特許 5764812 改変された液晶ポリマーマーキングを有する基材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5764812

(24)【登録日】2015年6月26日

(45)【発行日】2015年8月19日

(54)【発明の名称】改変された液晶ポリマーマーキングを有する基材

(51)【国際特許分類】

   B41M 3/14 20060101AFI20150730BHJP

   B42D 25/364 20140101ALI20150730BHJP

   B42D 25/405 20140101ALI20150730BHJP

   G07D 7/20 20060101ALI20150730BHJP

   G07D 7/12 20060101ALI20150730BHJP

   C09D 11/02 20140101ALI20150730BHJP

   C09D 11/30 20140101ALI20150730BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20150730BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20150730BHJP

【ＦＩ】

   B41M3/14

   B42D15/10 364

   B42D15/10 405

   G07D7/20

   G07D7/12

   C09D11/02

   C09D11/30

   G02F1/13 500

   C09K19/54 B

【請求項の数】33

【全頁数】46

(21)【出願番号】特願2014-511866(P2014-511866)

(86)(22)【出願日】2012年5月24日

(65)【公表番号】特表2014-524846(P2014-524846A)

(43)【公表日】2014年9月25日

(86)【国際出願番号】EP2012059663

(87)【国際公開番号】WO2012163778

(87)【国際公開日】20121206

【審査請求日】2015年1月29日

(31)【優先権主張番号】61/490,949

(32)【優先日】2011年5月27日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】11168536.8

(32)【優先日】2011年6月1日

(33)【優先権主張国】EP

(31)【優先権主張番号】61/492,171

(32)【優先日】2011年6月1日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】311007051

【氏名又は名称】シクパ ホルディング ソシエテ アノニム

【氏名又は名称原語表記】ＳＩＣＰＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＳＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100107456

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 成人

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100123995

【弁理士】

【氏名又は名称】野田 雅一

(74)【代理人】

【識別番号】100148596

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 和弘

(72)【発明者】

【氏名】ティラー，トーマス

(72)【発明者】

【氏名】ロズメク，オリビエ

(72)【発明者】

【氏名】ヤウゼン，トリスタン

(72)【発明者】

【氏名】カレガリ，アンドレア

(72)【発明者】

【氏名】グレモー，フレデリク

(72)【発明者】

【氏名】ケルカー，ブラヒム

【審査官】 鈴木 友子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−０３３７９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５４１０４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５２３７９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０３１５７４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ ３／１４

Ｂ４２Ｄ ２５／３６４

Ｂ４２Ｄ ２５／４０５

Ｃ０９Ｄ １１／０２

Ｃ０９Ｄ １１／３０

Ｃ０９Ｋ １９／５４

Ｇ０２Ｆ １／１３

Ｇ０７Ｄ ７／１２

Ｇ０７Ｄ ７／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

品物または基材上のマーキングであって、
前記マーキングは、初期の一連の光学特性を示し、キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物を硬化させることによって作製されるキラル液晶ポリマー組成物の層またはパターンを含み、
前記層またはパターンが、
（１）前記初期の一連の光学特性とは異なり、１つまたは複数の第１の区域の前記キラル液晶前駆体組成物を第１の改変剤と接触させることによって得られる第１の改変された一連の光学特性を示す前記１つまたは複数の第１の区域；
（２）前記初期の一連の光学特性と異なり、前記第１の改変された一連の光学特性とも異なり、１つまたは複数の第２の区域の前記キラル液晶前駆体組成物を前記第１の改変剤とは異なる種類の第２の改変剤と接触させることによって得られる第２の改変された一連の光学特性を示す前記１つまたは複数の第２の区域；
を含む、マーキング。

【請求項2】

少なくとも１つの第１の区域が第２の区域と部分的にまたは完全に重なり合っており、かつ／または少なくとも１つの第２の区域が第１の区域と部分的にまたは完全に重なり合っている、請求項１に記載のマーキング。

【請求項3】

少なくとも１つの第１の区域がどの第２の区域とも重なり合っておらず、かつ／または少なくとも１つの第２の区域がどの第１の区域とも重なり合っていない、請求項１に記載のマーキング。

【請求項4】

前記初期、第１および第２の改変された一連の光学特性が、前記キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光の少なくとも１つの特性に関して異なっている、請求項１に記載のマーキング。

【請求項5】

前記少なくとも１つの特性が、反射光のスペクトル、偏光およびλ_ｍａｘから選択される、請求項４に記載のマーキング。

【請求項6】

前記初期、第１および第２の一連の光学特性が、前記キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方性の状態を示し、かつ／または光学的に異方性の状態から光学的に等方性の状態への転換を示す少なくとも１つの特性を含む、請求項１に記載のマーキング。

【請求項7】

前記キラル液晶前駆体組成物が、（ｉ）１つまたは複数のネマチック化合物Ａ、（ｉｉ）コレステリック状態の前記キラル液晶前駆体組成物をもたらすことができる１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂおよび（ｉｉｉ）少なくとも１つの塩であって、前記少なくとも１つの塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択反射バンドの最大波長（λ_ｍａｘ）と比較して、前記ポリマー組成物によって示される選択反射バンドの最大波長（λ_ｍａｘ）を変更する前記少なくとも１つの塩を含む、請求項１に記載のマーキング。

【請求項8】

前記１つまたは複数のネマチック化合物Ａならびに前記１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂが、少なくとも１つの重合性基を含む少なくとも１つの化合物を含む、請求項７に記載のマーキング。

【請求項9】

前記少なくとも１つの重合性基が不飽和炭素−炭素結合を含む、請求項８に記載のマーキング。

【請求項10】

前記少なくとも１つの重合性基が式Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基を含む、請求項８に記載のマーキング。

【請求項11】

前記１つまたは複数のネマチック化合物Ａのすべておよび前記１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂのすべてが少なくとも１つの重合性基を含む、請求項７に記載のマーキング。

【請求項12】

前記キラル液晶前駆体組成物が、少なくとも１つの式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂ：

【化1】

（式中：
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを表し；
Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基：
（ｉ）−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２を表し；
Ｄ_１は次式の基を表し、

【化2】

Ｄ_２は次式の基を表し、

【化3】

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に、０、１または２を表し；
ｙは０、１、２、３、４、５または６を表し；
ｙが０に等しい場合ｚは０に等しく、ｙが１〜６に等しい場合ｚは１に等しい）
を含む、請求項７に記載のマーキング。

【請求項13】

前記少なくとも１つの塩が金属塩およびアンモニウム塩から選択される、請求項７に記載のマーキング。

【請求項14】

前記少なくとも１つの塩が、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、臭化リチウム、塩化リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウムおよび硝酸ナトリウムの少なくとも１つを含む、請求項１３に記載のマーキング。

【請求項15】

前記キラル液晶前駆体組成物が光学的に異方性の状態にあり、前記１つまたは複数の第１の区域において前記光学的に異方性の状態が第１の改変された光学的に異方性の状態に変更され、かつ／または前記１つまたは複数の第２の区域において前記光学的に異方性の状態が第２の改変された光学的に異方性の状態に変更される、または光学的に等方性の状態に転換される、請求項１に記載のマーキング。

【請求項16】

前記キラル液晶前駆体組成物が初期キラル液晶状態にあり、前記１つまたは複数の第１の区域において前記初期キラル液晶状態が前記第１の改変剤で第１の改変されたキラル液晶状態に変更され、前記１つまたは複数の第２の区域において前記初期キラル液晶状態が前記第２の改変剤で第２の改変されたキラル液晶状態に変更される、または非キラル液晶状態に転換される、請求項１に記載のマーキング。

【請求項17】

前記第１の改変剤が固体または半固体であり、前記第２の改変剤が流体である、請求項１に記載のマーキング。

【請求項18】

前記第１の改変剤が未硬化状態の前記組成物に事実上浸透することができず、前記第２の改変剤が未硬化状態の前記組成物に少なくとも部分的に浸透する、請求項１に記載のマーキング。

【請求項19】

前記第１の改変剤が、１つまたは複数の重合性モノマーでできた樹脂であるまたはそれを含む、請求項１に記載のマーキング。

【請求項20】

前記１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つが、少なくとも２つの不飽和炭素−炭素結合を含む、請求項１９に記載のマーキング。

【請求項21】

前記１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つが、Ｏ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、請求項１９に記載のマーキング。

【請求項22】

前記１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つが、式Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−またはＨ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）−Ｃ（Ｏ）−の少なくとも１つの基を含む、請求項１９に記載のマーキング。

【請求項23】

前記樹脂が放射線硬化樹脂を含む、請求項１９に記載のマーキング。

【請求項24】

前記放射線硬化樹脂がＵＶ硬化樹脂を含む、請求項２３に記載のマーキング。

【請求項25】

前記樹脂が乾燥水性樹脂を含む、請求項１９に記載のマーキング。

【請求項26】

前記第２の改変剤が、流体であり、（ａ）３〜約６個の炭素原子を有するケトン、合計で２〜約６個の炭素原子を含むカルボン酸のアルキルエステルおよびジアルキルアミド、合計で２〜約４個の炭素原子を含むジアルキルスルホキシドならびに任意で置換されたニトロベンゼンから選択される少なくとも１つの化合物を含む改変組成物、（ｂ）少なくとも１つのキラル液晶前駆体組成物を含む改変組成物、および（ｃ）少なくとも１つのキラルドーパント組成物を含む改変組成物の１つまたは複数から選択される、請求項１に記載のマーキング。

【請求項27】

前記第１の改変剤が１つまたは複数の重合性モノマーでできた固体または半固体の硬化および／または乾燥樹脂から選択され、前記第１の改変剤と前記第２の改変剤の両方が、前記キラル液晶状態の前記キラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの初期最大波長（λ_ｍａｘ）を変更する、請求項２６に記載のマーキング。

【請求項28】

前記キラル液晶前駆体組成物の層またはパターンにおいて、前記品物または基材と向かい合う一方の側から前記第１の改変剤が作用し、前記一方の側と反対側から前記第２の改変剤が作用する、請求項１に記載のマーキング。

【請求項29】

前記１つまたは複数の第１の区域および／または前記１つまたは複数の第２の区域が、画像、絵、ロゴ、表示、並びに、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、雲状のドット、網状の線およびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるパターンの少なくとも１つの形態である、請求項１に記載のマーキング。

【請求項30】

前記キラル液晶ポリマー組成物の層またはパターンの少なくとも一部が、画像、絵、ロゴ、表示、並びに、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、雲状のドット、網状の線およびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるコードを表すパターンの少なくとも１つの形態である、請求項１に記載のマーキング。

【請求項31】

前記品物または基材が、ラベル、包装、カートリッジ、食料品、機能性食品、医薬品または飲料を含む容器またはカプセル、銀行券、クレジットカード、印紙、税金ラベル、不正開封防止シール、セキュリティー文書、旅券、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関の切符、イベント切符、領収書、インク転移フィルム、反射フィルム、アルミホイルおよび商品の少なくとも１つであるまたはそれを含む、請求項１に記載のマーキング。

【請求項32】

品物または基材上にマーキングを提供する方法であって：
ａ）１つまたは複数の第１の区域に第１の改変剤を担持する品物または基材の表面上に、硬化性キラル液晶前駆体組成物が前記１つまたは複数の第１の区域の少なくとも一部を覆うように前記硬化性キラル液晶前駆体組成物を適用するステップであって、前記硬化性キラル液晶前駆体組成物を加熱すると初期キラル液晶状態を呈するものであり、前記第１の改変剤は前記組成物の初期キラル液晶状態を改変することができる、ステップと；
ｂ）前記適用された組成物を加熱して、それを、前記１つまたは複数の第１の区域において第１の改変されたキラル液晶状態にし、ただし、１つまたは複数の第１の区域外の前記適用された組成物が存在する場合には、前記組成物は前記初期キラル液晶状態となるステップと；
ｃ）前記適用された組成物の１つまたは複数の第２の区域に、少なくとも１つの第２の改変剤を適用するステップであって、前記第２の改変剤が、前記第１の改変剤とは異なる種類のものであり、（１）ｂ）によって提供された前記初期および／または第１の改変されたキラル液晶状態を局所的に改変することができる、または（２）前記組成物を加熱するとｂ）によって提供された前記初期および／または第１のキラル液晶状態を局所的に改変することができる、ステップと；
ｄ）（２）の場合、少なくとも前記１つまたは複数の第２の区域において前記組成物を加熱するステップと；
ｅ）そのように改変されたキラル液晶前駆体組成物を硬化させて、前記品物または基材上にキラル液晶ポリマーマーキングを作製するステップと、を含む方法。

【請求項33】

請求項３２に記載の方法によって得られる品物または基材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

１．技術分野
本発明は、キラルネマチック（コレステリックとも称される）液晶前駆体組成物をベースとした、品物または基材上のマーキングに関する。キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物を硬化させる前に、その組成物によって示される少なくとも１つの光学特性を、品物または基材の少なくとも１つの区域において、２つの異なる種類の改変剤で改変する。

【背景技術】

【0002】

２．背景技術の議論
偽造品はもはや国家的または地域的問題ではなく、製造業者のみならず消費者に対しても影響を及ぼす世界的な問題である。偽造は、衣類や腕時計のような商品にでも重大な問題であるが、それが医薬品や薬物に影響を及ぼす場合にはさらにより深刻なことになってくる。世界中で毎年何千という人が偽造薬物のために死亡している。無効な納税印紙を有する偽造（密輸される、流用される等）製品を追跡しトレースすることが不可能なブラックマーケットの存在のため、偽造は、例えばたばこやアルコールのための税金徴収に影響を及ぼすという点において政府収入にも影響を与える。

【0003】

偽造を不可能にする、または少なくとも非常に困難かつ／またはコストの高いものにするために多くの解決法、例えばＲＦＩＤによる解決法および不可視インク（ｉｎｖｉｓｉｂｌｅ ｉｎｋ）の使用が提案されている。

【0004】

最近になって、セキュリティー機能（ｓｅｃｕｒｉｔｙ ｆｅａｔｕｒｅ）が出現してきており、薬物などの真正商品が本物であることを証明し偽造を回避するために使用されている。この技術は、光学的に可変のインクにもとづいている。その原理は、マーキングを担持する包装、セキュリティー文書等を異なる角度から見た場合の、光学的に可変のインクでできたマーキングの観察可能な色（「視角依存性色」）の差にもとづいている。

【0005】

光学的に可変のインクは、人による第一認識性（ｆｉｒｓｔ−ｌｉｎｅ ｒｅｃｏｇｎｉｚａｂｉｌｉｔｙ）を提供するだけでなく、機械による読み取りも容易にする。多くの特許がこの種のセキュリティー製品、その組成物およびその適用を記載している。いくつかの種類の光学的可変インクの一例は、コレステリック液晶と称されるクラスの化合物である。白色光を当てた場合、コレステリック液晶構造体は、当該の材料に依存し一般に視角および温度とともに変動する特定の色の光を反射する。コレステリック材料自体は無色であり、観察される色は、所与の温度でキラル液晶前駆体組成物によってとられるコレステリックらせん構造での物理的反射効果の結果である。例えば、Ｊ．Ｌ．Ｆｅｒｇａｓｏｎ、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、１巻、２９３〜３０７頁（１９６６）を参照されたい。この開示全体を参照により本明細書に組み込む。

【0006】

欧州特許公開第１３８１５２０号および同第１６８１５８６号（これらの開示全体を参照により本明細書に組み込む）は、複屈折マーキング、およびそれを異なる厚さの一様でないパターン領域を有する液晶層の形態で適用する方法を開示している。適用された液晶コーティングまたは層は、反射基材上に隠れた画像を提供することができ、この画像は、非偏光下で見た場合には不可視であるが、偏光下または偏光フィルタの助けを受けると可視の状態となる。

【0007】

米国特許第５，６７８，８６３号（この開示全体を参照により本明細書に組み込む）は、透明および半透明の特徴を有する紙またはポリマー領域を含む価値のある文書の識別のための手段を開示している。液晶材料をその領域に適用すると、透過光で見た場合と反射光で見た場合とで異なった光学的効果がもたらされる。この液晶材料は室温で液体形態であり、グラビア、ローラー、噴霧またはインクジェット印刷などの印刷工程で使用するのに適したものにするために、これをマイクロカプセルなどの封じ込め手段中に封入しなければならない。

【0008】

秩序ある液晶状態は、キラルドーパントの存在に依存する。キラルドーパントを含まないネマチック液晶はその複屈折を特徴とする分子配列を示す。ネマチックポリマーは、例えば欧州特許公開第０２１６７１２号、同第０８４７４３２号および米国特許第６，５８９，４４５号（これらの開示全体を参照により本明細書に組み込む）により公知である。

【0009】

上述したように、液晶をベースとしたセキュリティー機能は、商品および物品の消費者による、また小売業者および生産者にもよる第一認識性を提供する。市場で用いられている多くの他のセキュリティー機能と同様に、偽造者がこれらのセキュリティー機能を再現しそれによって消費者や小売業者を欺こうとする誘惑が常に存在する。こうした事実を考えると、液晶前駆体をベースとした液晶ポリマー材料のセキュリティーを改善することが依然として必要である。

【0010】

キラル液晶ポリマーフィルムのセキュリティーレベルを向上させる１つの可能性は、液晶ポリマーフィルム上にパターン、表示、バーコード等の形態のコードをその上に載せることのようである。しかし、偽造者がコードを改ざんし、それを手作業で液晶ポリマーフィルム上に載せるという危険性が常にある。

【0011】

この問題を克服する第２の可能性は、液晶ポリマーフィルムの内部にコードを挿入することである。例えば、米国特許第６，２０７，２４０号（この開示全体を参照により本明細書に組み込む）は、特異的な吸収色を示す吸収型顔料をさらに含む視角依存性の反射色を有するコレステリック液晶ポリマー（ＣＬＣＰ）の効果コーティングを記載している。記号または文字列（ｔｅｘｔ）などのマーキングは、レーザー照射によるＣＬＣＰコーティングで作り出される。レーザー放射線は、照射された区域でＣＬＣＰ材料を炭化させる。結果として、その上にＣＬＣＰがコーティングされた基材の色、またはＣＬＣＰ中に混ぜ込まれた吸収顔料の色が、照射された区域で見えるようになってくる。しかし、この方法は、材料を炭化してマーキングが見えるようにするために、高出力レーザーを必要とする。

【0012】

液晶ポリマーだけでなく通常ポリマーにも適用される別の可能性が、米国特許出願公開第２００６／０２５７６３３Ａ１号（この開示全体を参照により本明細書に組み込む）に記載されている。この方法は、浸透性物質をポリマー基材の表面上の所定領域に適用するステップと、超臨界流体を浸透性物質が適用されたポリマー基材の表面と接触させてその浸透性物質が上記ポリマー基材中に浸透するようにするステップとからなる。この方法は、ポリマーの表面の一部を選択的に（部分的に）改変できるようにする。しかし、多品目用に速いマーキング速度を必要とする工業的プロセスのためには、この方法は実施するのには複雑であり費用もかかる。

【0013】

上述した方法の欠点の１つは、キラル液晶ポリマー層を選択的でかつ制御された方法で改変する能力の欠如、または、再現するのが不可能ではないにしても困難で、また生産ライン（例えば旅券、包装等の品物を作製するための工程）に適合する強くて信頼性の高いマーキングまたはコーディングを作り出す能力の欠如である。

【発明の概要】

【0014】

本発明は、品物上または基材上のマーキングを提供する。このマーキングは、初期の一連の光学特性を示し、キラル液晶状態でキラル液晶前駆体組成物を硬化させることによって作製されるキラル液晶ポリマー組成物の（連続または不連続）層またはパターンを含む。層またはパターンは、
（１）初期の一連の光学特性とは異なり、１つまたは複数の第１の区域のキラル液晶前駆体組成物を第１の改変剤と接触させることによって得られる第１の改変された一連の光学特性を示す１つまたは複数の第１の区域；
（２）初期の一連の光学特性と異なり、第１の改変された一連の光学特性とも異なり、１つまたは複数の第２の区域のキラル液晶前駆体組成物を第１の改変剤とは異なる種類の第２の改変剤と接触させることによって得られる第２の改変された一連の光学特性を示す１つまたは複数の第２の区域
を含む。

【0015】

マーキングの１つの態様では、１つまたは複数の第１の区域の少なくとも１つは少なくとも１つの第２の区域と部分的にまたは完全に重なり合っていてよく、かつ／または１つまたは複数の第２の区域の少なくとも１つは少なくとも１つの第１の区域と部分的にまたは完全に重なり合っていてよい。

【0016】

マーキングの他の態様では、１つまたは複数の第１の区域の少なくとも１つはどの第２の区域とも重なり合っていなくてよく、かつ／または１つまたは複数の第２の区域の少なくとも１つはどの第１の区域とも重なり合っていなくてよい。

【0017】

本発明のマーキングのさらに他の態様では、初期ならびに第１および第２の改変された一連の光学特性は、キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光の少なくとも１つの特性に関して異なっていてよい。例えば、その少なくとも１つの特性は、反射光のスペクトル、偏光およびλ_maxの１つまたは複数から選択することができる。

【0018】

マーキングのさらに他の態様では、初期ならびに第１および第２の改変された一連の光学特性は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方性の状態を示す少なくとも１つの特性を含むことができる。

【0019】

他の態様では、キラル液晶前駆体組成物は、（ｉ）１つまたは複数のネマチック化合物Ａ、（ｉｉ）コレステリック状態のキラル液晶前駆体組成物をもたらすことができる１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂおよび（ｉｉｉ）少なくとも１つの塩であって、該少なくとも１つの塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択反射バンドの最大波長（λ_max）と比較して、キラル液晶前駆体ポリマー組成物によって示される選択反射バンドの最大波長（λ_max）を変更する該少なくとも１つの塩を含むことができる。

【0020】

一態様では、１つまたは複数のネマチック化合物Ａならびに１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂは、少なくとも１つの重合性基を含む少なくとも１つの化合物を含むことができる。少なくとも１つの重合性基は、例えば式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基などの不飽和炭素−炭素結合を含むことができる。

【0021】

他の態様では、１つまたは複数のネマチック化合物Ａおよび１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂのすべては少なくとも１つの重合性基を含むことができる。

【0022】

さらに他の態様では、キラル液晶前駆体組成物は、少なくとも１つの式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂ：

【化1】

（式中：
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；
Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基：
（ｉ）−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂を表し；
Ｄ₁は次式の基を表し、

【化2】

Ｄ₂は次式の基を表し、

【化3】

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に、０、１または２を表し；
ｙは０、１、２、３、４、５または６を表し；
ｙが０に等しい場合ｚは０に等しく、ｙが１〜６に等しい場合ｚは１に等しい）
を含むことができる。

【0023】

他の態様では、少なくとも１つの塩は、金属塩およびアンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも１つの塩は、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、臭化リチウム、塩化リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウムおよび硝酸ナトリウムの少なくとも１つを含むことができる。他の態様では、少なくとも１つの塩は過塩素酸リチウムを含むことができる。

【0024】

本発明のマーキングの他の態様では、キラル液晶前駆体組成物は初期の光学的に異方性の状態にあってよく、１つまたは複数の第１の区域において初期の光学的に異方性の状態は第１の改変された光学的に異方性の状態に変更されてよく、１つまたは複数の第２の区域において初期の光学的に異方性の状態は、第２の改変された光学的に異方性の状態に変更されてもまたは光学的に等方性の状態に転換されてもよい。

【0025】

他の態様では、キラル液晶前駆体組成物は初期キラル液晶状態にあってよく、１つまたは複数の第１の区域において初期キラル液晶状態は第１の改変剤で第１の改変されたキラル液晶状態に変更されてもよく、１つまたは複数の第２の区域において初期キラル液晶状態は第２の改変剤で第２の改変されたキラル液晶状態に変更されてもよく、または非キラル液晶状態に変更されてもよい。

【0026】

本発明のマーキングのさらに他の態様では、第１の改変剤は固体および／または半固体（ｓｅｍｉ−ｓｏｌｉｄｉｓ）であってよく、第２の改変剤は流体であってよく、かつ／または第１の改変剤はキラル液晶前駆体組成物に事実上浸透することができなくてよく、第２の改変剤は前駆体組成物に少なくとも部分的に浸透してよい。半固体はそれ自体の重量を支持しその形状を保持することができ、同時に例えば圧力下で流動する能力を有している。

【0027】

他の態様では、第１の改変剤は、１つまたは複数の重合性モノマーでできた樹脂であっても、またはそれを含んでもよい。さらに、１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つは少なくとも２つの不飽和炭素−炭素結合を含むことができ、かつ／またはＯ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含むこともできる。単なる例示として、１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つは、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−またはＨ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（Ｏ）−の少なくとも１つの基を含むことができる。他の態様では、その樹脂はＵＶ硬化樹脂などの放射線硬化樹脂を含むことができ、かつ／またはその樹脂は乾燥水性樹脂を含むことができる。

【0028】

他の態様において、第２の改変剤は、流体であってもよく、（ａ）３〜約６個の炭素原子を有するケトン、合計で２〜約６個の炭素原子を含むカルボン酸のアルキルエステルおよびジアルキルアミド、合計で２〜約４個の炭素原子を含むジアルキルスルホキシドならびに任意で置換されたニトロベンゼンから選択される少なくとも１つの化合物を含む改変組成物、（ｂ）少なくとも１つのキラル液晶前駆体組成物を含む改変組成物、および（ｃ）少なくとも１つのキラルドーパント組成物を含む改変組成物の１つまたは複数から選択することができる。

【0029】

本発明のマーキングのさらに他の態様において、第１の改変剤は１つまたは複数の重合性モノマーでできた固体または半固体の硬化および／または乾燥樹脂から選択することができ、第１の改変剤と第２の改変剤の両方がキラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの初期最大波長（λ_max）を変更することができる。

【0030】

さらに他の態様において、第１の改変剤および第２の改変剤は、キラル液晶前駆体組成物の層またはパターンの向かい合う側から作用することができる。例えば、第１の改変剤を１つまたは複数の第１の区域の基材と層またはパターンとの間に配置することができ、第２の改変剤を１つまたは複数の第２の区域において基材の反対側から作用させることができる。

【0031】

マーキングの他の態様では、１つまたは複数の第１の区域および／または１つまたは複数の第２の区域は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、雲状のドット、網状の線およびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるコードを表す画像、絵、ロゴ、表示およびパターンの少なくとも１つの形態であってよく、かつ／または層またはパターンの少なくとも一部は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコードおよびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるコードを表す画像、絵、ロゴ、表示およびパターンの少なくとも１つの形態であってよい。

【0032】

他の態様において、品物または基材が、ラベル、包装、カートリッジ、食料品、機能性食品、医薬品または飲料を含む容器またはカプセル、銀行券、クレジットカード、印紙、税金ラベル、不正開封防止シール、セキュリティー文書、旅券、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関の切符、イベント切符、領収書、インク転移フィルム、反射フィルム、アルミホイルおよび商品の少なくとも１つであってもよい、またはそれを含むことができる。

【0033】

本発明は、品物または基材上にマーキングを提供する方法ならびにこの方法により作製された品物または基材も提供する。この方法は：
ａ）１つまたは複数の第１の区域に第１の改変剤を担持する品物または基材の表面上に、硬化性キラル液晶前駆体組成物が１つまたは複数の第１の区域の少なくとも一部を覆うように加熱すると初期キラル液晶状態を呈する前記組成物を適用するステップであり、第１の改変剤が組成物の初期キラル液晶状態を改変することができる、ステップと；
ｂ）適用された組成物を加熱して、それを、１つまたは複数の第１の区域において第１の改変されたキラル液晶状態の、もしあれば他のすべての区域において初期キラル液晶状態の、適用された組成物にするステップと；
ｃ）適用された組成物の１つまたは複数の第２の区域に、第１の改変剤とは異なる種類のものであり、組成物を加熱すると（１）ｂ）によって提供された初期および／または第１の改変されたキラル液晶状態を局所的に改変することができる、または（２）ｂ）によって提供された初期および／または第１の改変されたキラル液晶状態を局所的に改変することができる、少なくとも１つの第２の改変剤を適用するステップと；
ｄ）（２）の場合、少なくとも１つまたは複数の第２の区域において組成物を加熱するステップと；
ｅ）そのように改変されたキラル液晶前駆体組成物全体を硬化／重合させて品物または基材上に液晶ポリマーマーキングを作製するステップと
を含む。

【0034】

この方法の１つの態様では、１つまたは複数の第１の区域の少なくとも１つは少なくとも１つの第２の区域と部分的にまたは完全に重なり合っていてよく、かつ／または１つまたは複数の第２の区域の少なくとも１つは少なくとも１つの第１の区域と部分的にまたは完全に重なり合っていてよい。

【0035】

この方法の他の態様では、１つまたは複数の第１の区域の少なくとも１つはどの第２の区域とも重なり合っていなくてよく、かつ／または１つまたは複数の第２の区域の少なくとも１つはどの第１の区域とも重なり合っていなくてよい。

【0036】

本発明のマーキングのさらに他の態様では、初期ならびに第１および第２の改変された一連の光学特性は、キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光の少なくとも１つの特性に関して異なっていてよい。例えば、その少なくとも１つの特性は、反射光のスペクトル、偏光およびλ_maxの１つまたは複数から選択することができる。

【0037】

この方法のさらに他の態様では、初期ならびに第１および第２の改変された一連の光学特性は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方性の状態を示し、かつ／またはその組成物の光学的に異方性の状態から光学的に等方性の状態への転換を示す少なくとも１つの特性を含むことができる。

【0038】

他の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、（ｉ）１つまたは複数のネマチック化合物Ａ、（ｉｉ）コレステリック状態のキラル液晶前駆体組成物をもたらすことができる１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂおよび（ｉｉｉ）少なくとも１つの塩であって、該少なくとも１つの塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択反射バンドの最大波長（λ_max）と比較して、キラル液晶前駆体ポリマー組成物によって示される選択反射バンドの最大波長（λ_max）を変更する該少なくとも１つの塩を含むことができる。

【0039】

一態様では、１つまたは複数のネマチック化合物Ａならびに１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂは少なくとも１つの重合性基を含む少なくとも１つの化合物を含むことができる。その少なくとも１つの重合性基は、例えば式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基などの不飽和炭素−炭素結合を含むことができる。

【0040】

他の態様では、１つまたは複数のネマチック化合物Ａ、および１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂのすべては少なくとも１つの重合性基を含むことができる。

【0041】

さらに他の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、少なくとも１つの式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂ：

【化4】

（式中：
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；
Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基：
（ｉ）−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂を表し；
Ｄ₁は次式の基を表し、

【化5】

Ｄ₂は次式の基を表し、

【化6】

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に、０、１または２を表し；
ｙは０、１、２、３、４、５または６を表し；
ｙが０に等しい場合ｚは０に等しく、ｙが１〜６に等しい場合ｚは１に等しい）
を含むことができる。

【0042】

他の態様では、少なくとも１つの塩は、金属塩およびアンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも１つの塩が、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、臭化リチウム、塩化リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウムおよび硝酸ナトリウムの少なくとも１つを含むことができる。他の態様では、少なくとも１つの塩は過塩素酸リチウムおよび／または臭化リチウムを含むことができる。

【0043】

本発明の方法の他の態様では、キラル液晶前駆体組成物は初期の光学的に異方性の状態にあってよく、１つまたは複数の第１の区域において初期の光学的に異方性の状態は第１の改変された光学的に異方性の状態に変更されてよく、１つまたは複数の第２の区域において初期の光学的に異方性の状態は第２の改変された光学的に異方性の状態に変更されてもまたは光学的に等方性の状態に転換されてもよい（以下に示すように、第２の改変剤の性質に応じて）。

【0044】

本発明の方法のさらに他の態様では、第１の改変剤は固体であっても半固体であってもよく、第２の改変剤は流体であってよく、かつ／または第１の改変剤はキラル液晶前駆体組成物に事実上浸透することができなくてよく、第２の改変剤はキラル液晶前駆体組成物に少なくとも部分的に浸透する。

【0045】

他の態様では、第１の改変剤は、１つまたは複数の重合性モノマーでできた樹脂であっても、またはそれを含んでもよい。さらに、１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つは少なくとも２つの不飽和炭素−炭素結合を含むことができ、かつ／またはＯ、ＮおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含むこともできる。単なる例示として、１つまたは複数の重合性モノマーの少なくとも１つは、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−またはＨ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（Ｏ）−の少なくとも１つの基を含むことができる。他の態様では、その樹脂はＵＶ硬化樹脂などの放射線硬化樹脂を含むことができ、かつ／またはその樹脂は乾燥水性樹脂を含むことができる。

【0046】

他の態様では、第２の改変剤は流体であってもよく、（ａ）３〜約６個の炭素原子を有するケトン、合計で２〜約６個の炭素原子を含むカルボン酸のアルキルエステルおよびジアルキルアミド、合計で２〜約４個の炭素原子を含むジアルキルスルホキシドおよび任意で置換されたニトロベンゼンから選択される少なくとも１つの化合物を含む改変組成物、（ｂ）少なくとも１つのキラル液晶前駆体組成物を含む改変組成物、および（ｃ）少なくとも１つのキラルドーパント組成物を含む改変組成物の１つまたは複数から選択することができる。

【0047】

本発明の方法のさらに他の態様では、第１の改変剤が１つまたは複数の重合性モノマーでできた固体または半固体の硬化および／または乾燥樹脂から選択することができ、第１の改変剤と第２の改変剤の両方がキラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの初期最大波長（λ_max）を変更することができる。

【0048】

この方法のさらに他の態様では、ステップｂ）および／またはステップｄ）は、キラル液晶前駆体組成物を約５５℃〜約１５０℃の温度に加熱するステップを含むことができる。

【0049】

他の態様では、キラル液晶前駆体組成物は、噴霧コーティング、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、連続式インクジェット印刷、ドロップオンデマンド式インクジェット印刷およびバルブジェット印刷の少なくとも１つによって適用することができ、かつ／またはキラル液晶前駆体組成物は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、雲状のドット、網状の線およびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるコードを表す（連続または不連続）層、画像、絵、ロゴ、表示およびパターンの少なくとも１つの形態で適用することができる。

【0050】

本発明の方法の他の態様では、第１の改変剤は、噴霧コーティング、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ドライオフセット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、連続式インクジェット印刷、ドロップオンデマンド式インクジェット印刷およびバルブジェット印刷の少なくとも１つによって１つまたは複数の第１の区域の品物または基材上に提供されていてよく、かつ／または第１の改変剤は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、雲状のドット、網状の線およびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるコードを表す画像、絵、ロゴ、表示およびパターンの少なくとも１つの形態で１つまたは複数の第１の区域の品物または基材上に存在することができる。

【0051】

さらに他の態様では、第２の改変剤を、連続式インクジェット印刷、ドロップオンデマンド式インクジェット印刷、噴霧コーティングおよびバルブジェット印刷の少なくとも１つによって１つまたは複数の第２の区域に適用することができ、かつ／または第２の改変剤を一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、雲状のドット、網状の線およびデータマトリックスの１つまたは複数から選択されるコードを表す画像、絵、ロゴ、表示およびパターンの少なくとも１つの形態で１つまたは複数の第２の区域に適用することができる。

【0052】

さらに他の態様において、品物または基材が、ラベル、包装、カートリッジ、食料品、飲料、機能性食品または医薬品を含む容器またはカプセル、銀行券、クレジットカード、印紙、税金ラベル、不正開封防止シール、セキュリティー文書、旅券、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関の切符、イベント切符、領収書、インク転移フィルム、反射フィルム、アルミホイルおよび商品の少なくとも１つであってよいまたはそれを含むことができる。
本発明の例示的実施形態の非限定的な例による複数の図面を参照して、本発明を以下の詳細な説明においてさらに説明する：

【図面の簡単な説明】

【0053】

【図1】実施例１および２で説明される手順を例示するスキームである。

【図2】異なる方法で第１および第２の区域を基材上に配置することによって得られる異なるパターンを示す図である。

【図3】異なる方法で第１および第２の区域を基材上に配置することによって得られる異なるパターンを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0054】

本明細書で具体的に示すものは、例としてのものであり、本発明の実施形態を例示的に論じるためだけであり、これらを、本発明の原理および概念的態様についての最も有用で容易に理解される説明であると考えられるものを提供するために提示する。この関連で、本発明の構造的詳細を本発明の基本的な理解に必要な程度以上に詳細に示そうとはしていないが、図面を用いて行った説明は、本発明のいくつかの形態が実際にいかに実行され得るかを当業者に明らかにするものである。

【0055】

本発明で使用するための基材または品物は特に限定されず、様々な種類のものであってよい。例えば基材または品物は金属（例えば、機能性食品、医薬品、飲料または食料品などの種々の品物を保持するための缶、カプセルまたは密閉カートリッジなどの容器の形態で）、布、コーティング、ガラス（例えば、機能性食品、医薬品、飲料または食料品などの種々の品物を保持するための瓶などの容器の形態で）、ボール紙（例えば、包装の形態で）、紙および、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）またはポリエチレン（例えば、セキュリティー文書の容器の形態またはその一部として）などのポリマー材料の１つまたは複数から（本質的に）なる、またはそれを含むことができる。これらの基材用材料は、本発明の範囲を限定することなく、目的を例示するためだけに提供されることを指摘しておく。一般に、キラル液体ポリマーのキラル液晶前駆体組成物において使用される溶媒（複数可）中にその表面が可溶性でないまたは僅かしか可溶性でない任意の基材または品物（これは必ずしも平らである必要はなく、でこぼこであってもよい）が本発明の目的に適した基材である。

【0056】

基材は、キラル液晶前駆体組成物が適用される少なくともこれらの区域において、暗色または黒色の表面または背景を有利にもつことができる。任意の理論に拘泥するわけではないが、暗色または黒色の背景の場合、コレステリック液晶材料を透過する光は大部分が背景によって吸収され、それによって背景からのどんな残留後方散乱も、コレステリック液晶材料自体の反射の肉眼による知覚を妨げないと推測される。対照的に、淡色または白色の表面または背景を有する基材上では、背景からの強い後方散乱のため、コレステリック液晶材料の反射色は黒色または暗色の背景と比較してあまり見えない。しかし、それが、そのキラルらせん構造によって可能な２つ円偏光した成分の１つだけを選択的に反射するので、淡色または白色の背景の場合でも、コレステリック液晶材料は、円偏光フィルタの助けを得て認識され得る。さらに、淡色または白色の背景でも、物理的な手段で例えばλ_maxなどのキラル液晶ポリマーの光学特性を測定することができる。本発明による基材は、追加のセキュリティー要素、例えば有機および／または無機顔料、染料、フレーク、光学的に可変の要素、磁性顔料等をさらに含むことができる。

【0057】

本発明のマーキングは、初期の一連の光学特性を示すキラル液晶状態での硬化キラル液晶前駆体組成物（＝キラル液晶ポリマー組成物）の（連続または不連続）層またはパターンを含む。この層またはパターンは、初期の一連の光学特性を示す１つまたは複数の区域（すなわち、そこでは改変剤は適用されていない）に加えて、任意で（かつ好ましくは）（１）初期の一連の光学特性とは異なり、１つまたは複数の第１の区域において未硬化状態でキラル液晶前駆体組成物を第１の改変剤と接触させることによって得られる第１の改変された一連の光学特性を示す１つまたは複数の第１の区域（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、１０、１５または２０の第１の区域、データマトリックスの場合、これは、データマトリックス１６＊１６を作ると２５６の区域になる）、および（２）初期の一連の光学特性と異なり、第１の改変された一連の光学特性とも異なり、１つまたは複数の第２の区域において未硬化状態でキラル液晶前駆体組成物を、第１の改変剤とは異なる種類の第２の改変剤と接触させることによって得られる第２の改変された一連の光学特性を示す、１つまたは複数の第２の区域（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、１０、１５または２０の第２の区域、データマトリックスの場合、これは、データマトリックス１６＊１６を作ると２５６の区域になる）を含む。この関連で、第１および第２の改変された一連の光学特性が異なっているためには、これら一連の光学特性が、少なくとも１つであり１つだけである光学特性に関して異なっていれば十分であることを理解すべきである。言い換えれば、第１および第２の改変された一連の光学特性は、それに含まれる（少なくとも）１つの光学特性が異なっている限り、同一の光学特性を含むことができる。

【0058】

層またはパターンは、３つ以上の異なる区域（すなわち、１つまたは複数の第１の区域、１つまたは複数の第２の区域に加えて、任意で初期の一連の光学特性を示す１つまたは複数の区域）を含むことができ、ここで、初期の一連の光学特性は、そのなかで２つの異なる種類の改変剤が初期の一連の光学特性を別個にまたは一緒に変更している少なくとも２つの区域が存在する限り、３つ以上の異なる改変剤によって改変されている。例えば、この層は、そのなかで３つ、４つ、５つ等の異なる改変剤が初期の一連の光学特性を変更して３つ、４つ、５つ等の異なる改変された一連の光学特性をもたらしている３つ、４つ、５つ等の異なる区域を含むことができる。以下において、単純化するために２つだけの改変剤、特に２つの異なる種類の改変剤の使用がしばしば論じられることになる。しかし、本発明は、２つだけの異なる種類の改変剤の使用に限定されず、また１つだけの特定の種類の改変剤の使用にも限定されないことを理解すべきである。単なる例示として、３つの異なる種類の改変剤を使用することができ、または１つの第１の改変剤と２つの異なる第２の改変剤を使用することもできる。

【0059】

本発明のマーキングにおいて、どの第２の区域によっても重ね合わされていない少なくとも１つの第１の区域がさらに存在してもよく、かつ／またはどの第１の区域によっても重ね合わされていない少なくとも１つの第２の区域が存在してもよい。さらに、第２の区域によって完全にまたは部分的に重ね合わされている少なくとも１つの第１の区域が存在してもよく、かつ／または第１の区域によって完全にまたは部分的に重ね合わされている少なくとも１つの第２の区域が存在してもよい。これは、第１の区域が第２の区域より大きく第２の区域を完全に包含する／覆う場合、および第２の区域が第１の区域より大きく第１の区域を完全に包含する／覆う場合を含む（ｃｆ．図２）。これは、第１の区域および第２の区域が同じサイズであり、完全に一致する場合も含む。第１の区域と第２の区域の完全なまたは部分的な重なりによって、第３の区域、すなわち第３の改変された一連の光学特性をもたらす重なりの区域（第１の改変剤と第２の改変剤の複合作用による）が得られることになる。もちろん、３つ以上の改変剤を使用する場合、異なる一連の光学特性を有する区域の可能な数は指数関数的に増大し、それによって、本発明のマーキングを偽造する困難さがさらに増大する。単なる例示であるが、３つの異なる改変剤で、第１の改変剤だけが用いられている１つまたは複数の区域、第２の改変剤だけが用いられている１つまたは複数の区域、第３の改変剤だけが用いられている１つまたは複数の区域、第１の改変剤と第２の改変剤の両方が用いられている１つまたは複数の区域、第１の改変剤と第３の改変剤の両方が用いられている１つまたは複数の区域、第２の改変剤と第３の改変剤の両方が用いられている１つまたは複数の区域および３つすべての改変剤が用いられている１つまたは複数の区域が存在することができる。本発明のマーキングは通常、初期の一連の光学特性を示す少なくとも１つの区域を含むことになるが（すなわち、改変剤による改変なしで）、対応する区域の存在は必要でないことをさらに理解すべきである。例えば、本発明は、キラル液晶状態でキラル液晶前駆体組成物によって占有されている区域全体が、第１の改変剤によって占有されており（かつ改変されており）、キラル液晶前駆体組成物の１つまたは複数（第２の）区域（しかしその区域全体ではない）が第２の改変剤で追加的に改変されている（それによって第１の改変剤だけで改変された１つまたは複数の第１の区域を有し、残りが第１の改変剤と第２の改変剤の両方によって改変されている１つまたは複数の第３の区域であるマーキングがもたらされる）マーキングも考える。

【0060】

本発明で使用するための第１および第２の改変剤は異なる種類のものである。単なる例示であるが、それらがそのコンシステンシー（例えば、ある場合は固体および／または半固体であり、他の場合には流体（例えば、液体）である）の点で異なる場合、および／またはそれらがその化学的性質（例えば、ある場合はモノマー性であり、他の場合にはポリマー性である、またはある場合は本質的に有機性であり他の場合には本質的に無機性である）の点で異なる場合、および／またはそれらが異なる機構で組成物の光学特性を変更／改変する場合、および／またはそれらが組成物の異なる光学特性を変更／改変する場合、および／またはそれらが、ある場合は未硬化キラル液晶前駆体組成物に少なくとも部分的に浸透することができ、他の場合には未硬化キラル液晶前駆体組成物に実質的に浸透することができない場合、改変剤は異なる種類のものである。

【0061】

本発明のマーキングの初期の一連の、ならびに第１および第２（および任意で第３、第４等）の改変された一連の光学特性は、キラル液晶状態のキラル液晶ポリマー組成物によって反射される光の少なくとも１つの特性の点で異なっていてよい。例えば、少なくとも１つの特性は、反射光のスペクトル（例えば、可視、赤外および／またはＵＶ領域での）、偏光またはλ_max（例えば、可視、赤外および／または紫外領域での）であってよい。λ_maxは、例えばスペクトルの赤外−近赤外−可視−紫外領域でサンプルの反射率を測定するＢｏｕｌｄｅｒ、ＣｏｌｏｒａｄｏのＡｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｉｎｃ．製のＬａｂＳｐｅｃ Ｐｒｏ装置などの分析用分光装置を用いて測定することができる。

【0062】

マーキングの他の態様では、初期の一連の、ならびに第１および第２（および任意で第３、第４等）の改変された一連の光学特性は、液晶ポリマー組成物の光学的に異方性または光学的に等方性の状態を示す少なくとも１つの特性を含むことができる。相当する特性の一例は、円偏光の反射である。この関連で、例えばＹ．Ｊｉａｎｇら、“Ｎｏｖｅｌ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ ｉｎ Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｓｅｃｕｒｉｔｙ Ｉｎｋｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｐｏｌａｒｉｚｉｎｇ Ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ（ＣＬＣ）Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｅｃｕｒｉｔｙ ａｎｄ Ｃｏｕｎｔｅｒｆｅｉｔ Ｄｅｔｅｒｒｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ＩＶ、ＳＰＩＥ ４６７７、２００２年（この開示全体を参照により本明細書に組み込む）に示されている説明を参照されたい。

【0063】

本発明のマーキングを作製するために使用でき、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部上に（かつ、好ましい実施形態では、基材の少なくとも１つの表面上に提供された第１の改変剤の少なくとも一部の上に）適用する（例えば、堆積させる（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ））ことができるキラル液晶前駆体組成物は、好ましくは（ｉ）１つまたは複数のネマチック化合物Ａと（ｉｉ）コレステリック状態の組成物をもたらすことができる１つまたは複数のコレステリック（すなわち、キラルドーパント）化合物Ｂ（コレステロールを含む）の混合物を含む。得られるコレステリック状態のピッチは、ネマチック化合物とコレステリック化合物の相対比率およびコレステリック化合物（複数可）のらせん状ねじれ力に依存する。一般に、本発明で使用するためのキラル液晶前駆体組成物中の１つまたは複数のネマチック化合物Ａの（総）濃度は、１つまたは複数のコレステリック化合物Ｂの（総）濃度の約４〜約５０倍となる。しばしば、高濃度のコレステリック化合物を有するキラル液晶前駆体組成物は望ましくないことがある（いくつかの場合可能ではあるが）。その理由は、１つまたは複数のコレステリック化合物が結晶化する傾向があり、それによって特定の光学特性を有する所望の液晶状態を得るのが不可能になるからである。

【0064】

キラル液晶前駆体組成物で使用するのに適したネマチック化合物Ａは当技術分野で公知であり；単独で（すなわち、コレステリック化合物なしで）使用する場合、それら自体、その複屈折性によって特徴付けられる状態で配列する。本発明で使用するのに適したネマチック化合物Ａの非限定的な例は、例えばＷＯ９３／２２３９７、ＷＯ９５／２２５８６、欧州特許第０８４７４３２号、米国特許第６，５８９，４４５号、米国特許出願公開第２００７／０２２４３４１Ａ１号および日本国特許公開番号第２００９−３００６６２Ａ号に記載されている。これらの特許文献の開示全体を参照により本明細書に組み込む。

【0065】

本発明で使用するのに好ましいクラスのネマチック化合物は、同じかまたは互いに異なっている分子当たり１つまたは複数（例えば、１つ、２つまたは３つ）の重合性基を含む。重合性基の例には、ラジカル重合に関与することができる基、特に炭素−炭素の二重または三重結合を含む基、例えばアクリレート部分、ビニル部分またはアセチレン部分などが含まれる。重合性基として特に好ましいのはアクリレート部分である。

【0066】

本発明で使用するためのネマチック化合物は、１つまたは複数の（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つまたは６つ）任意で置換された芳香族基、好ましくはフェニル基をさらに含むことができる。芳香族基の任意の置換基の例には、式（Ｉ）のキラルドーパント化合物のフェニル環上の置換基の例として本明細書で示されているもの、例えば（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルおよび／または（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルコキシ基などが含まれる。

【0067】

ネマチック化合物Ａにおいて重合性基とアリール（例えば、フェニル）基を連結させるために任意で存在してよい基の例には、式（Ｉ）（以下に示す式（ＩＡ）および式（ＩＢ）のものを含む）のキラルドーパント化合物Ｂのために本明細書で例示されるものが含まれる。例えば、ネマチック化合物Ａは、一般に任意で置換されたフェニル基と結合した式（Ｉ）（ならびに式（ＩＡ）および（ＩＢ））におけるＡ₁およびＡ₂を意味するものとして上記に示した式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の１つまたは複数の基を含むことができる。本発明で使用するのに適したネマチック化合物の具体的な非限定的な例には：
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾエート］；
４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシフェニル４−（｛［４−（アクリロイル−オキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−２−メチルベンゾエート；
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−２−メチル−ベンゾエート］；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−２−メチル−ベンゾエート］；
４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛［４−（アクリロイル−オキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾエート；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾエート］；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシ−ベンゾエート］；
４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジメトキシベンゾエート；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジメトキシ−ベンゾエート］；および
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジ−メトキシ−ベンゾエート］；ならびに
４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシフェニル４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジメトキシベンゾアート。
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メチルベンゾエート；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート｝；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート｝
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾエート｝；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート；
２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾエート｝；
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾエート｝；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メチルベンゾイル｝オキシ）−２−メトキシフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾエート；
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メチルベンゾエート｝；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メトキシフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−３−メチルベンゾエート；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メトキシフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート；
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メトキシベンゾエート｝；
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメトキシベンゾエート｝；
２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メトキシベンゾエート｝；
２−エトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾエート｝；
２−エトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート｝；
２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾエート｝；
４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−２−（プロパン−２−イルオキシ）フェニル４−［４−（アクリロイル−オキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート；
２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート｝；
２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチル−ベンゾエート｝；
２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチル−ベンゾエート｝；および
２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメトキシ−ベンゾエート｝が含まれる。

【0068】

本発明で使用するための１つまたは複数のコレステリック（すなわち、キラルドーパント）化合物Ｂは好ましくは少なくとも１つの重合性基を含む。

【0069】

上記に示したような、１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂの適切な例には、式（Ｉ）の化合物：

【化7】

（式中：
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；
Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基：
（ｉ）−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂を表し；
Ｄ₁は次式の基を表し、

【化8】

Ｄ₂は次式の基を表し、

【化9】

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に、０、１または２を表し；
ｙは０、１、２、３、４、５または６を表し；
ｙが０に等しい場合ｚは０に等しく、ｙが１〜６に等しい場合ｚは１に等しい）
が含まれる。

【0070】

一態様では、１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂは式（ＩＡ）の１つまたは複数のイソマンニド誘導体：

【化10】

（式中：
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；
Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基：
（ｉ）−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂を表し；
Ｄ₁は次式の基を表し、

【化11】

Ｄ₂は次式の基を表し、

【化12】

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に、０、１または２を表し；
ｙは０、１、２、３、４、５または６を表し；
ｙが０に等しい場合ｚは０に等しく、ｙが１〜６に等しい場合ｚは１に等しい）
を含むことができる。

【0071】

式（ＩＡ）の化合物（および式（Ｉ）の化合物）の１つの実施形態では、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表す。代替の実施形態では、式（ＩＡ）（および式（Ｉ））のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表す。

【0072】

式（Ｉ）および式（ＩＡ）の化合物の他の実施形態では、Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し；ｍ、ｎ、ｏおよびｐはそれぞれ独立に、０、１または２を表す。さらに他の実施形態では、式（Ｉ）および式（ＩＡ）のＡ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；ｍ、ｎ、ｏおよびｐはそれぞれ独立に、０、１または２を表す。

【0073】

式（ＩＡ）（および式（Ｉ））の化合物の他の実施形態では、Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂かつ／または式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルを表す。代替の実施形態では、式（ＩＡ）（および式（Ｉ））のＡ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基および／または式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表す。

【0074】

他の態様では、１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂは式（ＩＢ）：

【化13】

（式中：
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；
Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基：
（ｉ）−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂；
（ｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂を表し；
Ｄ₁は次式の基を表し、

【化14】

Ｄ₂は次式の基を表し、

【化15】

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に、０、１または２を表し；
ｙは０、１、２、３、４、５または６を表し；
ｙが０に等しい場合ｚは０に等しく、ｙが１〜６に等しい場合ｚは１に等しい）
で表される１つまたは複数のイソソルビド誘導体を含むことができる。

【0075】

式（ＩＢ）の化合物の１つの実施形態では、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表す。代替の実施形態では、式（ＩＢ）のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表す。

【0076】

式（ＩＢ）の化合物の他の実施形態では、Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し；ｍ、ｎ、ｏおよびｐはそれぞれ独立に、０、１または２を表す。さらに他の実施形態では、式（ＩＢ）のＡ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表し；ｍ、ｎ、ｏおよびｐはそれぞれ独立に、０、１または２を表す。

【0077】

式（ＩＢ）の化合物の他の実施形態では、Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂かつ／または式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルを表す。代替の実施形態では、式（ＩＢ）のＡ₁およびＡ₂はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₁−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基および／または式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ₂−Ｏ−［（ＣＨ₂）_y−Ｏ］_z−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂の基を表し；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシを表す。

【0078】

好ましい実施形態では、式（Ｉ）、（ＩＡ）および（ＩＢ）のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈のアルキルおよびアルコキシ基は３、４、６または７個の炭素原子、特に４または６個の炭素原子を含むことができる。

【0079】

３または４個の炭素原子を含むアルキル基の例には、イソプロピルおよびブチルが含まれる。６または７個の炭素原子を含むアルキル基の例には、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２，２−ジメチルペンチルおよび２，３−ジメチルペンチルが含まれる。

【0080】

３または４個の炭素原子を含むアルコキシ基の例には、イソプロポキシ、ブタ−１−オキシ、ブタ−２−オキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシが含まれる。６または７個の炭素原子を含むアルコキシ基の例には、ヘキサ−１−オキシ，ヘキサ−２−オキシ、ヘキサ−３−オキシ、２−メチルペンタ−１−オキシ、２−メチルペンタ−２−オキシ、２−メチルペンタ−３−オキシ、２−メチルペンタ−４−オキシ、４−メチルペンタ−１−オキシ、３−メチルペンタ−１−オキシ、３−メチルペンタ−２−オキシ、３−メチルペンタ−３−オキシ、２，２−ジメチルペンタ−１−オキシ、２，２−ジメチルペンタ−３−オキシ、２，２−ジメチルペンタ−４−オキシ、４，４−ジメチルペンタ−１−オキシ、２，３−ジメチルペンタ−１−オキシ、２，３−ジメチルペンタ−２−オキシ、２，３−ジメチルペンタ−３−オキシ、２，３−ジメチルペンタ−４−オキシおよび３，４−ジメチルペンタ−１−オキシが含まれる。

【0081】

本発明で使用するための式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂの非限定的な具体的例には：
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル−オキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］−フラン−３−イル４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシ−ベンゾエート；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（４（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）−ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（アクリロイルオキシ）−２−メチル−ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｓ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシ−ベンゾイルオキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイルビス（４−（４（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２，５−ジメチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−メトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−エトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２，５−ジメチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−メトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−エトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；および
２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトールが含まれる。

【0082】

１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂは通常、組成物の総重量に対して約０．１％〜約３０％（重量）、例えば約０．１％〜約２５％または約０．１％〜約２０％（重量）の総濃度で存在する。例えば、インクジェット印刷の場合、最良の結果はしばしば、組成物の総重量に対して３％〜１０％（重量）、例えば５％〜８％（重量）の濃度で得られる。１つまたは複数のネマチック化合物Ａはしばしば、組成物の総重量に対して約３０％〜約５０％（重量）の濃度で存在する。

【0083】

特に、第１の改変剤が塩含有の硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの位置を変更できる場合、本発明で使用するためのキラル液晶前駆体組成物の他の成分は塩、特に、塩を含まない硬化組成物によって示される選択反射バンドの位置と比較して、硬化キラル液晶前駆体組成物（キラル液晶状態の）によって示される選択反射バンドの位置を変更することができる塩である。この関連で、どちらも２０１０年１２月７日出願の米国特許仮出願番号第６１／４２０、５８０号および同第６１／４２０，５８２号（これらの開示全体を参照により明確に本明細書に組み込む）における説明を参照することができる。キラル液晶ポリマー組成物によって示される選択反射バンドに関して、例えば米国特許第７，７４２，１３６号または米国特許出願公開第２０１０／００２５６４１号（これらの開示全体を参照により明確に本明細書に組み込む）における説明を参照することができる。

【0084】

塩の存在によって、所与の硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの位置をシフトさせることができる度合いは、種々の因子、とりわけ、その塩のカチオン、塩のアニオンおよび乾燥抽出物グラム当たりの塩の濃度などに依存する。通常塩は、所与のキラル液晶前駆体組成物中に、硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの位置を少なくとも約５ｎｍ、例えば少なくとも約１０ｎｍ、少なくとも約２０ｎｍ、少なくとも約３０ｎｍ、少なくとも約４０ｎｍまたは少なくとも約５０ｎｍシフトさせる濃度で存在することが好ましい。適切な（総）塩濃度はしばしば、キラル液晶前駆体組成物の固形分含量に対して、約０．０１％〜約１０％（重量）、例えば約０．１％〜約５％（重量）の範囲内である。キラル液晶前駆体組成物中での塩の限られた溶解性のため、上述した範囲を超える塩濃度を達成するのはしばしば困難である。

【0085】

適切な塩の非限定的な例には、金属カチオン（主族金属、遷移金属、ランタニドおよびアクチニド）を含む塩が含まれる。例えば、金属は例えばＬｉ、Ｎａなどのアルカリまたはアルカリ土類金属であってよい。Ｌｉ塩が特に好ましい。適切な塩の他の非限定的な例には、テトラアルキルアンモニウム塩などの四級アンモニウム塩が含まれる。適切なアニオンの例には、「一般的な」イオン、例えばハロゲン化物（例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨー化物）、過塩素酸塩、硝酸塩（nitrate）、亜硝酸塩、硫酸塩（sulfate）、スルホン酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、シアン化物、シアン酸塩およびチオシアン酸塩ならびに例えばテトラフルオロホウ酸塩などの錯イオンが含まれる。適切な塩の特定のものではあるが非限定的な例には、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、臭化リチウム、塩化リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウムおよび硝酸ナトリウムが含まれる。もちろん、２つ以上の塩（例えば、２つ、３つ、４つまたはそれ以上の塩）の混合物も使用することができる。２つ以上の塩が存在する場合、これらは同じカチオンおよび／または同じアニオンを含んでも含まなくてもよい。他の態様では、その少なくとも１つの塩は、過塩素酸リチウムおよび／または臭化リチウムを含むことができる。

【0086】

本発明で使用するための第１の改変剤の非限定的な例には、塩を含まない硬化組成物によって示される選択反射バンドの位置と比較して、硬化キラル液晶前駆体組成物（キラル液晶状態の）によって示される選択反射バンドの位置を変更できる塩を含む硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドの位置を変更できる物質、特に樹脂が含まれる。そうした樹脂を以下で「改変樹脂（ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｒｅｓｉｎ）」と称することとする。この関連で、やはり米国仮出願番号第６１／４２０，５８０号および同第６１／４２０，５８２号における詳細な説明を参照することができる。

【0087】

本発明において第１の改変剤として使用するための改変樹脂は通常、基材とキラル液晶前駆体組成物の間に（そして後者に直接接触して）配置されることになる。本発明で使用するための改変樹脂は、基材上の硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される少なくとも１つの光学特性を目に見える程度に変更することができる限り特に限定されない。この関連で、改変樹脂は、λ_maxで表される選択反射バンドの位置を少なくともシフトさせることができる、特にλ_maxを少なくとも約５ｎｍ、例えば少なくとも約１０ｎｍ、少なくとも約２０ｎｍ、少なくとも約３０ｎｍ、少なくとも約４０ｎｍまたは少なくとも約５０ｎｍシフトさせることができることが好ましい。この可能性は、とりわけ、キラル液晶前駆体組成物の成分、例えばその中に含まれる塩（複数可）およびキラルドーパント（複数可）、改変樹脂中（そしてその表面上）での官能基の存在（または非存在）などの種々の因子に依存する。

【0088】

本発明において第１の改変剤として使用するのに適した改変樹脂の例には、例えばＯ、ＮまたはＳから選択される１個または複数（例えば、１、２または３個）のヘテロ原子を含む１つまたは複数（例えば、１つ、２つ、３つまたは４つ）の重合性モノマーでできたものが含まれる。この関連で、その重合性モノマーはラジカル重合により重合可能なものに限定されないことを理解すべきである。むしろ、これらのモノマーには、例えばカチオンおよび／またはアニオン重合、および／または重縮合によって重合可能なモノマーも含まれる。したがって、本発明のために適した樹脂の非限定的な例には、有機樹脂、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスルホン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびこれらの樹脂の混合形態が含まれる。シリコーン（例えば、ポリオルガノシロキサン）などの無機／有機混合樹脂も適している。本発明で使用することができる１つの特定の種類の樹脂は、例えばポリアミド樹脂などの水性樹脂（例えばＣＡＳ番号１７５８９３−７１−７、ＣＡＳ番号３０３０１３−１２−９、ＣＡＳ番号３９３８０２−６２−５、ＣＡＳ番号１２２３８０−３８−５、ＣＡＳ番号９００３−３９−８）である。

【0089】

本発明において第１の改変剤として使用するための改変樹脂の非限定的な例には、ポリエーテルアクリレート、改変ポリエーテルアクリレート（例えば、アミン改変ポリエーテルアクリレートなど）、ポリエステルアクリレート、改変ポリエステルアクリレート（例えば、アミン改変ポリエステルアクリレートなど）、六官能性ポリエステルアクリレート、四官能性ポリエステルアクリレート、芳香族二官能性ウレタンアクリレート、脂肪族二官能性ウレタンアクリレート、脂肪族三官能性ウレタンアクリレート、脂肪族六官能性ウレタンアクリレート、ウレタンモノアクリレート、脂肪族ジアクリレート、ビスフェノールＡエポキシアクリレート、改変ビスフェノールＡエポキシアクリレート、エポキシアクリレート、改変エポキシアクリレート（例えば、脂肪酸改変エポキシアクリレートなど）、アクリルオリゴマー、炭化水素アクリレートオリゴマー、エトキシ化フェノールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジアクリル化ビスフェノールＡ誘導体、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエーテルテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ−およびテトラアクリレートの混合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートならびにトリプロピレングリコールジアクリレート（任意で、上記モノマーとは異なる１つまたは複数のモノマーとの組合せ）から選択される１つまたは複数のモノマーでできたものがさらに含まれる。

【0090】

本発明で使用するための改変樹脂は、それがその成分特に、（未硬化）キラル液晶前駆体組成物中に存在する可能性のある（および通常存在している）溶媒に耐えられる（例えば、それによって改変樹脂が顕著には溶解されていない）限り、キラル液晶前駆体組成物と接触させる前に、完全に硬化している（重合している）必要もまたは乾燥している必要もないことを理解すべきである。部分的にしか硬化していない改変樹脂の硬化は、例えばキラル液晶前駆体の硬化（例えば、ＵＶ放射線による）と一緒に完了させることができる。

【0091】

既存の従来技術（例えばＷＯ２００１／０２４１０６、ＷＯ２００８／１２７９５０（これらの開示全体を参照により本明細書に組み込む）に例示されているような）に優る本発明の利点の１つは、マスク技術を用いることなく、完全なレジスターを作り出す能力である。完全なレジスターということは、非常に少ないステップおよび／またはプロセス（複数可）ステップで、同時に異なる色のシフト特性および／または異なる位置の選択反射バンドを有する２つ以上のゾーンが存在し、これらのゾーンがそれらの間のすき間または重なりなしで完全に近接可能な液晶ポリマーの単一層をもつことができる可能性を意味する。この利点は、キラル液晶前駆体組成物が１ステップで適用され、その特性が改変樹脂によって局所的に改変されるという事実に由来する。本方法を用いずに同様の結果を得るためには、それらが、すき間または重なりなしで近接領域を覆うように連続的なステップで２つ以上のキラル液晶前駆体組成物を、過度に高い精度で適用し硬化させなければならない。本方法は、異なる情報および／または色を同時に含むロゴ、マーキング、コーディング、バーコード、パターン、データマトリックス等の直接的な創出を可能にする。本方法によってもたらされる可能性には、２つ以上の改変樹脂の硬化された物理的な混合物の形態と基材の表面の異なる位置に（別々に）存在する２つ以上の異なる改変樹脂の形態との両方の形態での改変樹脂（例えば、２つ、３つ、４つまたはそれ以上の改変樹脂の混合物）の混合物の使用が含まれる。

【0092】

代替的にまたは追加的に、例えば、その中に含まれる塩（複数可）の濃度が異なりかつ／またはその中に異なる塩を含むことによって異なる、２つ以上の異なるキラル液晶前駆体組成物も使用することができる。これは単独で、単一の基材の表面上に存在できるキラル液晶前駆体組成物と改変樹脂の可能性のある多くの組合せをもたらす。それを再現しようとする者は誰も、キラル液晶前駆体組成物の正確な組成、その中に含まれる塩（複数可）の種類、量および濃度ならびに改変樹脂（複数可）の特性を知らなければならないので、この可能性のある多くの組合せは、とりわけ、偽造するのが困難な特定のコードおよび／またはマーキングを作り出すのを可能にする。２つ以上の第２の改変剤を、キラル液晶前駆体組成物（複数可）および第１の改変剤（複数可）の組合せの１つまたは複数（またはそれぞれ）と組み合わせて用いることによって、すでに多数ある可能な組合せをさらに（そして大幅に）増大させることができる。例えば近赤外、赤外および／または紫外セキュリティー要素、磁性粒子、例えば「通常」のサイズおよびナノスケールの顔料（マーキングの作製者だけが知っている）などの少なくとも２つの異なるサイズ範囲の顔料などの追加的な特定のセキュリティー要素を、キラル液晶前駆体組成物中および／または改変樹脂中に混ぜ込むと、偽造はさらにより困難なものとなる。したがって、本発明は、そうした追加的な特定のセキュリティー要素を含むキラル液晶前駆体組成物および改変樹脂の使用も考慮しそれを包含する。

【0093】

本発明が電磁スペクトルの可視領域に限定されないことも理解すべきである。例えば、本発明で使用するための改変樹脂は、硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択反射バンドのすべてまたはその一部を、赤外領域から可視領域へ、または可視領域から紫外領域へまたは赤外領域から紫外領域へ、またその逆、例えば紫外領域から可視領域へシフトさせることができる。

【0094】

キラル液晶前駆体組成物および改変樹脂または他の第１の改変剤を作製するための組成物は、例えば、噴霧コーティング、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ドライオフセット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、パッド印刷およびインクジェット印刷（例えば連続式インクジェット印刷、ドロップオンデマンド式インクジェット印刷、バルブジェット印刷）などの適切な任意の方法で基材または品物の表面上に適用することができる。本発明の実施形態の１つでは、層またはパターンを作製するための組成物および／または改変樹脂を作製するための組成物の適用（例えば堆積）は、例えばインクジェット印刷（連続式、ドロップオンデマンド式等）、フレキソ印刷、パッド印刷、輪転グラビア印刷、スクリーン印刷などの印刷技術を用いて実施する。もちろん、印刷技術分野の当業者に公知の他の印刷技術も用いることができる。本発明の好ましい実施形態の１つでは、フレキソ印刷を、改変樹脂を適用するためとキラル液晶前駆体組成物を適用するための両方に使用する。本発明の他の好ましい実施形態では、インクジェット印刷技術を、改変樹脂を適用するためとキラル液晶前駆体組成物を適用するための両方に使用する。２つの異なる技術は、改変樹脂およびキラル液晶前駆体組成物をそれぞれ適用するのに使用できることも考えられる。コンディショニングラインおよび印刷プレス上での番号付け、コーディングおよびマーキングの用途に一般に使用される工業用インクジェットプリンターは特に適している。好ましいインクジェットプリンターには、単一ノズルの連続式インクジェットプリンター（ラスターまたはマルチレベル偏向プリンターとも称される）およびドロップオンデマンド式インクジェットプリンター、特にバルブジェット式プリンターが含まれる。上述した適用技術に従って硬化させた後、適用された液晶ポリマー組成物の厚さは通常、少なくとも約１μｍ、例えば少なくとも約２μｍ、または少なくとも約３μｍまたは少なくとも約４μｍとなり、通常約２０μｍ以下、例えば約１５μｍ以下、約１０μｍ以下または約６μｍ以下となる。上述した適用技術に従って硬化させた後、適用された改変樹脂の厚さは通常、少なくとも約１μｍ、例えば少なくとも約２μｍ、または少なくとも約３μｍまたは少なくとも約５μｍとなるが、通常約１０μｍ以下となる。

【0095】

特に、本発明で使用するための組成物（すなわち、キラル液晶前駆体を作製するための組成物または改変樹脂を作製するための組成物）を上記に示した印刷技術で適用する場合、その組成物は通常、粘度を使用する適用（印刷）技術に適した値に調節するために、溶媒を含むことになる。本発明で使用する組成物のフレキソ印刷のための典型的な粘度値は、例えばＤＩＮの４番カップを２５℃で用いて、約１０秒〜約１２０秒、好ましくは１０〜１００秒、より好ましくは１０〜６０秒、さらにより好ましくは１０〜４０秒の範囲である。適切な溶媒は当業者に公知である。その非限定的な例には、低粘度で若干極性の非プロトン性有機溶媒、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチルおよびその２つ以上の混合物などが含まれる。

【0096】

さらに、特に、本発明で使用するための組成物（すなわち、キラル液晶前駆体を作製するための組成物または改変樹脂を作製するための組成物）を（連続式）インクジェット印刷により適用する場合、その組成物は通常、当業者に公知の少なくとも１つの導電性付与剤（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ａｇｅｎｔ）も含むことになる。

【0097】

本発明で使用するためのキラル液晶前駆体組成物および／または改変樹脂を作製するための組成物をＵＶ放射線により硬化／重合させようとする場合、その組成物は少なくとも１つの光開始剤も含むことになる。適切な光開始剤のいくつかの非限定的な例には、α−ヒドロキシケトン、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、および１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノンおよび２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノンの１つまたは複数の混合物（例えば、約１：１）；フェニルグリオキシレート、例えばメチルベンゾイルホーメート、およびオキシ−フェニル−酢酸２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物；ベンジルジメチルケタール、例えばα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン；α−アミノケトン、例えば２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよび２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンが含まれ；上述した光開始剤と一緒に、組成物は共開始剤、例えばホスフィンオキシドおよびホスフィンオキシド誘導体、例えばジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド；フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（Ｃｉｂａから供給されている）をさらに含み、またチオキサントン誘導体、例えばＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ（ＣＡＳ１４２７７０−４２−１）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（ＣＡＳ８２７９９−４４−８）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＣＰＴＸ（ＣＡＳ５４９５−８４−１−２またはＣＡＳ８３８４６−８６−０）（Ｌａｍｂｓｏｎから供給されている）も含むことができる。

【0098】

本発明で使用するための組成物（すなわち、キラル液晶前駆体を作製するための組成物または改変樹脂を作製するための組成物）をＵＶ光による照射とは異なる方法、例えば高エネルギー粒子（例えば、電子ビーム）、Ｘ線、ガンマ線等で硬化させる場合は、もちろん光開始剤を使用せずに済ますことができる。

【0099】

特に、熱的に改変樹脂を作製するための組成物を硬化させることも可能である、またはさらに望ましい可能性もある。この場合、組成物は通常、例えば過酸化物またはアゾ化合物などの少なくとも１つの熱重合開始剤を含むことになる。熱重合開始剤の他の例は当業者によく知られている。

【0100】

本発明で使用するためのキラル液晶前駆体組成物および改変樹脂を提供する組成物は、組成物の特定の所望特性を実現するのに適しておりかつ／または望ましい様々な他の任意の成分も含むことができ、一般に、組成物の必要特性にそれほど悪影響を及ぼさない任意の成分／物質を含むことができる。そうした任意の成分の非限定的な例は、樹脂、シラン化合物、接着促進剤、光開始剤（存在する場合）のための増感剤等である。例えば、特に、本発明で使用するためのキラル液晶前駆体組成物は、１つまたは複数のシラン化合物を含むことができる。適切なシラン化合物の非限定的な例には、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃−Ｓｉ−Ｒ₄｛式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は独立に、合計で１〜約６個の炭素原子を有するアルコキシおよびアルコキシアルコキシを表し、Ｒ₄はビニル、アリル、（Ｃ₁〜₁₀）アルキル、（メタ）アクリルオキシ（Ｃ₁〜₆）アルキルおよびグリシジルオキシ（Ｃ₁〜₆）アルキルを表す｝のものなどの任意で重合性のシラン、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランおよび３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（Ｅｖｏｎｉｋから供給されているＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ファミリーから）が含まれる。

【0101】

存在する場合、キラル液晶前駆体組成物中の１つまたは複数のシラン化合物の濃度は通常、組成物の総重量に対して約０．５％〜約５％（重量）となる。

【0102】

本発明によるマーキングのセキュリティーを強化するために、本発明で使用するための改変樹脂を作製するための組成物および／またはキラル液晶前駆体を作製するための組成物は、電磁スペクトルの可視または不可視領域で吸収する１つもしくは複数の顔料および／または染料、および／または１つもしくは複数の発光性の顔料および／または染料、および／または１つもしくは複数の磁性粒子および／または１つもしくは複数の異なるサイズ範囲の顔料（例えば、「通常」サイズおよびナノスケールの顔料）をさらに含むことができる。電磁スペクトルの可視または不可視領域で吸収する適切な顔料および／または染料の非限定的な例にはフタロシアニン誘導体が含まれる。適切な発光性の顔料および／または染料の非限定的な例にはランタニド誘導体が含まれる。適切な磁性顔料の非限定的な例には、鉄およびクロムの酸化物などの遷移金属酸化物の粒子が含まれる。顔料（複数可）および／または染料（複数可）の存在は、マーキングの偽造に対するセキュリティーを増進させ強化することになる。

【0103】

１つまたは複数の第１の区域に１つまたは複数の第１の改変剤を担持する基材または品物の表面上の層またはパターンの形態でのキラル液晶前駆体組成物の適用に続いて、組成物を、初期の一連の光学特性（および１つまたは複数の第１の区域の第１の改変された一連の光学特性）を示すキラル液晶状態にすることができる。そのためには、キラル液晶前駆体組成物を加熱し、存在する場合、それによって組成物中に含まれる溶媒が蒸発し、所望のキラル液晶状態の促進が起こる。溶媒を蒸発させ、液晶状態の形成を促進するのに用いられる温度は、キラル液晶前駆体組成物の成分に依存し、多くの場合、約５５℃〜約１５０℃、例えば約５５℃〜約１００℃、好ましくは約６０℃〜約１００℃の範囲となる。適切な加熱源の例には、慣用的な加熱手段、例えばホットプレート、オーブン、熱空気流、特に例えば赤外線ランプなどの照射源が含まれる。所要加熱時間は、例えばキラル液晶前駆体組成物の成分、加熱装置の種類および加熱強度（加熱装置のエネルギー出力）などのいくつかの要素に依存する。多くの場合、約０．１ｓ、約０．５ｓまたは約１秒から約３０秒、例えば約２０秒以下、約１０秒以下または約５秒以下の加熱時間で十分である。

【0104】

キラル液晶状態の形成に続いて、第２の改変剤（複数可）を、初期キラル液晶状態の組成物の１つまたは複数の第２の区域上に（および任意で１つもしくは複数の第１の区域またはその一部の１つもしくは複数の上にも）適用することができる。第２の改変剤は、初期キラル液晶状態（任意で、第２の改変剤の種類に応じて加熱して）および第１の改変されたキラル液晶状態（第１の区域またはその一部に適用する場合）を変更させることができる。第２の改変剤を、キラル液晶前駆体組成物がまだ加熱されている状態の間に（例えば、加熱操作の完了に続いて直ちに）適用する、または、キラル液晶前駆体組成物が少なくともある程度冷却された後に（例えば、ほぼ室温である）適用することができる。望むなら、キラル液晶前駆体組成物の冷却を、当業者に公知の手段によって、例えば予め加熱された組成物上に周囲空気をブローするなどによって加速させることができる。冷却状態で第２の改変剤をキラル液晶前駆体組成物に適用すると、マーキングの解像度を改善することができる。他方、マーキングの作製工程全体をできるだけ簡単にかつ迅速な形で実施しようとする場合、加熱操作の完了後、第２の改変剤を直ちに適用することが望ましい場合がある。

【0105】

本発明で使用するための第２の改変剤は、初期または第１の改変されたキラル液晶状態を形成する化合物のどれも抽出することなく、また、これらの化合物の化学構造を顕著には（好ましくは、全く）改変することもない。任意の理論に拘泥するわけではないが、使用できる第２の改変剤の少なくとも一部は、キラル液晶状態の非常に局在化され制御された再組織化を開始させると推測される。

【0106】

本発明によるマーキングにおいて、第２の改変剤は通常その性質に応じて、初期の（未改変）キラル液晶状態（および１つもしくは複数の第１の区域の１つまたはその一部に適用された場合、またその第１の改変されたキラル液晶状態も）を、特定の光学特性で特徴付けられる（支配的にまたは実質的に）異方性の状態から：
（ｉ）キラル液晶状態の色シフト特性が実質的に存在しないかつ／またはもはや肉眼で検出できない（支配的にまたは実質的に）等方性の液晶状態（例えば、以下に示すような第Ｉ種改変剤によって提供されるような）、あるいは
（ｉｉ）初期キラル液晶状態の対応する光学特性とは異なる少なくとも１つの光学特性を有する第２の改変された一連の光学特性を示す（第２の）改変キラル液晶状態（例えば、以下に示すような第ＩＩ種または第ＩＩＩ種改変剤によって提供されるような）
に改変することになる。

【0107】

第２の改変剤は例えば「第Ｉ種」改変剤であってよい。第Ｉ種改変剤は通常、室温で液体であり、好ましくは比較的高い双極子モーメントおよび比較的高い誘電率を有する１つまたは複数の非プロトン性有機化合物を含むことになる。その非限定的な例には、３〜約６個の炭素原子を有するケトン、合計で２〜約６個の炭素原子を含むカルボン酸のアルキルエステルおよびジアルキルアミド、合計で２〜約４個の炭素原子を含むジアルキルスルホキシドおよび任意で置換された（例えば、アルキル置換された）ニトロベンゼン、例えばジメチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ニトロベンゼン、ニトロトルエンおよびその２つ以上の混合物が含まれる。第Ｉ種改変剤においてまたは第Ｉ種改変剤として使用するのに好ましい化合物には、アセトン、メチルエチルケトンおよび酢酸エチルが含まれる。

【0108】

本発明で使用するための第Ｉ種改変剤は、その粘度を調節するために１つまたは複数の樹脂をさらに含むことができる。もちろん、その樹脂（複数可）は、用いられる適用（例えば、印刷）技術に適合するものでなければならない。適切であり得る樹脂の非限定的な例には、具体的な環境に応じて、例えば、ＥｖｏｎｉｋからのＤＹＮＡＰＯＬ（登録商標）Ｌ１２０３、Ｌ２０５、Ｌ２０６、Ｌ２０８、Ｌ２１０、Ｌ４１１、Ｌ６５１、Ｌ６５８、Ｌ８５０、Ｌ９１２、Ｌ９５２、ＬＨ５３０、ＬＨ５３８、ＬＨ７２７、ＬＨ７４４、ＬＨ７７３、ＬＨ７７５、ＬＨ８１８、ＬＨ８２０、ＬＨ８２２、ＬＨ９１２、ＬＨ９５２、ＬＨ５３０、ＬＨ５３８、ＬＨ７２７、ＬＨ７４４、ＬＨ７７３、ＬＨ７７５、ＬＨ８１８、ＬＨ８２０、ＬＨ８２２、ＬＨ８２３、ＬＨ８２６、ＬＨ８２８、ＬＨ８３０、ＬＨ８３１、ＬＨ８３２、ＬＨ８３３、ＬＨ８３８、ＬＨ８９８、ＬＨ９０８、ＬＳ４３６、ＬＳ６１５、Ｐ１５００、Ｓ１２１８、Ｓ１２２７、Ｓ１２４７、Ｓ１２４９、Ｓ１２５２、Ｓ１２７２、Ｓ１４０１、Ｓ１４０２、Ｓ１４２６、Ｓ１４５０、Ｓ１５１０、Ｓ１６０６、Ｓ１６１１、Ｓ２４３、Ｓ３２０、Ｓ３４１、Ｓ３６１、Ｓ３９４、およびＳ ＥＰ１４０８などのポリエステル樹脂が含まれる。当業者に公知の他の適切な樹脂も使用することができる。好ましい実施形態では、１つまたは複数の樹脂は、ＥｖｏｎｉｋからのＤＹＮＡＰＯＬ（登録商標）Ｌ１２０３、Ｌ２０５、Ｌ２０６、Ｌ２０８、Ｌ２１０、Ｌ４１１、Ｌ６５１、Ｌ６５８、Ｌ８５０、Ｌ９１２、Ｌ９５２、ＬＨ５３０、ＬＨ５３８、ＬＨ７２７、ＬＨ７４４から選択される。１つまたは複数の樹脂のための一般的な濃度範囲は第Ｉ種改変剤の総重量に対して約３％〜約１５％（重量）である。

【0109】

第Ｉ種改変剤は、例えば、連続式インクジェットプリンターなどのプリンターと組み合わせたその使用を可能にするために、十分な導電性を第Ｉ種改変剤に付与する例えば塩などの１つまたは複数の導電性付与剤をさらに含むことができる。適切な導電性付与剤の例には、本発明のキラル液晶前駆体組成物において使用するための導電性付与剤の例として上記したもの、例えば硝酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、チオシアン酸カリウム、過塩素酸リチウムおよび当技術分野で公知の他の導電性付与剤などが含まれる。

【0110】

第Ｉ種改変剤が溶媒または溶媒混合物を含む場合、溶媒が蒸発した後、初期キラル液晶状態は（および適用できる場合、第１の改変されたキラル液晶状態も）局所的に（１つまたは複数の第２の区域で）、（支配的にまたは実質的に）光学的に異方性の状態から（支配的にまたは実質的に）光学的に等方性の状態へ変化することになる。

【0111】

第２の改変剤はさらに「第ＩＩ種」改変剤、すなわち（第２の）キラル液晶前駆体組成物であってよい。キラル液体前駆体組成物の１つまたは複数の第２の区域での適用のためのキラル液晶前駆体組成物は、改変されることになるベースのキラル液体前駆体組成物と同じであっても異なっていてもよい。さらに、ベースのキラル液体前駆体組成物に関して上記に示したすべて（例えば、成分、適用方法等）が、同等に例外なく第２の改変剤（第ＩＩ種改変剤）として使用するためのキラル液体前駆体組成物にも適用される。例えば、ベースのキラル液晶前駆体組成物の場合のように、１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂは通常、第ＩＩ種改変剤中に第ＩＩ種改変剤の総重量に対して約０．１％〜約３０％（重量）、例えば約０．１％〜約２５％または約０．１％〜約２０％（重量）の総濃度で存在することになる。また、１つまたは複数のネマチック化合物Ａはしばしば第ＩＩ種改変剤中に第ＩＩ種改変剤の総重量に対して約３０％〜約５０％（重量）の濃度で存在することになる。

【0112】

第ＩＩ種改変剤が、改変しようとするベースのキラル液晶前駆体組成物と異なる場合、１つもしくは複数の差異は、例えば、これらの組成物中に存在する[０１０９]段落で説明したような化合物ＡおよびＢおよび／または塩の１つもしくは複数および／またはこれらの化合物の１つもしくは複数の濃度と関連している可能性がある。例えば、これらの組成物間の１つの差異または唯一の差異は、キラルドーパント化合物Ｂの１つまたは複数（またはすべて）が、ベース組成物中での対応する濃度／濃度（複数）とは異なる濃度／濃度（複数）で第ＩＩ種改変剤中に存在するということである可能性がある。さらに、これらの組成物間の１つの差異または唯一の差異は、ベース組成物中の１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂが上記式（Ｉ）および／または関連する式のものであり、第ＩＩ種改変剤中の１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂの少なくとも１つが式（Ｉ）および／または関連する式とは異なるということである可能性がある。例えば、第ＩＩ種改変剤中の１つまたは複数のキラルドーパント化合物Ｂの少なくとも１つは、例えば欧州特許第０８４７４３２号、英国特許第２３３０１３９号および米国特許第６，５８９，４４５号（これらの開示全体を参照により本明細書に組み込む）に記載されているようなイソソルビドまたはイソマンニド誘導体であってよい。

【0113】

第ＩＩ種改変剤がベースのキラル液晶前駆体組成物とは異なる場合、それを、ベース組成物を担持していない（しかし第１の改変剤を担持していてもよい）基材または品物の表面上の１つまたは複数の区域に適用することもできることをここで理解すべきである。このようにして、本発明のマーキングにおけるさらなる可変性を生み出す、すなわち、キラル液晶状態（新たな加熱後に得られる）の第ＩＩ種改変剤を有する１つまたは複数の区域および／またはそのキラル液晶状態（加熱後に形成される）が第１の改変剤によって改変されている第ＩＩ種改変剤を有する１つまたは複数の区域を生み出すことができる。

【0114】

第ＩＩ種改変剤をキラル液晶状態のベースのキラル液晶前駆体組成物の１つまたは複数の第２の区域に適用（例えば、堆積）した後、この系は第２の改変されたキラル液晶状態になって、１つまたは複数の第２の区域において第２の改変された一連の光学特性を得る。そのためには、少なくとも１つまたは複数の第２の区域を加熱し、存在する場合、それによって第ＩＩ種改変剤中に含まれる溶媒が蒸発し、１つまたは複数の第２の区域において所望の第２の改変されたキラル液晶状態の促進が起こる。溶媒を蒸発させ、第２の改変されたキラル液晶状態の形成を促進するのに用いられる温度は、第ＩＩ種改変剤の成分に依存し、多くの場合、約５５℃〜約１５０℃、例えば約５５℃〜約１００℃、好ましくは約６０℃〜約１００℃の範囲となる。適切な加熱源の例には、慣用的な加熱手段、特に例えば赤外線ランプなどの照射源が含まれる。

【0115】

第ＩＩ種改変剤、すなわち（第２の）キラル液晶前駆体組成物を第２の改変剤として使用する場合、本発明によるマーキングは２つのキラルネマチック液晶層の単純な重ね合わせと同じでなくまたはそれに相当もしないことをここで理解すべきである。これは、従来技術に優る重要な相違点を構成する。特に、ベースのキラル液晶前駆体組成物が基材上に堆積し、初期キラル液晶状態になる場合、この状態はピッチｐ１によって特徴付けられる。同様に、第２のキラル液晶前駆体組成物（第ＩＩ種改変剤）がベース組成物の１つまたは複数の第２の区域に堆積し、第２の改変されたキラル液晶状態になる場合、第２の改変された状態はピッチｐ２（これはｐ１と同じであっても異なっていてもよい）によって特徴付けられる。この関連で、本発明の方法で硬化／重合させた後に得られる生成物は、ピッチｐ１を有する第１のキラル液晶状態とピッチｐ２を有する第２のキラル液晶状態の重ね合わせではないことを指摘しておく。むしろ、第２の改変されたキラル液晶状態に一旦なされると、第２のキラル液晶前駆体組成物を担持する区域は、ｐ１およびｐ２とは異なるがｐ１の性質にいくらか依存するピッチｐ２’を有する。

【0116】

本発明のさらに他の実施形態では、第２の改変剤は「第ＩＩＩ種」改変剤、すなわちキラルドーパント組成物であってもよい。キラルドーパント組成物は好ましくは、上記式（Ｉ）および／または関連する式の１つまたは複数（例えば、１つ、２つ、３つまたは４つ）のキラルドーパント化合物Ｃを含む。より好ましい実施形態では、キラルドーパント組成物は、少なくとも１つのキラルドーパント化合物Ｃならびに式（Ｉ）および関連する式の化合物とは異なる少なくとも１つの他のキラルドーパント化合物Ｄを含む。少なくとも１つのキラルドーパント化合物Ｄは、例えば欧州特許第０８４７４３２号、英国特許第２３３０１３９号および米国特許第６，５８９，４４５号（これらの開示全体を参照により本明細書に組み込む）に開示されているイソソルビドおよびイソマンニドの誘導体から選択することができる。

【0117】

キラルドーパント組成物（第ＩＩＩ種改変剤）中に存在することが好ましいキラルドーパント化合物Ｃとして、例えば、上記に示したキラルドーパント化合物Ｂを使用することができる。したがって、化合物Ｂに関して上記に示したすべてのものが、同等に例外なく化合物Ｃにも適用される。また、キラルドーパント組成物中に存在する１つの（または唯一の）キラルドーパント化合物Ｃは、キラル液晶前駆体組成物中に存在する１つの（または唯一の）キラルドーパント化合物Ｂと同じであってよいことも理解すべきである。

【0118】

キラルドーパント組成物は通常、１つまたは複数のキラルドーパント化合物を組成物の総重量に対して約０．１％〜約３０％（重量）、例えば約０．１％〜約２５％または約０．１％〜約２０％（重量）の総濃度で含むことになる。しばしば、その総濃度は、キラル液晶前駆体組成物の総重量に対して３％〜１０％（重量）、例えば５％〜８％（重量）となる。
第Ｉ種、第ＩＩ種および第ＩＩＩ種の第２の改変剤に関する追加的な情報は、すべて２０１０年５月１９日出願の米国特許出願番号第１２／７８３，０６８号、同第１２／７８３，０７８号、同第１２／７８３，０８１号および同第１２／７８３，０８８号（これらの開示全体を参照により明確に本明細書に組み込む）に見ることができる。

【0119】

特に、キラルドーパント組成物を上記に示した印刷技術、例えばインクジェット印刷で適用しようとする場合、その組成物は通常、粘度を使用する適用（印刷）技術に適した値に調節するために、溶媒を含むことになる。インクジェット印刷インクのための典型的な粘度値は２５℃で約４〜約３０ｍＰａ．ｓの範囲である。適切な溶媒は当業者に公知である。その非限定的な例には、低粘度で若干極性の非プロトン性有機溶媒、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、酢酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、トルエンおよびその２つ以上の混合物などが含まれる。本発明の関連で使用される印刷技術に必要な他の適切な成分（樹脂、塩等）も存在していてよく、それらは当業者に公知である。例えば、キラルドーパント組成物は、例えば連続式インクジェットプリンターなどのプリンターと組み合わせて使用できるように、例えば十分な導電性をキラルドーパント組成物に付与するための塩などの１つまたは複数の導電性付与剤を含むことができる。適切な導電性付与剤の例には、本発明のキラル液晶前駆体組成物で使用するための導電性付与剤の例として上記に示したもの、例えば硝酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、チオシアン酸カリウム、過塩素酸リチウムおよび当技術分野で公知の他の導電性付与剤などが含まれる。

【0120】

初期の一連の光学特性を示す初期キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物の１つまたは複数の第２の区域に（また任意で１つまたは複数の第１の区域またはその一部にも）キラルドーパント組成物を適用した後、１つまたは複数の第２の区域は、第２の改変された一連の光学特性を有する第２の改変されたキラル液晶状態になる。そのためには、キラルドーパント組成物が適用されている少なくとも１つまたは複数の第２の区域を加熱し、存在する場合、それによって組成物中に含まれる溶媒が蒸発し、所望の第２の改変されたキラル液晶状態の促進が起こる。溶媒を蒸発させ、第２の改変されたキラル液晶状態の形成を促進するのに用いられる温度は、例えばキラルドーパント組成物の成分に依存し、多くの場合、約５５℃〜約１５０℃、例えば約５５℃〜約１００℃、好ましくは約６０℃〜約１００℃の範囲となる。適切な加熱源の例には、慣用的な加熱手段、特に、例えば赤外線ランプなどの照射源が含まれる。

【0121】

本発明によるマーキングにおいて、１つまたは複数の第２の改変剤（第Ｉ種改変剤、および／または第ＩＩ種改変剤および／または第ＩＩＩ種改変剤）の堆積は、好ましくは印刷技術、特に連続式インクジェット印刷、ドロップオンデマンド式インクジェット印刷、バルブジェット印刷および噴霧コーティングから選択される技術を用いて、初期キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物の１つまたは複数の第２の区域上（その第２の区域は、そのなかで組成物が第１の改変されたキラル液晶状態にある１つまたは複数の第１の区域またはその一部を含むかまたは全くそれだけであってよい）で実施することができる。特に、重合または部分的に重合した液晶上でレーザーまたは抽出剤を使用する従来技術と比較した利点は、ほぼリアルタイムでもたらされるマーキングの形成の速度および容易さである。上記印刷技術を用いる他の利点は、キラル液晶状態内において生み出されるマーキングの正確さおよび安定性である。この印刷技術を用いる他の利点は、ほぼリアルタイムで生み出し変えることができるマーキングのほぼ無限の可能性である。好ましい実施形態では、改変組成物を適用するためにインクジェット技術を使用する。コンディショニングラインおよび印刷プレス上への番号付け、コーディングおよびマーキングの用途に一般に使用される工業用インクジェットプリンターは特に適している。好ましいインクジェットプリンターは、単一ノズルの連続式インクジェットプリンター（ラスターまたはマルチレベル偏向プリンターとも称される）およびドロップオンデマンド式インクジェットプリンター、特にバルブジェット式プリンターである。

【0122】

適用されたマーキングの解像度を高めるために、適用されたキラル液晶前駆体組成物の１つまたは複数の第２の区域への第２の改変剤の適用直後に、キラル液晶前駆体組成物の表面の上に、好ましくは（実質的に）それと平行して空気流を通過させるとしばしば有利となる。空気流は、任意の手段で、例えば工業用空気乾燥機で発生させることができる。空気流は、激しくなくかつ／または高速でないものが好ましい。空気の温度は一般に周囲温度（例えば、約２０℃）となるが、いくらか低くても高くてもよく、例えば最大で約６０℃、最大で約４０℃または最大で約３０℃であってもよい。「第２の改変剤の適用直後」という語句は、遅滞ない、例えば第２の改変剤の適用の完了に続いて約１０秒以下、例えば約５秒以下、約３秒以下、約２秒以下または、約１秒以下の期間内を意味するものとする。

【0123】

その上に第１および第２の（および任意の追加の）改変剤のそれぞれが適用される、適用されたキラル液晶前駆体組成物の区域は通常、適用されたキラル液晶前駆体組成物の全区域の約０．１％〜約９９．９％となる。この区域はしばしば、適用されたキラル液晶前駆体組成物の全区域の少なくとも約１％、例えば少なくとも約５％または少なくとも約１０％であり、約９９％以下、例えば約９５％以下または約９０％以下である。

【0124】

もちろん、第１の改変剤の場合のように、２つ以上の第２の改変剤（例えば、２つ、３つまたはそれ以上の異なる第２の改変剤）を使用し、それらを、適用されたキラル液晶前駆体組成物上（例えば、適用されたキラル液晶前駆体組成物の異なる区域に）に同時にかつ／または逐次的に適用することができる。単なる例示として、異なる第２の改変剤は２つの異なる第ＩＩＩ種改変剤を含むことができる、またはそれらは第Ｉ種改変剤、第ＩＩ種改変剤および第ＩＩＩ種改変剤を含むことができる、またはそれらは２つの異なる第ＩＩ種改変剤および第Ｉ種改変剤を含むことができる等である。例えば、最初の第２の改変剤を適用し、その後に当初適用された最初の第２の改変剤が適用されている区域（複数可）の少なくとも一部に（また任意で、最初の第２の改変剤が適用されていない１つまたは複数の区域にも）異なる第２の改変剤を適用することも可能である。この関連で、特に第Ｉ種改変剤と第ＩＩ種改変剤および／または第ＩＩＩ種改変剤の両方を使用する場合、好都合であるという理由のため、第ＩＩ種または第ＩＩＩ種改変剤に必要な加熱を、第Ｉ種改変剤の場合にも実施することが望ましい場合があることをさらに理解すべきである。言い換えれば、必要というわけではないが、第Ｉ種改変剤の適用（および任意でキラル液晶前駆体組成物の表面上へ空気の通過）の後に、キラル液晶前駆体組成物を（再度）加熱してキラル液晶状態をさらに改変するかつ／または第Ｉ種改変剤中に存在していた残留溶媒をすべて除去することができる。しかし、大抵の場合、第Ｉ種改変剤の適用後の（追加の）加熱操作は必要とならない。それを用いる場合、この（任意の）加熱操作で用いられる温度は、多くの場合、約５５℃〜約１５０℃、例えば約５５℃〜約１００℃または約６０℃〜約１００℃の範囲となる。適切な加熱源の例には、慣用的な加熱手段、特に例えば赤外線ランプなどの照射源が含まれる。

【0125】

特に２つ以上の異なる第２の改変剤を用いようとする場合、各ヘッドが異なる改変剤を備えるマルチヘッドシステムを用いて（例えば２つ、３つ、４つ、５つまたはそれ以上のヘッドを用いて）印刷工程を実施することができる。そうした構造の利点は、印刷工程の間に、初期キラル液晶状態の連続的に異なる改変、したがって多数の独特のマーキングを得ることができるという点である。マルチヘッドシステムを用いると、それ自体で独特のマーキングを構成する異なる光学特性を有する異なるゾーンを同じマーキング上に得ることもできる（特にそれがデータマトリックスの形態である場合）。種々の多色データマトリックスを有するそうしたデータマトリックスの例は、例えばＷＯ２００８／１２７９５０およびＷＯ０１／２４１０６（これらの開示全体を参照により本明細書に組み込む）に記載されている。

【0126】

本発明によるマーキングのセキュリティーを強化するために、第２の改変剤は、電磁スペクトルの可視または不可視領域で吸収する１つもしくは複数の顔料および／または染料をさらに含むことができ、および／または１つもしくは複数の発光性の顔料および／または染料をさらに含むことができる。電磁スペクトルの可視または不可視領域で吸収する適切な顔料および／または染料の非限定的な例にはフタロシアニン誘導体が含まれる。適切な発光性の顔料および／または染料の非限定的な例にはランタニド誘導体が含まれる。顔料（複数可）および／または染料（複数可）の存在は、偽造に対するマーキングのセキュリティーを向上させ強化することになる。もちろん、上記で論じた成分に加えて、本発明で使用するための改変組成物は、改変組成物の必要な特性にそれほど悪影響を及ぼさない他の任意の成分／物質を含むことができる。

【0127】

本発明によるマーキングは結局、第１および第２の改変剤（および、用いるなら任意の追加的な改変剤）の作用により局所的に（１つまたは複数の区域で）改変されている組成物を硬化および／または重合させることによって得られる。固定またはハードニングは好ましくは、キラル液晶前駆体組成物中に（および任意で改変剤（複数可）中に）存在する重合性基の重合を誘発するＵＶ光照射によって実施する。

【0128】

したがって、本発明のマーキングを作製するための全工程は、以下のステップ（１つの第１の改変剤および１つの第２の改変剤を用いて）：
− 基材または品物の表面上に第１の改変剤を含む機能化された基材を提供するステップ；
− 適用された改変樹脂を少なくとも部分的に、例えば全体的に硬化および／または乾燥させるステップ；
− キラル液晶前駆体組成物が、適用された組成物の１つまたは複数の第１の区域において改変樹脂を覆うように、その上に改変樹脂を有する基材の一部上に（塩含有）キラル液晶前駆体組成物を適用するステップ；
− 適用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱してキラル液晶状態にするステップ；
− 第２の改変剤を、キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物の１つまたは複数の第２の区域に適用するステップ；
− その上に第２の改変剤が適用されているキラル液晶前駆体組成物を加熱するステップ（第ＩＩ種および第ＩＩＩ種改変剤のため）；
− キラル液晶ポリマー状態で液晶前駆体組成物を硬化／重合させて（および任意で、改変樹脂の硬化および／または乾燥を完了させて）本発明によるマーキングを得るステップ
を含むことができる。
記述した作製工程が終るまで、キラル液晶前駆体組成物の実質的な硬化／重合は起こらないことをここで記しておくこととする。
機能化された基材ということは、本発明による第１の改変剤を含む上述したような基材（例えば、上述したように硬化および／または乾燥させた少なくとも１つの樹脂、図１を参照されたい）を意味する。

【0129】

以下の実施例は本発明を例示するためのものであるが、本発明を限定するものではない。

【0130】

実施例１
ＰＥＴ基材（厚さ５０μｍ）を第１の改変剤として使用されるＵＶ硬化性樹脂で機能化する。この第１の改変剤を、フレキソ印刷工程を用いて基材上の１つまたは複数の第１の区域に堆積させＵＶ乾燥機で硬化させる。機能化された基材をベルトコンベヤー上に載せ、キラル液晶前駆体組成物（以下の組成物１を参照されたい）を含む第１の連続インクジェットノズル（ヘッド１；Ｄｏｍｉｎｏ、ＵＫからのＣＩＪプリンター；ジェット圧力２５００〜３０００ｍｂａｒ；ノズル幅７５μｍ）の下を通過させる。ヘッド１は組成物１の層（厚さ５μｍ）を機能化された基材上に適用する。続いてこうしてコーティングされた基材を赤外線ランプ（ストリップ赤外線、ＰＣＳ Ｉｎｃ．＆ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ．、ＵＳＡ；ランプ長さ１５ｃｍ；５００Ｗ ｍａｘ）で約１秒間加熱し、それによって組成物１のキラル液晶状態を促進させる。この段階で、機能化された基材の頂部にあるキラル液晶層は、組成物１が基材に直接適用されている、すなわち第１の改変剤が存在しない区域において得られる初期の一連の光学特性とは異なっている第１の改変された一連の光学特性を示す１つまたは複数の第１の区域（樹脂が堆積している区域に位置する）を含む。続くステップにおいて、その上にキラル液晶層を有する基材を、第１の改変剤が適用されなかった１つまたは複数の区域の基材の頂部に第２の改変剤（以下の組成物２を参照されたい）を適用する第２の連続インクジェットノズル（ヘッド２）の下を通過させる。得られた生成物を周囲空気流にかける。第２の改変剤が堆積している区域（複数可９において、第２の改変された一連の光学特性が現れてくるのが観察される。この第２の一連の光学特性は、初期の一連の光学特性と異なり、第１の一連の光学特性とも異なる。次いで、３つの異なる区域（初期、第１および第２の区域）を有する基材を、ＵＶ乾燥機（上記参照）を用いて硬化に供して液晶ポリマー状態を固定させ、少なくとも３つの異なる一連の光学特性を示す本発明によるマーキングを得る。

【表1】

【表2】

【0131】

実施例２
組成物２を以下に示す組成物３に置き換えて、実施例１を繰り返す。実施例１とは対照的に、組成物３の適用後、得られる生成物を周囲空気流にかけるだけでなく、赤外線ランプで約１秒間加熱もして組成物３のキラル液晶状態を促進させる。

【0132】

実施例１および２で示した手順を図１に例示する。

【表3】

【0133】

実施例３および４
ヘッド２が、完全にまたは部分的に重なるまたは１つもしくは複数の第１の区域内に位置する１つもしくは複数の第２の区域で、組成物２（実施例１）または組成物３（実施例２）を適用し、それによって、初期、第１および第２の一連の改変された特性と異なる（第３の）改変された一連の光学特性を示す１つまたは複数の区域を生み出すことを除いて、実施例１および実施例２を繰り返す。対応するパターン（実施例１および２によって得られたものを含む）を図２に例示する。これは、例えば、限られた区域内の異なる光学特性（例えば、異なる色）のドットの合計であるデータマトリックスを作り出すのを可能にし、それによってセキュリティーレベルを向上させる（例えば、第２の改変剤が蛍光染料を含む場合）。図３では、以下のような実施例におけるようにして生成されるデータマトリックスコードの形態のマーキングを示す：
第１の改変剤は矩形の形状であり、これは、データマトリックスの形態で第２の改変剤によってさらに改変されている液晶ポリマー層に重ね合わされる。

【0134】

上記の実施例は単に説明のために提供されており、本発明を限定するものと決して解釈されるべきではないことを記しておく。例示的実施形態を参照して本発明を説明してきたが、本明細書で使用されている言葉は、限定する言葉ではなく説明および例示をする言葉であることを理解すべきである。その態様において本発明の範囲および趣旨を逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で、やがて記述され修正されるように変更を加えることができる。本発明を、特定の手段、材料および実施形態を参照して本明細書で説明してきたが、本発明を、本明細書で開示した特定のものに限定しようとするものではなく；むしろ、本発明を、添付の特許請求の範囲内にあるものなどの、すべての機能的に均等な構造物、方法および使用に拡大するものである。

【図1】

【図2】

【図3】