特許 5777083 毛髪変形処理方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5777083

(24)【登録日】2015年7月17日

(45)【発行日】2015年9月9日

(54)【発明の名称】毛髪変形処理方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/23 20060101AFI20150820BHJP

   A61Q 5/04 20060101ALI20150820BHJP

   A61K 8/46 20060101ALI20150820BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/23

   A61Q5/04

   A61K8/46

【請求項の数】8

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2010-122224(P2010-122224)

(22)【出願日】2010年5月28日

(65)【公開番号】特開2011-246405(P2011-246405A)

(43)【公開日】2011年12月8日

【審査請求日】2013年4月24日

(73)【特許権者】

【識別番号】592255176

【氏名又は名称】株式会社ミルボン

(74)【代理人】

【識別番号】100078064

【弁理士】

【氏名又は名称】三輪 鐵雄

(74)【代理人】

【識別番号】100115901

【弁理士】

【氏名又は名称】三輪 英樹

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 貴成

(72)【発明者】

【氏名】前田 貴章

(72)【発明者】

【氏名】吉田 正人

(72)【発明者】

【氏名】上門 潤一郎

【審査官】 松本 直子

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２００５／０２２９３３６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平１１−３１５０１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−１８８６１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２５６１４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５２０４６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５３１０４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５３７６２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−３０６２１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 FRAGRANCE JOURNAL，２００７年，Vol.6，p.42-48

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００− ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１種の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩とジチオジグリコール酸塩とを配合したｐＨが６〜１０の１剤式毛髪処理剤を、毛髪に塗布する工程（I）と、
上記工程（I）の後に前記毛髪に、表面温度が２３０〜２５０℃のストレート用ヘアアイロンによって熱を加えて、前記毛髪にストレート性を付与する工程（II）とを有することを特徴とする毛髪変形処理方法。

【請求項2】

工程（I）と工程（II）との間に、毛髪を水洗する工程を有している請求項１に記載の毛髪変形処理方法。

【請求項3】

毛髪を水洗する工程と工程（II）との間に、上記毛髪を乾燥する工程を有している請求項２に記載の毛髪変形処理方法。

【請求項4】

１剤式毛髪処理剤における亜硫酸塩または亜硫酸水素塩の配合量が、０．５〜１０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。

【請求項5】

１剤式毛髪処理剤における亜硫酸塩が、亜硫酸ナトリウムである請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。

【請求項6】

１剤式毛髪処理剤における亜硫酸水素塩が、亜硫酸水素ナトリウムである請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。

【請求項7】

１剤式毛髪処理剤におけるジチオジグリコール酸塩の配合量が、０．５〜１０質量％である請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。

【請求項8】

１剤式毛髪処理剤が、水溶性高分子を更に配合したものである請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、毛髪変形能を有する１剤式毛髪処理剤を用いて毛髪にストレート性を付与するための毛髪変形処理方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

毛髪にストレート性を付与するには様々な方法があるが、代表的なものに、縮毛矯正剤を用いた処理方法がある。この縮毛矯正処理は、一般に、縮毛中のジスルフィド結合を還元剤により開列させてメルカプト基を生成させ、コームなどの器具を用いてストレート（真っ直ぐ）に伸ばし、この状態で酸化剤を用いて、元とは異なる位置で新たなジスルフィド結合を再形成することで、縮毛をストレートにする処理である。

【0003】

こうしたことから、縮毛矯正処理では、還元剤を配合した第１剤と、酸化剤を配合した第２剤とで構成される２剤式の毛髪処理剤を使用することが通常である（特許文献１、２など）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０００−２５６１４６号公報

【特許文献2】特開２００２−３５６４０８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、２剤式の毛髪処理剤を用いた縮毛矯正処理では、上記の通り、還元剤を配合した第１剤を縮毛に塗布する工程、次いで縮毛を伸ばす工程、伸ばした縮毛に酸化剤を配合した第２剤を塗布する工程が必須となり、更に、各工程間に毛髪（縮毛）を洗浄する工程や乾燥する工程も設けられることが通常であるため、処理開始から終了までの時間が通常３〜５時間と非常に長くなる。こうしたことから、縮毛にストレート性を付与する処理を、より短時間で完了できる方法が求められている。

【0006】

そこで、１剤式の毛髪処理剤を用いて工程数を減らした縮毛矯正処理方法も検討されている。毛髪のジスルフィド結合を切断するための還元剤と、還元により生成したメルカプト基を酸化するための酸化剤とを、１つの処理剤中に配合して両者の機能を有効に引き出すことは困難であることから、例えば、１剤式の毛髪処理剤には還元剤を配合し、これにより生成する縮毛中のメルカプト基から、空気による酸化などでジスルフィド結合を再形成することが考えられる。

【0007】

しかしながら、還元剤により生成したメルカプト基を酸化剤を使用せずに酸化して、ジスルフィド結合を十分に再形成することは困難であり、このような毛髪処理剤を用いた場合、特に毛先がちりつく問題がある。

【0008】

こうしたことから、縮毛矯正処理ほどの手間や時間をかけることなく、毛髪にストレート性を付与でき、かつ処理後の毛先のちりつきを抑え得る処理方法の開発が求められる。

【0009】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、処理後の毛髪における毛先のちりつきを抑えつつ、毛髪に良好なストレート性を付与し得る毛髪変形処理方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記目的を達成し得た本発明の毛髪変形処理方法は、少なくとも１種の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩を配合したｐＨが６〜１０の１剤式毛髪処理剤を、毛髪に塗布する工程（I）と、上記工程（I）の後に上記毛髪に２２０℃超の熱を加えて、前記毛髪にストレート性を付与する工程（II）とを有することを特徴とする。

【0011】

縮毛矯正に使用される毛髪処理剤には、還元剤として、チオグリコール酸やその塩、システインやその塩などが使用されることが一般的であるが、これらの還元剤は、上記の通り、毛髪中のジスルフィド結合を還元により切断する機能が優れている。そのため、このような還元剤を配合した毛髪処理剤により処理した縮毛は、その内部の多くのジスルフィド結合が切断されてメルカプト基が生成しているため、これらのメルカプト基を酸化剤によって酸化して、ジスルフィド結合を再形成しなければ、特に毛先にちりつきが生じるなどしてしまう。

【0012】

亜硫酸塩や亜硫酸水素塩も毛髪処理剤の還元剤として知られているが、本発明者らは、亜硫酸塩または亜硫酸水素塩を配合した毛髪処理剤によれば、予想に反して、他の還元剤を配合した毛髪処理剤とは異なり、ジスルフィド結合の還元による切断が殆ど生じないことを見出した。

【0013】

その一方で、亜硫酸塩または亜硫酸水素塩を配合した毛髪処理剤では、縮毛の矯正能が劣るが、この毛髪処理剤を塗布した縮毛を、２２０℃を超える温度で処理すれば、その縮みを伸ばして良好なストレート形状に矯正できることを見出した。また、チオグリコール酸やその塩、システインやその塩などの還元剤を配合した毛髪処理剤を塗布した縮毛では、２２０℃を超える温度で処理するとジスルフィド結合の切断が更に進行するが、亜硫酸塩または亜硫酸水素塩を配合した毛髪処理剤を塗布した縮毛では、２２０℃を超える温度で処理をしてもジスルフィド結合の切断が進行しないことも見出した。

【0014】

本発明の毛髪変形処理方法では、このような知見に基づき、亜硫酸塩または亜硫酸水素塩を配合しｐＨを６〜１０とした１剤式の毛髪処理剤を使用し、これを塗布した毛髪（縮毛）を、２２０℃を超える温度で処理することとした。本発明の毛髪変形処理方法によれば、例えば、従来の２剤式の縮毛矯正剤を用いた処理方法のように、半永久的に毛髪にストレート性を付与するには至らないが、かかる処理方法よりも処理完了までの工程数が少なく処理時間を短くでき、また、１剤式の縮毛矯正剤を使用した処理方法で生じ得る処理後の毛髪における毛先のちりつきを抑えつつ、比較的長期にわたって持続する良好なストレート性を、毛髪に付与することができる。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、処理後の毛髪における毛先のちりつきを抑えつつ、毛髪に良好なストレート性を付与し得る毛髪変形処理方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明法に係る工程（I）は、１剤式毛髪処理剤を毛髪（縮毛）に塗布する工程である。

【0017】

工程（I）で使用する１剤式毛髪処理剤は、毛髪変形能を有しており、少なくとも１種の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩を配合したものである。

【0018】

１剤式毛髪処理剤に配合し得る亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸バリウム、亜硫酸アンモニウムなどが挙げられる。また、１剤式毛髪処理剤に配合し得る亜硫酸水素塩としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウムなどが挙げられる。１剤式毛髪処理剤には、上記の亜硫酸塩および亜硫酸水素塩の中から、１種のみを使用してもよく、複数種の亜硫酸塩または複数種の亜硫酸水素塩を使用してもよく、更に、１種以上の亜流酸塩と１種以上の亜硫酸水素塩とを併用してもよい。これらの中でも、安定性や安全性の面から、亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸水素ナトリウムが好ましい。

【0019】

１剤式毛髪処理剤における亜硫酸塩または亜硫酸水素塩の配合量（１剤式毛髪処理剤に、亜流酸塩と亜硫酸水素塩の両者が配合されている場合は、その合計量。１剤式毛髪処理剤における亜流酸塩または亜硫酸水素塩の配合量について、以下同じ。）は、その使用による効果（縮毛をストレート形状に矯正する効果）をより良好に確保する観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。ただし、１剤式毛髪処理剤中の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩の量が多すぎると、毛髪変形能が低下する虞があることに加えて、毛先のちりつきを抑える効果が小さくなる虞がある。よって、１剤式毛髪処理剤における亜硫酸塩の配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。

【0020】

なお、一般に、亜流酸塩または亜硫酸水素塩は、酸性領域において還元能が高くなることが知られているが、本発明法においては、１剤式毛髪処理剤のｐＨを６〜１０に調整することで、毛髪変形能を高めるとともに、処理後の毛先のちりつきの抑制を可能としている。

【0021】

１剤式毛髪処理剤のｐＨは、例えば、必要に応じて、１剤式毛髪処理剤にアルカリ剤を配合することによって調整することができる。このようなアルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。

【0022】

１剤式毛髪処理剤は、水を主たる媒体とする。なお、本明細書でいう「水を主たる媒体とする」とは、１剤式毛髪処理剤における全媒体中、水の量が５０質量％以上であることを意味している。媒体には、水のみを用いてもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を水と併用してもよい。また、１剤式毛髪処理剤における媒体の配合量は、例えば、４０〜９５質量％であることが好ましい。

【0023】

また、１剤式毛髪処理剤には、ジチオジグリコール酸塩が配合されていることが好ましく、これにより、縮毛矯正効果をより高めて処理後の毛髪の伸びをより良好にすることが可能となる他、処理後の毛髪のやわらかさを高めることも可能となる。

【0024】

ジチオジグリコール酸塩としては、例えば、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、ジチオジグリコール酸ジモノエタノールアミン、ジチオジグリコール酸ジトリエタノールアミンなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0025】

１剤式毛髪処理剤におけるジチオジグルコール酸塩の配合量は、その使用による効果をより良好に確保する観点から、０．５質量％以上であることが好ましい。ただし、１剤式毛髪処理剤中のジチオジグリコール酸塩量が多すぎると、施術中に生じる不快臭が強くなる傾向がある。よって、１剤式毛髪処理剤におけるジチオジグリコール酸塩の配合量は、１０質量％以下であることが好ましい。

【0026】

また、１剤式毛髪処理剤には、水溶性高分子を配合することが好ましく、これにより、１剤式毛髪処理剤の粘度を大きくして操作性を高めることができ、例えば、縮毛への塗布をより容易とすることが可能となる。また、水溶性高分子を配合することで、処理後の毛先のちりつきを、より良好に抑えることができるようになる。

【0027】

水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ゼラチン、ペクチン、タマリンド種子多糖類、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸またはその塩、キトサンなどの天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、デンプンリン酸エステル、デンプングルコール酸ナトリウム、両性デンプン、カチオン化グアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピル化グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガムなどの天然高分子誘導体；ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などの合成高分子；などが挙げられ、これらのうちの１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0028】

１剤式毛髪処理剤における水溶性高分子の配合量は、その使用による効果をより良好に確保する観点から、１質量％以上であることが好ましい。ただし、１剤式毛髪処理剤中の水溶性高分子量が多すぎると、１剤式毛髪処理剤の粘度が大きくなりすぎて、却ってその操作性が低下する虞がある。よって、１剤式毛髪処理剤における水溶性高分子の配合量は、１０質量％以下であることが好ましい。

【0029】

また、１剤式毛髪処理剤には、上記の各成分以外にも、通常の毛髪化粧料で使用されている各種成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。

【0030】

１剤式毛髪処理剤の剤型については特に制限はなく、ローション状、乳液状、クリーム状、ジェル状など、いずれの剤型としてもよい。

【0031】

工程（I）において、１剤式毛髪処理剤を塗布した縮毛は、例えば、３〜３０分程度放置し、その後に工程（II）を行うことが好ましい。これにより、１剤式毛髪処理剤を縮毛中に良好に浸透させ、毛髪にストレート性を付与する効果をより高めることができる。

【0032】

本発明法に係る工程（II）は、１剤式毛髪処理剤を塗布した後の縮毛に熱を加える工程であり、この工程によって、縮毛を良好なストレート形状とする。

【0033】

工程（II）では、縮毛に２２０℃を超える熱を加える。このときの温度が低すぎると、縮毛に良好なストレート形状を付与できない。工程（II）で縮毛に加える熱の温度は、ストレート性の付与効果をより高め得ることから、２２５℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましい。ただし、縮毛に加える熱の温度が高すぎると、縮毛が損傷する虞があることから、その温度は、２５０℃以下であることが好ましい。

【0034】

なお、工程（II）においては、縮毛をストレート形状に伸ばした状態で熱を加えるが、具体的には、例えば、温度が２２０℃超のストレート用ヘアアイロンのプレート部に、ストレート形状に伸ばした縮毛を挟み、従来のように単にプレスするのではなく、根元から毛先にかけて流すような方法で、縮毛に熱を加えることが好ましい。

【0035】

ストレート用ヘアアイロンとしては、そのプレート部の温度（ただし、表面温度）を２２０℃超に加熱でき、毛髪を加熱下でストレート化できるものであればよく、特に特定のものに限られることなく、各種のものを用い得る。

【0036】

なお、工程（II）は、工程（I）において１剤式毛髪処理剤を塗布した縮毛を、好ましくは上記の時間放置した直後に実施してもよいが、上記放置後に縮毛を水洗する工程を設け、その後に工程（II）を実施してもよい。これにより、毛髪にストレート性を付与する効果をより高めることができる。

【0037】

また、工程（I）の後の上記水洗工程の後に、縮毛を乾燥する工程を設け、その後に工程（II）を実施してもよい。なお、この乾燥工程では、縮毛に水分の一部が残った状態とすることが好ましく、これにより、毛髪にストレート性を付与する効果を更に高めることができる。

【0038】

工程（II）の後には、必要に応じて、毛髪を洗浄し乾燥する工程を設けてもよい。また、工程（I）に先立って、縮毛を洗浄する工程や、更に洗浄後に縮毛を乾燥する工程を設けてもよい。

【0039】

本発明法では、２剤式の毛髪処理剤を使用する従来の縮毛矯正処理方法とは異なり、酸化剤を配合した第２剤を毛髪に塗布し、ストレート形状を固定化する工程、およびそれに付随する第２剤を洗い流すための洗浄工程や、その後の乾燥工程などを省略できるため、例えば、１時間以内（更には３０分以内）で処理を完了することができ、従来の縮毛矯正処理方法よりも、処理時間を大幅に短縮することが可能となる。

【実施例】

【0040】

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではない。なお、以下の実施例などにおいて、「％」は「質量％」を意味している。また、１剤式毛髪処理剤の配合量としては、全体で１００％となるように各成分の配合量を％で示し、後記の表１〜表３中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。

【0041】

実験１：毛髪変形処理方法による効果確認試験
＜１剤式毛髪処理剤の調製＞
調製例１〜１８の１剤式毛髪処理剤を、表１〜表３に示す組成で調製した。

【0042】

【表1】

【0043】

【表2】

【0044】

【表3】

【0045】

なお、表１〜表３における水の欄の「計１００とする」とは、１剤式毛髪処理剤を構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、表１〜表３に記載の「ポリオキシエチレンセチルエーテル（５．５ＥＯ）」における「５．５Ｅ．Ｏ．」とは、酸化エチレンの平均付加モル数が５．５であることを意味している。更に、表１〜表３における「モノエタノールアミン液」および「リン酸水溶液」の欄の「適量」とは、各１剤式毛髪処理剤のｐＨが各表に示す値となる量だけ用いたことを意味している。

【0046】

＜処理後の毛髪の評価＞
調製例１〜１８の１剤式毛髪処理剤を使用して毛髪変形処理を行い、処理後の毛髪の伸び、毛先のちりつき、およびやわらかさについて評価を行った。

【0047】

まず、同一人から、長さ２５ｃｍ（伸ばさずに、自然の状態で測定した長さ）の縮毛を多数採取し、これらを１．５ｇずつ纏めて複数の毛束を作製した。これらの毛束を、１０％ラウレス硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗した後、乾燥して、試験用毛束とした。

【0048】

各試験用毛束に１剤式毛髪処理剤２ｇを塗布した後、５０℃に加温した状態で１５分放置し、その後水洗し、一部の水分を残した状態に乾燥した。そして、これらの試験用毛束を所定温度に加熱したストレート用ヘアアイロンのプレート部間に挟み、根元から毛先側に向けて流すように通して処理を完了した。なお、ストレート用ヘアアイロンによる加熱温度は、１８０℃、２００℃および２３０℃とした。

【0049】

そして、処理後の各試験用毛束に係る毛髪の伸び（良好なストレート形状を付与できていること）、毛先のちりつき、およびやわらかさについて、５人の専門のパネラーが、下記基準に従って評価し、点数付けを行った。

【0050】

（毛髪の伸びの評価基準）
伸びていない ・・・ ０点、
やや伸びている ・・・ １点、
伸びている ・・・ ２点。

【0051】

（毛先のちりつきの評価基準）
ちりついている ・・・ ０点、
ややちりついている ・・・ １点、
外観上ちりついていないが、触るとちりついていることが分かる ・・・ ２点、
ちりついていない ・・・ ３点。

【0052】

（毛髪のやわらかさの評価基準）
未処理毛と比較して硬い ・・・ ０点、
未処理毛とほぼ同じ ・・・ １点、
未処理毛と比較してやわらかい ・・・ ２点、
未処理毛と比較してかなりやわらかい ・・・ ３点。

【0053】

更に、各評価結果について、全パネラーの点数の平均値を求め、下記基準に従って、処理後の各試験用毛束に係る毛髪の伸び、毛先のちりつき、およびやわらかさを判定した。

【0054】

（毛髪の伸び）
０点以上、１．６点未満 ： 伸びていない、
１．６点以上 ： 伸びている。

【0055】

（毛先のちりつき）
０点以上、２．２点未満 ： ちりついている、
２．２点以上、２．６点未満 ： 殆どちりついていない、
２．６点以上 ： ちりついていない。

【0056】

（毛髪のやわらかさ）
０点以上、２点未満 ： やわらかさを感じない、
２点以上、２．４点未満 ： やわらかい、
２．４点以上 ： かなりやわらかい。

【0057】

これらの結果のうち、ストレート用ヘアアイロンによる加熱温度を１８０℃とした場合（比較例１〜１８）を表４に、２００℃とした場合（比較例１９〜３６）を表５に、２３０℃とした場合（比較例３７〜４１および実施例１〜１３）を表６に、それぞれ示す。

【0058】

【表4】

【0059】

【表5】

【0060】

【表6】

【0061】

表４〜表６に示す通り、適正な組成およびｐＨの１剤式毛髪処理剤を使用し、ストレート用ヘアアイロンによる加熱を適正な温度で行った実施例１〜１３の毛髪変形処理方法によれば、処理後の毛髪の伸びが良く、良好なストレート形状にできており、かつ毛先のちりつきも抑えられている。また、これら実施例１〜１３の毛髪変形処理方法による処理後の毛髪は、やわらかさも良好である。

【0062】

これに対し、ストレート用ヘアアイロンによる加熱温度が不適な比較例１〜３６の毛髪変形処理方法では、特に処理後の毛髪の伸びが不十分で、良好なストレート形状とすることができていない。また、これらの処理方法による処理後の毛髪の一部では、毛先にちりつきが生じていたり、やわらかさが劣っている。

【0063】

一方、ストレート用ヘアアイロンによる加熱温度は適正であるが、亜流酸塩または亜硫酸水素塩に代えて通常の縮毛矯正剤に使用されている還元剤を配合した１剤式毛髪処理剤を用いた比較例３７〜３９の毛髪変形処理方法では、処理後の毛髪の伸びは良好であったものの、毛先にちりつきが生じている。

【0064】

また、ストレート用ヘアアイロンによる加熱温度は適正であるが、ｐＨが不適な１剤式毛髪処理剤を用いた比較例４０および比較例４１の毛髪変形処理方法のうち、ｐＨが低すぎる１剤式毛髪処理剤を用いた比較例４０の毛髪変形処理方法の場合、処理後の毛髪の伸びが不十分であり、また、ｐＨが高すぎる１剤式毛髪処理剤を用いた比較例４１の毛髪変形処理方法の場合には、処理後の毛髪の毛先にちりつきが生じている。

【0065】

実験２：１剤式毛髪処理剤による処理後の毛髪中のジスルフィド結合量測定
１剤式毛髪処理剤として、４％濃度の亜硫酸ナトリウム水溶液（ｐＨ８．０、調製例１９）と、７％濃度のチオグリコール酸アンモニウム水溶液（ｐＨ９．２、調製例２０）とを用い、これらによって処理した毛髪中のジスルフィド（Ｓ−Ｓ）結合の量を、未処理毛のＳ−Ｓ結合に対する残存率（以下、「Ｓ−Ｓ結合量の未処理毛に対する残存率」という）として求めた。

【0066】

毛髪の処理は、調製例１９の１剤式毛髪処理剤については、これを用いた以外は上記の実験１と同じ方法で行い、ストレート用ヘアアイロンによる加熱を行わなかったサンプル（１）、ストレート用ヘアアイロンによる加熱を１８０℃で行ったサンプル（２）、およびストレート用ヘアアイロンによる加熱を２３０℃で行ったサンプル（３）を作製した。また、調製例２０の１剤式毛髪処理剤についても、これを用い、ストレート用ヘアアイロンによる加熱処理を行わなかった以外は実験１と同じ方法で処理したサンプル（４）、この１剤式毛髪処理剤を用いた以外は実験１と同じ方法で処理し、ストレート用ヘアアイロンによる加熱を１８０℃で行ったサンプル（５）、サンプル（５）と同じ処理をした後に、ブロム酸ナトリウムを用いて酸化処理を施したサンプル（６）を作製した。

【0067】

そして、上記の各サンプルおよび未処理毛のＳ−Ｓ結合量は、ポーラログラフィーを用いて以下のようにして求めた。

【0068】

本測定では、Ｓ−Ｓ結合量のみを直接測定することはできないため、Ｓ−Ｓ結合とＳ−Ｈ結合との合計量を一旦測定し、この値から別途測定したＳ−Ｈ結合量を除くことで、Ｓ−Ｓ結合量を求めた。

【0069】

Ｓ−Ｓ結合とＳ−Ｈ結合との合計量の測定試料は、以下のように調製した。尿素：２４０．２４ｇ、塩化アンモニウム：４．２７９ｇ、塩化カリウム：１８．６３７５ｇ、亜硫酸ナトリウム：１２．６０４ｇおよびゼラチン：０．０５ｇを５００ｍＬビーカーに量り取り、ここに精製水：４００ｍＬを加えた。これを７０℃まで加温してゼラチンを溶解させ、アンモニア水を加えてｐＨを９．３に調整し、更に精製水を加えて５００ｍＬとした後に褐色瓶に移した。次いで、この褐色瓶中にヨウ化メチル水銀：０．１７１２ｇを加えて攪拌溶解して測定試薬を調製し、４℃で保管した。この測定試薬を７つ用意し、上記サンプル（１）〜（６）および未処理毛各１０ｍｇを、それぞれ別の測定試薬中に入れて、測定試料を得た。

【0070】

また、Ｓ−Ｈ結合量の測定試料は、以下のように調製した。トリスハイドロキシメチルアミノメタン緩衝液（１００ｍＬ、濃度０．１Ｍ、ｐＨ７、０．１Ｍ濃度のＫＣｌを加えたもの）からなるＡ相と、ゼラチン水溶液（２５ｍＬ、濃度０．２５％）からなるＢ相と、塩化カリウム：３．７３ｇに精製水を加えて５００ｍＬとし、ここから２．５ｍＬを取り出してヨウ化メチル水銀溶液（０．１Ｍ濃度のジメチルホルムアミド溶液）２．５ｍＬを加えて調製したＣ相とを混合し、攪拌して測定試薬を調製し、褐色瓶に入れて４℃で保管した。この測定試薬を７つ用意し、上記サンプル（１）〜（６）および未処理毛各４０ｍｇを、それぞれ別の測定試薬中に入れて、測定試料を得た。

【0071】

Ｓ−Ｓ結合とＳ−Ｈ結合との合計量の測定試料におけるＳ−Ｓ結合とＳ−Ｈ結合との合計量、およびＳ−Ｈ結合量の測定試料におけるＳ−Ｈ結合量は、ＹＡＮＡＣＯ社製の「ＤＥＯＸＹＧＥＮ ＳＴＡＮＤ ＤＳ−１００（商品名）」、「ＰＯＬＡＲＯＧＲＡＰＨＩＣ ＡＮＡＬＹＺＥＲ Ｐ−３０００（商品名）」、および「滴下水銀電極台 Ｐ−１０００ＳＴ（商品名）」を使用して測定した。そして、上記サンプル（１）〜（６）および未処理毛のそれぞれについて、Ｓ−Ｓ結合とＳ−Ｈ結合との合計量からＳ−Ｈ結合量を除き、上記サンプル（１）〜（６）のＳ−Ｓ結合量の、未処理毛のＳ−Ｓ結合量に対する残存率（％）を算出した。これらの結果を表７に示す。

【0072】

【表7】

【0073】

表７に示す通り、一般的な縮毛矯正剤用の還元剤として汎用されているチオグリコール酸塩（チオグリコール酸アンモニウム）を配合した調製例２０の１剤式毛髪処理剤で処理した毛髪は、ストレート用ヘアアイロンによる加熱前［サンプル（４）］および１８０℃での加熱処理後［サンプル（５）］において、Ｓ−Ｓ結合量が減っており、還元によってＳ−Ｓ結合の開裂が生じていることが分かる。そして、酸化剤による処理［サンプル（６）］をすることで、Ｓ−Ｓ結合量が増大しており、Ｓ−Ｓ結合が再形成していることも分かる。サンプル（６）における処理は２剤式の縮毛矯正剤による処理に相当するが、これらの結果から、一般的な還元剤を用いた毛髪処理剤の場合、毛髪のＳ−Ｓ結合量を増やして未処理時と同等の状態とするには、酸化剤による処理が必要であることが分かる。

【0074】

これに対し、亜硫酸ナトリウムを配合し、ｐＨを８．０とした調製例１９の１剤式毛髪処理剤で処理した毛髪では、ストレート用ヘアアイロンによる加熱前、１８０℃での加熱後、２３０℃での加熱後のいずれにおいても、Ｓ−Ｓ結合量が未処理毛とほぼ同等であり、還元によるＳ−Ｓ結合の開裂が殆ど生じていないことが分かる。このため、調製例１９の１剤式毛髪処理剤、すなわち、亜流酸塩または亜硫酸水素塩を配合し、ｐＨを適正値とした１剤式毛髪処理剤を用いた処理では、他の一般的な還元剤を配合した毛髪処理剤（一般的な２剤式の縮毛矯正剤における第１剤に相当）を用いた処理の場合とは異なる機構によって、毛髪へのストレート性付与がなされていることが推測される。また、上記の結果から、亜流酸塩または亜硫酸水素塩を配合し、ｐＨを適正値とした１剤式毛髪処理剤（調製例１９の１剤式毛髪処理剤）では、Ｓ−Ｓ結合量を未処理毛の状態に戻すための酸化処理が不要であることも分かる。