特許 5774125 弾性フィルム／ファイバ配合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5774125

(24)【登録日】2015年7月10日

(45)【発行日】2015年9月2日

(54)【発明の名称】弾性フィルム／ファイバ配合物

(51)【国際特許分類】

   C08L 53/02 20060101AFI20150813BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20150813BHJP

   D01F 6/44 20060101ALI20150813BHJP

【ＦＩ】

   C08L53/02

   C08J5/18CER

   D01F6/44

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2013-547469(P2013-547469)

(86)(22)【出願日】2011年11月1日

(65)【公表番号】特表2014-506282(P2014-506282A)

(43)【公表日】2014年3月13日

(86)【国際出願番号】US2011058784

(87)【国際公開番号】WO2012091792

(87)【国際公開日】20120705

【審査請求日】2013年7月23日

(31)【優先権主張番号】12/982,037

(32)【優先日】2010年12月30日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】510145211

【氏名又は名称】クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー

(73)【特許権者】

【識別番号】310007106

【氏名又は名称】キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ライト，キヤスリン・ジエイ

(72)【発明者】

【氏名】トーマス，オーマン・ピー

【審査官】 藤本 保

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−２６５７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５１４３３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５０９５６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５０９０８９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ５３／０２

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｄ０１Ｆ ６／４４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

弾性フィルムまたはファイバに好適なエラストマー組成物であって、
５０重量％から７５重量％のスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを含有するスチレン系ブロックコポリマー、および
２０重量％から５０重量％のスチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを含み、
ここで、Ｓ−Ｂ−ＳポリマーおよびＳ−Ｉ／Ｂ−ＳポリマーのそれぞれのメルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い２００℃および荷重５ｋｇで測定した場合に１０分当たり５ｇポリマー以上であり、
組成物は場合によりさらに、
０．０から０．５重量％の一次抗酸化剤、
０．０から０．５重量％の二次抗酸化剤、および
０から０．８重量％の炭素ラジカル捕捉剤を含み、
すべての成分の総重量％は１００％であり、スチレン系ブロックコポリマー組成物は窒素に４００°Ｆ（２０４．４４℃）で３０分間連続暴露後に２５％未満の粘度変化を示す
エラストマー組成物。

【請求項2】

エラストマー組成物を作製する方法であって、
５０重量％から７５重量％のスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを溶融させるステップ、
２０重量％から５０重量％のスチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを溶融させるステップ、および
溶融したスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーと溶融したスチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを混合するステップ
を含み、
すべての成分の総重量％は１００％であり、Ｓ−Ｂ−ＳポリマーおよびＳ−Ｉ／Ｂ−ＳポリマーのそれぞれのメルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い２００℃および荷重５ｋｇで測定した場合に１０分当たり５ｇポリマー以上であり、ならびにエラストマー組成物は窒素に４００°Ｆ（２０４．４４℃）で３０分間連続暴露後に２５％以内の粘度を維持する方法。

【請求項3】

未架橋エラストマーフィルムまたはファイバを作製する方法であって、
５０重量％から７５重量％のスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを、２０重量％か５０重量％のスチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロックコポリマーと混合し、
混合物に０．０１から０．４重量％の抗酸化剤、０．０１から０．４重量％の二次抗酸化剤および０．２から０．８重量％の炭素ラジカル捕捉剤を場合により添加することによって組成物を生成するステップ、
ここで、すべての組成物成分の総重量％は１００％であり、ならびにＳ−Ｂ−ＳポリマーおよびＳ−Ｉ／Ｂ−ＳポリマーのそれぞれのメルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い２００℃および荷重５ｋｇで測定した場合に１０分当たり５ｇポリマー以上であり、
組成物を溶融させるステップ、および
組成物を未架橋フィルムまたはファイバへと押出し、組成物は窒素に４００°Ｆ（２０４．４４℃）で３０分間連続暴露後に２５％以内の粘度を維持するステップ
を含む方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、驚くほど高い引張強度および良好な粘度安定性を有し、２つのスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）、即ちスチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレン（Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓ）およびスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）のブレンドをベースとする弾性フィルム／ファイバ配合物に関するものである。技術水準のＳＢＣブレンドは、ＳＢＳとスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）との組合せである。このブレンドは、本発明に匹敵する良好な引張強度を有しているが、技術水準のブレンドはきわめて不十分な粘度安定性を有している。本明細書で説明および記載されている本発明の弾性ブレンド（ＳＢＳおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓ）コポリマーは、従来技術に基づくスチレン系ブロックコポリマーと同じまたはより優れた引張強度を持つ配合物を生じる。さらに本発明は、技術水準のブレンドとは異なり、高い粘度安定性を有する。加えて本発明は、ドライブレンドによって簡単に作製することができ、予備配合ステップを必要としない、２つの異なるスチレンブロックコポリマーに関するものである。ブロックコポリマー成分を溶融ブレンドすることによる予備配合は、最終形への変換前にも利用してもよい。次にブレンドをフィルム、ファイバまたは複数のファイバとして押出すことができる。

【背景技術】

【0002】

スチレン−ブタジエン−スチレンおよびスチレン−イソプレン−スチレンブレンドは、パーソナルケア用途で使用される弾性フィルム配合物のベースとして日常的に使用されてきた。ＳＢＳおよびＳＩＳのブレンドが１６００ｐｓｉを超える引張強度特性を示し、同時に１００％および３００％の両方の良好なヒステリシスと共に、１００％ヒステリシスでは７０％を超える回復エネルギーおよび１０％未満の永久ひずみを維持することに留意する。本発明によって、３００％ヒステリシスの後に、６０％を超える回復エネルギーおよび２０％未満の永久ひずみが具体化される。

【0003】

ＳＢＳブロックコポリマーは溶融処理の間に粘度が上昇することが公知である。同様に、ＳＩＳブロックコポリマーは溶融処理中に粘度が低下することが公知である。ＳＢＳおよびＳＩＳのブレンドを含む技術水準の配合物では、ブタジエンの架橋によって引き起こされるＳＢＳコポリマーの分解のために、望ましくないゲル生成が概して起こる。ゲル生成によって、不体裁および不安定なフィルムの欠陥が生じる。イソプレン分解も発生することがあり、分解が生じると、分子鎖切断が起こり、イソプレン断片はこれにより粘度を低下させる。このため技術水準の組成物では、ゲル生成が断片化に対し平衡を保ち、粘度がより安定となるように、ＳＢＳおよびＳＩＳのちょうど適切な量を有することが常に平衡状態である。本平衡状態は、ＳＢＳおよびＳＩＳの分解速度が同一でないために、達成が非常に困難である。

【0004】

本発明者らによる発見により、ブタジエンはＳＢＳコポリマー中のブタジエンほど容易に分解しないため、ランダムＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓニートコポリマーが優れた粘度安定性を有することが公知である。しかし、Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓのコポリマーは低い引張強度を有する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

弾性フィルムおよびファイバ配合物の分野において市場で求められているのは、良好な粘度安定性に加えて十分な引張特性を有するＳＢＣである。本発明は、市場のこのような要求を完全に満足する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、弾性フィルムまたはファイバに好適なスチレン系ブロックコポリマー組成物に関するものである。組成物は：１）ＳＢＣと、２）必須ではない添加剤を含む。エラストマー組成物は、約５０重量％から約７５重量％のＳＢＳコポリマーおよび約２０重量％から約５０重量％のＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓランダムコポリマーを含有する。各ポリマーのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２００℃、荷重５ｋｇにて測定した場合、１０分に付き約５ｇ以上である。組成物は、少量の抗酸化剤、炭素ラジカル捕捉剤および他の成分を場合により包含する。エラストマー組成物は少なくとも４５重量％の、好ましくは少なくとも４７重量％のブタジエン含有率を有するが、該組成物は４００°Ｆ（２０４．４４℃）での窒素への連続暴露の３０分後に、初期値の２０％以内の粘度（Ｐａ・秒の単位で測定）を維持している。必須ではない添加剤は０．０重量％でもよいが、好ましくは必須ではない添加剤は組成物の約０．５重量％から１２重量％（０．０重量％と１２重量％との間のすべてのパーセンテージを含む。）、より好ましくは０．５重量％から１．５重量％を構成し、同時にＳＢＣは組成物のこの他の残りを占める。組成物の全成分は合計１００重量％となる。

【0007】

本発明の組成物は、実施例に記載した技法に従って測定した少なくとも１６００ｐｓｉの引張強度を有する。加えて、本発明の組成物は、１００％ヒステリシスにて、少なくとも７０％の回復エネルギーおよび１０％未満の永久ひずみを有する。同様に、３００％ヒステリシスでは、回復エネルギーは少なくとも７０％であり、同時に永久ひずみは２０％未満である。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】図は、平行平板型レオメータ内で、窒素が豊富な環境で３０分後に４００°Ｆ（２０４．４４℃）にて０．１ｒａｄ／秒および１０％ひずみで測定した初期複素粘度（Ｐａ・秒）および粘度安定性の棒グラフである。これらの測定には、１ｍｍのギャップ設定を使用した。粘度安定性は、３０分の期間にわたる最大パーセント変化として表される。図は、従来技術を表し、ブレンドＳＢＳおよびＳＩＳである例１の、Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓである例２の、ならびにＳＢＳおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓのブレンドの本発明である実施例４の結果を示す。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明は、２つの成分、即ち：１）２つのスチレン系ブロックコポリマーの混合物ならびに２）抗酸化剤、炭素ラジカル捕捉剤および他の不活性成分を包含する他の添加剤を含む弾性組成物である。弾性スチレン系ブロックコポリマーの混合物に関して、該混合物はＳＢＳブロックコポリマーおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓランダムブロックコポリマーを含む。特に、エラストマー組成物は、約５０重量％から約７５重量％（５０重量％と７５重量％の間のすべての重量パーセンテージを含む。）のＳＢＳコポリマーおよび約２０重量％から約５０重量％の（２０重量％と５０重量％の間のすべての重量パーセンテージを含む。）Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓランダムコポリマーを含有する。スチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロックコポリマーの場合、中間ブロックはランダムブロックコポリマーである。これらのブロックコポリマーは、ブロックコポリマーが形態Ｓ−Ｂ−ＳおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓを有する直鎖トリブロックコポリマーであり得る。これらのコポリマーは連続的に調製されてもよく、当業者に周知であるように、各ブロックは重合によって生成され、次いで次のブロックが生成される。同様に、これらのポリマーのどちらも、ＳＢＳブロックコポリマーが（Ｓ−Ｂ）ｎＸの形態を有し、ｎが２以上のアーム数であり、Ｘがカップリング剤残基である、カップリングされたコポリマーでもよい。同様にＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓブロックコポリマーは、ｎが２以上のアーム数であり、Ｘがカップリング剤残基である、（Ｓ−Ｉ／Ｂ）ｎＸの形態をとってもよい。ゆえに多様な構成のこれらのブロックコポリマーを本発明の一部として組合せることができる。本発明のポリマーのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２００℃、荷重５ｋｇにて測定した場合、約５ｇポリマー／１０分以上である。

【0010】

スチレン系ブロックコポリマー混合物（ＳＢＳおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓ）は、経済上の利益のために、組成物の４５重量％以上の、好ましくは少なくとも４７重量％のブタジエン含有率を有することが必要である。このことは、ゴム状エラストマーまたは中間ブロック部がスチレン系ブロックコポリマー混合物の主要な部分でなければならないことを意味している。これらの２つのブロックコポリマーは、各成分が溶融されて次にブレンドされる溶融ブレンドが行われて、例えばフィルムもしくはファイバへと押出しされてもよく、または２つのコポリマーは、当分野で公知であるように、フィルムまたはファイバの製造者がドライブレンドを押出機内に導入し、成分を溶融させて、確実で完全な状態のフィルムまたはファイバを押出すことができるように、ドライブレンドされてもよい。

【0011】

該方法は場合により、成分を共に溶融押出すること、当分野で公知であるように押出物を切断すること、およびブレンドされたペレット製品をフィルムまたはファイバ製造者に販売することも含むことができ、製造者は次に製品を再度溶融して、これをフィルムまたはファイバの形に押出す。フィルムまたはファイバを作製するために使用される方法にかかわらず、フィルムまたはファイバは架橋することも非架橋にすることも可能である。本発明は、非架橋フィルムまたはファイバのみに関する。組成物は、４００°Ｆ（２０４．４４℃）での窒素への連続暴露の３０分後に、初期値の２０％以内の粘度（Ｐａ・秒の単位で測定）を維持している。本発明の組成物は、少なくとも１６００ｐｓｉの引張強度を有し、１００％ヒステリシスにて少なくとも７０％の回復エネルギーおよび１０％未満の永久ひずみを有する。同様に、３００％ヒステリシスでは、回復エネルギーは少なくとも７０％であり、同時に永久ひずみは２０％未満である。

【0012】

好ましいＳＢＳブロックコポリマーは、テキサス州ヒューストンのクレイトンポリマーＬＬＣより、クレイトンＤポリマーファミリとして入手してもよい。具体的には、好適なＳＢＳのカップリングコポリマーはＤ１１０２でもよい。好適な直鎖ＳＢＳコポリマーはＤ１１５３でもよい。他の好適なＳＢＳブロックコポリマーもデクスコから商品名ベクター、例えばベクター８５０８として入手できる。なお他の好適なＳＢＳブロックコポリマーもエニケムから商品名ユーロプレンＳｏｌ−Ｔ、例えば１６６として、ならびに韓国のクムホ石油化学株式会社からＫｏｓｙｎ ＫＴＲ ２０１として入手できる。なお他の好適なＳＢＳブロックコポリマーは、台湾合成ゴム社（Ｔａｉｗａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）からタイポール３２０２調達してもよい。

【0013】

好適なＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓ直鎖および／またはカップリングコポリマーは、クレイトンポリマーズＬＬＣからそれぞれＤ１１７０またはＤ１１７１として入手される。Ｓ−Ｉ−Ｂ−Ｓクワッドブロックコポリマーも本発明で利用してもよい（デクスコポリマーズＬＰより入手可能；ＵｚｅｅおよびＭｙｅｒｓによるＰＣＴ国際特許出願第２００８／０６３８０７（Ａ１）号を参照のこと。）。

【0014】

また、多様な必須ではない添加剤が本発明の組成物中にブレンドされる。一次抗酸化剤、二次抗酸化剤および炭素ラジカル捕捉剤は、本発明において一般に望ましい成分であるが、強制されるものではない。大半の抗酸化剤は、一次または二次抗酸化剤のカテゴリに分類され、異なる化学構造のために異なる官能基を有する。一次抗酸化剤は通例、ヒンダードフェノールまたはアリールアミンである。一次抗酸化剤は、アルコキシラジカルおよびペルオキシラジカルを捕捉する。スチレン系ブロックコポリマーと適合性である多くの一次抗酸化剤は、本発明の組成物中に含まれていてもよい。ＢＡＳＦから商品名イルガノックス、例えば１０１０、１０７６および１３３０で販売されている一次抗酸化剤は好適な場合がある。

【0015】

二次抗酸化剤も、一次抗酸化剤と共に使用してよい。二次抗酸化剤は通例、亜リン酸塩およびチオ相乗剤である。二次抗酸化剤は、熱および酸素に暴露されたポリマーの自動酸化サイクルの間に発生するヒドロペルオキシドを捕捉する。商品名イルガフォスで販売されている多様な組成物は、好適な場合もあり、同様にＢＡＳＦが製造している。イルガフォス１６８などは本発明に好適な場合がある。

【0016】

炭素ラジカル捕捉剤は、第３のカテゴリの抗酸化剤と見なされる。加えて、例えば住友化学が製造している商品名スミライザーという炭素ラジカル捕捉剤を使用してもよい。スミライザーＧＳは実施例で使用される。

【0017】

他の必須ではない添加剤、例えばＵＶ吸収剤、着色料および顔料、粘着付与樹脂、パラフィンオイル、低密度ポリエチレン、ポリスチレンおよび／またはタルク無機充填剤も含まれていてもよい。ポリスチレンは非常に透明度が高く、汎用ポリスチレン、例えば透明ホモポリスチレンである。すべての必須でない成分は、本発明の精神から逸脱することなく、約１２重量％以下の組合されたレベルで存在してもよい。

【実施例】

【0018】

例において、材料は２５ｍｍ二軸押出機で製造した。２６６−３７５°Ｆ（１３０−１９０．５６℃）の温度プロフィールを用いて約３００ｒｐｍのスクリュ速度にて、３８０−４００°Ｆ（１９３．３３−２０４．４４℃）の範囲に及ぶ溶融温度を生じさせ、材料を処理した。製造された生成物は、３５０−４００°Ｆ（１７６．６７−２０４．４４℃）の温度プロフィールを用いて約５０ｒｐｍのスクリュ速度にて、約４００°Ｆ（２０４．４４℃）の溶融温度を生じさせ、単軸押出機を使用して厚さ３ミルのフィルムに加工した。生じた弾性フィルムを約４１°Ｆ（５℃）に設定したチルロール上で回収した。本発明の組成物の複数の特性について試験を行った。

【0019】

ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２００℃、荷重５ｋｇにてメルトフローレートを測定し、この測定による単位は、Ｓ−Ｂ−ＳまたはＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓでは１０分当たりのポリマーのグラム数、または組成物では１０分当たりのエラストマー組成物のグラム数（これは表１で測定した組成物のＭＦＲである。）に基づく。このためＳ−Ｂ−Ｓ、Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓおよびエラストマー組成物の両方のメルトフローレートをＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定する（２０１０年６月に使用した試験）。Ｄ１１０２（例で用いたＳＢＳ）は、２００℃、荷重５ｋｇで測定した場合に、１４ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。Ｄ１１７１（例で用いたＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓ）は、２００℃、荷重５ｋｇで測定した場合に、１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。例および本発明で用いたＳＢＳおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓポリマーでは、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２００℃および荷重５ｋｇにて測定した場合、約５ｇポリマー／１０分以上である。

【0020】

フィルムの引張特性およびヒステリシス特性について試験を行った。引張試験は、ドッグボーン構造物を使用して、１インチゲージ長および２インチ／分のクロスヘッド速度で行った。ヒステリシス特性の試験を行い、物品の弾性特徴を決定した。ヒステリシス実験の間に、幅１／２インチおよび長さ５インチのストリップを弾性フィルムから切り出し、１０インチ／分のクロスヘッド速度にて３インチゲージ長に基づいて１００％、３００％または４００％ひずみまで伸長させる。最大ひずみに達した後、試験片をただちに負荷０に、また１０インチ／分のクロスヘッド速度に戻す。このサイクルの後に、永久ひずみを負荷０におけるひずみの％として計算する。回復エネルギーは、荷重曲線下面積から、荷重曲線下面積で割った除荷曲線下面積を引いて計算し、％で表す。完全エラストマーであれば、０％の永久ひずみおよび１００％の回復エネルギーを示す。本発明では、１００％ヒステリシスおよび３００％ヒステリシスで回復エネルギーおよび永久ひずみの試験を行った。

【0021】

最後に、複素粘度（Ｐａ・秒で報告）および粘度安定性を、平行平板型レオメータ内で窒素が豊富な環境で３０分後に４００°Ｆ（２０４．４４℃）にて０．１ｒａｄ／秒および１０％ひずみで測定した。これらの測定には、１ｍｍのギャップ設定を使用した。粘度安定性は、３０分の期間にわたる最大パーセント変化として表す。

【0022】

［例１］
例１は、５９重量％のスチレン−ブタジエン−スチレンカップリングコポリマー（クレイトンＤ１１０２）および４０重量％のスチレン−イソプレン−スチレン直鎖コポリマー（クレイトンＤ１１１４）を０．２５重量％のイルガノックス１０１０、０．２５重量％のイルガフォス１６８および０．５０重量％のスミライザーＧＳとブレンドした技術水準の組成物を使用する比較例である。このため成分の総重量は１００重量％に達する。本配合物では、ブタジエン％が４２．２％であることに留意する。配合物中のブタジエンがこのレベルであると、粘度は安定的ではなく、５４％の最大％変化を有する。大規模な商用装置で処理する場合、このような粘度の不安定性により、ゲルが生成して、結果として不十分なフィルムまたはファイバが生じる。本組成物の試験結果を表１に示す。

【0023】

［例２］
例２は、Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓを使用する比較例である。本組成物は９９重量％のＤ１１７１であり、例１で示したのと同量のイルガノックス１０１０、イルガフォス１６８およびスミライザーＧＳを含み、このため本組成物の成分は合計で１００重量％となる。本配合物中のブタジエンは２３．８％である。安定な溶融粘度を維持しながら、実質的により高いパーセントでブタジエンを含むことは困難である。本組成物は、大規模フィルムまたはファイバ生産ではゲル生成は生じないが、引張強度は例１のほぼ半分である。例２における組成物の試験結果を表１に示す。

【0024】

［実施例３］
本発明の実施例３は、５９重量％のカップリングＳＢＳブロックコポリマー（Ｄ１１０２）および４０重量％のＤ１１７１のＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓを含む。添加剤は、例１で用いたのと全く同じ商品名および量である。ブタジエンパーセントは５１．８％であるが、本組成物は配合物中により高いブタジエンパーセントを有し、このことによって例２に似た安定した粘度プロフィールが生じる。加えて、本配合物は、例２と比べて８５％の引張強度の上昇も示している。本ブロックコポリマー組成物の試験結果を表１に示す。

【0025】

［実施例４］
実施例４は、成分を最初にドライブレンドして、次にフィルムへと溶融押出したことを除いて実施例３の再現であり、試験結果を表１に示す。実施例３では、成分を押出機内で溶融形態で共にブレンドした。もちろん実施例４において、配合物中のブタジエンパーセントは実施例３と同じままである。

【0026】

［例５］
例５では、ＳＢＳおよびＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓの量を実施例３および４と比べて逆転させた。このため例５は、４０重量％がカップリングＳＢＳブロックコポリマーＤ１１０２であり、５９重量％のＳ−Ｉ／Ｂ−ＳがＤ１１７１を使用して用いられる比較例である。本比較組成物の添加物一式は、例１で示したものと同じである。本組成物は、１６００ｐｓｉの所望のレベルよりも低い引張強度を生じる。結果を表１で報告する。

【0027】

［実施例６および７］
実施例６および７は、本発明をさらに実証し、それぞれ７１および５１重量％のカップリングＳＢＳブロックコポリマー（Ｄ１１０２）ならびにそれぞれ２８および４８重量％のＤ１１７１のＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓを含む。添加剤は、例１で用いたのと全く同じ商品名および量である。ブタジエンパーセントは５７．６％および４８．０％であり、例２と同様の安定な粘度プロフィールを生じる。加えて、これらの配合物は、１６００ｐｓｉを超える引張強度と、３００％ヒステリシスでの７０％の回復エネルギーおよび２０％の永久ひずみも示す。本ブロックコポリマー組成物の試験結果を表１に示す。

【0028】

［実施例８］
実施例８は本発明をさらに実証し、６６重量％のカップリングＳＢＳブロックコポリマー（Ｄ１１０２）および２３重量％のＤ１１７１のＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓおよび１０％の汎用結晶性ポリスチレン（２００°Ｃ、荷重５ｋｇ ＭＦＲで測定した場合に１８ｇ／１０分を有するＥＡ３７１０、アメリカスチレニックス（ＡｍｅｒｉｃａｓＳｔｙｒｅｎｉｃｓ）から入手可能なポリスチレン）を含む。添加剤は、例１で用いたのと全く同じ商品名および量である。ブタジエンパーセントは５２．８％であり、１６００ｐｓｉを超える非常に高い引張強度と、３００％ヒステリシスでの８０％の回復エネルギーおよび１５％の永久ひずみを持つ、ゲルを含まないフィルムを生じる。本エラストマー組成物の試験結果を表１に示す。

【0029】

図面を参照して、例１の従来組成物は非常に高い初期粘度および５４％の最大粘度変化を有することに留意する。このため例１の粘度の安定性は非常に低い。スチレン系ブロックコポリマーがＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓである比較例２は、例１よりも実質的に低い初期粘度を有し、このことによって加工が容易となり、また、わずか１８％の最大変化を持つ例１よりもはるかに安定である。最後に、直鎖ブロックコポリマーＳＢＳと直鎖ブロックコポリマーＳ−Ｉ／Ｂ−Ｓとが組合されている実施例３の初期粘度は、例２と同様であり、同時に最大変化がわずか１５％で同様の粘度安定性も維持している。このため本発明に関しては、粘度安定性だけに着目すれば、例２および実施例３が望ましい。しかし、実施例３のみが所望の粘度安定性および高い引張強度属性の組合せを生じる。同様に、実施例４および６−８も、表１に示すように１６００ｐｓｉを超える引張強度および２５％未満の最大粘度変化の所望の組合せを示す。

【0030】

【表1】

【0031】

（従来）技術水準の組成物は、比較例である例１である。例１は、引張強度が非常に高いが、粘度安定性は非常に低い。比較例２は比較により、粘度安定性は非常に良好であるが、引張強度は非常に低い。実施例３、４、６および７（本発明の実施例）は、例１の技術水準の組成物と同じか、やや優れた引張強度を有し、非常に良好な粘度安定性を有し、組成物中に４８重量％以上のブタジエンパーセントを有する。最後に、粘度安定性の試験を行わなかった比較例５は、例２よりもはるかに低い引張強度を有する。結果として、実施例３、４、６および７と例５との間のスチレン系ブロックコポリマー配合物の相違により、ＳＢＳカップリングブロックコポリマーは組成物の少なくとも約５０重量％であるべきことが示されている。

【0032】

このため本発明により、本明細書に示した目的、意図および利点を十分に満足する物品が提供されたことが明らかである。本発明を本発明の具体的な実施形態と併せて説明したが、多くの代替形態、変更形態および変形形態が上記説明に照らして当業者には明らかになることが明白である。従って本発明は、意図される請求項の精神および広範な範囲に含まれるこのようなすべての代替形態、変更形態および変形形態を包含することが意図されている。

【図1】