｔ％〜９０ｗｔ％の量で存在し、一層よりより好ましくは２０ｗｔ％〜８０ｗｔ％の量で存在し、最も好ましくは３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％の量で存在する。

【0034】

そうすることが所望されるならば、配合物はさらに他の成分を含有することができ、例えば、懸濁化剤又は乳化剤などを含有することができ、例えば、ポリビルアルコールを含有することができる。配合物はまた、有機希釈剤及び発熱分解しやすい化合物に加えて水を含有し得ること（従って、乳化物を形成すること）、しかし、配合物は好ましくは非水性であることに留意しなければならない。

【0035】

容器は体積が少なくとも２５０リットルであり、好ましくは少なくとも６００リットルであり、より好ましくは少なくとも８００リットルであり、最も好ましくは少なくとも１，０００リットルである。容器の体積は好ましくは２０，０００リットル以下であり、より好ましくは１０，０００リットル以下である。

【0036】

容器は、容器内で形成されるガスを放出するためのガス抜き口を有しなければならない。この開口部の要求サイズ（ガス抜き口面積）は、例えば、容器の体積、並びに、容器に存在する発熱分解しやすい化合物のタイプ及び濃度に依存する。このガス抜き口は、膜の形態、通気口（breather）の形態、圧力開放弁の形態、又は、容器からのガスの放出を可能にするどのような他の形態でも有することができる。

【0037】

好ましい実施形態において、容器は、国際公開第２００８／０２００００号に開示されるように構築される；すなわち、容器は、注ぎ口開口部と、注ぎ口開口部の周囲に沿った首部と、注ぎ口開口部を覆うための本体部プレートを含むガス抜き用カバー部とを有し、但し、本体部プレートには、ガス抜き開口部があり、かつ、首部の外側面における対応する締結手段と共同するための締結手段を備える内側の周囲表面を有するフランジがその周囲に沿って配置されて存在しており、ガス抜き開口部が、首部の締結手段と、フランジの締結手段との間に固定されるシートであることにおいて特徴づけられるガス透過性フィルターによって覆われる。

【0038】

このシートは、例えば、プラスチック材料のホイルが可能である。シートの厚さは、例えば、約５マイクロメートル〜約０．５ｍｍの間で可能であり、例えば、約１０マイクロメートル〜約０．１ｍｍの間で可能である。シートをガスについて透過性にするために、シートに穴をあけることができる。貫通孔の細孔直径は、例えば、約１０マイクロメートル〜約２ｍｍの間で可能であり、例えば、約０．１ｍｍ〜約１．５ｍｍの間で可能である。

【0039】

ガス抜き用カバー部は、例えば、スクリューキャップが可能である。この目的を達成するために、上記の締結手段を、注ぎ口開口部の首部の外側面における外側のスクリューねじ山と、ガス抜き用カバー部のフランジにおける対応する内側のスクリューねじ山とによって形成することができる。

【0040】

場合により、ガス抜き用カバー部におけるガス抜き開口部には、ポップオフ（pop-off）式キャップが備え付けられる。この目的を達成するために、ガス抜き開口部は、ポップオフ式キャップの周囲フランジにぴったりと嵌合する首部によって取り囲むことができ、この場合、首部及びフランジの相互に向き合う面が、取り外し可能なスナップジョイント（snap joint）を形成するために型出しされる。この型出しは、スナップジョイント技術の分野では一般に使用されるような相互に共同するビーズ及びくぼみを含むことができる。これは、好適な柔軟性を有する材料を選択し、かつ、ビーズ及びくぼみの大きさを最適化することによって、スナップジョイントが、ある所定の過剰圧力で、例えば、０．１ｂａｒ〜０．５ｂａｒ又はそれ以上の範囲における圧力ではずれるような様式で、スナップジョイントが特定の寸法に合わせて作製されることを可能にする。ガス抜きカバー部は、例えば、１０ｃｍ〜３０ｃｍの直径を有することができ、例えば、約１５ｃｍの直径を有することができる。ポップオフ式キャップは、例えば、５ｃｍ〜１２ｃｍの直径を有することができ、例えば、約７ｃｍの直径を有することができる。しかしながら、ガス抜き用カバー部及び／又はポップオフ式キャップ（存在する場合）についての他の大きさもまた、そのようなことが所望されるならば、使用することができる。

【0041】

本発明はさらに、ポリマーを、有機ペルオキシドをフリーラジカルの供給源として使用するラジカル重合プロセスによって製造するための方法であって、本発明による充填されたペルオキシド配合物を重合装置のところに輸送すること、及び、そのペルオキシド配合物を重合プロセスに導入することを伴う方法に関する。そのような重合プロセスの例が、ポリビニルクロリド、ビニルクロリドのコポリマー、ポリ（メタ）アクリラート（コ）ポリマーなどを作製するためのプロセスである。好ましくは、そのようなプロセスはスチレン懸濁（共）重合プロセス又は高圧エチレン（共）重合プロセスである。エチレンの（共）重合プロセスにおいて使用され得るコモノマーは従来タイプのものであり、そのようなコモノマーには、アルケン、例えば、プロペン、（シクロ）ヘキセン及び（シクロ）オクテンなど、並びに、ビニルアセタートが含まれる。

【0042】

スチレンの（共）重合プロセスにおいて使用され得るコモノマーは従来タイプのものであり、そのようなコモノマーには、ジビニルベンゼンが含まれる。これらの従来の（共）重合プロセスにおいて使用されるペルオキシドの量は、重合温度、重合熱の除去能力、使用されたコモノマーの種類、及び、加えられている圧力に依存して変化する。通常、モノマーの総重量に基づいて０．００１ｗｔ％〜２５ｗｔ％のペルオキシドが用いられる。好ましくは、０．００１ｗｔ％〜１５ｗｔ％のペルオキシドが用いられる。

【0043】

本発明はまた、本発明による充填されたペルオキシド配合物をポリマー修飾装置のところに輸送すること、及び、そのペルオキシド配合物をプロセスに導入することによって、（コ）ポリマーを、例えば、架橋プロセス、グラフト化プロセス及び制御分解プロセスなどで修飾するためのプロセス（例えば、別の分子量及び／又は分子量分布を有するポリプロピレンの形成のためのプロセス）に関する。

【実施例】

【0044】

実施例１
１０００リットルの体積、約２ｍｍの平均肉厚及び約１．３ｂａｒの破裂圧力を有し、５．３ｃｍの直径を有する緊急ガス抜き開口部を備え、ＨＤＰＥ（ビカットＢ軟化温度：およそ７０℃）から作製され、かつ、金属フレームの中に配置される中型ばら荷容器（ＩＢＣ）を、イソドデカンにおける４０ｗｔ％のｔ−ブチルペルオキシピバラート（ＴＢＰＰ）の９００リットルにより満たした。自己加速分解をシミュレーションするために、低い加熱速度（すなわち、０．１２℃／分）を加えた。試験を窒素雰囲気下での完全閉じ込めタンクで行った。開始後およそ４時間４５分で、ＩＢＣは上部が膨らみ始めた。温度が５５℃に達した後、ＩＢＣ内の圧力はさらに増大し、ガス抜き開口部を覆っているキャップがおよそ０．１ｂａｒｇでゆっくりはずれることを引き起こした。その下にある二重層のプラスチックシートが０．４ｂａｒｇで裂けた。その後、容器内部の温度がおよそ１８０℃に急上昇した；多量の煙及び蒸気が形成された。生成物がおよそ６．２ｍｍ／分の速度で爆燃した。

【0045】

高温のために、ＩＢＣの側壁及び上部部分が軟化／溶融し、底部まで崩れたようであった；破裂は認められなかった。金属フレームは、試験後は損傷していなかった；金属フレームは上部がほんのわずかに膨らんだだけであった。

【0046】

実施例２
実施例１を、ＩＢＣがイソドデカンにおける５０ｗｔ％のジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド（ＤＴＭＨＰ）の９００リットルにより満たされたことを除いて繰り返した。

【0047】

充填された配合物を０．１４℃／分の速度により加熱した。開始後およそ４時間４６分で、ＩＢＣは上部がわずかに膨らみ始めた。容器内部の温度が７６℃に達した後、ＩＢＣ内の圧力はさらに増大し、ガス抜き開口部を覆っているキャップがおよそ０．１ｂａｒｇでゆっくりはずれることを引き起こした。その下にある二重層のプラスチックシートが０．４ｂａｒｇで裂けた。温度がおよそ１８８℃に急上昇した；多量の煙及び蒸気が形成された。生成物がおよそ４１ｍｍ／分の速度で爆燃した。

【0048】

高温のために、ＩＢＣの側壁及び上部部分が軟化／溶融し、底部まで崩れたようであった；破裂は認められなかった。金属フレームは、試験後は損傷していなかった；金属フレームは上部がほんのわずかに膨らんだだけであった。

【0049】

実施例３
実施例１を、加熱速度が０．１０℃／分であり、かつ、ペルオキシド配合物が遠心ポンプにより循環されたことを除いて繰り返した。この試験は、均一な分解というより悪い事例シナリアをシミュレーションするために役立った。

【0050】

開始後、温度が徐々に上昇し、およそ１１時間後、ＩＢＣは上部がわずかに膨らみ始めた。配合物の温度が７０℃に達した後、ＩＢＣ内の圧力はさらに増大し、キャップがおよそ０．１ｂａｒｇでゆっくりはずれることを引き起こした。二重層のプラスチックシートが０．２ｂａｒｇで裂けた。分解液体及び分解ガスの激しい流れがおよそ１分間にわたってガス抜き口から認められた；ポンプ及びヒーターのスイッチを切った。さらなる圧力上昇が認められ、ＩＢＣが、Ｐ＝０．９３ｂａｒｇで（底部左側で）破れて、穴があいた。均一な暴走により、最高１８０℃への速い温度上昇が生じた；多量の煙及び蒸気が形成された。

【0051】

高温のために、ＩＢＣの側壁及び上部部分が軟化／溶融し、底部まで崩れたようであった；爆発的な破裂は認められなかった。金属フレームは上部及び側壁がわずかに膨らんだが、試験後は損傷していなかった。

【0052】

実施例４
実施例３を、イソドデカンにおける５０ｗｔ％のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート（ＴＢＰＥＨ）を用いて繰り返した。０．２３℃分の加熱速度を加えた。

【0053】

実験期間中、温度が徐々に上昇し、約３．５時間後、圧力が上昇し、ＩＢＣが膨らみ始めた。キャップがおよそ０．１ｂａｒｇでゆっくりはずれた；ポンプのスイッチを切り、熱交換器を冷水により冷却した。

【0054】

二重層のプラスチックシートが０．２ｂａｒｇで裂け、激しい流れがガス抜き開口部から認められた。圧力がさらに上昇し、ＩＢＣが、Ｐ＝０．８４ｂａｒｇで上部で破れて、穴があいた。ふたが吹き飛ばされ、均一な暴走により、およそ１２０℃への速い温度上昇をもたらされた。

【0055】

高温のために、ＩＢＣの側壁及び上部が、ある程度溶融したようであった；爆発的な破裂は認められなかった。金属フレームは上部及び側壁がわずかに膨らんだが、試験後は損傷していなかった。

【0056】

上記の実験から、これらの充填された配合物はＵＮ基準を満たしていると結論することができる。試験された最も過激な配合物（ＴＢＰＰ）の均一な熱性暴走の最悪事例条件のもとでさえ、内側容器及び／又は金属フレームの爆発的な破裂が生じなかった。
なお、本願発明は、以下のものを含む。
（１）発熱分解しやすい化合物と、場合によっては１つ又はそれ以上の有機希釈剤とを含む充填された配合物であって、ガスを放出するためのガス抜き口を備え、かつ、ビカットＢ軟化温度が、（ａ）配合物が希釈剤を何ら含有しないならば、発熱分解しやすい化合物の暴走温度以下であり、又は、（ｂ）配合物が有機希釈剤を実際に含有するならば、希釈剤の総重量の少なくとも５０ｗｔ％の沸騰温度以下である熱可塑性材料から作製される、体積が少なくとも２５０リットルである容器において充填される充填された配合物。
（２）前記発熱分解しやすい化合物が有機ペルオキシドである、上記（１）に記載の充填された配合物。
（３）有機希釈剤を含有し、希釈剤の総重量の少なくとも５０ｗｔ％が、前記熱可塑性材料の軟化温度よりも少なくとも５℃高い沸騰温度を有する、上記（１）又は（２）に記載の充填された配合物。
（４）有機希釈剤を含有し、前記有機希釈剤が、イソドデカン及び鉱油からなる群より選択される、上記（１）から（３）のいずれかに記載の充填された配合物。
（５）前記発熱分解しやすい化合物と、１つ又はそれ以上の有機希釈剤と、さらなる希釈剤としての水とを含む乳化物である、上記（１）から（４）のいずれかに記載の充填された配合物。
（６）前記熱可塑性材料が高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である、上記（１）から（５）のいずれかに記載の充填された配合物。
（７）前記容器の壁が０．５ｍｍ〜５ｍｍの範囲における平均厚さを有する、上記（１）から（６）のいずれかに記載の充填された配合物。
（８）前記容器が０．５ｂａｒ〜２．０ｂａｒの範囲における破裂圧力を有する、上記（１）から（７）のいずれかに記載の充填された配合物。
（９）前記容器が、注ぎ口開口部と、注ぎ口開口部の周囲に沿った首部と、注ぎ口開口部を覆うための本体部プレートを含むガス抜き用カバー部とを有し、前記本体部プレートには、ガス抜き開口部があり、かつ、前記首部の外側面における対応する締結手段と共同するための締結手段を備える内側の周囲表面を有するフランジがその周囲に沿って配置されて存在しており、前記ガス抜き開口部が、前記首部の前記締結手段と、前記フランジの前記締結手段との間に固定されるシートであることにおいて特徴づけられるガス透過性フィルターによって覆われる、上記（１）から（８）のいずれかに記載の充填された配合物。
（１０）発熱分解しやすい化合物と、場合によっては１つ又はそれ以上の希釈剤とを含む配合物を貯蔵及び／又は輸送するための方法であって、前記配合物が、ガスを放出するためのガス抜き口を備え、かつ、ビカットＢ軟化温度が、（ａ）組成物が希釈剤を何ら含有しないならば、発熱分解しやすい化合物の暴走温度以下であり、又は、（ｂ）組成物が有機希釈剤を実際に含有するならば、希釈剤の総重量の少なくとも５０ｗｔ％の沸騰温度以下である熱可塑性材料から作製される、体積が少なくとも２５０リットルである容器において貯蔵及び／又は輸送される、方法。
（１１）ポリマーを、有機ペルオキシドをフリーラジカルの供給源として使用するラジカル重合プロセスによって製造するための方法であって、上記（２）に記載される充填された配合物を重合装置のところに輸送すること、及び、前記配合物を重合プロセスに導入することを伴う、方法。
（１２）上記（２）に記載される充填された配合物をポリマー修飾装置のところに輸送すること、及び、前記配合物をプロセスに導入することによる、（コ）ポリマーを修飾する方法。