特許 5776840 フッ素ゴム組成物、及び、その製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5776840

(24)【登録日】2015年7月17日

(45)【発行日】2015年9月9日

(54)【発明の名称】フッ素ゴム組成物、及び、その製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 27/12 20060101AFI20150820BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20150820BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20150820BHJP

   C08J 3/24 20060101ALI20150820BHJP

【ＦＩ】

   C08L27/12

   C08K3/04

   C08J3/20 BCEQ

   C08J3/24 Z

【請求項の数】6

【全頁数】37

(21)【出願番号】特願2014-506386(P2014-506386)

(86)(22)【出願日】2013年1月18日

(65)【公表番号】特表2014-527088(P2014-527088A)

(43)【公表日】2014年10月9日

(86)【国際出願番号】JP2013051512

(87)【国際公開番号】WO2013108935

(87)【国際公開日】20130725

【審査請求日】2014年2月6日

(31)【優先権主張番号】61/589,176

(32)【優先日】2012年1月20日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】61/602,842

(32)【優先日】2012年2月24日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】太田 大助

(72)【発明者】

【氏名】上田 明紀

(72)【発明者】

【氏名】門脇 優

(72)【発明者】

【氏名】田枝 真由子

(72)【発明者】

【氏名】北市 雅紀

(72)【発明者】

【氏名】土井 迪子

(72)【発明者】

【氏名】山邑 和裕

(72)【発明者】

【氏名】福岡 昌二

【審査官】 繁田 えい子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０７−０１１０８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１３４４６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２８５５２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２６１８４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１９６８８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５２１７５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２２９２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２３３９９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２０１２８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０３２４６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−２４０１５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１２３８７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５１９２２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／０２６５５９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｃ０８Ｌ １／００ − １０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００ − １３／０８

Ｃ０８Ｊ ３／００ − ３／２８

Ｃ０８Ｊ ９９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

密閉式混練機により、最高温度が８０〜２２０℃に達するまで、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練して、中間組成物を得る工程（１−１）と、
５０℃未満になるまで中間組成物を冷却する工程（１−２）と、
最高温度が１０℃以上８０℃未満に達するまで、冷却した中間組成物を混練して、フッ素ゴム組成物を得る工程（２−１）と、
を含み、
工程（２−１）は、工程（２−１）で得られるフッ素ゴム組成物のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値（Ｐ）を、工程（１−２）で得られる中間組成物のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値（Ｑ）で除して求められる値（Ｐ／Ｑ）（但し、Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％）は、動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）と動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比を表す。）が０．３〜１．５となるように実施される
ことを特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方法。

【請求項2】

フッ素ゴム（Ａ）は、ビニリデンフルオライドゴムである請求項１記載のフッ素ゴム組成物の製造方法。

【請求項3】

工程（１−１）において、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜６５質量部のカーボンブラック（Ｂ）を混練する請求項１又は２記載のフッ素ゴム組成物の製造方法。

【請求項4】

カーボンブラック（Ｂ）は、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５〜１８０ｍ^２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４５〜１８０ｍｌ／１００ｇである請求項１、２又は３記載のフッ素ゴム組成物の製造方法。

【請求項5】

工程（１−１）において、更に、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）を混練する請求項１、２、３又は４記載のフッ素ゴム組成物の製造方法。

【請求項6】

更に、工程（２−１）で得られたフッ素ゴム組成物と、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを混練する工程を含む請求項１、２、３、４又は５記載のフッ素ゴム組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願への相互参照）
本願は、本明細書において全体にわたって参照として組み込まれた２０１２年１月２０日出願の米国仮特許出願第６１／５８９，１７６号及び２０１２年２月２４日出願の米国仮特許出願第６１／６０２，８４２号の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく利益を請求する。

【0002】

本発明は、フッ素ゴム組成物、及び、その製造方法に関する。

【背景技術】

【0003】

フッ素ゴムは、耐薬品性、耐油性、耐熱性、耐寒性等に優れることが知られている。

【0004】

特許文献１では、高い温度に加熱した後でも改良された耐圧縮永久ひずみ性を有している臭素含有フッ素ゴム組成物が提案されている。
特許文献２では、極めて高い引張強度を達成し、かつ従来のフッ素ゴム加硫物と同様に耐圧縮永久ひずみ性、耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れた架橋物を与えるフッ素ゴム加硫組成物が提案されている。
特許文献３では、１００℃といった高温破断時の伸びおよび０℃といった低温における耐圧縮永久歪特性にすぐれた加硫物を与え得る含フッ素エラストマーが提案されている。
特許文献４では、優れた熱時強度を有する組成物として、フッ素樹脂（ｂ）１００重量部に対して５〜１００重量部の含フッ素熱可塑性エラストマーを含んでなるフッ素ゴム組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開昭６０−５５０５０号公報

【特許文献2】特開平３−１２２１５３号公報

【特許文献3】特開２００８−１８４４９６公報

【特許文献4】特開平０６−２５５００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、耐熱性だけではなく、高温時の機械物性にも優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、密閉式混練機により、最高温度が８０〜２２０℃に達するまで、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練して、中間組成物を得る工程（１−１）と、５０℃未満になるまで中間組成物を冷却する工程（１−２）と、最高温度が１０℃以上８０℃未満に達するまで、冷却した中間組成物を混練して、フッ素ゴム組成物を得る工程（２−１）と、を含むことを特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方法である。

【0008】

フッ素ゴム（Ａ）は、ビニリデンフルオライド系ゴムであることが好ましい。

【0009】

工程（１−１）において、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜６５質量部のカーボンブラック（Ｂ）を混練することが好ましい。

【0010】

カーボンブラック（Ｂ）は、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５〜１８０ｍ^２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４５〜１８０ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。

【0011】

工程（１−１）において、更に、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）を混練することが好ましい。

【0012】

本発明は、更に、工程（２−１）で得られたフッ素ゴム組成物と、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを混練する工程を含むことが好ましい。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、耐熱性だけではなく、高温時の機械物性にも優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】工程（２−１）及び工程（２−２）における混練方法を模式的に示す図である。

【図2】プライマーバルブの形状の一例を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

工程（１−１）は、最高温度が８０〜２２０℃に達するまで、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練して、中間組成物を得る工程である。

【0016】

工程（１−１）は、高温でフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）とを混練することを特徴とする。工程（１−１）を経ることによって、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を製造することができる。

【0017】

工程（１−１）における混練は、密閉式混練機により実施する。密閉式混練機としては、バンバリーミキサー等の接線式密閉式混練機、インターミックス等のかみ合い式密閉式混練機、加圧ニーダー、一軸混練機、二軸混練機などが挙げられる。

【0018】

密閉式混練機を使用する場合、ローターの平均剪断速度を２０〜１０００（１／秒）とすることが好ましく、５０〜１０００（１／秒）とすることがより好ましく、１００〜１０００（１／秒）とすることが更に好ましく、２００〜１０００（１／秒）とすることが更により好ましく、３００〜１０００（１／秒）とすることが特に好ましい。

【0019】

平均剪断速度（１／秒）は、つぎの式により算出される。
平均剪断速度（１／秒）＝（π×Ｄ×Ｒ）／（６０（秒）×ｃ）
（式中、
Ｄ：ローター径またはロール径（ｃｍ）
Ｒ：回転速度（ｒｐｍ）
ｃ：チップクリアランス（ｃｍ。ローターとケーシングとの間隙の距離、またはロール同士の間隙の距離））

【0020】

工程（１−１）において、更に、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）を混練してもよい。特に、架橋系がポリオール架橋系である場合は、工程（１−１）において、更に、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）を混練することが好ましい。フッ素ゴム（Ａ）と、カーボンブラック（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを同時に密閉式混練機に投入してから混練してもよいし、フッ素ゴムと架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを混練した後、カーボンブラック（Ｂ）を混練してもよい。
また、工程（１−１）において、更に有機アミン化合物および／または受酸剤を混練することも好ましい。

【0021】

工程（１−１）における混練は、混練中の混練物の最高温度が８０〜２２０℃に達するまで行うものである。上記混練は、最高温度が１２０℃以上に達するまで行うことが好ましく、最高温度が２００℃以下に達するまで行うことが好ましい。上記最高温度は、混練機から排出された直後の混練物の温度を測定することにより把握することができる。

【0022】

本発明において、工程（１−２）は、工程（１−１）により得られた中間組成物を５０℃未満になるまで冷却する工程である。工程（１−１）において得られる中間組成物は、温度が８０〜２２０℃であるが、中間組成物を充分に冷却してから工程（２−１）を実施することによって、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を製造することができる。工程（１−２）は、中間組成物全体が上述した範囲の温度になるように冷却することが好ましい。冷却温度の下限は特に限定されないが、１０℃であってよい。

【0023】

工程（１−２）において、ロール練り機を使用して、中間組成物を混練しながら冷却することも好ましい。

【0024】

工程（１−１）及び工程（１−２）は、任意の回数繰り返してもよい。繰り返す場合の工程（１−１）及び工程（１−２）において、最高温度が１２０〜２２０℃に達するまで中間組成物を混練することが好ましく、最高温度が１２０〜１４０℃に達するまで中間組成物を混練することがより好ましい。工程（１−１）及び工程（１−２）を繰り返す場合、混練を密閉式混練機により行ってもよいし、ロール練り機により行ってもよい。

【0025】

ロール練り機を使用する場合、ローターの平均剪断速度を２０（１／秒）以上とすることが好ましく、５０（１／秒）以上とすることがより好ましく、１００（１／秒）以上とすることが更に好ましく、２００（１／秒）以上とすることが更により好ましく、３００（１／秒）以上とすることが特に好ましく、また、１０００（１／秒）以下とすることが好ましい。

【0026】

本発明の製造方法において、密閉式混練機に、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を投入する工程を有することも好ましい。上記工程において、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）を投入してもよいし、有機アミン化合物および／または受酸剤を投入してもよい。

【0027】

工程（１−１）は、中間組成物を排出するまでの間に任意の添加剤を投入する工程を含んでもよい。該添加剤としては、１種又は２種以上を用いることができる。投入回数は１回でも複数回でもよい。２種以上の添加剤を投入する場合には、同時に投入してもよく、夫々別々の回に投入してもよい。また、１種の添加剤を複数回投入してもよい。「中間組成物を排出するまでの間に任意の添加剤を投入する工程」としては、例えば、工程（１−１）において最初に投入したカーボンブラック（Ｂ）とは異なるカーボンブラック（Ｂ’）を、中間組成物を排出するまでの間に投入する工程を挙げることができる。

【0028】

工程（１−１）及び工程（１−２）を繰り返す場合にも、各回の工程（１−１）は、上述した「中間組成物を排出するまでの間に任意の添加剤を投入する工程」を含んでよい。例えば、２回目の工程（１−１）において、１回目の工程（１−１）で用いたカーボンブラック（Ｂ）とは異なるカーボンブラック（Ｂ’）を更に投入してもよい。

【0029】

本発明の製造方法において、工程（２−１）は、工程（１−２）で得られた冷却された中間組成物を混練して、フッ素ゴム組成物を得る工程である。

【0030】

工程（２−１）は、工程（１−２）において充分に冷却された中間組成物を、更に混練する工程であって、フッ素ゴム架橋物の高温時の機械物性を改良するために重要となる工程である。

【0031】

工程（２−１）における混練は、組成物の最高温度が１０℃以上８０℃未満に達するまで行うことが好ましい。混練中の組成物の最高温度が高すぎると、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を得ることができないおそれがある。

【0032】

工程（２−１）は、工程（１−２）で得られた冷却された互いに異なる中間組成物同士を混練する工程を含んでもよい。この場合の混練は、上記互いに異なる中間組成物の混合物の最高温度が１０℃以上８０℃未満に達するまで行えばよい。

【0033】

本発明の製造方法は、工程（２−１）を実施した後、更に、工程（２−１）をｍ−１回（ｍは２以上の整数である）繰り返す工程（２−２）を含むことが好ましい。工程（２−１）を合計で２回以上実施することにより、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を安定して製造することができる。上記ｍは５以上の整数であることが好ましく、１０以上の整数であることがより好ましく、３０以上の整数であることが更に好ましく、５０以上の整数であることが特に好ましい。工程（２−２）おける各混練の前には中間組成物を冷却する工程を含むことも好ましい。

【0034】

工程（２−１）及び工程（２−２）における混練は、上述した密閉式混練機又はロール練り機で実施することができる。

【0035】

工程（２−１）及び工程（２−２）は、中間組成物をロール練り機に投入して薄通しを行うことにより中間組成物を混練する工程であることが好ましい。
また、ロール練り機を使用する際には、フッ素ゴムの発熱を抑えて混練するのが好ましい。そのような混練方法としては、例えば、ロールの冷却効率を高めて混練する方法、練りバッチ重量を小さくして混練する方法などの方法が挙げられる。本発明の製造方法において、ロール練り機を使用する際に、フッ素ゴムの発熱を抑えて混練することにより、本発明の効果をより顕著に発現させることが可能となるが、本発明の製造方法はこのように混練するものに限定されない。

【0036】

図１に薄通しによる混練の方法を概略的に示す。図１（ａ）に示すように、中間組成物を第１のロール１１と第２のロール１２とを備えるオープンロール１０に投入する。第１のロール１１と第２のロール１２とは矢印の方向に異なる速度で回転している。投入された中間組成物は、次に、図１（ｂ）に示すように、剪断力を受けながら第１のロール１１と第２のロール１２との間を通過することによりシート状に分出しされた後、図１（ｃ）に示すように、分出しされた組成物が任意の箇所で巻き取られる。

【0037】

工程（２−１）及び工程（２−２）は、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を得る観点から、工程（２−１）で得られるフッ素ゴム組成物及び工程（２−２）で得られるフッ素ゴム組成物のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値（Ｐ）を、工程（１−２）で得られる中間組成物のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値（Ｑ）で除して求められる値（Ｐ／Ｑ）が、いずれも、０．３〜１．５となるように実施することが好ましく、１．３以下となるように実施することがより好ましく、１．０以下となるように実施することが更に好ましく、１．０未満となるように実施することが特に好ましく、０．９以下となるように実施することが殊更に好ましい。

【0038】

動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）及び剪断弾性率Ｇ’（１％）と動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は、アルファテクノロジーズ社製のラバープロセスアナライザ（型式：ＲＰＡ２０００）を用いて、１００℃で１分間予熱後、１００℃、１Ｈｚの条件で測定される動的粘弾性から算出することができる。

【0039】

１回の薄通しでも架橋物の高温時の機械物性を向上させることができるが、更に優れた高温時の機械物性を達成するために、上記薄通しを合計でｍ回（ｍは２以上の整数である）行うことが好ましい。上記ｍは５以上の整数であることが好ましく、１０以上の整数であることがより好ましく、３０以上の整数であることが更に好ましく、５０以上の整数であることが特に好ましい。

【0040】

本発明の製造方法により得られるフッ素ゴム組成物は、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による未架橋ゴムでの動的粘弾性試験（測定温度：１００℃、測定周波数：１Ｈｚ）における動的歪み１％時のせん断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時のせん断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下であるものが好適である。

【0041】

差δＧ’は、ゴム組成物の補強性という性質を評価する指標として用い、ラバープロセスアナライザによる動的粘弾性試験で測定算出される。

【0042】

差δＧ’が１２０ｋＰａ以上３０００ｋＰａ以下の範囲にあるフッ素ゴム組成物は、常態物性および高温時の機械物性などの点で有利である。

【0043】

差δＧ’は、常態物性および高温時の機械物性などが良好な点から、好ましくは１５０ｋＰａ以上、更には１６０ｋＰａ以上であり、常態物性、硬度、押出成形時の粘度および高温時の機械物性などが良好な点から、好ましくは２８００ｋＰａ以下、更には２５００ｋＰａ以下である。

【0044】

本発明の製造方法は、更に、工程（２−１）又は工程（２−２）で得られたフッ素ゴム組成物と、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを混練する工程を含むことも好ましい。上述したとおり、架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）は、工程（１−１）において混練してもよい。架橋系が過酸化物架橋系である場合は、工程（１−１）において架橋剤（Ｃ）および架橋促進剤（Ｄ）を混練することなく、工程（２−１）又は工程（２−２）で得られたフッ素ゴム組成物と架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを混練することが好ましい。

【0045】

架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤（Ｄ）は同時に配合し混練してもよいし、まず架橋促進剤（Ｄ）を配合混練し、ついで架橋剤（Ｃ）を配合混練してもよい。工程（１−１）において混練する場合、架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤（Ｄ）の混練条件は、混練の最高温度が１３０℃以下であるほかは、上述した工程（１−１）と同じ条件であってよい。なかでも、ローターの平均速度を２０（１／秒）以上、好ましくは５０（１／秒）以上、より好ましくは１００（１／秒）以上、更に好ましくは２００（１／秒）以上、特に好ましくは３００（１／秒）以上としたオープンロール、密閉式混練機等を使用して混練することが好ましい。工程（２−１）又は工程（２−２）で得られたフッ素ゴム組成物と架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤（Ｄ）とを混練する場合は、最高温度が１３０℃未満となるように混練することが好ましい。

【0046】

次に、上述のフッ素ゴム組成物の各成分について説明する。

【0047】

（Ａ）フッ素ゴム
本発明に用いるフッ素ゴム（Ａ）としては、たとえばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）および式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｒ_ｆ^ａ （１）
（式中、Ｒ_ｆ^ａは−ＣＦ_３または−ＯＲ_ｆ^ｂ（Ｒ_ｆ^ｂは炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（たとえばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）など）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。

【0048】

別の観点からは、フッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムが好ましい。

【0049】

非パーフルオロフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、またはフルオロホスファゼン系フッ素ゴムなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＶｄＦ系フッ素ゴムが、耐熱老化性、耐油性が良好な点からより好適である。

【0050】

上記ＶｄＦ系ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下であることがより好ましい。更に好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％であり、更に好ましい上限は８０モル％である。

【0051】

そして、上記ＶｄＦ系ゴムにおける共単量体としてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、たとえば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、一般式（２）
ＣＨ_２＝ＣＦＲ_ｆ （２）
（式中、Ｒ_ｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体、および反応性乳化剤などが挙げられ、これらの単量体や化合物のなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0052】

前記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、特にＰＭＶＥが好ましい。

【0053】

また、前記ＰＡＶＥとして、式：ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ^ｃ
（式中、Ｒ_ｆ^ｃは炭素数１〜６の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖または分岐状パーフルオロオキシアルキル基である）で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いてもよく、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、または、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３を用いることが好ましい。

【0054】

上記式（２）で表される含フッ素単量体としては、Ｒ_ｆが直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒ_ｆが直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒ_ｆの炭素数は１〜６であることが好ましい。上記式（２）で表される含フッ素単量体としては、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３などが挙げられ、なかでも、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。

【0055】

上記ＶｄＦ系ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）共重合体、ＶｄＦ／エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体及びＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体等が挙げられる。このなかでも、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体がより好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が更に好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が更により好ましい。

【0056】

ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５〜８５）／（５５〜１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは（６０〜８０）／（４０〜２０）（モル％）である。

【0057】

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が（３０〜８０）／（４〜３５）／（１０〜３５）（モル％）のものが好ましい。

【0058】

ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３５〜１０）（モル％）のものが好ましい。

【0059】

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜８０）／（３〜４０）／（１５〜３５）（モル％）のものが好ましい。

【0060】

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３〜２５）／（３〜２５）（モル％）のものが好ましい。

【0061】

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜９０）／（０〜２５）／（０〜４０）／（３〜３５）（モル％）のものが好ましく、（４０〜８０）／（３〜２５）／（３〜４０）／（３〜２５）（モル％）のものがより好ましい。

【0062】

ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）系共重合体としては、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５〜２０／８０であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外の他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％のものが好ましく、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８０／２０〜２０／８０であることがより好ましい。またＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５〜５０／５０であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％であるものも好ましい。ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外の他の単量体としては、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＭＶＥ、パーフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ＰＰＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル、架橋性基を与える単量体、および反応性乳化剤などの上記ＶｄＦの共単量体として例示した単量体が好ましく、なかでもＰＭＶＥ、ＣＴＦＥ、ＨＦＰ、ＴＦＥであることがより好ましい。

【0063】

ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴムとは、ＴＦＥ４５〜７０モル％、プロピレン（Ｐｒ）５５〜３０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。これら２成分に加えて、特定の第３成分（たとえばＰＡＶＥ）を０〜４０モル％含んでいてもよい。

【0064】

エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体としては、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、（３５〜８０）／（６５〜２０）（モル％）であることが好ましく、（４０〜７５）／（６０〜２５）（モル％）がより好ましい。

【0065】

Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（３５〜７５）／（２５〜５０）／（０〜１５）（モル％）であることが好ましく、（４５〜７５）／（２５〜４５）／（０〜１０）（モル％）がより好ましい。

【0066】

パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＴＦＥ／ＰＡＶＥからなるものなどが挙げられる。ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成は、（５０〜９０）／（５０〜１０）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは、（５５〜７５）／（４５〜２５）（モル％）である。

【0067】

この場合のＰＡＶＥとしては、たとえばＰＭＶＥ、ＰＰＶＥなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。

【0068】

フッ素ゴム（Ａ）は数平均分子量Ｍｎ５０００〜５０００００のものが好ましく、１００００〜５０００００のものが更に好ましく、特に２００００〜５０００００のものが好ましい。

【0069】

また、たとえばフッ素ゴム組成物の粘度を低くしたい場合などでは、上記のフッ素ゴム（Ａ）に他のフッ素ゴムをブレンドしてもよい。他のフッ素ゴムとしては、低分子量液状フッ素ゴム（数平均分子量１０００以上）、数平均分子量が１００００程度の低分子量フッ素ゴム、更には数平均分子量が１０００００〜２０００００程度のフッ素ゴムなどが挙げられる。

【0070】

加工性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）は１００℃におけるムーニー粘度が２０〜２００、更には３０〜１８０の範囲にあることが好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定する。

【0071】

以上説明した非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムは、乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの常法により製造することができる。特にヨウ素（臭素）移動重合として知られるヨウ素（臭素）化合物を使用した重合法によれば、分子量分布が狭いフッ素ゴムを製造できる。

【0072】

前記非パーフルオロフッ素ゴムやパーフルオロフッ素ゴムとして例示したものは主単量体の構成であり、架橋性基を与える単量体を共重合したものも好適に用いることができる。架橋性基を与える単量体としては、製造法や架橋系に応じて適切な架橋性基を導入できるものであればよく、たとえばヨウ素原子、臭素原子、炭素−炭素二重結合、シアノ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エステル基などを含む公知の重合性化合物、連鎖移動剤などが挙げられる。

【0073】

好ましい架橋性基を与える単量体としては、
一般式（３）：
ＣＹ^１_２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ^２Ｘ^１ （３）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ_３；Ｒ_ｆ^２は１個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ^１はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物が挙げられる。具体的には、たとえば、一般式（４）：
ＣＹ^１_２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ^３ＣＨＲ^１−Ｘ^１ （４）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｘ^１は前記同様であり、Ｒ_ｆ^３は１個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ^１は水素原子またはメチル基）
で示されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー、一般式（５）〜（２２）：
ＣＹ^４_２＝ＣＹ^４（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （５）
（式中、Ｙ^４は、同一又は異なり、水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｒ_ｆ^４−Ｘ^１ （６）
（式中、

【0074】

【化1】

【0075】

であり、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｍ
（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｘ^１（７）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍ
（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１（８）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍＯ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （９）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍ−Ｘ^１ （１０）
（式中、ｍは１〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２（ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２）_ｎＣＦ（−Ｘ^１）ＣＦ_３ （１１）
（式中、ｎは１〜４の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１２）
（式中、ｎは２〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎ−（Ｃ_６Ｈ_４）−Ｘ^１ （１３）
（式中、ｎは１〜６の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｎＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１４）
（式中、ｎは１〜２の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１５）
（式中、ｎは０〜５の整数）、
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （１６）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１７）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｘ^１ （１８）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１９）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （２０）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２−Ｘ^１ （２１）
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＸ^１ （２２）
（式中、ｎは２〜８の整数）
（一般式（５）〜（２２）中、Ｘ^１は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマーなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。

【0076】

一般式（４）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしては、一般式（２３）：

【0077】

【化2】

【0078】

（式中、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましく挙げられ、より具体的には、

【0079】

【化3】

【0080】

などが挙げられるが、これらの中でも、ＩＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましい。

【0081】

一般式（５）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＦ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

【0082】

一般式（９）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましく挙げられる。

【0083】

一般式（２２）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

【0084】

また、式：Ｒ^２Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^４−Ｚ−ＣＲ^５＝ＣＲ^６Ｒ^７
（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は同じかまたは異なり、いずれもＨ、または炭素数１〜５のアルキル基；Ｚは、直鎖もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィン化合物も架橋性基を与える単量体として好ましい。なお、本明細書において、「（パー）フルオロポリオキシアルキレン基」とは、「フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基」を意味する。

【0085】

Ｚは好ましくは炭素数４〜１２の（パー）フルオロアルキレン基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は好ましくは水素原子である。

【0086】

Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、式：
−（Ｑ）_ｐ−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−（Ｑ）_ｐ−
（式中、Ｑは炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数２〜１０のオキシアルキレン基であり、ｐは０または１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２〜５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−及び−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓＣＨ_２−（ｓ＝１〜３）の中から選ばれる。

【0087】

好ましいビスオレフィンは、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_４−ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２、
式：ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｚ^１−ＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｚ^１は−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（ｍ／ｎは０．５））
などが挙げられる。

【0088】

なかでも、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンが好ましい。

【0089】

（Ｂ）カーボンブラック
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられ、具体的にはたとえば、ＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：１４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１３０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：１４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ２３４（Ｎ_２ＳＡ：１２６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：１１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：１０６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：９９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２９ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３３９（Ｎ_２ＳＡ：９３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１９ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：８４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＳ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：８２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２６ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：７９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３５１（Ｎ_２ＳＡ：７４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２７ｍｌ／１００ｇ）、ＬＩ−ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：７４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：５６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１５８ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：４９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１３３ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１６０ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ（Ｎ_２ＳＡ：４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：３２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１４０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：２９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１５２ｍｌ／１００ｇ）、ＧＰＦ（Ｎ_２ＳＡ：２７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：８７ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ（Ｎ_２ＳＡ：２７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：６８ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：２３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：５１ｍｌ／１００ｇ）などが挙げられる。これらの中でも、ＳＡＦ−ＨＳ、ＳＡＦ、Ｎ２３４、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、Ｎ３３９、ＨＡＦ−ＬＳ、ＨＡＳ−ＨＳ、ＨＡＦ、Ｎ３５１、ＬＩ−ＨＡＦ、ＭＡＦ−ＨＳが好ましい。
これらのカーボンブラックは単独で使用してもよいし、また２種以上を併用してもよい。

【0090】

なかでも、カーボンブラックの好ましいものとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５〜１８０ｍ^２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４５〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが挙げられる。なお、カーボンブラックとして、Ｎ_２ＳＡやＤＢＰの値の高いものを用いるときは、後述する損失弾性率Ｅ”や貯蔵弾性率Ｅ’の値が高くなる。

【0091】

窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５ｍ^２／ｇよりも小さくなると、ゴムに配合した場合の機械物性が低下する傾向にあり、この観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、７０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましく、１１０ｍ^２／ｇ以上が特に好ましい。上限は、一般的に入手しやすい観点から１８０ｍ^２／ｇが好ましい。

【0092】

ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４５ｍｌ／１００ｇよりも小さくなると、ゴムに配合した場合の機械物性が低下する傾向にあり、この観点から、５０ｍｌ／１００ｇ以上、更には６０ｍｌ／１００ｇ以上、特には８０ｍｌ／１００ｇ以上、より更には９０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましい。上限は一般的に入手しやすい観点から、１７５ｍｌ／１００ｇ、更には１７０ｍｌ／１００ｇが好ましい。

【0093】

カーボンブラック（Ｂ）の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜６５質量部が好ましい。カーボンブラック（Ｂ）が多くなりすぎると架橋物の機械物性が低下する傾向にあり、また、少なくなりすぎると架橋物の機械物性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、物性バランスが良好な点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して６質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、物性バランスが良好な点から５５質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４９質量部以下が更に好ましく、４５質量部以下が特に好ましい。

【0094】

（Ｃ）架橋剤及び（Ｄ）架橋促進剤
架橋剤（Ｃ）及び架橋促進剤（Ｄ）は、架橋系、架橋するフッ素ゴム（Ａ）の種類（たとえば共重合組成、架橋性基の有無や種類など）、得られる架橋物の具体的用途や使用形態、そのほか混練条件などに応じて、適宜選択することができる。

【0095】

架橋系としては、たとえば過酸化物架橋系、ポリオール架橋系、ポリアミン架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系、トリアジン架橋系などが採用できる。

【0096】

（過酸化物架橋系）
過酸化物架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−炭素結合を有しているので、架橋点に炭素−酸素結合を有するポリオール架橋系および炭素−窒素二重結合を有するポリアミン架橋系に比べて、耐薬品性および耐スチーム性に優れているという特徴がある。

【0097】

過酸化物架橋系の架橋剤としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物を挙げることができる。これらの中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。

【0098】

また、過酸化物架橋系では、通常、架橋促進剤を含むことが好ましい。過酸化物系架橋剤、特に有機過酸化物系架橋剤の架橋促進剤としては、たとえば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。

【0099】

過酸化物架橋系で用いる架橋促進剤としてはまた、低自己重合性架橋促進剤を用いることもできる。低自己重合性架橋促進剤は、架橋促進剤としてよく知られているトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）とは異なり、自己重合性が低い化合物をいう。

【0100】

低自己重合性架橋促進剤としては、たとえば、

【0101】

【化4】

【0102】

で示されるトリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）、

【0103】

【化5】

【0104】

で示されるｐ−キノンジオキシム（ｐ−ｑｕｉｎｏｎｅｄｉｏｘｉｍｅ）、

【0105】

【化6】

【0106】

で示されるｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム（ｐ，ｐ’−ｄｉｂｅｎｚｏｙｌｑｕｉｎｏｎｅｄｉｏｘｉｍｅ）、

【0107】

【化7】

【0108】

で示されるマレイミド、

【0109】

【化8】

【0110】

で示されるＮ−フェニレンマレイミド、

【0111】

【化9】

【0112】

で示されるＮ，Ｎ’−フェニレンビスマレイミドなどがあげられる。

【0113】

好ましい低自己重合性架橋促進剤は、トリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）である。

【0114】

過酸化物架橋系で用いる架橋促進剤としてはまた、ビスオレフィンを用いることもできる。

【0115】

架橋促進剤として使用できるビスオレフィンとしては、例えば、式：
Ｒ^２Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^４−Ｚ−ＣＲ^５＝ＣＲ^６Ｒ^７
（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は同じかまたは異なり、いずれもＨ、または炭素数１〜５のアルキル基；Ｚは、線状（直鎖状）もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィンが挙げられる。

【0116】

Ｚは好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキレン基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は好ましくは水素原子である。

【0117】

Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、
−（Ｑ）_ｐ−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−（Ｑ）_ｐ−
（式中、Ｑは炭素数１〜１０のアルキレンまたはオキシアルキレン基であり、ｐは０または１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２〜５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−及び−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓＣＨ_２−（ｓ＝１〜３）の中から選ばれる。

【0118】

好ましいビスオレフィンとしては、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_４−ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２、
式：ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｚ^１−ＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｚ^１は−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（ｍ／ｎは０．５））
などがあげられる。

【0119】

なかでも、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンが好ましい。

【0120】

また、架橋性の観点から、過酸化物架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、架橋点としてヨウ素原子および／または臭素原子を含むフッ素ゴムが好ましい。ヨウ素原子および／または臭素原子の含有量としては、０．００１〜１０質量％、更には０．０１〜５質量％、特に０．１〜３質量％が、物性のバランスが良好な点から好ましい。

【0121】

過酸化物架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜９質量部、特に好ましくは０．２〜８質量部である。過酸化物架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

【0122】

また、架橋促進剤の配合量は、通常、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜９質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部より少ないと、アンダーキュアとなる傾向があり、１０質量部を超えると、物性バランスが低下する傾向がある。

【0123】

（ポリオール架橋系）
ポリオール架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−酸素結合を有しており、圧縮永久歪みが小さく、成形性に優れているという特徴がある点で好適である。

【0124】

ポリオール架橋剤としては、従来、フッ素ゴムの架橋剤として知られている化合物を用いることができ、たとえば、ポリヒドロキシ化合物、特に、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。

【0125】

上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン（以下、ビスフェノールＡＦという）、レゾルシン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（以下、ビスフェノールＢという）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３，３’，５，５’−テトラクロロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡなどが挙げられる。これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などであってもよいが、酸を用いて共重合体を凝析する場合は、上記金属塩は用いないことが好ましい。

【0126】

これらの中でも、得られるフッ素ゴム架橋物などの圧縮永久歪みが小さく、成形性も優れているという点から、ポリヒドロキシ化合物が好ましく、耐熱性が優れることからポリヒドロキシ芳香族化合物がより好ましく、ビスフェノールＡＦが更に好ましい。

【0127】

また、ポリオール架橋系では、通常、架橋促進剤を含むことが好ましい。架橋促進剤を用いると、フッ素ゴム主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の生成と、生成した二重結合へのポリヒドロキシ化合物の付加を促進することにより架橋反応を促進することができる。

【0128】

ポリオール架橋系の架橋促進剤としては、一般にオニウム化合物が用いられる。オニウム化合物としては特に限定されず、たとえば、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム化合物、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム化合物、オキソニウム化合物、スルホニウム化合物、環状アミン、１官能性アミン化合物などが挙げられ、これらの中でも第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩が好ましい。

【0129】

第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、たとえば、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムアイオダイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムメチルスルフェート、８−エチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−プロピル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−エイコシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−テトラコシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリド（以下、ＤＢＵ−Ｂとする）、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−フェネチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−（３−フェニルプロピル）−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリドなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ＤＢＵ−Ｂが好ましい。

【0130】

また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどを挙げることができ、これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。

【0131】

また、架橋促進剤として、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩とビスフェノールＡＦの固溶体、特開平１１−１４７８９１号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。

【0132】

ポリオール架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜７質量部である。ポリオール架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

【0133】

また、架橋促進剤の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜５質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、８質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

【0134】

（ポリアミン架橋系）
ポリアミン架橋により架橋してなる場合は、架橋点に炭素−窒素二重結合を有しているものであり、動的機械特性に優れているという特徴がある。しかし、ポリオール架橋系または過酸化物架橋系架橋剤を用いて架橋する場合に比べて、圧縮永久歪みが大きくなる傾向がある。

【0135】

ポリアミン系架橋剤としては、たとえば、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートなどのポリアミン化合物が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンが好ましい。

【0136】

ポリアミン系架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜７質量部である。ポリアミン系架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

【0137】

本発明においては、架橋系として過酸化物架橋系、またはポリオール架橋系が好ましく、それぞれの架橋系に適した架橋剤（Ｃ）を用いることが好ましい。なかでも、過酸化物架橋系の架橋剤を用いることがより好ましい。

【0138】

上述のフッ素ゴム組成物には、必要に応じて通常のゴム配合物、たとえば充填材、加工助剤、可塑剤、着色剤、粘着付与剤、接着助剤、受酸剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどの他の重合体などを本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。

【0139】

充填材としては、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；合成ハイドロタルサイト；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填材、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレーなどが例示できる。また、受酸剤として、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられ、これらの単独または２種以上を適宜配合してもよい。これらは、先述した混練方法で、どの工程で添加するかは任意であるが、密閉式混練機やロール練り機でフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）を混練する際に添加するのが好ましい。

【0140】

加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチルなどの高級脂肪酸エステル；カルナバワックス、セレシンワックスなどの石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのポリグリコール；ワセリン、パラフィンなどの脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、界面活性剤、スルホン化合物、フッ素系助剤、有機アミン化合物などが例示できる。

【0141】

なかでも有機アミン化合物や受酸剤は、フッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）を密閉式混練機やロール練り機で混練する際に共存させることにより、補強性が向上する点から好ましい配合剤である。

【0142】

有機アミン化合物としては、Ｒ^１ＮＨ_２で示される１級アミン、Ｒ^１Ｒ^２ＮＨで示される２級アミン、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｎで示される３級アミンが好ましく挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜５０のアルキル基が好ましく、アルキル基は官能基としてベンゼン環を含んでいてもよいし、二重結合、共役二重結合を含んでいてもよい。尚、アルキル基は直鎖型であってもよいし、分岐型でもあってもよい。

【0143】

１級アミンとしては、たとえばココナッツアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、１７−フェニル−ヘプタデシルアミン、オクタデカ−７，１１−ジエニルアミン、オクタデカ−７，９−ジエニルアミン、オクタデック−９−エニルアミン、７−メチル−オクタデック−７−エニルアミンなどが挙げられ、２級アミンとしては、たとえばジステアリルアミンなどが、３級アミンとしては、たとえばジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミンなどが挙げられる。なかでも炭素数が２０個程度のアミン、特に１級アミンが入手の容易性や補強性が増大する点から好ましい。

【0144】

有機アミン化合物の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。有機アミン化合物が多くなりすぎると混練しにくくなる傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、補強性の観点と混練しやすさの観点から４質量部以下である。

【0145】

受酸剤としては、先述したもののうち、たとえば、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、ハイドロタルサイトなどが、補強性の観点から好ましく、特に酸化亜鉛が好ましい。

【0146】

受酸剤の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。受酸剤が多くなりすぎると物性が低下する傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、物性の観点と混練しやすさの観点から８質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

【0147】

本発明の製造方法により得られるフッ素ゴム組成物を架橋することにより、フッ素ゴム架橋物を得ることができる。

【0148】

フッ素ゴム組成物の架橋法は、適宜選択すればよいが、たとえば押出成形や巻蒸し成形などの成形方法、架橋缶などを用いた架橋方法といった通常の架橋法が採用される。また、架橋物の使用目的によって二次架橋が必要な場合は、更にオーブン架橋を施してもよい。

【0149】

フッ素ゴム架橋物はまた、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、引張歪み：１％、測定周波数：１０Ｈｚ、歪み分散時の静荷重条件を一定力としたときの静張力値：１５７ｃＮ、測定温度：１６０℃）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下であるとき、常態物性および高温時の機械物性などに特に優れたものとなる。

【0150】

下限としては好ましくは４２０ｋＰａ、より好ましくは４３０ｋＰａであり、上限としては好ましくは５９００ｋＰａ、より好ましくは５８００ｋＰａである。

【0151】

また、得られるフッ素ゴム架橋物は、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、歪み分散時の静荷重条件を一定力としたときの静張力値：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、貯蔵弾性率Ｅ’が１５００ｋＰａ以上２００００ｋＰａ以下であることが、高温時の機械物性の向上の点から更に好ましい。下限としては、好ましくは１６００ｋＰａ、より好ましくは１８００ｋＰａであり、上限としては、好ましくは１９０００ｋＰａ、より好ましくは１８０００ｋＰａである。

【0152】

また、フッ素ゴム架橋物は、１６０℃において、１００〜７００％、更には１１０％以上、特に１２０％以上、また６８０％以下、特に６５０％以下の引張破断伸びを有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。

【0153】

また、フッ素ゴム架橋物は、１６０℃において、１ＭＰａ以上、更には１．５ＭＰａ以上、特に２ＭＰａ以上、また３０ＭＰａ以下、特に２８ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。引張破断強度および引張破断伸びは、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて、６号ダンベルを用いて測定する。

【0154】

また、フッ素ゴム架橋物は、１６０℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。

【0155】

また、フッ素ゴム架橋物は、２００℃において、１００〜７００％、更には１１０％以上、特に１２０％以上、また６８０％以下、特に６５０％以下の引張破断伸びを有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。

【0156】

また、フッ素ゴム架橋物は、２００℃において、１〜３０ＭＰａ、更には１．５ＭＰａ以上、特に２ＭＰａ以上、また２９ＭＰａ以下、特に２８ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。

【0157】

また、フッ素ゴム架橋物は、２００℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。

【0158】

上記フッ素ゴム架橋物は、種々の用途に利用できるが、特にたとえばつぎのような各種の用途に好適に使用できる。

【0159】

（１）ホース
ホースとしては、本発明の製造方法により得られたフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物のみからなる単層構造のホースであってもよいし、他の層との積層構造の多層ホースであってもよい。

【0160】

単層構造のホースとしては、たとえば排気ガスホース、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホース、燃料ホース、ブレーキホース、オイルホースなどが例示できる。

【0161】

多層構造のホースとしても、たとえば排気ガスホース、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホース、燃料ホース、ブレーキホース、オイルホースなどが例示できる。

【0162】

ターボチャージャーシステムはディーゼルエンジンに多く装備され、エンジンからの排気ガスをタービンに送って回転させることによりタービンに連結されているコンプレッサーを動かし、エンジンに供給する空気の圧縮比を高め、出力を向上させるシステムである。エンジンの排気ガスを利用し、かつ高出力を得るこのターボチャージャーシステムは、エンジンの小型化、自動車の低燃費化および排気ガスのクリーン化にも繋がる。

【0163】

ターボチャージャーホースは、圧縮空気をエンジンに送り込むためのホースとしてターボチャージャーシステムに用いられている。狭いエンジンルームの空間を有効活用するためには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、典型的には、耐熱老化性や耐油性に優れたゴム（特にフッ素ゴム）層を内層とし、シリコーンゴムやアクリルゴムを外層とする多層構造のホースが採用されている。しかし、エンジンルームなどのエンジン周りは高温に曝されており、しかも振動も加えられる過酷な環境にあり、耐熱老化性だけでなく、高温時の機械特性が優れたものが必要になっている。

【0164】

ホースは、単層および多層構造のゴム層として、本発明の製造方法により得られるフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を用いることにより、これらの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有するターボチャージャーホースを提供することができる。

【0165】

ターボチャージャーホース以外の多層構造のホースにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられる。

【0166】

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

【0167】

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

【0168】

また、多層構造のホースを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

【0169】

上記ホースは、そのほか以下に示す分野で好適に用いることができる。

【0170】

半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体製造関連分野では、高温環境に曝されるＣＶＤ装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置などのホースに用いることができる。

【0171】

自動車分野では、エンジンならびに自動変速機の周辺装置に用いることができ、ターボチャージャーホースのほか、ＥＧＲホース、排気ガスホース、燃料ホース、オイルホース、ブレーキホースなどとして用いることができる。

【0172】

そのほか、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、化学プラント分野、分析・理化学機分野、食品プラント機器分野および原子力プラント機器分野などのホースにも用いることができる。

【0173】

（２）シール材
シール材としては、以下に示す分野で好適に用いることができる。

【0174】

たとえば、自動車用エンジンのエンジン本体、主運動系、動弁系、滑剤・冷却系、燃料系、吸気・排気系；駆動系のトランスミッション系；シャーシのステアリング系；ブレーキ系；電装品の基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品などの、耐熱性・耐油性・燃料油耐性・エンジン冷却用不凍液耐性・耐スチーム性が要求されるガスケットや非接触型および接触型のパッキン類（セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシールなど）などのシール材などが挙げられる。

【0175】

自動車用エンジンのエンジン本体に用いられるシール材としては、特に限定されないが、たとえば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケット、Ｏリング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール材などが挙げられる。

【0176】

自動車用エンジンの主運動系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどが挙げられる。

【0177】

自動車用エンジンの動弁系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどが挙げられる。

【0178】

自動車用エンジンの滑剤・冷却系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エンジンオイルクーラーのシールガスケットなどが挙げられる。

【0179】

自動車用エンジン燃料系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、燃料ポンプのオイルシール、燃料タンクのフィラーシール、タンクパッキンなど、燃料チューブのコネクターＯリングなど、燃料噴射装置のインジェクタークッションリング、インジェクターシールリング、インジェクターＯリングなど、キャブレターのフランジガスケットなど、ＥＧＲのシール材などが挙げられる。

【0180】

自動車用エンジンの吸気・排気系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、マニホールドの吸気マニホールドパッキン、排気マニホールドパッキン、スロットルのスロットルボディパッキン、ターボチャージのタービンシャフトシールなどが挙げられる。

【0181】

自動車用のトランスミッション系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏリング、パッキンなど、オートマチックトランスミッションのＯリング、パッキン類などが挙げられる。

【0182】

自動車用のブレーキ系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、オイルシール、Ｏリング、パッキンなど、マスターシリンダーのピストンカップ（ゴムカップ）など、キャリパーシール、ブーツ類などが挙げられる。

【0183】

自動車用の装備電装品に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、たとえば、カーエアコンのＯリング、パッキンなどが挙げられる。

【0184】

シール材としては、特にセンサー用シール材（ブッシュ）に適し、更には酸素センサー用シール材、酸化窒素センサー用シール材、酸化硫黄センサー用シール材などに適する。Ｏリングは角リングであってもよい。

【0185】

自動車分野以外の用途としては、特に限定されず、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、油田掘削分野（たとえばパッカーシール、ＭＷＤ用シール、ＬＷＤ用シール等）、プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析・理化学機分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、現場施工型の成形などの分野で広く用いることができる。

【0186】

たとえば、船舶、航空機などの輸送機関における耐油、耐薬品、耐熱、耐スチームまたは耐候用のパッキン、Ｏリング、その他のシール材；油田掘削における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；化学プラントにおける同様のパッキン、Ｏリング、シール材；食品プラント機器および食品機器（家庭用品を含む）における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；原子力プラント機器における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；一般工業部品における同様のパッキン、Ｏリング、シール材などが挙げられる。

【0187】

（３）ベルト
上記フッ素ゴム架橋物は、以下に示すベルトに好適に用いることができる。

【0188】

動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）や搬送用ベルト（コンベアベルト）のベルト材に用いることができる。また、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体製造関連分野では、高温環境に曝されるＣＶＤ装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置などのベルト材に用いることができる。

【0189】

平ベルトとしては、たとえば農業用機械、工作機械、工業用機械などのエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルトが挙げられる。コンベアベルトとしては、たとえば石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルトや、高炉などの製鉄所などで使用されるコンベヤベルト、精密機器組立工場、食品工場などで、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルトが挙げられる。ＶベルトおよびＶリブドベルトとしては、たとえば農業用機械、一般機器（ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機など）、自動車用などのＶベルト、Ｖリブドベルトが挙げられる。歯付きベルトとしては、たとえば搬送ロボットの伝動ベルト、食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルトが挙げられ、自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトが挙げられる。特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが挙げられる。

【0190】

なお、多層構造のベルト材において、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。

【0191】

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

【0192】

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

【0193】

また、多層構造のベルト材を作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

【0194】

（４）防振ゴム
上記フッ素ゴム架橋物は、防振ゴムにおける単層および多層構造のゴム層として用いることにより、防振ゴムへの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有する自動車用防振ゴムを提供することができる。

【0195】

自動車用防振ゴム以外の多層構造の防振ゴムにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられる。

【0196】

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

【0197】

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

【0198】

また、多層構造の防振ゴムを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

【0199】

（５）ダイヤフラム
上記フッ素ゴム架橋物は、以下に示すダイヤフラムに好適に用いることができる。

【0200】

例えば、自動車エンジンの用途としては、耐熱性、耐酸化性、耐燃料性、低ガス透過性などが求められる、燃料系、排気系、ブレーキ系、駆動系、点火系などのダイヤフラムが挙げられる。

【0201】

自動車エンジンの燃料系に用いられるダイヤフラムとしては、例えば燃料ポンプ用ダイヤフラム、キャブレター用ダイヤフラム、プレッシャレギュレータ用ダイヤフラム、パルセーションダンパー用ダイヤフラム、ＯＲＶＲ用ダイヤフラム、キャニスター用ダイヤフラム、オートフューエルコック用ダイヤフラムなどが挙げられる。

【0202】

自動車エンジンの排気系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばウェイストゲート用ダイヤフラム、アクチュエータ用ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンのブレーキ系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばエアーブレーキ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの駆動系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばオイルプレッシャー用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの点火系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばディストリビューター用ダイヤフラムなどが挙げられる。

【0203】

自動車エンジン以外の用途としては、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐スチーム性、低ガス透過性などが求められる、一般ポンプ用ダイヤフラム、バルブ用ダイヤフラム、フィルタープレス用ダイヤフラム、ブロワー用ダイヤフラム、空調用機器用ダイヤフラム、制御機器用ダイヤフラム、給水用ダイヤフラム、給湯用の熱水を送液するポンプなどに用いられるダイヤフラム、高温蒸気用ダイヤフラム、半導体装置用ダイヤフラム（例えば製造工程などで使用される薬液移送用ダイヤフラム）、食品加工処理装置用ダイヤフラム、液体貯蔵タンク用ダイヤフラム、圧力スイッチ用ダイヤフラム、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイヤフラム（例えば石油掘削ビットなどの潤滑油供給用ダイヤフラム）、ガス瞬間湯沸かし器やガスメーター等のガス器具用ダイヤフラム、アキュムレーター用ダイヤフラム、サスペンションなどの空気ばね用ダイヤフラム、船舶用のスクリューフィーダー用ダイヤフラム、医療用の人工心臓用ダイヤフラムなどが挙げられる。

【0204】

（６）中空ゴム成形体
上記フッ素ゴム架橋物は、中空ゴム成形体にも好適に用いることができる。
上記中空ゴム成形体としては、ブラダー、蛇腹構造成形体、プライマーポンプ等を挙げることができる。

【0205】

（６−１）ブラダー
上記フッ素ゴム架橋物は、タイヤの加硫工程および成型工程で使用されるブラダー（タイヤ製造用ブラダー）にも好適に用いることができる。

【0206】

一般に、タイヤの製造工程においては、タイヤの各構成部材を組み立てて生タイヤ（未加硫タイヤ）を成型する際に用いるタイヤ成型用ブラダーと、加硫時に最終的な製品タイヤ形状を付与するために用いるタイヤ加硫用ブラダーとの、大きく分けて２種類のブラダーが使用されている。

【0207】

上記フッ素ゴム架橋物は、タイヤ成型用ブラダー及びタイヤ加硫用ブラダーのいずれにも用いることができるが、特に、加熱条件下で繰り返し使用され、高い耐熱性や高温時の引張特性が要求されるタイヤ加硫用ブラダーに用いることが好ましい。

【0208】

（６−２）蛇腹構造成形体
蛇腹構造は、例えば、円筒の外周方向に山部又は谷部、若しくはその両方を有する構造であり、山部又は谷部の形状は、円弧を帯びる波形状でもよいし、三角波形状でもよい。
蛇腹構造成形体として、具体的には、例えば、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。

【0209】

ジョイント部材とは、配管および配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。

【0210】

フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、例えば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。

【0211】

ブーツは、例えば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
本発明の複雑形状成形体は、以下に示すプライマーバルブにも好適に用いることができる。自動車用、船舶用、航空機用、建設機械用、農業機械用、鉱業機械用などのプライマーバルブが挙げられる。例えば、船舶用プライマーバルブとして特に有用である。

【0212】

（６−３）プライマーバルブ
プライマーバルブは、エンジン始動が容易に行えるよう、あらかじめ、気化器（気化器のフロート室）へ燃料を送るためのポンプである。プライマーバルブは、例えば、円筒の外周方向に山部を一つ有するものであり、山部の形状は、円弧を帯びる波形状である。プライマーバルブの形状は、例えば、図２で示される形状であり、通常、プライマーバルブ２１は、吐出側（エンジン側）ホース２３と吸入側（燃料タンク側）ホース２４との間に配置される。

【0213】

上記プライマーバルブとしては、自動車用、船舶用、航空機用、建設機械用、農業機械用、鉱業機械用などのプライマーバルブが挙げられる。例えば、船舶用プライマーバルブとして特に有用である。

【0214】

（７）フッ素ゴム塗料組成物
本発明の製造方法により得られるフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム塗料組成物にも適用可能である。上記フッ素ゴム塗料組成物から得られる塗膜は、高温時の引張特性に優れるため、高温条件下でも破断しにくい。

【0215】

上記フッ素ゴム塗料組成物は、本発明のフッ素ゴム組成物が液状媒体に溶解又は分散されてなるものであることが好ましい。本発明の製造方法により得られたフッ素ゴム組成物をフッ素ゴム塗料用組成物に適用する場合、フッ素ゴム組成物は、上述したフッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）以外に、少なくともポリオール架橋剤又はポリアミン架橋剤を更に含んでもよい。

【0216】

上記フッ素ゴム塗料組成物は、フッ素ゴム組成物を構成するための各成分を例えば上述した方法によって混練し、得られたフッ素ゴム組成物をケトン類、エステル類、エーテル類等の液状媒体に溶解又は分散させることにより調製することができる。

【0217】

上記フッ素ゴム塗料組成物は、金属、ガラス、樹脂、ゴム等からなる基材上に直接塗布してもよく、エポキシ塗料等によってプライマー層を形成した後、その上に塗布してもよい。更に、上記フッ素ゴム塗料組成物から得られる塗膜の上に他の塗膜（トップコート層）を形成してもよい。

【0218】

上記フッ素ゴム塗料組成物から得られる塗膜は、例えば、シート及びベルト；シーリング部材のシーラント；プレコートメタル；パッキンゴム、Ｏ−リング、ダイヤフラム、耐薬品性チューブ、薬栓、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケット；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール）及び搬送ベルト等が挙げられる。上記エンジンガスケットとしては、例えば、自動車エンジン等のヘッドガスケット等に利用できる。

【0219】

（８）電線被覆材
本発明の製造方法により得られたフッ素ゴム組成物は、耐熱性および柔軟性（可撓性）が求められる電線の絶縁被覆材や、電線における絶縁層の外周に設けられるシース層を形成するシース材にも好適に用いることができ、高温時の耐屈曲性に優れた被覆を与えることができる。

【0220】

上記絶縁被覆材又はシース材としては、特に耐熱性が要求される自動車や航空機、軍需車輌などの耐熱電線に用いられる絶縁被覆材又はシース材を挙げることができ、なかでも、内燃機関のトランスミッションオイルまたはエンジンオイルに接触する環境で使用される被覆電線、または自動車のオートマチックトランスミッション内またはエンジンのオイルパン内で使用される被覆電線の絶縁被覆材又はシース材として好適である。

【0221】

（９）耐バイオディーゼル燃料部材（耐ＢＤＦ部材）
上記フッ素ゴム架橋物は、生物起源のディーゼル燃料、すなわちバイオディーゼル燃料（ＢＤＦ）と接触する部材にも好適に用いることができる。バイオディーゼル燃料とは、バイオマスを原料としてそれを加工、及び／又は、精製することにより得られたディーゼル機関用燃料を含むものをいう。

【0222】

上記フッ素ゴム架橋物を耐ＢＤＦ部材に用いる場合、上記フッ素ゴム架橋物が受酸剤を含むと、受酸剤がＢＤＦと反応してフッ素ゴム架橋物が膨潤し、劣化するおそれがあるため、上記フッ素ゴム架橋物は受酸剤を含まないことが好ましい。言い換えれば、本発明のフッ素ゴム組成物は、得られる架橋物を耐ＢＤＦ部材に用いる場合には、受酸剤を含まないことが好ましい。

【0223】

上記耐バイオディーゼル燃料部材は、ＢＤＦと接触する種々の用途に利用でき、例えば、フィルム、シート、自動車燃料用ホース、給油ホース等のホース、ガソリンスタンド用地下埋設チューブ、自動車の燃料用タンク等のボトル、容器、タンク類、ダイヤフラム、パッキン、キャブレターのフランジガスケット、燃料ポンプのＯリング等の各種自動車用シール、油圧機器のシール等の各種機械関係シール等の用途に用いることができる。
上記耐バイオディーゼル燃料部材は、上述した中でも、ホース又はシール材であることが好ましく、ホースであることがより好ましい。

【実施例】

【0224】

つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【0225】

本発明で採用した各種の物性の測定方法は、以下のとおりである。

【0226】

（１）剪断弾性率Ｇ’
動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）及び動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）と動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％）の測定方法
アルファテクノロジーズ社製のラバープロセスアナライザ（型式：ＲＰＡ２０００）を用いて、１００℃で１分間予熱後、１００℃、１Ｈｚで動的粘弾性を測定する。

【0227】

（２）ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定する。測定温度は１００℃である。

【0228】

（３）引張疲労試験
ＪＩＳ Ｋ６２７０に準じ、６号ダンベルを用いて、チャック間を５０ｍｍに設定し、１５０℃の条件下で、歪み６０ｍｍ、２Ｈｚの周波数で繰り返し引張歪みを与え、ダンベルが破断するまでのサイクル数を求める。測定は１００００回又は１１０００回を上限とする。

【0229】

（４）引張破断強度、引張破断伸び
試験機は、（株）エー・アンド・ディ社製の「テンシロン」ＲＴＧ−１３１０、（株）東洋精機製作所製の「ストログラフ」ＴＨ−２００Ｄを用いる。ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じ、チャック間５０ｍｍに設定、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、６号ダンベルを用いて引張破断強度、引張破断伸びを測定する。測定温度は、２５℃、１６０℃とする。

【0230】

実施例では、次のフッ素ゴム、カーボンブラック、架橋剤、架橋促進剤、加工助剤及び受酸剤を使用した。

【0231】

（カーボンブラック）
ＩＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ＝１１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１１４ｍｌ／１００ｇ）。東海カーボン（株）製の「シースト６」（商品名）
（架橋剤）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン。日油（株）製の「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名）
（架橋促進剤）
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。日本化成（株）製の「タイク」（商品名）
（加工助剤）
ステアリルアミン（ファーミン８６Ｔ）（花王（株）製）
ステアリン酸（関東化学（株））
（受酸剤）
酸化亜鉛（一種）（堺化学工業（株）製）

【0232】

（フッ素ゴムＡ１）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに純水１．７Ｌ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液を０．１７ｇ、Ｆ（ＣＦ_２）_５ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液６．８ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。６００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をＶｄＦ／ＨＦＰ＝４５／５５モル％、１．５２ＭＰａとなるようにモノマーを圧入した。ついでＡＰＳ６０ｍｇを５ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が１．４２ＭＰａに降下した時点でＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２モル％の追加混合モノマーを内圧が１．５２ＭＰａとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉの１．９６ｇを圧入した。昇圧、降圧を繰り返しつつ、３時間ごとにＡＰＳの６０ｍｇ／純水５ｍｌ水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを６００ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２６．１質量％のフッ素ゴムのディスパージョンを６１０ｇ得た。重合時間は７．１時間であった。ＮＭＲ分析によりこのフッ素ゴムの共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））は７７であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ１とする。

【0233】

実験例１
実験例１では、工程（１−１）及び工程（１−２）を実施した後、工程（２−１）を実施した例並びに工程（２−１）の後で工程（２−２）を実施した例を示す。
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部にカーボンブラック２０質量部、ステアリルアミン０．５質量部、酸化亜鉛１．０質量部を混練した。混練機から排出された混練物の温度は１６５℃であった。この混練物を２５℃に温調した８インチオープンロールミキサーで１００℃以下になるように冷却混練してから排出した。続いて、冷却混練して得られた混練物を２５℃で２４時間熟成させて、フッ素ゴムプレコンパウンドＢ１を得た。フッ素ゴムプレコンパウンドＢ１の剪断弾性率Ｇ’（１％）は８６６ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は４．９であった。

【0234】

次に、混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴムプレコンパウンドＢ１を再度混練した。混練機から排出された混練物の温度は１３１℃であった。この混練物を２５℃に温調した８インチオープンロールミキサーで１００℃以下になるように冷却混練してから排出した。続いて、冷却混練した混練物を２５℃で２４時間熟成させて、フッ素ゴムプレコンパウンドＣ１（本発明の製造方法における中間組成物）を得た。フッ素ゴムプレコンパウンドＣ１の剪断弾性率Ｇ’（１％）は７９５ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は４．５であった。

【0235】

さらに、フッ素ゴムプレコンパウンドＣ１を８インチオープンロールミキサー（ロール温度２５℃、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．０５ｃｍ）を用いて、最高温度が２５〜７０℃となるように薄通しした。

【0236】

１回薄通ししたものをフッ素ゴムプレコンパウンドＤ１、１０回（すなわちｍが１０）薄通ししたものをフッ素ゴムプレコンパウンドＤ２とする。
フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１の剪断弾性率Ｇ’（１％）は６９０ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は４．１であった。フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値をフッ素ゴムプレコンパウンドＣ１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値で除して求められる値は０．９２であった。
フッ素ゴムプレコンパウンドＤ２の剪断弾性率Ｇ’（１％）は６３１ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は３．９であった。フッ素ゴムプレコンパウンドＤ２のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値をフッ素ゴムプレコンパウンドＣ１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値で除して求められる値は０．８７であった。

【0237】

次に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、ロール温度２５℃、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの混練条件で、フッ素ゴムプレコンパウンド（Ｃ１、Ｄ２）１２１．５質量部、架橋剤１．０質量部、架橋促進剤０．５質量部、及び、ステアリン酸１．０質量部を１５分間混練し、フッ素ゴムフルコンパウンド（Ｅ１、Ｅ２）を調製した。排出された混練物の温度は７０〜７３℃であった。

【0238】

フッ素ゴムフルコンパウンド（Ｅ１、Ｅ２）をそれぞれ１６０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。このシートより試験片（ＪＩＳ６号ダンベル）を作製し、試験片が破断するまでのサイクルを測定した。結果を表１に示す。

【0239】

【表1】

【0240】

表１に示すとおり、オープンロールで薄通して得られたフッ素ゴムプレコンパウンドＤ２からは、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物が得られることが分かる。

【0241】

参考例１
８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、ロール温度２５℃、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの混練条件で、実験例１において得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１、Ｄ２）を各々１２１．５質量部、架橋剤１．０質量部、架橋促進剤０．５質量部、及び、ステアリルアミン０．５質量部を１５分間混練し、４種類のフッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。排出された混練物の温度はそれぞれ７０〜７３℃であった。

【0242】

フッ素ゴムフルコンパウンドをそれぞれ１６０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。

【0243】

得られた各シート状試験片を９５体積％の水と５体積％ジエタノールアミンとからなる溶液に９０℃で２００時間浸漬させた。驚くべきことに、Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１、Ｄ２を架橋して得られるシート状試験片は、体積膨潤５％以下であるのに対し、フッ素ゴム（Ａ１）１００質量部に対し、ＭＴカーボンブラックを２０質量部、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）を４質量部、架橋剤（パーオキサイド）１．５質量部を２５℃に温調した８インチロールで混練し、１６０℃、３０分の条件でプレス架橋して得られたシート状試験片は、同様な条件で１００％体積膨潤した。

【0244】

（フッ素ゴムＡ１１）
８２Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに純水４４Ｌ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液を８．８ｇ、Ｆ（ＣＦ_２）_５ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液１７６ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。２３０ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をＶｄＦ／ＨＦＰ＝５０／５０モル％、１．５２ＭＰａとなるようにモノマーを圧入した。ついでＡＰＳ１．０ｇを２２０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が１．４２ＭＰａに降下した時点で追加モノマーであるＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２モル％の混合モノマーを内圧が１．５２ＭＰａとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉの７１ｇを圧入した。昇圧、降圧を繰り返しつつ、３時間ごとにＡＰＳの１．０ｇ／純水２２０ｍｌ水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを１４０００ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２３．５質量％のフッ素ゴムのディスパージョンを得た。このフッ素ゴムをＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））は６２であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ１１とする。

【0245】

実験例２
実験例２では、工程（１−１）及び工程（１−２）を実施した後、工程（２−１）を実施した例並びに工程（２−１）の後で工程（２−２）を実施した例を示す。
混練機（トーシン（株）製のＴＤ３５ １００ＭＢ、ローター直径：３０ｃｍ、チップクリアランス：０．１ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：４０ｒｐｍ、バックローター回転数：３３ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴムＡ１１の１００質量部にカーボンブラックを２０質量部、ステアリルアミンを０．５質量部、酸化亜鉛を１質量部混練し、フッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。混練機から排出された混練物の温度は１７５℃であった。
この混練物を２５℃に温調した１６インチオープンロールミキサーで１００℃以下になるように冷却混練してから排出した。続いて、冷却混練して得られた混練物を２５℃で２４時間熟成させて、フッ素ゴムプレコンパウンドＢ１１を得た。フッ素ゴムプレコンパウンドＢ１１の剪断弾性率Ｇ’（１％）は８６５．９ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は４．８６であった。

【0246】

次に、混練機（トーシン（株）製のＴＤ３５ １００ＭＢ、ローター直径：３０ｃｍ、チップクリアランス：０．１ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：４０ｒｐｍ、バックローター回転数：３３ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴムプレコンパウンドＢ１１を再度混練した。混練機から排出された混練物の温度は１３１℃であった。この混練物を２５℃に温調した１６インチオープンロールミキサーで１００℃以下になるように冷却混練してから排出した。続いて、冷却混練した混練物を２５℃で２４時間熟成させて、フッ素ゴムプレコンパウンドＣ１１を得た。フッ素ゴムプレコンパウンドＣ１１の剪断弾性率Ｇ’（１％）は７９５．０ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は４．４５であった。

【0247】

さらに、フッ素ゴムプレコンパウンドＣ１１を２２インチオープンロールミキサー（ロール温度２５℃、フロントロール回転数１２ｒｐｍ、バックロール回転数１１ｒｐｍ、ロール間隙０．２ｃｍ）を用いて、最高温度が７６℃となるように薄通しした。

【0248】

１回薄通ししたものをフッ素ゴムプレコンパウンドＤ１１、１０回（すなわちｍが１０）薄通ししたものをフッ素ゴムプレコンパウンドＤ１２、５０回（すなわちｍが５０）薄通ししたものをフッ素ゴムプレコンパウンドＤ１３とする。
フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１１の剪断弾性率Ｇ’（１％）は６８９．７ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は４．１０であった。フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値をフッ素ゴムプレコンパウンドＣ１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値で除して求められる値は０．９２であった。
フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１２の剪断弾性率Ｇ’（１％）は６３０．６ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は３．８６であった。フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１２のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値をフッ素ゴムプレコンパウンドＣ１１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値で除して求められる値は０．８７であった。
フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１３の剪断弾性率Ｇ’（１％）は５６３．５ｋＰａであり、剪断弾性率Ｇ’（１％）と剪断弾性率Ｇ’（１００％）との比（Ｇ’（１％）／Ｇ’（１００％））は３．５９であった。フッ素ゴムプレコンパウンドＤ１３のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値をフッ素ゴムプレコンパウンドＣ１１のＧ’（１％）／Ｇ’（１００％）の値で除して求められる値は０．８１であった。

【0249】

次に、２２インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、ロール温度２５℃、フロントロール回転数１２ｒｐｍ、バックロール回転数１１ｒｐｍ、ロール間隙０．４ｃｍの混練条件で、フッ素ゴムプレコンパウンド（Ｃ１１、Ｄ１２、Ｄ１３）１２１．５質量部、架橋剤１．０質量部、架橋促進剤０．５質量部、及び、ステアリン酸１．０質量部を６０分間混練し、フッ素ゴムフルコンパウンド（Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ１３）を調製した。排出された混練物の温度は１００〜１０４℃であった。

【0250】

フッ素ゴムフルコンパウンド（Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ１３）をそれぞれ１６０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。このシートより試験片（ＪＩＳ６号ダンベル）を作製し、２５℃、１６０℃における引張破断強度、引張破断伸び測定、及び１５０℃における引張疲労試験を行った。結果を表２に示す。

【0251】

【表2】

【0252】

表２に示すとおり、オープンロールで薄通して得られたフッ素ゴムプレコンパウンドＤ１２、Ｄ１３からは、高温時の機械物性に優れたフッ素ゴム架橋物が得られることが分かる。

【0253】

参考例２
８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、ロール温度６０℃、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの混練条件で、実験例２において得られたフッ素ゴムプレコンパウンド（Ｂ１１、Ｃ１１、Ｄ１１、Ｄ１２、Ｄ１３）を各々１２１．５質量部、架橋剤１．０質量部、架橋促進剤０．５質量部、及び、ステアリルアミン０．５質量部を１５分間混練し、５種類のフッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。排出された混練物の温度はそれぞれ９０〜９５℃であった。

【0254】

フッ素ゴムフルコンパウンドをそれぞれ１６０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。

【0255】

得られた各シート状試験片を９５体積％の水と５体積％ジエタノールアミンとからなる溶液に９０℃で２００時間浸漬させた。驚くべきことに、Ｂ１１、Ｃ１１、Ｄ１１、Ｄ１２、Ｄ１３を架橋して得られるシート状試験片は、体積膨潤５％以下であった。一方、フッ素ゴム（Ａ１１）１００質量部に対し、ＭＴカーボンブラックを２０質量部、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）を４質量部、架橋剤（パーオキサイド）１．５質量部を８インチロール（関西ロール（株）製）を用いて、ロール温度６０℃、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの混練条件で混練し、フッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。排出された混練物の温度は８７℃であった。このフッ素ゴムフルコンパウンドを１６０℃、３０分の条件でプレス架橋し、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られたシート状試験片は、同様な浸漬条件で１００％体積膨潤した。

【符号の説明】

【0256】

１０ オープンロール
１１ 第１のロール
１２ 第２のロール
１３ 中間組成物
１４ 分出し後の組成物

【図1】

【図2】