特許 5778757 カチオン性／カチオン生成性の櫛形ポリマー組成物及びそれを含むパーソナルケア製品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5778757

(24)【登録日】2015年7月17日

(45)【発行日】2015年9月16日

(54)【発明の名称】カチオン性／カチオン生成性の櫛形ポリマー組成物及びそれを含むパーソナルケア製品

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/28 20060101AFI20150827BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20150827BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20150827BHJP

   A61Q 5/00 20060101ALI20150827BHJP

【ＦＩ】

   C08F220/28

   A61K8/81

   A61Q19/00

   A61Q5/00

【請求項の数】23

【全頁数】97

(21)【出願番号】特願2013-504934(P2013-504934)

(86)(22)【出願日】2011年4月4日

(65)【公表番号】特表2013-525521(P2013-525521A)

(43)【公表日】2013年6月20日

(86)【国際出願番号】US2011031044

(87)【国際公開番号】WO2011130030

(87)【国際公開日】20111020

【審査請求日】2012年10月24日

(31)【優先権主張番号】13/035,383

(32)【優先日】2011年2月25日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】61/323,484

(32)【優先日】2010年4月13日

(33)【優先権主張国】US

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】591035368

【氏名又は名称】エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ

(73)【特許権者】

【識別番号】398040734

【氏名又は名称】ランデック コーポレイション

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100170874

【弁理士】

【氏名又は名称】塩川 和哉

(72)【発明者】

【氏名】ムッサラート ヌーア

(72)【発明者】

【氏名】リチャード ジョセフ ゴダード

(72)【発明者】

【氏名】ジュリアン エバレット シェーファー

(72)【発明者】

【氏名】スティーブン ポール ビトラー

【審査官】 上前 明梨

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−２８１３７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３０１０８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−０６０５９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５０３７４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ６／００−２４６／００

Ｃ０８Ｆ ３０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の繰返し単位を有する、櫛形コポリマー：
Ａ）オレフィン系不飽和カチオン性コモノマー又はカチオン生成性コモノマーから導かれる１種以上の繰返し単位；及び
Ｂ）以下の式のモノマーから導かれる１種以上の繰り返し単位：

【化1】

（式中、Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＨＣＯＯのいずれかであり；Ｒ_１は、Ｈ又はＣＨ_３のいずれかであり；ｎは、０〜６であり（ｎ＝０の場合、Ｘ_２は省略される）；ｐは０〜５０、ｑは０〜５０、かつｒは０〜５０であり、またｐ、ｑ及びｒの繰返し単位は、ランダムで、交互で、ブロックで又は勾配構造で組み込まれてもよく；Ｚは、８〜５０の範囲の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖及び環状のアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群より選択される）、
ここで、前記会合性部位Ｚの、前記グループＡ）の繰り返し単位を導くための前記コモノマーに対する重量比は、０．１５〜６．５である。

【請求項2】

以下のグループの少なくとも１つより選択されるモノマーから導かれる、１種以上の繰返し単位をさらに有する、請求項１に記載の櫛形コポリマー：
Ｃ）アクリルアミドモノマー；
Ｄ）Ａ、Ｂ、又はＣではない、１種以上のオレフィン系不飽和親水性モノマー；又は
Ｅ）Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤではない、１種以上のオレフィン系不飽和モノマー。

【請求項3】

グループＣ、Ｄ、又はＥの少なくとも２つより選択されるモノマーから導かれる繰返し単位を１つ以上有する、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項4】

グループＣ、Ｄ、及びＥのそれぞれより選択されるモノマーから導かれる繰返し単位を１種以上有する、請求項３に記載の櫛形コポリマー。

【請求項5】

前記コポリマー中のイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーの重量パーセントが、２〜４５％である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項6】

前記コポリマー中のイオン性モノマーの重量パーセントが、２〜４５％である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項7】

前記コポリマー中の会合性部位Ｚの重量パーセントが、２〜５０％である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項8】

会合性部位Ｚの、イオン性モノマー及びイオン生成性モノマーに対する重量比が、０．１〜５．５である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項9】

非結晶性である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項10】

１００ｗｔ％固形分のポリマーについて示差走査熱量分析によって測定した場合に３Ｊ／ｇ超の融解熱を与える発熱ピークの温度が、１００℃未満である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項11】

２５℃での希釈水中の３ｗｔ％（固形分）溶液の粘度が、２５０ｃＰ未満である、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項12】

架橋していない、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項13】

前記グループＥのモノマーが、モノオレフィン系不飽和モノマーである、請求項２に記載の櫛形コポリマー。

【請求項14】

以下を含有するパーソナルケア製品：
化粧品基礎媒体；及び
０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の請求項１〜１０、１２、及び１３のいずれか一項に記載の櫛形コポリマー。

【請求項15】

さらに有効成分を含有するパーソナルケア製品であって、前記櫛形コポリマーを含有していない同じ配合のパーソナルケア製品に対して、前記櫛形コポリマーが前記有効成分のケラチン質構造への沈着を少なくとも１０％向上させている、請求項１４に記載のパーソナルケア製品。

【請求項16】

化粧品基礎媒体、及び請求項１〜１３のいずれか一項に記載の櫛形コポリマーを含有する、パーソナルケア組成物。

【請求項17】

前記櫛形ポリマーの量が、前記化粧品媒体の以下の特性の少なくとも１つを変性するのに十分な量である、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物：有効成分の沈着及び保持、シリコーンオイルの沈着及び保持、並びに感触性。

【請求項18】

前記櫛形ポリマーが架橋していない、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。

【請求項19】

前記櫛形ポリマーが２５℃未満のＴｍを有する、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。

【請求項20】

前記櫛形ポリマーが５０ｗｔ％未満の水溶解度を有する、請求項１８に記載のパーソナルケア組成物。

【請求項21】

前記櫛形コポリマーが、１２〜２２ｗｔ％のグループＡのモノマーで構成され、２５〜７５ｗｔ％の以下の構造を有するモノマーで構成される、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物：

【化2】

（式中、Ｘ_１＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、前記コポリマー中で７〜３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有する）、
ここで、前記櫛形コポリマーは架橋されておらず、かつ２５℃で測定した場合に３重量％（固形分）での水中の溶液粘度が１００ｃＰ未満を示す。

【請求項22】

前記櫛形コポリマーが、１２〜２２ｗｔ％のグループＡのモノマーで構成され、２５〜７５ｗｔ％の以下の構造を有するモノマーで構成される、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。

【化3】

（式中、Ｘ_１＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、グループＣのアクリルアミドモノマーから構成され、前記コポリマー中で７〜３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有する）、
ここで、前記櫛形コポリマーは架橋されておらず、かつ２５℃で測定した場合に３重量％（固形分）での水中の溶液粘度が１００ｃＰ未満を示す。

【請求項23】

前記櫛形コポリマーが、１２〜２２ｗｔ％のグループＡのモノマーで構成され、２５〜７５ｗｔ％の以下の構造を有するモノマーで構成される、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。

【化4】

（式中、Ｘ_１＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、前記コポリマー中で７〜３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有する）、
ここで、前記櫛形コポリマーは架橋されておらず、かつ２５℃で測定した場合に３重量％（固形分）での水中の溶液粘度が１００ｃＰ未満を示す。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、コポリマーの分野に広く関連し、より詳しくはカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物並びにパーソナルケア製品及び他の製品でのそれらの使用に関する。

【背景技術】

【0002】

化粧品及び他のパーソナルケア製品に、ポリマー増粘剤が用いられることがある。多くの公知の増粘剤は、アニオン性官能基を有する親水性ポリマーを用いる。これは、高レベルの酸性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）から導かれるか、エトキシ化モノマー（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒ）又はグラフトにより生成されたポリエチレングリコール（ＰＥＧ）包含体から導かれるかのいずれかである。いくつかの場合には、増粘効果は、架橋及び／又は疎水化変性により高められ、ごくわずかな疎水性を付与する会合性モノマーを含めることによっても高められることがある。これらのポリマーは、シャンプー及び他の洗浄剤に用いられるアニオン性界面活性剤との適合性を与えるが、それらは限られた沈着性及び耐洗出性（ｗａｓｈ−ｏｆｆ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を与える。

【0003】

合成カチオン性ポリマーは、多くは架橋を有し、かつ／又は限られた沈着性及び感触的な効果のみを与える高分子量ポリマーである。これらのポリマーは、親水性のアミド官能基又はヒドロキシル官能基を通常は有する非イオン性のモノマーで多くの場合変性され、化粧品配合物への適合性を向上させる。いくつかのカチオン性ポリマーは、ごく少量の酸性官能基を含めることによって両性とされて、これは肌及び毛髪の配合物で望ましいｐＨ５〜６での適合性及び安定性を向上させる。

【0004】

これらの事前変性剤を用いることは、任意の１つの領域において適度な利益を越える利益を与えることができず、また望ましい特性の複数の領域にわたる利益を与えないので、通常不満足であり、これは複数の異なる変性剤及び他の添加剤を組み込んで、それらの個々の欠点を克服する必要性をもたらす。カチオンに変性した多糖は、例えば滑り（ｓｌｉｐ）性及び感触的効果を与えるが、限られた沈着性を与える。

【0005】

特許文献１は、アニオン生成性／アニオン性基よりも過剰なモルのカチオン生成性／カチオン性基を有する第４級窒素含有モノマーに基づく両性コポリマーに関し、また少なくとも１種のそのような両性コポリマーを含む化粧品組成物又は薬剤組成物に関する。

【0006】

特許文献２は、少なくとも１種のカチオン性モノマーと、少なくとも１種の中性モノマー及び少なくとも１種の非イオン性界面活性剤モノマーとの共重合により得られる、直鎖でかつ架橋したカチオン性高分子電解質、並びに化粧品組成物又は薬剤組成物及び他の用途のための増粘剤としてのその使用に向けられる。

【0007】

特許文献３は、化粧品、薬剤、及び皮膚科学用途での、増粘剤、分散剤、懸濁剤、乳化剤、安定剤、可溶化剤、調節剤、調和性付与剤、潤滑剤、結合剤及び調整剤としてのアクリロイルジメチルタウリン及び／又はアクリロイルジメチルタウリン酸の櫛形ポリマーの使用に関する。このコポリマーは、アクリロイルジメチルタウリン（ＡＭＰＳ）及び／又はアクリロイルジメチルタウリン酸；並びに随意の１種以上のさらなるオレフィン系不飽和非カチオン性コモノマー；随意の１種以上のオレフィン系不飽和カチオン性コモノマー；随意の１種以上のケイ素含有成分；随意の１種以上のフッ素含有成分；随意の１種以上のマクロモノマーのフリーラジカル共重合によって得られ、かつ随意にこの共重合は、アクリロイルジメチルタウリン（ＡＭＰＳ）及び／又はアクリロイルジメチルタウリン酸を、ケイ素含有成分、フッ素含有成分、マクロモノマー又はポリマー添加剤の少なくとも１種と共重合する場合には、少なくとも１種のポリマー添加剤の存在下で行われる。

【0008】

特許文献４では、特定の式の１つ以上の構造単位、及び第二の式の１つ以上の構造単位を有する１種以上の水溶性非架橋コポリマーを含む、化粧品及び薬剤の調製が記載されている。この式は、水溶性又は水膨潤性の、架橋又は非架橋のコポリマー又はホモポリマーの増粘剤の１種以上も包含する。これらのポリマーは、一般的に高いイオン含量及び水溶性を有している。

【0009】

特許文献５は、低ｐＨでカチオン性である少なくとも１つの塩基性のアミノ置換基、及び会合性ビニルモノマーから導かれる疎水性に変性した２つ以上のポリオキシアルキレン置換基を有するコポリマーについて記載している。そのビニルモノマーは、他のモノマー単位、例えば架橋モノマー単位、ヒドロキシ置換した非イオン性ビニルモノマー単位、連鎖移動剤単位及びポリマー安定剤から導びかれる置換基を随意に有することができ、これらは、一般に水溶液中で会合性を示すといわれる。

【0010】

以下に特定した特許及び特許出願の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】カナダ国特許出願公開２６６２４０１号公報

【特許文献2】米国特許第７０１５２７９号公報

【特許文献3】米国特許第７２７９１５４号公報

【特許文献4】米国特許出願公開第２００７／０２４８５６１号公報

【特許文献5】米国特許出願公開第２０１０／００５６６４７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

しかし、これらの特許文献のいずれもが、多くの化粧品配合物中で実質的なレオロジーの向上と組み合わされる感触的効果及び沈着性の効果の両方を与える組成物、並びに有効成分を沈着又は保持させる性質を有する組成物を、開示又は認識していないと考えられる。既存のカチオン性ポリマーは、通常にはケラチン質物質に対する持続性を有するが、活性物質の沈着／保持を顕著には改良しない。さらに、会合性モノマーをイオン性モノマー又はイオン生成性モノマーとの組合せで用いる多くの文献では、イオン性基又はイオン生成性基の会合性基に対する割合は、非常に高い。

【0013】

複数の利益を与えることができ、かつパーソナルケア製品及び他の製品に望ましい特性のバランスを与えることができるカチオン性コポリマーを提供することは有益であろう。特に、向上した沈着有効性と良好な感触性との両方を達成することは有益であろう。

【0014】

本発明の典型的な実施態様は、パーソナルケア製品での使用に関して望ましい特性のバランスを与えるカチオン性コポリマー組成物を提供することによって、これらの欠点及び他の欠点を克服する。これは、コポリマーの骨格にある親油性会合基と、イオン性基／イオン生成基との重量パーセントの関係を評価することによって、それぞれの望ましい特性を得るために用いる必要がある個々の成分の数を減らしながら、優れた結果を達成する。

【課題を解決するための手段】

【0015】

１つの実施態様では、カチオン性又はカチオン生成性櫛形コポリマーは、以下の繰返し単位を有する：
Ａ）オレフィン系不飽和カチオン性又はカチオン生成性コモノマーから導かれる１種以上の繰返し単位；及び
Ｂ）以下の式を有する、１種以上の繰返し単位：

【化1】

（式中、Ｙは、コポリマー骨格の一部を形成する部位であり；Ｚは、他のＺ部位の存在下で会合を示す部位、又はこのコポリマーが用いられる最終の配合物内の他の部位と会合を示す部位であり；かつｂは、Ｚ部位をＹ部位につなぐ部位又は結合である）。

【0016】

このコポリマーは、通常、以下のカテゴリーの少なくとも１つから導かれる１種以上の繰返し単位をさらに含む：
Ｃ）アクリルアミドモノマー；
Ｄ）Ａ、Ｂ、又はＣではない、１種以上のオレフィン系不飽和親水性モノマー；又は
Ｅ）Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤではない、１種以上のオレフィン系不飽和モノマー。

【0017】

他の１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、そのコポリマーに組み込まれるイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーの重量％を、約２〜約４５％で有し、コポリマー中の会合性基Ｚの重量％は、約２〜約５０％であり、そしてイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーに対する会合性基Ｚの重量比は、約０．１〜約５．５である。

【0018】

他の１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、そのコポリマーに組み込まれるイオン性モノマーの重量％を約２〜約４５％で有し、コポリマー中の会合性基Ｚの重量％は、約２〜約５０％であり、そしてイオン性モノマーに対する会合性基Ｚの重量比は、約０．１５〜約６．５である。

【0019】

さらに他の１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、そのコポリマーに組み込まれるイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーの重量％を約２〜約４５％で有し、コポリマー中の会合性基Ｚの重量％は、約２〜約５０％であり、そして蒸留水中の３重量％（固形分）のコポリマーの粘度は、約２５０センチポアズ（ｃＰ）未満である。

【0020】

本明細書に開示されるカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、化粧品に許容可能な任意の媒体に組み込むことができ、いくつかの実施態様では、パーソナルケア製品は、化粧品に許容可能な基礎媒体、及び約０．１〜約２０ｗｔ％のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを含有する。

【0021】

特定の実施態様では、このパーソナルケア製品はさらに有効成分を含有し、ここでは、上記カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを除いて同じ配合を有するパーソナルケア製品に対して、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーが、有効成分のケラチン質構造への沈着を少なくとも約１０％向上させる。さらに、他の実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを用いること自体が、ケラチン基質への沈着を示すことができる。

【0022】

ある種の実施態様では、パーソナルケア製品は、櫛形ポリマーを含有し、このポリマーは、（以下に定義されるような）架橋をしておらず、比較的低い（以下に定義されるような）水溶性を有する。

【0023】

典型的な実施態様による組成物及び方法を、パーソナルケア用途に用いて、レオロジー変性／増粘、有効物質の沈着及び保持、耐水性及び感触（調整、滑り、絹のような（ｓｉｌｋｙ）感触）の利益を与えることができ、これらは全て化粧品媒体で単一のポリマーを用いて達成することができる。ある種の実施態様では、良好な安定性を示し、ｐＨの低い系で特定の利益を与える。

【0024】

典型的な実施態様は、特定の組合せの繰返し単位を有するカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを与えて、パーソナルケア製品の脂肪族成分又は親油性成分と共に、レオロジー変性をもたらす。水性配合物に適合させるために十分な量の水性モノマーと、実質的な疎水性の含量との組合せは、会合により増粘効果を高め、かつ沈着性及び耐洗出性を劇的に向上させる。

【0025】

本発明の他の特徴及び利点は、例及び発明の原理を示す典型的な実施態様の以下の詳細な記載によって明らかとなるであろう。

【発明を実施するための形態】

【0026】

コポリマー及びその構成基の説明
実施態様は、少なくとも２つのカテゴリーのモノマーから形成され、そして典型的には３つのカテゴリーのモノマーから形成される、会合性部位を有する繰返し単位を含む、カチオン性及びカチオン生成性櫛形コポリマーに向けられる。いくつかの実施態様では、４つ又は５つのカテゴリーを用いてもよい。実施態様は、パーソナルケア製品、及び成分としてこれらのコポリマーを含む他の有用な組成物にも向けられる。

【0027】

そのカチオン性又はカチオン生成性櫛形コポリマーは、以下の繰返し単位を有する：
Ａ）オレフィン系不飽和カチオン性コモノマー又はカチオン生成性コモノマーから導かれる１種以上の繰返し単位；及び
Ｂ）以下の式を有する、１種以上の繰返し単位：

【化2】

（式中、Ｙは、コポリマー骨格の一部を形成する部位であり；Ｚは、他のＺ部位の存在下で会合を示す部位、又はこのコポリマーが用いられる最終の配合物内で他の部位と会合を示す部位であり；かつｂは、Ｚ部位をＹ部位につなぐ結合又は部位である）。
「会合を示す」は、当業者には容易に認識され、そして理解されるように、Ｚ部位を互いに会合させ、又は最終の配合物内で他の部位と会合させる、弱く引付け合う結合（例えば、ファンデルワールス相互作用、水素結合）をＺ部位がすることを意味する。この会合は、ミセルの動的な三次元ネットワーク構造の形成、又はミセル状の特徴を有する動的な三次元ネットワーク構造の形成をもたらすことができる。ネットワーク中の会合は動的であり、そしてこの力は弱いが、この会合は、向上した粘度を与えるのに十分な寿命及び強度を、多くの場合に有する。

【0028】

典型的な実施態様では、コポリマーは、以下のカテゴリーの少なくとも１つから導かれる１つ以上の繰返し単位をさらに含む：
Ｃ）アクリルアミドモノマー；
Ｄ）Ａ、Ｂ、又はＣではない、１種以上のオレフィン系不飽和親水性モノマー；又は
Ｅ）Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤではない、１種以上のオレフィン系不飽和モノマー。

【0029】

すなわち、典型的な実施態様では、このコポリマーは、Ａ及びＢのそれぞれ少なくとも１つを含み、かつＣ、Ｄ、又はＥの少なくとも１つから導かれる繰返し単位をさらに含む。他の実施態様では、このコポリマーは、Ａ及びＢのそれぞれ少なくとも１つと、Ｃ、Ｄ、及びＥのカテゴリーの２つのモノマーから導かれる繰返し単位をさらに含む。一方、さらに他の実施態様では、このコポリマーは、Ａ及びＢのそれぞれ少なくとも１つと共に、Ｃ、Ｄ、及びＥの３つ全てのモノマーから導かれる繰返し単位を含む。いずれの場合においても、同じグループから複数の繰返し単位が存在してもよいと認識されるであろう。

【0030】

グループＡの構成要素が選択されるカチオン性モノマー及びカチオン生成性モノマーは、任意のカチオン性モノマー又はカチオン生成性モノマーであってよい。特に適切なカチオン性モノマーとしては、第４級窒素を有するモノマー、あるいは形成されるコポリマーの骨格又は側鎖にＮ^＋を導入するモノマーが挙げられる。適切なカチオン生成性モノマーとしては、窒素を含み、そして酸中和されて荷電したカチオン性基を形成することができるモノマー、又は適切なアルキル化剤と反応して、第４級アンモニウム基を形成することができるモノマーが挙げられ、これらはコポリマーの形成前又は形成後のいずれの場合にも形成できる。

【0031】

窒素を含む典型的なカチオン性モノマーとしては、限定されないが、（メタ）アクリレートを含むアンモニウム塩、トリメチルアンモニウムメチルメタクリレートクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド、Ｎ，Ｎ−（ジチル又はジエチル）アミノエチル（メタ）アクリレートメトスルファート、［２−（メタクリロイルオキシ）アルキル］トリアルキルアンモニウムハライド、［２−（メタクリロイルオキシ）アルキル］トリアルキルアンモニウムアルコスルファート（ａｌｋｏｓｕｌｆａｔｅ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）アルキル］トリアルキルアンモニウムハライド、［２−（アクリロイルオキシ）アルキル］トリアルキルアンモニウムアルコスルファート、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、及び［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドからなる群より選択される少なくとも１つが挙げられる。

【0032】

カチオン状態（すなわち、カチオン生成性）に変化させることができる窒素含有モノマーの例としては、限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つが挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミドを用いることもでき、例えばジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを用いることができる。他の典型的なカチオン生成性モノマーとしては、２−メタクリルオキシ−Ｎ−エチルモルホリン、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、アクリロイルモルホリン、１−ピペリジノエチル（メタ）アクリレート及びジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つが挙げられる。

【0033】

グループＡのカチオン性モノマーは、例えば、クロリド、ブロミド、スルファート及びホスファートを含む１以上の対イオンを組み込むことができると認識されるであろう。いくつかの場合には、ハライド対イオンが望ましい場合がある（例えば、このハライドが色又は香りを導入しない傾向を有する場合には、他の対イオンより望ましい）。適切なアルキル化剤としては、１〜４の炭素原子を有するアルキルハライド又はアルキルスルファート、例えばエチルクロリド若しくはメチルクロリド又はエチルブロミド若しくはメチルブロミド、ジメチルスルファート又はジエチルスルファートが挙げられる。他の適切なアルキル化剤としては、鉱酸、例えばリン酸、硫酸又は塩酸が挙げられる。

【0034】

グループＢの繰返し単位では、会合性部位Ｚを、共重合に用いるモノマーの１成分として櫛形ポリマーに組み込むことができ、又は重合中若しくは重合後に、この会合性基と官能性モノマーとの反応からもたらしてもよい。それゆえ、会合性部位Ｚが伸びる繰返し単位中のコポリマー骨格部位Ｙは、Ａ、Ｃ、Ｄ、又はＥのモノマーから導かれる繰返し単位であるが、会合性部位Ｚに後に結合することによって、それがグループＢに該当することになる場合も可能である。

【0035】

Ｚ部位は、実際には、通常疎水性であり、アルキル、アリール、アラルキル、フルオロアルキル、シリコーン又はシランであってよい。例えば、炭化水素Ｚ基としては、８〜５０の範囲の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基が挙げられ、１つの実施態様では、これらの基は１０〜２２の範囲の炭素原子を有し、そして他の１つの実施態様では、これらの基は１０〜１８の範囲の炭素原子を有する。例えば、Ｚのアルキル要素としては、限定されないが、脂肪族アルコール、脂肪族アミン又は脂肪酸から導かれるアルキル基（例えば、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、アラキジル及びベヘニル）からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。適切なＺのアルキル要素としては、このような化合物の混合物を挙げることもでき、またアルキル要素の混合物が上記の炭素原子の範囲を用いる場合は、その組合せの重量平均に基づく。典型的な市販の混合物としては、ＳａｓｏｌからＡｌｆｏｌ及びＮｏｖｅｌの商標で販売されているアルコール、ＳｈｅｌｌからＮｅｏｄｏｌの商標で販売されているアルコール、及びＢａｒｋｅｒ ＰｅｔｒｏｌｉｔｅからＵｎｉｌｉｎアルコールの商標で販売されているアルコール混合物が挙げられ、これらの平均鎖長は、Ｃ２５、Ｃ３０、Ｃ４０又はＣ５０であり、ココナッツオイル又は他の天然オイルから導かれるアルコールも挙げられる。また、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、及びドコセニルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、大部分が直鎖のアルケニル鎖も挙げられる。

【0036】

シリコーン含有Ｚ基は、３〜２５の結合したＳｉＯ単位を有する直鎖基、分岐鎖基又は環状基であってもよい。１つの実施態様では、これは３〜８のＳｉＯ単位を有し、他の１つの実施態様では、３〜５のＳｉＯ単位を有する。フルオロアルキル含有Ｚ基としては、６〜５０の範囲の炭素を有するフルオロカーボン基が挙げられ、他の１つの実施態様では、８〜３０の範囲の炭素原子を有するフルオロカーボン基が挙げられる。

【0037】

連結ｂの例としては、コポリマー骨格を会合性基Ｚに結合する、エステル、カルボニル、アミド、アミンオキシド、炭化水素、アミノ、エーテル及びポリオキシアルキレン基の少なくとも１種により形成される共有結合が挙げられる。また、連結ｂを、イオン性塩の連結により生じさせてもよい。

【0038】

以下の式の構造は、随意のポリオキシアルキレン要素を有する、グループＢの繰返し単位を形成するモノマーの一般構造である：

【化3】

【0039】

Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＨＣＯＯのいずれかであり；Ｒ_１は、Ｈ又はＣＨ_３のいずれかであり；ｎは、０〜６であり（ｎ＝０の場合、Ｘ_２は省略される）；ｐは０〜５０、ｑは０〜５０、かつｒは０〜５０である。ｐ、ｑ及びｒの繰返し単位を、ランダムで、交互で、ブロックで又は勾配構造（ｇｒａｄｉｅｎｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）で組み込んでもよい。ｐ＝ｑ＝ｒ＝０の実施態様では、グループＢのモノマーの重量パーセントは、約５０ｗｔ％未満となってもよく、いくつかの場合には約２５ｗｔ％未満、他の１つの場合では約１０ｗｔ％未満、さらなる場合では約５ｗｔ％未満となってもよい。例えば、この実施態様の１つの態様では、ｐ、ｑ又はｒの少なくとも１つは、１〜５０（例えば１以上）の整数である。例えば、この実施態様の他の１つの態様では、ｐは１〜５０であり、いくつかの場合には３〜３０であり、そして他の場合では２〜１０である。特定の実施態様では、Ｘ_１＝Ｏ、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の炭素原子を有するアルキル基である。他の１つの実施態様では、Ｒ_１＝Ｈ、Ｘ_１＝Ｏ、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは２〜１０であり、Ｚは１０〜１６の炭素原子を有するアルキル基である。グループＢの繰返し単位を形成することになる構造（２）のモノマーの例としては、例えば、ステアリルポリ（オキシエチル）_２５メタクリレート、ラウリルポリ（オキシエチル）_４アクリレート、オクチルポリ（オキシプロピル）_６ポリ（オキシエチル）_１２−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルメタクリルアミド及びラウリル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つが挙げられる。

【0040】

以下の式の構造は、ポリアルキルアミン基を有する、グループＢの繰返し単位を形成するモノマーの一般構造である：

【化4】

【0041】

Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＯ、Ｓ、ＮＨ、又はＮＨＣＯＯのいずれかであり；Ｒ_１及びＲ_２は、独立してＨ又はＣＨ_３のいずれかであり；ｎは、０〜６であり（ｎ＝０の場合、Ｘ_２は省略される）；かつｖは、１〜５０である。Ｚ部位は、上記の通りである。

【0042】

グループＣのアクリルアミドモノマーは、以下の式を有する任意のモノマーであってよい：

【化5】

【0043】

Ｒ_１は、Ｈ又はＣＨ_３のいずれかであり、Ｒ_３及びＲ_４は、独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル又はアルキルアミノアルキルである。典型的なグループＣのモノマーとしては、限定されないが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−トリメチルブチルアクリルアミド、Ｎ−イソオクチルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）メタクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミドからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーを含む。

【0044】

グループＤのモノマーは、グループＡ、Ｂ、又はＣ内に該当しない任意のオレフィン系不飽和親水性モノマーであり、一般的に約５０ｇ／Ｌ超の２５℃での水溶解度を有する。これらのモノマーは、イオン性、イオン生成性又は非イオン性であってもよい。典型的なアニオン性モノマーとしては、カルボン酸基若しくはジカルボン酸基、無水物、及びスルホン酸又はホスホン酸の塩、並びにジカルボン酸の半エステル塩を有するモノマーの少なくとも１つの塩が挙げられる。このようなモノマーとしては、例えば、アンモニウム（メタ）アクリレート、ナトリウムイタコナート、ナトリウムシトラコナート、ナトリウムメレエート、ナトリウム（メタ）アクリレート、及びアンモニウムアクリルアミドメチルプロパンスルホナートからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーが挙げられる。アニオン生成性モノマーとしては、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、メチルマレエート、ブチルマレエート、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、フマル酸、メサコン酸、グルタコン酸、無水マレイン酸及びイタコン酸無水物からなる群より選択される少なくとも１種のモノマーが挙げられる。

【0045】

また、双性イオン性モノマー及び／又は両性イオン性モノマーを、グループＤのモノマーとして用いることができる。双性イオンモノマー又は双性イオン繰返し単位は、異なる原子に正及び負の両方の形式電荷を有するものであるが；それらの正味の電荷量はゼロであり、イオン性モノマーとして考慮される。グループＤのモノマーとして用いることができる双性イオン性モノマーの例としては、カルボキシベタイン、ホスホベタイン又はスルホベタインのペンダント部位を有するモノマーが挙げられ；特定の例としては、２−メタクリロキシエチルホスホリルコリン、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニウム）エチルホスファート分子内塩、１（４（４’−ビニルベンジルオキシ）ブタン）−２’（トリメチルアンモニウム）エチルホスホン酸塩及び［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウム水酸化物塩が挙げられる。両性イオン性モノマーは、酸性基及び塩基性基の両方を有するイオン生成性モノマーである。

【0046】

また、グループＤのモノマーとしては、随意のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）要素を有する以下の構造の非イオン性モノマーであってよい：

【化6】

【0047】

Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＯ、Ｓ又はＮＨのいずれかであり；Ｒ_１は、独立してＨ又はＣＨ_３のいずれかであり；；Ｒ_５は、Ｈ又は炭素原子数が１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルのいずれかであり；ｎは、０〜６であり（ｎ＝０の場合、Ｘ_２は省略される）；ｐは、１〜５０であり、ｑは、１〜５０であり、かつｒは、１〜５０である。ｐ、ｑ及びｒの繰返し単位を、ランダムで、交互で、ブロックで又は勾配構造（ｇｒａｄｉｅｎｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）で組み込んでもよい。

【0048】

（５）式の構造を有するグループＤのモノマーの例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド並びに対応する（メタ）アクリルアミド、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、ポリ（オキシエチル）_１０メタクリレート及びメチル ポリ（オキシエチル）_８アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーが挙げられる。

【0049】

グループＤに含まれる他の典型的な非イオン性モノマーとしては、（酢酸ビニルからの）ビニルアルコール、ビニルポリピロリジノン及びＮ−ビニルホルムアミドの少なくとも１種が挙げられる。

【0050】

グループＥのモノマーは、グループＡ〜Ｄには該当しない、幅広い他の任意のオレフィン系不飽和モノマーである。主な典型的なモノマーとしては、一価不飽和モノマー、例えばＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフルオロ（メタ）アクリレート、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、ビニルアミド、スチレン及びｐ−アルキルスチレンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーが挙げられる。しかし、多価不飽和モノマーも使用できる。

【0051】

いくつかの実施態様では、望ましいならば、グループＥを用いて、架橋を与えてもよい。典型的な架橋モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル並びにビニルエーテル及びアリルエーテルの二官能又は多官能アルコール、例えば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ｂｕｔ−２−ｅｎｅ−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール及びソルビトールからなる群より選択されるモノマーが挙げられる。

【0052】

さらに適切な架橋剤としては、ウレタンジアクリレート；少なくとも２つの二重結合を有する直鎖（ｓｔｒａｉｇｈｔ）若しくは分岐鎖の、直線状の（ｌｉｎｅａｒ）若しくは環状の、脂肪族の又は芳香族の炭化水素、例えばジビニルベンゼン；（メタ）アクリルアミド及びＮ−アリルアミンの二官能アミン、例えば１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン；トリアリルアミン及びトリアリルアンモニウム塩、例えばトリアリルメチルアンモニウムクロリド又はメチルスルファート；尿素誘導体のＮ−ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジビニルエチレンウレア又はＮ，Ｎ’−ジビニルプロピレンウレア；２官能、３官能又は４官能のスルフヒドリル化合物、例えばエチレングリコールジメルカプトプロピオナート、グリセロール、トリメルカプトアセテート及びペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオナート；アルコキシシラン基を有するメルカプタン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；及びアルコキシシラン基を有するアルキル（メタ）アクリレート又はアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばメタクリロキシプロピルトリエトキシシラン及びメタクリルアミドプロピルトリメトキシシランの少なくとも１種を挙げることができる。

【0053】

コポリマーの特性／性質の説明
本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー内のイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーの合計重量パーセントは、約２〜約４５％の範囲である。いくつかの実施態様では、この範囲は、約５〜約３５％であり、他の実施態様では、約１０〜約２５％である。

【0054】

本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー内のイオン性モノマーの重量パーセントは、約２〜約４５％の範囲である。いくつかの実施態様では、この範囲は、約５〜約３０％であり、他の実施態様では、約５〜約２５％であり、さらに他の実施態様では、約１２〜約２２％である。

【0055】

このコポリマー内の会合性部位Ｚの重量パーセントは、約２〜約５０％の範囲となってもよく、いくつかの実施態様では、約４〜約４０％であり、他の実施態様では、約７〜約３０％であり、さらに他の実施態様では、約２０〜約３０％である。

【0056】

あらゆる理論又は説明に拘束されないことを望むが、コポリマー中の、会合性部位Ｚのイオン性モノマー及び／又はイオン生成性モノマーに対する重量比は、得られる優れた結果の少なくとも部分的な原因となる。すなわち、特定の典型的な実施態様によると、グループＡのカチオン性及び／又はカチオン生成性モノマー、並びにグループＣ〜Ｅから組み込まれる任意の他のイオン性モノマーは、コポリマーに存在する会合性基Ｚの量と、関係性を有する。

【0057】

コポリマー中の会合性部位Ｚの、イオン性モノマー及び／又はイオン生成性モノマーに対する比（ｗｔ％：ｗｔ％）は、約０．１〜約５．５の範囲であってもよい。いくつかの実施態様では、この比は、約０．２５〜約４の間であり、他の１つの場合には、約０．４〜約３であり、さらに他の場合には、約０．７〜約２．５である。さらに他の１つの実施態様では、コポリマー中の、会合性部位Ｚの、イオン性モノマー及び／又はイオン生成性モノマーに対する重量比は、約１．２〜約２．２である。コポリマー中の、会合性部位Ｚの、イオン性モノマーに対する比（ｗｔ％：ｗｔ％）は、約０．１５〜約６．５の範囲であってもよい。いくつかの場合には、この比は、約０．３〜約４．５の間であり、他の１つの場合には、約０．４〜約３．５であり、さらに他の場合には、約０．７〜約２．５である。さらに他の１つの実施態様では、コポリマー中の、会合性部位Ｚの、イオン性モノマーに対する重量比は、約１．２〜約２．２である。

【0058】

このカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、結晶性であってもよく、又は非結晶性であってもよい。約３Ｊ／ｇ超の融解熱と共にコポリマーが融点Ｔｍを示す結晶性である実施態様において、コポリマーの融点は、通常約１００℃未満であり、いくつかの場合には、約５０℃未満であり、多くの場合には約２５℃未満であり、他の場合には約１５℃未満であり、そしてさらに他の場合には約０℃未満である。

【0059】

追加の成分を含むパーソナルケア製品を増粘する性能にもかかわらず、特定の典型的な実施態様では、本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの３重量％（固形分）の水溶液は、２５℃で約２５０ｃＰ未満の粘度を有し、いくつかの実施態様では、２５℃で約１００ｃＰ未満の粘度を有する。さらに他の実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの３重量％（固形分）の溶液は、２５℃で約５０ｃＰ未満の粘度を有する。それゆえ、特定の典型的な実施態様では、従来技術のカチオン性ポリマー添加剤より感触及び沈着の実質的な効果を与えることができるが、従来技術とは異なり、現行用いられている高分子量で、かつ通常架橋しているポリマーでは一般的である、パーソナルケア配合物の水相の増粘をする必要がない。

【0060】

このポリマーの化学的性質を、ヒドロキシル、アミド及び酸性の第二のモノマーの影響を調節することによって、様々な水系化粧品配合物における溶解性及び適合性のために調整してもよい。例えば、アミドモノマー中に窒素が含有することで、比較的低いカチオンレベルが望ましい場合に沈着性を高めることができ、かつこれが適合性及び粘度の両方に寄与する。限られた量の酸性モノマーを用いることで、粘性を低下させ、かつ後の配合の適合性を向上させることができる。一定のヒドロキシモノマーを含有させることで、水系又はアルコール系でのポリマー及び配合物の透明性を向上させることができる。

【0061】

１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、水溶性に範囲を示す。いくつかの実施態様では、２５℃での水溶性は、比較的低く、例えば、約５０ｗｔ％未満の水溶性であり、他の実施態様では、約２０ｗｔ％未満であり、さらに他の実施態様では約１０ｗｔ％未満である。「水溶性」又は「水溶性の」は、コポリマーの水への溶解性を、水溶液の濁度が２５０ＥＢＣ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｂｒｅｗｅｒｙ Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ）単位をまず測定する濃度であって、より低い濃度では水溶液の濁度が２５０ＥＢＣ未満を測定する濃度として、測定することを意味する。

【0062】

また、有利には、特定の典型的な実施態様は、従来技術が必要としないのとは異なり、望ましくない色又は香りをもたらすことがあるスルファートの存在及び／又はコポリマーの架橋を含めてもよい。「架橋」又は「架橋した」は、多官能モノマーの故意の導入を通じて形成される共有結合によって、コポリマーの隣接した鎖を連結することを意味する。架橋をもたらすこの共有結合は、縮合反応及び付加反応を含む任意の反応によって形成することができる。

【0063】

１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、約１２〜約２２ｗｔのグループＡのモノマーから構成され、約２５〜約７５ｗｔ％の構造２のモノマーから構成され、ここではＸ_１＝Ｏ、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の炭素原子を有するアルキル基であり、約７〜約３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有し、架橋されておらず、そして３重量％（固形分）での水中の溶液粘度は、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満を示す。この実施態様の１つの態様では、構造２のモノマーの量は、２５ｗｔ％超であり、そして典型的には約３０ｗｔ％超である（例えば、約３０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％）。

【0064】

他の１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、約１２〜約２２ｗｔのグループＡのモノマーから構成され、約２５〜約７５ｗｔ％の構造２のモノマーから構成され、ここではＸ_１＝Ｏ、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の炭素原子を有するアルキル基であり、グループＣのアクリルアミドモノマーから構成され、約７〜約３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有し、架橋されておらず、そして３重量％（固形分）での水溶液粘度は、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満を示す。Ａが１５ｗｔ％であるこの実施態様の１つの態様では、構造２のモノマーは、ｐ＝４を有し、かつこのコポリマーの７０ｗｔ％を構成し、グループＣのモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、水溶解度を測定すると約８ｗｔ％であった（例えば、例７２）。この実施態様の１つの態様では、構造２のモノマーの量は２５ｗｔ％超であり、いくつかの場合には、約３０ｗｔ％超であり、典型的には約５０ｗｔ％超である（例えば、約５０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％）。

【0065】

さらなる他の１つの実施態様では、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、約１２〜約２２ｗｔのグループＡのモノマーから構成され、約２５〜約７５ｗｔ％の構造２のモノマーから構成され、ここではＸ_１＝Ｏ、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の炭素原子を有するアルキル基であり、グループＤのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーから構成され、約７〜約３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有し、架橋されておらず、そして３重量％（固形分）での水溶液粘度は、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満を示す。Ａが１５ｗｔ％であるこの実施態様の１つの態様では、構造２のモノマーは、ｐ＝４〜２５を有し、かつこのコポリマーの７０ｗｔ％を構成し、グループＤのモノマーは、ヒドロキシプロピルメタクリレートであり、水溶解度を測定すると約８ｗｔ％であった（例えば、例７１）。この実施態様の１つの態様では、構造２のモノマーの量は２５ｗｔ％超であり、いくつかの場合には、約３０ｗｔ％超であり、典型的には約５０ｗｔ％超である（例えば、約５０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％）。

【0066】

このカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、所望の鎖構造に組み込まれるモノマーをもたらす、あらゆる適切なプロセスによって製造することができる。コポリマー合成の１つの特定の適切な方法は、あらゆる架橋成分が存在しない下での、アルコール、グリコール、又は水系アルコール混合物中での溶液重合である。溶液重合を用いると、ランダムに組み込まれるコポリマーの繰返し単位がもたらされるが、ブロック、交互、又はグラフトの配置の繰返し単位も可能である。

【0067】

いくつかの実施態様では、コポリマーを、化粧品に許容可能な基礎材料及び少なくとも１種の有効成分を含むパーソナルケア組成物又はパーソナルケア製品に配合する。本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物を用いることで、このコポリマーを用いない同様の配合物よりも、ケラチン基質への有効成分の沈着性を高めることができる。組成物内又は製品内の有効成分の沈着は、次のようにして測定する：ケラチン基質、例えば体外人工皮膚に、その組成物又は製品を約１〜約４ｍｇ／ｃｍ^２で適用し、続いてその基質を５〜３０分乾燥させ、その後３００ｒｐｍの速度での速いマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を有するペトリ皿にその基質を浸漬させ、そして３０秒〜２０分の試験時間の間、室温（２２℃±２）と体温（３７℃±２）との間の温度に一定に維持する。浸漬の後に、基質への有効成分の沈着を、有効成分を定量化するための任意の適切な分析法によって測定する（例えば、適切な方法の中でも特に、ＨＰＬＣ、エネルギー分散型Ｘ線分析）。有効成分が５０ｇ／Ｌ未満の水溶性を有する場合、沈着性は、約１０％以上向上し、いくつかの場合には２０％以上向上し、そして他の場合には沈着性は、約５０％以上向上する。有効成分が５０ｇ／Ｌ超の水溶性を有する場合、このコポリマーを用いることで、沈着性は約１０％以上向上する場合があり、いくつかの場合には約２０％以上向上し、そして他の場合には約２００％以上向上する。いくつかの場合には、有効成分の沈着性は、約５００％以上向上する場合がある。本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、水溶性が約５０ｇ／Ｌ未満の有効成分と、水溶性が約５０ｇ／Ｌ超の有効成分との両方の沈着性を、上記の率で向上させることができる。

【0068】

さらに他の実施態様では、本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを用いることと自体が、ケラチン基質への沈着を示す。

【0069】

コポリマーを用いたパーソナルケア製品及び典型的な配合物
それゆえ、本明細書に開示したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、有効成分の沈着及び保持について有効性を向上させ、かつ優れた感触特性を有するパーソナルケア製品を作製する際の成分、及び／又は増粘剤として用いることができる。カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物は、一般にそのような製品中に約０．１〜約２０重量％で存在し、いくつかの場合には約０．５〜約１０重量％で存在し、そしてさらに他の場合には約１〜約５重量％で存在する。例えば、コスメティックオイル（すなわち、化粧品用途に適合可能なオイル）、水、アルコール及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種を含むことができる基礎媒体を有する幅広いパーソナルケア製品と共に、この組成物を用いることができる。

【0070】

カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、純粋なコポリマーとして、又は水、任意の適切な有機溶媒、複数の溶媒及び／若しくは水の組合せの溶液若しくは懸濁体として、パーソナルケア製品に添加することができる。アルコール及びグリコールは、特に適切な有機溶媒である。任意の適切なグリコールを用いることができるが、適切なグリコールの例には、プロピレングリコール、ブチレングリコール及びグリセロールの少なくとも１種が含まれる。例えば、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、ブチレングリコール及び水の溶液として与えることができる。グリコールの量は、その溶液の約１０ｗｔ％〜約７０ｗｔ％の範囲であってよく、いくつかの場合には、約２０〜約６０ｗｔ％、他の場合には、その溶液の約３０〜約５０ｗｔ％の範囲であってよい。

【0071】

このカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを用いることができる、典型的な化粧品用、洗面用品用及び局所ヘルスケア用品用のパーソナルケア製品としては、限定されないが、シャンプー；化学的及び非化学的なヘアカール製品及びヘアストレート製品；ヘアスタイル保持製品及びヘアコンディショニング製品；ネイル、手、足、顔、頭皮及び／又は体用のローション及びクリーム；染毛剤；顔及び身体のメークアップ；ネイルケア製品；収斂剤（ａｓｔｒｉｎｇｅｎｔ）；デオドラント；制汗剤；脱毛剤；スキンコンディショナー；化粧水（ｓｋｉｎ ｔｏｎｅｒ）；肌安定化組成物（ｓｋｉｎ ｆｉｒｍｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）；液体石鹸；棒状石鹸；バス製品；シェービング製品；及び口腔衛生製品（例えば、歯磨き粉、経口懸濁液及びマウスケア製品）が挙げられ、これらはいずれも医薬品用成分、植物性医薬品用（ｐｈｙｔｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ）成分及び／又は栄養補助（ｎｅｕｔｒａｃｅｕｔｉｃａｌ）成分を追加して含有してもよい。

【0072】

このようなパーソナルケア製品の形態は、限定されないが、多くの中でも特に液体、ジェル、噴霧体、エマルション（例えば、ローション及びクリーム）、シャンプー、ポマード、発泡体、軟膏、タブレット、スティック（例えば、リップケア製品）、メークアップ、座薬となってもよい。これら全てを肌又は毛に適用することができ、また通常は、除去されるまで、例えば水で濯がれるまで又はシャンプー若しくは石鹸で洗浄されるまで、接触してとどまるように設計される。ジェルは、柔軟性があってもよく、硬くてもよく又は絞れるようなもの（ｓｑｕｅｅｚａｂｌｅ）であってもよい。エマルションは、水中油型、油中水型、水−シリコーン、又は多相であってもよい。噴霧体は、手動で噴出させる指で作動させるスプレーから提供される非加圧エアロゾル又は加圧エアロゾルであってもよい。いくつかの実施態様では、典型的なカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、化学的推進剤又はガス状推進剤を用いるエアロゾル組成物、例えばムース、噴霧体又は発泡体を形成する配合物に配合する。

【0073】

典型的な実施態様に従ってカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを有利に広く用いることができる上述のパーソナルケア製品を、無水のオイルベース製品、油中水型エマルション、水中油型エマルション又は水性系若しくはアルコール系に幅広く分類することができる。

【0074】

様々な中でも特に、エステル（例えば、１２〜１５の炭素原子を有するアルキルベンゾエート）、トリグリセリド（例えば、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド）、炭化水素（例えば、鉱油、ひまわり油）、天然オイル（例えば、ホホバオイル、ベニバナオイル）及びキャスターオイルの少なくとも１種を用いたカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物は、効果的となることができる。適切なオイルは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，７３６，１２５号の第３欄第３７行目〜第４欄第４行目にも開示されている。シリコーンオイルも、化粧品オイルとして用いることができる。一般的に、化粧品用のあらゆる天然オイル又は合成オイルが、本発明の組成物に関して適切である。天然オイルの非限定的な例は、アボカドオイル、ココナツオイル、パームオイル、ゴマ油、ピーナツオイル、ひまわり油、アーモンドオイル、ピーチカーネルオイル（Ｐｅａｃｈ Ｋｅｒｎｅｌ Ｏｉｌ）、小麦胚芽オイル、マカデミアナッツオイル、月見草油（ｎｉｇｈｔ ｐｒｉｍｒｏｓｅ ｏｉｌ）、ホホバオイル、キャスターオイル、オリーブオイル、大豆油及びこれらの誘導体の少なくとも１種である。鉱油、例えばパラフィンオイル及びペトロラタムも適切である。

【0075】

適切な合成オイルは、例えば、脂肪アルコール；脂肪酸エステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル；オレイン酸オレイル；ステアリン酸イソセチル；ラウリン酸ヘキシル；アジピン酸ジブチル；アジピン酸ジオクチル；ミリスチン酸ミリスチル；エルカ酸オレイル；ポリエチレングリコール及びその誘導体；ポリグリセリル脂肪酸エステル；及びパルミチン酸セチルからなる群より選択される少なくとも１種である。

【0076】

シリコーンオイルも適切である。有用なシリコーンオイルは、ＩＮＣＩ名によって知られた不揮発性シリコーンオイルであり、これはジメチコン又はジメチコノールを含む。揮発性シリコーンオイル、例えばシクロメチコンを用いてもよい。

【0077】

以下は、本明細書に記載したようなカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーが組み込まれた、変性オイルを含有する無水の化粧品配合物の非限定的な例である。
Ａ）パーソナルケア用途（例えば、ヘアジェル）に適切な増粘した無水のオイル：
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｂ）無水のスカルプセラム：
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｃ）無水の日焼け止めスティック又はジェル：
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｄ）無水の制汗デオドラントスティック又はジェル：
エモリエント−約５０〜約９５ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
制汗デオドラント（ＡＰＤＯ：Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔ ｄｅｏｄｏｒａｎｔ） 有効成分−約０．１％〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｅ）カラー化粧品（例えば、頬紅、リップスティック）
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
顔料−約０．１％〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約１０ｗｔ％

【0078】

通常の増粘剤、特に例えば、カルナバワックス、ミツロウ、キャンデリラワックス等の少なくとも１種を含むワックスを、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーによって得られる配合物の増粘効果を補強するための添加剤として用いてもよい。

【0079】

油中水型エマルションを、（１）上述の任意のオイル中にあるカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの加熱した（すなわち、溶融した）溶液と、（２）そのオイル溶液に近い温度（通常、約１０℃以内）の水性相とを共に混合し；そして、攪拌しながらその混合物を冷却することによって、調製することができる。あるいは、代わりにカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物を、水性相にまず添加してもよく、又はこれを、油相及び水性相を乳化させた後に添加してもよい。カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを添加する方法によらず、水性相の油相に対する比は、例えば、約０．５：１〜約９：１となることができる。

【0080】

以下は、油中水型エマルションを含む化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）肌用保湿剤
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約５〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｂ）日焼け止め
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約５〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
日焼け止め有効成分−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｃ）制汗デオドラント
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
ＡＰＤＯ有効成分−約０．１〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約５ｗｔ％

【0081】

水中油型エマルションを、（１）油相中のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物の加熱した（すなわち、溶融した）溶液、及び（２）そのエモリエント溶液に近い温度（通常、約１０℃以内）である水系相を共に混合し；そして、攪拌しながらその混合物を冷却することによって調製する。しかし、油中水型エマルションでのように、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物を、水性相にまず添加してもよく、又は乳化後に添加してもよい。油相の水性相に対する比は、例えば、約０．１：１〜約１：１とすることができる。以下は、水中油型エマルションを含有する化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）肌用保湿剤
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｂ）日焼け止め
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
日焼け止め有効成分−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｃ）ムース又は他のヘアスタイリング製品
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約１ｗｔ％
界面活性剤−約０．１〜約２ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約２ｗｔ％
溶媒−約１〜約２５ｗｔ％
噴射剤−最大約１０ｗｔ％

【0082】

以下は、アルコールの系又は水性系を含む化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）カラーリングシャンプー
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２〜約２０ｗｔ％
起泡増進剤−最大約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｂ）ヘアスプレー（エアロゾル及び非エアロゾル）
水−約１０〜約９０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
エタノール又は他の溶媒−約３３〜約９０ｗｔ％
エアロゾル用の随意の噴射剤−約０〜約５０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約２ｗｔ％
Ｃ）シャンプー
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−最大約２０ｗｔ％
起泡増進剤−約２〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｄ）ヘアスタイリング製品
水−約１０〜約９０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
エタノール又は他の溶媒−約０〜約１０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｅ）体用洗剤製品
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２〜約２０ｗｔ％
カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−最大約５ｗｔ％
起泡増進剤−最大約２０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１〜約１０ｗｔ％

【0083】

エモリエントが用いられる製品においては、化粧品組成物中での用途に適切なあらゆるエモリエントを用いることができる。適切なエモリエントの例としては、エステル（例えば、Ｃ１２〜１５の安息香酸アルキル）、トリグリセリド（例えば、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド）、炭化水素オイル（例えば、鉱油）、天然オイル（例えば、ホホバオイル、ベニバナオイル）、トリメリト酸トリデシル、ひまわり油、キャスターオイル、パーソナルケア組成物の感触的特性又は審美的特性に改良を与えるのに用いられる化合物が特に挙げられる。

【0084】

乳化剤が用いられる製品においては、約１〜約２０の範囲の親水親油バランス（ＨＬＢ）を有するあらゆる適切な化粧品用乳化剤を用いることができる。乳化剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性イオン性であってもよく、又はこのような乳化剤の組合せを用いてもよい。

【0085】

非イオン性乳化剤の例は、ラウレス類、例えばラウレス−４；セテス類、例えばセテス−１；ポリエチレングリコールセチルエーテル；セテアレス類、例えばセテアレス−２５；ポリグリコール脂肪酸グリセリド；水酸化レシチン；脂肪酸のラクチルエステル；アルキルポリグリコシドである。

【0086】

カチオン性乳化剤の例は、リン酸二水素セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム；セチルトリモニウムクロリド；セチルトリモニウムブロミド；ココトリモニウムメトスルフェート；及び第４級窒素を含む乳化剤の少なくとも１種である。

【0087】

アニオン性乳化剤の例は、例えば、アルキルスルファート；アルキルエーテルスルファート；アルキルスルホナート；アルキルアリールスルホナート；アルキルスクシナート；アルキルスルホスクシナート；Ｎ−アルコイルサルコシナート；アシルタウラート；アシルイセチオナート；アルキルホスファート；アルキルエーテルホスファート；アルキルエーテルカルボキシラート；アルファ−オレフィンスルホナート並びにこのような材料のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム）並びにアンモニウム塩、トリアルキルアミン塩、トリアルカノールアミン塩及びアルキルアルカノールアミン塩の少なくとも１種である。アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルホスファート及びアルキルエーテルカルボキシラートは、エチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位を有してもよい。

【0088】

界面活性剤及び／又は起泡増進剤を用いることもでき、そして乳化剤のように、非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性イオン性であってもよく、又はこれらの界面活性剤の組合せであってもよい。

【0089】

適切なアニオン性界面活性剤は、例えばアルキルスルファート；アルキルエーテルスルファート；アルキルスルホナート； アルキルアリールスルホナート；アルキルサクシナート；Ｎ−アルキルサルコシナート；アシルタウラート；アシルイセチオナート；アルキルホスファート；アルキルエーテルホスファート；アルキルエーテルカルボキシラート；アルファオレフィンスルホナートの少なくとも１種であり、また、このような材料のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム）並びにアンモニウム塩、トリアルキルアミン塩、トリアルカノールアミン塩及びアルキルアルカノールアミン塩であってもよい。アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルホスファート及びアルキルエーテルカルボキシラートは、エチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位を有してもよい。

【0090】

適切な両性イオン性の界面活性剤は、例えばアルキルベタイン；アルキルアミドプロピルベタイン；アルキルスルホベタイン；アルキルグリシナート；アルキルカルボキシグリシナート；アルキルアンホアセテート又はアルキルアンホプロピオナート；及びアルキルアンホジアセタート又はアルキルアンホジプロピオナートの少なくとも１種である。例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン及びコカミドプロピルベタイン又はコカンホプロピオン酸ナトリウムを界面活性剤として用いることもできる。

【0091】

非イオン性界面活性剤の例は、直鎖又は分岐鎖となることがある、アルキル鎖に６〜２０の炭素原子を有する脂肪族アルコールと、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反応生成物である。また、適切なものは、アルキルアミンオキシド；モノ−又はジアルキルアルカノールアミド；ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；アルキルポリグリコシド及びソルビタンエーテルエステルの少なくとも１種である。

【0092】

カチオン性界面活性剤の例は、第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、及び第４級窒素を含む他の界面活性剤である。

【0093】

噴射剤又は溶媒を用いる製品では、それらは特にイソブタン、ブタン、ジメチルエーテル及びエタノールの少なくとも１種を含んでもよい。

【0094】

他の添加剤の例としては、多くの化合物の中でも特に、シリコーン系可塑剤、天然又は合成の化合物（例えば、多糖、天然ゴム又は合成ゴム、安定化剤、油相若しくは水相に溶解性であるアニオン性及び非イオン性の会合性増粘剤又はレオロジー変性剤）、他の膜形成ポリマー、例えば、ポリウレタン、ピロリジン（例えば、ポリビニルピロリジン）からなる群より選択される１種以上の化合物が挙げられる。この添加剤は、多くの添加剤の中でも特に、保存料、安定化剤（例えば、キサンタンゴム）、保湿剤（例えば、ＭＰジオール（ＭＰ Ｄｉｏｌ）、ソルビトール及びヘキシレングリコール）、抗酸化剤（例えば、ビタミン）、レオロジー変性剤、フレグランス及び顔料からなる群より選択される化合物を含むことができる。

【0095】

いくつかのパーソナルケア製品においては、肌又は髪に作用し又はこれらを保護する有効成分の化合物を含むことができる。そのような有効成分の化合物の例としては、全て例示のみであるが、日焼け止め化合物（例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、オクチノキサート、オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル、オキシベンゾン）；スキンホワイトナー（例えば、サリチル酸）；脂肪沈着防止化合物（ａｎｔｉ−ｃｅｌｌｕｌｉｔｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；アンチエイジング化合物（例えば、アルギニン／リジン等のポリペプチド、アルギニンＰＣＡ、アルペルギルス／アスピドスペルマケブラコ酵素（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ／Ａｓｐｉｄｏｓｐｅｒｍａ Ｑｕｅｂｒａｃｈｏ Ｆｅｒｍｅｎｔ）、カラスムギ穀粒タンパク（Ａｖｅｎａ Ｓａｔｉｖａ （Ｏａｔ） Ｋｅｒｎｅｌ Ｐｒｏｔｅｉｎ）及びアボカドステロール、タンパク質、ペプチド、銅ペプチド、発酵バイオポリマー、ベータグルカン、植物有効成分、ビフィズス菌発酵エキス（Ｂｉｆｉｄａ Ｆｅｒｍｅｎｔ Ｌｙｓａｔｅ）、テリハボク種子油（Ｃａｌｏｐｈｙｌｕｍ Ｉｎｏｒｈｙｌｕｍ ｓｅｅｄ ｏｉｌ）、カメリアシネンシス抽出物、セラミド、クロレラブルガリス抽出物、カワラタケ抽出物、セイヨウハシバミ（ヘーゼル）種子抽出物、ヒアルロン酸、エリソルビン酸、加水分解エラスチン、加水分解タンパク質、加水分解大豆粉、加水分解ペプチド、ビタミンＡ，Ｅ，Ｃ、Ｋ及びＢ５、並びにナイアシンアミド）；ふけ防止化合物（例えば、ジンクピリチオン）；ＡＰＤＯ化合物（例えば、クロルヒドロキシアルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス）；ビタミン（例えば、天然トコフェロール、合成トコフェロール、合成トコフェロールアセテート、レチノール、レチニルパルミテート、レチニルアセテート、プロビタミンＢ−５、アスコルビン酸、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビルグルコシド、リン酸アスコルビルマグネシウム）；多糖（例えば、ヒアルロン酸、Ｂ−１，３−グルカン、キトサン）；植物成分（例えば、アロエ、緑茶抽出物、ブドウ種子抽出物、イソフラボン類、カモミール／ビサボロール、フェンネル、イチョウ、朝鮮人参、グアバ）；アルファヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、グリコール酸、乳酸）；サトウキビ抽出物；防虫剤；並びに補酵素及び酵素（ユビキノン、コエンザイムＱ１０）の少なくとも１種が挙げられる。ある種の有効成分の化合物が、２つ以上のカテゴリーに該当してもよく、２つ以上の成果を達成するために用いてもよいということが認識されるであろう。

【0096】

本発明の目的のために、シリコーンオイル及びシリコーン添加剤は有効成分であると考えられる。パーソナルケア製品に組み込むことができるシリコーンオイル及びシリコーン添加剤の非限定的な例は、ＩＮＣＩ名により知られており、ジメチコン、ジメチコノール、シロキサン及びシクロメチコンを含む。ある種の実施態様では、本発明のカチオン性櫛形コポリマーは、シリコーンオイル等の有効成分の沈着を改良することができる。

【0097】

パーソナルケア配合物でのカチオン性櫛形コポリマーと共に随意に用いられる「他のポリマー」の議論
パーソナルケア製品は、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物を、沈着性向上剤、感触向上剤及び／又は増粘剤として単独で用いてもよいが、他の実施態様では、この組成物は、約５重量％までの１種以上のさらなる補助ポリマーを随意に用いてもよい。この補助ポリマーは、任意の種類のポリマーであってよく、非イオン性、両性イオン性、双性イオン性、アニオン性、カチオン性又はこれらを組合せた種類のポリマーの少なくとも１種のポリマーを挙げることができる。

【0098】

典型的な非イオン性合成補助ポリマーとしては、ビニルピロリドンホモポリマー及びコポリマー、並びにこれらの酢酸ビニル基を有するものの少なくとも１種、例えば「Ｌｕｖｉｓｋｏｌ」の商標の下で販売されているものが挙げられる。これには、ＢＡＳＦ ＡＧから入手可能なホモポリマーのＬｕｖｉｓｋｏｌ（商標）Ｋ３０、Ｋ６０、Ｋ９０、並びにコポリマーのＬｕｖｉｓｋｏｌ（商標）ＶＡ５５及びＶＡ６４Ｐｌｕｓが含まれ、加えてＩＳＰからのＡｄｖａｎｔａｇｅ（商標）ＬＳ−Ｅも挙げられる。これらは単に例である。本発明の組成物に適切な天然の非イオン性ポリマーとしては、セルロース、デンプン、キトサン、キサンタンゴム、グアーガム、中和シェラック及びこれらの誘導体を挙げることができる。

【0099】

パーソナルケア組成物にカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーと共に組み込むことができる典型的な両性イオン性ポリマーとしては、次の少なくとも１種が挙げられる。単なる例示であるが、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、及びｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートから導かれるポリマー及びコポリマー、例えばＡｍｐｈｏｍｅｒの商標の下で入手できるオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートコポリマー；メタクリロイルエチルベタイン及びアルキル（メタ）アクリレートコポリマー、例えばＹｕｋａｆｏｒｍｅｒ（商標）ＡＭ７５等のＹｕｋａｆｏｒｍｅｒの商標の下で入手可能なコポリマー；カルボキシル基及び／又はスルホ基（例えば、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸）を有するモノマーを、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、又はモノ若しくはジアリルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等のモノマーと共重合して導かれるコポリマー；並びにＮ−オクチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ｔｅｒｔ− ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及び／又はアクリル酸から導かれるコポリマーである。

【0100】

適切なアニオン性の補助ポリマーとしては、少なくとも１種の次のホモポリマー及びコポリマーが挙げられる：（メタ）アクリル酸又はこれらの塩のホモポリマー及びコポリマー；メタアクリル酸及びアクリルアミド又はこれらの塩のコポリマー；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；水溶性又は水分散性のポリエステル、ポリウレタン（Ｌｕｖｉｓｅｔ（商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ）及びポリウレア；及びｔ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸のコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｍｅｒ（商標）１００Ｐ）。

【0101】

他の適切なアニオン性の補助ポリマーは、少なくとも１種のビニルアルキルエーテルコポリマーであり、例えば、ビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーの加水分解により得られ、また「Ｇａｎｔｒｅｚ（商標）ＡＮ又はＥＳ」の商標の下で入手可能なメチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマーがある。これらのポリマーは、例えば「Ｇａｎｔｒｅｚ（商標）ＥＳ２２５」又は「ＥＳ４３５」のように、部分的にエステル化されていてもよい。エチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーのエチル、ブチル、イソブチルエステルも有用である。

【0102】

さらに典型的なアニオン性の補助ポリマーとしては、次の少なくとも１種が挙げられる：Ｂａｌａｎｃｅ（商標）ＣＲ（アクリレートコポリマー）、Ｂａｌａｎｃｅ（商標）４７（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、Ｂａｌａｎｃｅ（商標）０／５５（アクリレートコポリマー）、Ａｑｕａｆｌｅｘ（商標）ＦＸ６４（ＩＳＰ；イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミド コポリマー）、Ａｑｕａｆｌｅｘ（商標）ＳＦ−４０（ＩＳＰ；ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルアミンアクリレートコポリマー）、Ａｌｌｉａｎｃｅ（商標）ＬＴ−１２０（ＩＳＰ／Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ；アクリレート／Ｃ１−２スクシナート／ヒドロキシアクリレートコポリマー）、Ａｑｕａｒｅｚ（商標）ＨＳ（Ｅａｓｔｍａｎ；ポリエステル−１）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ（商標）Ｚ−４００ （Ｃｌａｒｉａｎｔ；メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ（商標）Ｚ−７１２又はＺ−７１１（Ｃｌａｒｉａｎｔ；メタクリロイルエチルＮ−オキシド／メタクリレートコポリマー）、Ｏｍｎｉｒｅｚ（商標）２００（ＩＳＰ；ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸のモノエチルエステル）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（商標）ＨＣ（アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）Ａｍｐｈｏｍｅｒ（商標）２８−４９１０（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、Ａｄｖａｎｔａｇｅ（商標）ＨＣ３７（ＩＳＰビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのターポリマー）、Ａｃｕｄｙｎｅ（商標）２５８（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ；アクリレート／ヒドロキシルエステルアクリレートコポリマー）、Ｌｕｖｉｓｅｔ（商標）ＰＵＲ（ＢＡＳＦ、ポリウレタン−１）、及びＥａｓｔｍａｎ（商標）Ａ４８（Ｅａｓｔｍａｎ）。

【0103】

またさらに有用なアニオン性ポリマーは、次の少なくとも１種のポリマーである：単に例示であるが、「Ｒｅｓｙｎ（商標）」の商標の下で入手可能であるビニルアセテート／クロトン酸又はビニルアセテート／ビニルネオデカノエート／クロトン酸コポリマー；「Ｈｙｄａｇｅｎ（商標）Ｆ」の商標の下で入手可能であるナトリウムアクリレート／ビニルアルコールコポリマー；ナトリウムポリスチレンスルホナート、例えば「Ｆｌｅｘａｎ（商標）１４０」；「Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（商標）」の商標の下で入手可能であるエチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー；ビニルピロリドン／ビニルアセテート／イタコン酸コポリマー；及び「Ｒｅｔｅｎ（商標）」の商標の下で入手可能であるアクリル酸／アクリルアミドコポリマー又はこれらのナトリウム塩；「Ｓａｌｃａｒｅ（商標）ＳＣ８１」の商標の下で入手可能であるアクリレートコポリマー；「Ｌｕｖｉｆｌｅｘ Ｓｉｌｋ」の商標の下でＢＡＳＦから入手可能であるＰＥＧ／ＰＰＧ ２５／２５ ジメチコーン／アクリレートコポリマー；「Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ Ｓｔｒｏｎｇ」の商標の下で入手可能であるアクリレート／ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー；「Ａｄｖａｎｔａｇｅ ＬＣ−Ｅ」として入手可能なビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー；並びに「Ｌｕｖｉｓｅｔ（商標）Ｃ６６」の商標の下で入手可能なビニルアセテート／クロトナートコポリマー。

【0104】

本明細書に記載したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーに加えて、パーソナルケア製品に用いることができるカチオン性ポリマーとしては、次の少なくとも１種が挙げられる。「ＪＲ」の商標でＡｍｅｒｃｈｏｌから入手可能であるセルロース型のカチオン性ポリマー、例えばポリクオタニウム１０、及びカチオン性のグアーガム、例えばＪａｇｕａｒ（商標）の商標名の下で入手可能なものを含むグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド。さらに、キトサン及びキチンも、天然のカチオン性ポリマーとして挙げることができ、天然ポリマーのカチオン性誘導体、例えばデンプン、セルロース及びキサンタンゴムのカチオン性誘導体も挙げることができる。

【0105】

他の適切なカチオン性ポリマーとしては、任意のポリクオタニウムポリマーが挙げられ、例えば、単なる例示であるが、ポリクオタニウム６、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム１６、ポリクオタニウム２２、ポリクオタニウム２４、ポリクオタニウム２８、ポリクオタニウム３０、ポリクオタニウム３６、ポリクオタニウム ３７、ポリクオタニウム４６、ポリクオタニウム６７及びポリクオタニウム７２並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0106】

他の典型的なカチオン性の補助ポリマーとしては、次の少なくとも１種の塩が挙げられる：ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウムコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ ＭＳ、及びＬｕｖｉｑｕａｔ Ｃａｒｅ）；ジエチルスルファートで四級化したＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ ＰＱ−１１）；Ｎ−ビニルカプロラクタムＮ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウムコポリマーの塩（例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（例えば、ポリクオタニウム−４及び−１０）；並びにアクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（例えば、ポリクオタニウム−７）。

【0107】

また、この補助ポリマーとして、シリコーン化合物を挙げてもよい。例えば、ポリジオルガノシロキサン、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム又はジメチコーンコポリオール及びアミノ変性シリコーン化合物、例えばアモジメチコン。他のシリコーン化合物としては、オルガノシロキサンのグラフトポリマー及びポリシリコーン−９のＩＮＣＩ名で知られるポリエチルオキサゾリン化合物が挙げられる。そのＩＮＣＩ名の一部にシリコーン、メチコン、ジメチコン、又はシロキサンを含むあらゆるポリマー化合物を用いることができる。

【実施例】

【0108】

生成したカチオン性櫛形ポリマーの実験例
本発明を、以下の例によってさらに説明するが、これは例示により提示されるものであり、添付の特許請求の範囲を限定しない。

【0109】

以下の例において、親水性エステル及び疎水性エステル、アミド、アルコール、酸及びカチオンから選択される合計で１４種類のアクリルモノマー（以下にＭ１〜Ｍ１４として特定される）の中から８種までの様々な組合せを、典型的な実施態様によるカチオン性カチオン生成性櫛形コポリマー組成物を生成するのに用いた。

【0110】

この例において、組成物Ｍ１は、Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃから商業的に入手可能な、約７５ｗｔ％のセチル／ステアリルポリエトキシ（２５）メタクリレート、約５ｗｔ％のメタクリル酸及び約２０ｗｔ％の水の混合物である、モノマーＢＸ−ＣＳＥＭ−２５／８０に言及している。Ｍ１を、グループＢの繰返し単位を与えるために用いた。

【0111】

Ｍ２は、グループＥのモノマーであり、そして様々な商業的な供給業者から９９％の純度で得られるｎ−ブチルアクリレートに言及している。

【0112】

Ｍ３は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏから入手可能な、約９８ｗｔ％のラウリルポリエトキシ（４）アクリレート及び２ｗｔ％のラウリルアルコール及びラウリルアルコールのエトキシレートの混合した商業グレードである、モノマーＣＤ９０７５に言及している。Ｍ３を、グループＢの繰返し単位を与えるために用いた。

【0113】

Ｍ４は、Ｋｙｏｗａ Ｈａｋｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから９８％の純度で商業的に得られるジアセトンアクリルアミドモノマーに言及している。Ｍ４を、グループＣの繰返し単位を与えるために用いた。

【0114】

Ｍ５は、Ｋｏｗａ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｏｒｐから９８％の純度で商業的に得られるジメチルアクリルアミドモノマーに言及している。Ｍ５を、グループＣの繰返し単位を与えるために用いた。

【0115】

Ｍ６は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能な約７５ｗｔ％のヒドロキシプロピルメタクリレート及び２５％のヒドロキシイソプロピルメタクリレートの９７〜９８％の純度の混合物である、モノマーＨＰＭＡ９７に言及している。Ｍ６を、グループＤの繰返し単位を与えるために用いた。

【0116】

Ｍ７は、様々な商業的な供給業者から９９＋％の純度で得られる、メタクリル酸に言及している。Ｍ７を、グループＤの繰返し単位を与えるために用いた。

【0117】

Ｍ８は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能な２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの８０ｗｔ％水溶液である、モノマーＡｇｅｆｌｅｘ ＦＡ１Ｑ８０ＭＣ＊５００に言及している。Ｍ８を、グループＡの繰返し単位を与えるために用いた。

【0118】

Ｍ９は、Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃから商業的に入手可能な、約９４ｗｔ％のラウリルポリエトキシ（２５）メタクリレート、５ｗｔ％のメタクリル酸及び約１ｗｔ％の水の混合物である、モノマーＢＸ−ＬＥＭ−２３／１００に言及している。Ｍ９を、グループＢの繰返し単位を与えるために用いた。

【0119】

Ｍ１０は、様々な商業的な供給業者から９９＋％の純度で得られる、メチルアクリレートモノマーに言及している。Ｍ１０を、グループＥの繰返し単位を与えるために用いた。

【0120】

Ｍ１１は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能な［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムメチルスルファートの８０ｗｔ％水溶液である、モノマーに言及している。Ｍ１１を、グループＡの繰返し単位を与えるために用いた。

【0121】

Ｍ１２は、様々な商業的な供給業者から９９＋％の純度で得られる、ｎ―ブチルメタクリレートモノマーに言及している。Ｍ１２を、グループＥの繰返し単位を与えるために用いた。

【0122】

Ｍ１３は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能な、トリメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリドの５０ｗｔ％水溶液である、モノマーＭｈｏｒｏｍｅｒ ＢＭ６１３に言及している。Ｍ１３を、グループＡの繰返し単位を与えるために用いた。

【0123】

Ｍ１４は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから９８％の純度で商業的に入手可能な、メタクリルアミドモノマーに言及している。Ｍ１４を、グループＣの繰返し単位を与えるために用いた。

【0124】

特記しない限り、各ケースの開始剤は、Ｗａｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＵＳＡから商業的に入手可能な、９７ｗｔ％の２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオンアミジンジヒドロクロリド（Ｖ５０として知られる）であった。

【0125】

例１
１２１．０グラムのＭ１、９６．３グラムのＭ３、４１．２５グラムのＭ６、及び５１．６グラムのＭ８を、２２０グラムの２−プロパノール（ＩＰＡ）と共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0126】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１８グラムのモノマー混合物に添加して、窒素を散布し、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．１グラムのＶ５０を６．１グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び６．１グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0127】

６５℃で、１．０グラムのＶ５０及び５．０グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は、透明性を失うと同時に、温度が上昇し始めた。５分後に、この内容物は、半透明の白い混合物に変化し、そして温度は７０℃に上昇した。６分後に、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、事前に６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。ウォーターバスの温度を、段階的に８０℃に上昇させた。これは、遅延させた添加の開始３０分の間で行った。そして、反応器の温度をゆっくりと７３℃に上昇させた。全てのモノマー混合物が反応器に供給される時間までに、温度は８１℃に上昇し、内容物は粘性となり、そして白色となった。全ての開始剤が供給された後、反応器をさらに加熱して、このプロセスを８５℃でさらに２時間持続させた。

【0128】

そして、窒素散布を開始し、水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。これは、反応器内容物を８６〜８７℃で維持するためのウォーターバスからの追加の熱と共に行った。１５分の減圧散布（ｖａｃｕｕｍ ｓｐａｒｇｉｎｇ）の後で、１５０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、反応器内容物を完全に透明へと変えた。１７３グラム超の熱水を添加すると、内容物は不透明ではないが、半透明な状態となった。このポリマー溶液の粘度は、溶媒を除去するにしたがって上昇し、減圧散布をさらに３時間続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0129】

例２
４１．２５グラムのＭ５、１９２．５グラムのＭ３、及び５１．６グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0130】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．８グラムのＩＰＡを、残りの３０３グラムのモノマー混合物に添加して、窒素を散布し、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムのＤＩ水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0131】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．１グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は濁り（ｃｌｏｕｄｙ）、そして非常に素早く７４℃に温度が上昇した。さらに７．５グラムのＩＰＡを添加し、その後温度は低下した。４分後に、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。ウォーターバスの温度を、段階的に７５℃に上昇させた。これは、遅延させた添加の開始３０分の間で行った。そして、反応器の温度をゆっくりと７３℃に戻して上昇させた。全ての開始剤を供給した後、反応器をさらに加熱して、このプロセスを７５℃でさらに２時間持続させた。

【0132】

そして、窒素散布を開始し、水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。これは、反応器内容物を８２〜８７℃で維持するためのウォーターバスからの追加の熱と共に行った。１時間の減圧散布の後で、３２４グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、循環が維持されるのに十分な粘度に低下させた。減圧散布をさらに２時間続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の液体であり、これはゆっくりと沈降して２つの透明な層となった。

【0133】

例３
５５．０グラムのＭ４、８２．５グラムのＭ５、６１．９グラムのＭ３、６１．９グラムのＭ２、及び１７．２グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0134】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６２℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、窒素を散布し、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．７グラムのＶ５０を９．１グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び９．１グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0135】

６２℃で、１．６グラムのＶ５０及び８．３グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は、透明性を失うと同時に、温度が上昇し始めた。１７分後に、この内容物は、半透明の白い混合物に変化し、そして温度は８０℃に上昇した。６分後に、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。ウォーターバスの温度を、段階的に８０℃に上昇させた。これは、遅延させた添加の開始２０分の間で行った。この時間内に反応器の温度はまず低下し、そして７２℃付近で安定となった。全てのモノマー混合物が反応器に供給される時間までに、温度は８１℃に上昇し、内容物は粘性となり、そして白色となった。全ての開始剤が供給された後、反応器をさらに加熱して、このプロセスを８５℃でさらに２時間持続させた。

【0136】

そして、窒素散布を開始し、水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。これは、反応器内容物を７４〜７８℃で維持するためのウォーターバスからの追加の熱と共に行った。１０分の減圧散布の後で、２５０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、反応器内容物を完全に透明へと変えた。１７３グラムの熱水を添加しても、内容物は透明を維持した。このポリマー溶液の粘度は、溶媒を除去するにしたがって上昇し、減圧散布をさらに３時間続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0137】

例４
７５．６グラムのＭ３及び５５．０グラムのＭ４を、１２１グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、始めのモノマー混合物を調製した。

【0138】

この混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、７１℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。

【0139】

７５．６グラムのＭ３、５５．０グラムのＭ４、及び８．６グラムのＭ８を、８２．５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、第二のモノマー混合物を調製した。これを、窒素で散布し、５０℃に温めて、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。

【0140】

１．１グラムのＶ５０を８．８グラムのＤＩ水及び８．６グラムのＭ８に溶解した溶液からなる、始めの開始剤混合物を調製した。

【0141】

１．６グラムのＶ５０を９．１グラムのＤＩ水及び９．１グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる、遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0142】

重合を、始めの混合物を一度に反応器に添加することによって開始させた。

【0143】

２０分後に、６９℃でモノマー及び開始剤を供給するための遅延供給ポンプを始動させた。これらは、６０分内で終了するように調節した。供給の間は最小限度で熱を放出させて、このプロセス温度を７１〜７２℃で安定的に保持した。この温度を７３〜７４℃に上昇させて、供給が終わった後に３０分超保持した。そして、０．５グラムのＶ５０が４．４グラムのＤＩ水中にある混合物を添加し、そして温度を８１℃に５０分間で上昇させた。さらに０．６グラムのＶ５０が５．４グラムのＤＩ水中にある混合物を添加し、その温度を２０分超保持した。７９グラムの熱いＤＩ水を添加したところ、このポリマー混合物は透明になった。減圧を伴う窒素散布を行い、２時間半にわたって溶媒を除去した。この時間内に、合計で１９０グラム超の熱いＤＩ水を添加した。このポリマー混合物は、パール状の光沢性（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ）となり、かつ粘性がより強まった。

【0144】

最終の粘性ポリマー液体を、５０℃のオーブンに終夜で置いた。すると、分離した低粘度の透明な層が分離して、この１４０グラムをデカンテーションし、約４８０グラムのポリマー混合物を得た。２０℃での最終の外観は、パール状光沢性／半透明であり、高い粘性の液体となった。

【0145】

例５
１２１．０グラムのＭ１、９６．３グラムのＭ３、４１．２５グラムのＭ６、及び５１．６グラムのＭ８を、２２０グラムの２−プロパノール（ＩＰＡ）と共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0146】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６７℃に加熱した。この加熱は、６７℃超のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１８グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．１グラムのＶ５０を３．３グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び８．８グラムのメタノール（ＭｅＯＨ）に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0147】

６７℃で、０．９９グラムのＶ５０、２．４８グラムのＤＩ水、及び２．４８グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は、透明性を失い始めた。４分までに、このバッチの温度が上昇し始めた。９分後に、温度は６７℃に上昇しており、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、事前に６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。ウォーターバスの温度を、２３分で９０℃の設定に上げた。全てのモノマー混合物が反応器に供給される時間までに、温度は７６℃に上昇し、内容物は粘性となり、そして白色となった。全ての開始剤が供給された後、反応器は未だ７６℃であり、このプロセスをさらに２時間２０分持続させた。

【0148】

そして、窒素散布を開始し、水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。これは、反応器内容物を６８〜７０℃で維持するためのウォーターバスからの追加の熱と共に行った。１５分の減圧散布の後で、３２１グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。１時間１５分後、さらに１３９．５グラム超の熱水を添加した。このポリマー溶液の粘度は、溶媒を除去するにしたがって上昇し、減圧散布をさらに１時間１５分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0149】

例６
４１．２５グラムのＭ５、１９２．５グラムのＭ３、及び５１．６グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0150】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０３グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水及び１１．４グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0151】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０、３．６グラムのＤＩ水、及び３．６グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は濁り、そして非常に素早く７３℃に温度が上昇した。さらに２．３グラムのＩＰＡを添加し、そして温度は安定させた。３分後に、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。ウォーターバスの温度を、遅延させた添加の間に段階的に７９℃に上昇させた。そして、反応器の温度をゆっくりと７７℃に上昇させた。全ての開始剤を供給した後、このプロセスを７５℃でさらに２時間持続させた。

【0152】

そして、窒素散布を開始し、水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。これは、反応器内容物を６６℃超で維持するためのウォーターバスからの追加の熱と共に行った。１５分の減圧散布の後で、１２３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加すると、このバッチは透明へと変わった。さらに、３２１グラムへの水の添加は、このバッチを濁り／不透明へと変えた。減圧散布をさらに３．５時間続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は不透明の液体であり、これはゆっくりと沈降して２つの透明な層となった。

【0153】

例７
１４４．４グラムのＭ３、８２．５グラムのＭ５、３４．４グラムのＭ４、及び１７．２グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0154】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、６６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0155】

６４℃で、１．４グラムのＶ５０、３．６グラムのＤＩ水、及び３．６グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は、濁り始めた。わずかな熱応答があり温度の設定値を３分後に８２℃へと上げた。バス温度と同等の温度を維持するバッチ温度で、開始剤の供給を１６分に開始した。２４分に、この温度を再び設定の９０．７℃に上げて、そしてモノマーの供給を開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。さらに、０．５グラムの開始剤混合物を、３０分に添加したところ、発熱が起こった。ウォーターバスの温度を、この遅延させた添加の間に、７０〜８０℃の間で維持した。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間までに、温度は７７℃になり、そして内容物は濁り／乳白色（ｍｉｌｋｙ）となった。そして、このプロセスを２時間１０分持続させた。

【0156】

そして、窒素散布を開始し、水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。これは、反応器内容物を７０〜８０℃で維持するためのウォーターバスからの追加の熱と共に行った。１５分後の減圧散布の後で、８９グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、反応器内容物を完全に透明へと変えた。さらに、２３２グラムの熱水を添加すると、内容物は白色となった。このポリマー溶液の粘度は、溶媒を除去するにしたがって上昇し、減圧散布をさらに２時間２０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0157】

例８
２９．６グラムのＭ１、３９．８グラムのＭ７、２２．５グラムのＭ２、８２．９グラムのＭ６、３８．５グラムのＭ３、１３．８グラムのＭ４、及び６８．８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0158】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0159】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。３分以内に、反応器内容物は、温度が上昇しかつ濁り始めた。６分後に、このバッチは、白色となり、温度は設定の９０℃に上昇した。８分で、このバッチは、粘度が上昇し、２つの異なる相を示した。９分で、内容物は８２℃に上昇し、そして開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物が反応器に供給される時間までに、温度は８１℃に上昇し、開始剤の供給添加が終わるまでに７６℃となった。内容物は粘性となり、そして白色となった。このプロセスを７３〜７６℃でさらに２時間２０分持続させた。

【0160】

この時点で、温度の設定値を１００℃に上げて、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１０分の散布後に、１７６グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物を透明へと変えた。さらに１５９グラムの水を添加すると、いくぶんか透明なバッチをもたらした。散布をさらに２時間１０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0161】

例９
１２２．７グラムのＭ３、２０．４グラムのＭ４、２０．４グラムのＭ５、１０．２グラムのＭ７、及び３８．３グラムのＭ８を、１２８．３グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0162】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１７０グラム（５０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、７６℃に加熱した。この加熱は、８８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２９．０グラムのＩＰＡを、残りの１６９グラムのモノマー混合物に添加して、窒素を散布し、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。０．７９グラムのＶ５０を４．０グラムのＤＩ水及び４．０グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0163】

０．７９グラムのＶ５０、４．０グラムのＤＩ水、及び４．０グラムのＩＰＡからなる開始剤混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加して、重合を開始した。

【0164】

ほとんどすぐに、内容物は白く混濁し（ｔｕｒｂｉｄ）、温度が急激に上がった。３分後、温度は８３℃で安定化し、そして開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物及び開始剤混合物は、６０分内で供給されるように調整していた。ウォーターバスの温度を、遅延させた添加の最初の２０分間で段階的に８８℃に上昇させた。モノマーと開始剤の両方の供給が終わった５分後に、バス温度を上昇させ、このバッチを８３℃で１時間保持した。８５グラムのＤＩ水をこの混濁溶液に添加したとき、透明になった。さらに１１８グラムの水を添加したところ、これはより粘性が高くなり、乳白色となった。減圧を伴う窒素散布を開始して、４時間９０℃で溶媒蒸気を除去した。減圧及び散布を終了させた後、室温に冷却した。最終の外観は、半透明の高粘性液体となった。

【0165】

例１０
１１２．３８グラムのＭ１、３７．８１グラムのＭ２、４１．２６グラムのＭ６、５１．５７グラムのＭ３、及び６８．７５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0166】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１３グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0167】

６６℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は、温度が上昇し始め、そして白くなった。４分後に、このバッチは、７０℃となり、温度を８８℃の設定に上げた。６分で、内容物は７１℃に上昇し、そして開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７３〜７７℃であった。内容物は粘性かつ白色であった。このプロセスを７１℃超でさらに２時間持続させた。

【0168】

この時点で、温度は７１℃であった。設定値を１００℃に挙げて、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。４０分の散布後に、１６０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、混合物はいくぶんか透明となった。さらに１７２グラムの水を添加すると、このバッチは再び白色となった。散布をさらに２時間１０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0169】

例１１
１２０．６６グラムのＭ１、７．２３グラムのＭ７、１０３．１５グラムのＭ２、４１．２７グラムのＭ５、１３．７６グラムのＭ３、及び１７．２１グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0170】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６７℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．６グラムのＩＰＡを、残りの３１４グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0171】

６７℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は白くなった。８分後に、このバッチは、６７℃付近となり、温度を８９℃の設定に上げた。２３分で、内容物は７１℃となり、そして開始剤添加を行うためのポンプを稼働させた。２５分で、わずかな熱応答があり、さらに５．４グラムの開始剤の供給を直接的に添加した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７９℃であった。内容物は粘性であり、かつ濁っていた。このプロセスを７４℃超でさらに２時間持続させた。

【0172】

この時点で、温度は７４℃であり、設定値を１００℃に上げて、窒素散布を開始した。そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。このバッチは、赤みのある透明となった。４０分の散布後に、２５グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物をいくぶんか濁りのあるものへと変えた。さらに１８２グラムの水を添加すると、このバッチは不透明になった。散布をさらに２時間１０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。１２４グラムの最後の添加を与えても、このバッチは不透明であった。散布をさらに２時間１０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0173】

例１２
１２９．６７グラムのＭ１、２９．７７グラムのＭ２、４１．２９グラムのＭ６、７３．３５グラムのＭ３、及び３４．９０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0174】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１１グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、６７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１７グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0175】

６３℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は白くなり、温度が上がり始めた。５分後に、このバッチは６６℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は８１℃であった。内容物は、青みがかっており、濁った／半透明の性質であり、このプロセスを６７℃超でさらに３時間２０分持続させた。

【0176】

この時点で、反応混合物の温度は７４℃であり、ウォーターバスの加熱設定値を１０１℃に上げた。窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。このバッチは、ブラウンの色相で濁っていた。１時間２０分の散布後に、１４２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物は褐色（ｔａｎ）で不透明になった。１８０グラムの最後の添加を与えても、このバッチは不透明であった。散布をさらに３０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0177】

例１３
９６．７５グラムのＭ９、８．４９グラムのＭ７、１０３．１５グラムのＭ２、４１．２７グラムのＭ５、１３．８０グラムのＭ３、及び１７．２０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0178】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２００グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６７℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３００グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0179】

６７℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１．５分以内に、反応器内容物は濁り、温度が上がり始めた。６分後に、このバッチは７５℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７７℃であった。内容物は、不透明であり、このプロセスを７５℃超でさらに１時間５０分持続させた。

【0180】

この時点で、温度は７５℃であり、加熱設定値を１０１℃に上げた。窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。このバッチは、赤いの色相で不透明であった。１時間１１分の散布後に、１４２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、比較的透明になった。２０５グラムの最後の添加を与えると、このバッチは赤い不透明色に戻ったが、これはエアバブルであるとも考えられる。散布をさらに１時間４５分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0181】

例１４
８４．３３グラムのＭ９、６８．７５グラムのＭ１０、５５．０グラムのＭ６、４１．２５グラムのＭ３、及び３４．３８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0182】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０１グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、６６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．９グラムのＩＰＡを、残りの３００グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0183】

６４℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器内容物は濁り、温度がわずかに上がり始めた。３分後に、温度の設定値を８５℃に上げた。５分後に、このバッチは６６℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７５℃であった。内容物は、パール状の光沢性の外観となり、このプロセスを７１℃超でさらに２時間持続させた。

【0184】

この時点で、温度は７１℃であり、加熱設定値を１０１℃に上げた。３０分後に、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。このバッチは、パール状の光沢性があった。４５分の散布後に、３２３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加しても、この添加中に外観に変化はなかった。散布をさらに１時間３７分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0185】

例１５
１１２．４５グラムのＭ９、８２．５２グラムのＭ６、５５．０１グラムのＭ３、及び３４．３８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0186】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６７℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３００グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0187】

６７℃で、１．４グラムのＶ５０、及び５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１．５分以内に、反応器の内容物は濁り、かつ温度がわずかに上がり始めた。また、加熱の設定値を８５℃に上げた。６分後に、このバッチは７０℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための両方のポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。２０分で設定値を９０℃に上げたとき、温度は６７℃であった。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７８．５℃であり、内容物は濁った。このプロセスを６９℃超でさらに２時間２０分持続させた。

【0188】

この時点で、温度は６９℃であり、設定値を１０１℃に上げた。窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間の散布後に、３２５グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加しても、この添加中に外観に変化はなかった。散布をさらに１時間５０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0189】

例１６
１３９．１８グラムのＭ１、３３．６９グラムのＭ７、９６．２７グラムのＭ２、及び４２．０５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0190】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１３グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0191】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０、及び５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分未満で、反応器の内容物は濁り、かつ温度がわずかに上がり始めた。１分で、内容物は白色となり、温度の設定値を９０℃に上げた。４分後に、このバッチは６５℃であり、非常にわずかな熱応答の後で、
開始剤混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。９分で、温度は６６℃であり、モノマー供給ポンプを始動させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６℃であり、内容物は白色であった。このプロセスを７１℃超でさらに２時間３０分持続させた。

【0192】

この時点で、温度は７１℃であり、加熱設定値を１０１℃に上げた。窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間の散布後に、６１グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、外観がパール状の光沢色となった。２８３グラムの水の最終的な添加によって、このバッチは白色に戻った。散布をさらに１時間２０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0193】

例１７
１１２．１グラムのＭ３、６４．１グラムのＭ５、２４．０グラムのＭ１４、及び２０．０グラムのＭ８を、１２０グラムのＩＰＡ及び４．８グラムのＤＩ水と共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0194】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして１５分間、乾燥窒素を散布しながら、７１℃に加熱した。この加熱は、８６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。０．９１グラムのＶ５０を３．６グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び１．０グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、反応器に一度で添加した。

【0195】

１分後に、内容物はだんだんと濁り、そして２分で、温度は急速に８３℃に上がった。１２分後に、この混濁溶液の粘度が実質的に上昇し、そして還流が止まった。このバッチを８５℃でさらに５８分間保持し、その後９０グラムのＤＩ水を加えたところ、内容物は透明になった。１５０グラム超のＤＩ水を添加したところ、内容物は再び混濁した。減圧を伴う窒素散布を行って、９０分間にわたって溶媒蒸気を除去した。その後、室温に冷却した。最終的な外観は、不透明な高粘性液体であった。

【0196】

例１８
１４０．５５グラムのＭ９、８２．５０グラムのＭ６、２７．５２グラムのＭ５、及び３４．４５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0197】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０３グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0198】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０、及び５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。２分未満で、反応器の内容物は、濁って、温度がわずかに上がり始めた。この時、温度の設定値を９０℃に上げた。５分後に、このバッチは７０℃であり、発熱は一定に達し、開始剤混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。７分で、温度は未だ７０℃であり、モノマー供給ポンプを始動させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は８１℃であり、内容物は半透明であった。このプロセスを７７℃超でさらに３時間２０分持続させた。

【0199】

この時点で、温度は７７℃であり、そして窒素散布を開始し、また水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。３０分の散布後に、１３１グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、外観がいくぶんか透明に変化した。１９４グラムの水の最終的な添加によって、外観は透明になった。散布をさらに１時間３０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0200】

例１９
１２１．１グラムのＭ１、６８．７９グラムのＭ１０、９６．２８グラムのＭ５、及び１７．２０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0201】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、６７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１４グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0202】

６６℃で、１．４グラムのＶ５０、及び５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。２分で、反応器の内容物は濁り、かつ温度がすばやく上がり始めた。また、温度の設定値を９０℃に調節し、そしてモノマーの供給を開始して、発熱を弱めた。３分後に、温度は８２℃に上がり続けており、１５．４８グラムのＩＰＡを添加して、この反応を冷却した。７分で、さらに熱を低減しようとして冷却水でバス温度を低下させ、開始剤混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。３９分で、温度は７６℃であり、さらに反応を冷却しようとして３．０６グラムのＩＰＡを添加した。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６℃であり、内容物はピンクがかった透明の色相であった。このプロセスを７３℃超でさらに２時間３０分持続させた。

【0203】

この時点で、温度は７４℃であり、そして窒素散布を開始し、また水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。５０分の散布後に、１０６グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、外観がいくぶんか透明に変化した。２２０グラムの水の最終的な添加によって、外観は透明になった。散布をさらに１時間３０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．１グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0204】

例２０
６９．１７グラムのＭ１、５５．０１グラムのＭ１２、８２．５７グラムのＭ３、６８．７５グラムのＭ５、及び１７．２１グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0205】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０８グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水、及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0206】

６６℃で、１．４グラムのＶ５０、及び５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分未満で、反応器の内容物は濁った。２．５分で、温度の設定値を９０℃に調節し、３．４２グラムの開始剤供給溶液を反応器に直接添加した。４．５分で、このバッチは未だ６６℃であり、開始剤供給を開始した。１０分で、温度は６７℃であり、モノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は８１℃であり、内容物はピンクがかった不透明の色相であった。このプロセスを７２℃超でさらに２時間持続させた。

【0207】

この時点で、温度は７２℃であり、そして窒素散布を開始し、また水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間の散布後に、７０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。このとき外観は白色であった。２６２グラムの水の最終的に添加し、外観は白色であった。散布をさらに１時間２０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．２グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0208】

例２１
１２１．１１グラムのＭ１、４１．３０グラムのＭ６、９６．２５グラムのＭ３、及び５１．５７グラムのＭ８を、５５グラムのＩＰＡ及び１６５グラムのプロピレングリコールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0209】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１８グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を１２．１グラムのＤＩ水に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0210】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０、及び７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分未満で、反応器の温度が上がり始めた。３分で、温度の設定値を９０℃に調節した。７分後に温度は８０．５℃であり、モノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。８分で、温度は８２．７℃に上がり続けており、５．２０グラムのＩＰＡを添加して発熱を弱め、そして開始剤供給を開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７３℃であり、内容物は透明であった。このプロセスを約７５℃でさらに１時間４０分持続させ、その後、反応器を停止して翌日に続けた。

【0211】

２日目に、反応器の温度は１８℃であり、９０℃へと加熱をした。３時間１１分後に、温度は７２℃に達し、そして窒素散布を開始し、また水流吸引器を取り付けて減圧にし、揮発性溶媒を除去した。２５分の散布後、追加の１．６５グラムのＶ５０及び１９．８０グラムのプロピレングリコールを、反応器に直接添加した。４時間２７分で、温度の設定値を１１０．７℃に上げた。最終的に７時間で、ポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．２グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0212】

例２２
７４．３グラムのＭ３、及び８２．５グラムのＭ５を、１００グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、始めのモノマー混合物を調製した。

【0213】

この混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、６９℃に加熱した。この加熱は、７２℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。

【0214】

第二のモノマーを、４９．６グラムのＭ３、５５．０グラムのＭ５、及び６．９グラムのＭ８を、９９．１グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって調製した。これに窒素を散布し、５０℃に温めて、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。

【0215】

１．３グラムのＶ５０、９．０グラムのＤＩ水及び１０．３６グラムのＭ８からなる始めの開始剤混合物を調整した。

【0216】

１．３グラムのＶ５０、６．９グラムのＤＩ水及び６．９グラムのＩＰＡからなる遅れて添加させる開始剤混合物を調整した。この混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0217】

この始めの混合物を反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。

【0218】

温度は非常に素早く上昇し、９２℃で２分で還流した。この時、加熱したウォーターバスは取り除かれていた。３０分で終了するように調節した遅延のモノマー供給ポンプ及び開始剤供給ポンプを稼働させた。これは、温度を６５℃に低下させた。減圧を伴う窒素散布を行い、３時間にわたって溶媒を除去した。この間の最初の１時間に、合計で４０７グラムのＤＩ水をポンプで添加した。ポリマー混合物は、極めて高い粘性あったが、終始透明を維持した。

【0219】

最終の粘性ポリマー液を、５０℃で終夜保存して、窒素の多くの小さな泡を放出した。２０℃での最終の外観は、透明であり極めて高い粘性のゲルであった。

【0220】

例２３
２５．９４グラムのＭ１、２０．６７グラムのＭ７、１３．８０グラムのＭ２、６．９２グラムのＭ３、４８．１４グラムのＭ４、及び３４．３７グラムのＭ８を、１２１．２５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器装填モノマー混合物を調製した。

【0221】

２６．０２グラムのＭ１、２０．６６グラムのＭ７、１３．７４グラムのＭ２、６．８７グラムのＭ３、４８．１３グラムのＭ４、及び３４．３６グラムのＭ８を、１３２．５８グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器供給モノマー混合物を調製した。

【0222】

モノマー混合物を、５０℃に温めて、そして反応器装填モノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、５８℃に加熱した。この加熱は、６６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。供給混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び８グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0223】

５８℃で、１．６グラムのＶ５０及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。反応器の内容物は、７分で混濁し、そして１０分で白くなった。この間、温度は徐々に上昇した。１４．５分で、温度は７２℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給されるまで、温度は７０℃であり、このプロセスを７２℃超でさらに２時間持続させた。

【0224】

この時点で、温度は８０℃であり、１７０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物を透明へと変えた。３時間５４分で、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。散布を止めて、そして２１時間４８分で再開させ、この時さらに１８３グラムの熱いＤＩ水を添加し、これは粘度を上昇させた。散布をさらに０．５時間続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして数週間後に新たな容器に移す間に３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0225】

例２４
５６．１９グラムのＭ１、３７．８１グラムのＭ２、６．８８グラムのＭ３、２０．６３グラムのＭ５、及び３４．３８グラムのＭ８を、１３７．５０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器装填モノマー混合物を調製した。

【0226】

５６．２０グラムのＭ１、３７．８２グラムのＭ２、６．８９グラムのＭ３、２０．６４グラムのＭ５、及び３４．４５グラムのＭ８を、１０４．５０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器供給モノマー混合物を調製した。

【0227】

モノマー混合物を、５０℃に温めて、そして反応器装填モノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６１℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。供給混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．３グラムのＶ５０を７グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0228】

６１℃で、１．１グラムのＶ５０及び５．５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。反応器の内容物は、７分までに濁って、６６℃となった。開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給されるまで、温度は７１℃であり、このプロセスを１時間保持した。

【0229】

この時点で、温度は７５℃であり、〜１００グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物を透明へと変えた。２２４グラムの水を添加すると、外観は、より濁って、そして半透明になった。３時間５８分で、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。さらに２４０グラムの熱いＤＩ水を添加すると、粘度が低下した。散布をさらに１時間５分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして数週間後に新たな容器に移す間に３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明な粘性液体であった。

【0230】

例２５
３１．１３グラムのＭ１、１９．２９グラムのＭ２、５．５０グラムのＭ３、５５．０６グラムのＭ５、及び６．８８グラムのＭ８を、１１０．０１グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器装填モノマー混合物を調製した。

【0231】

４６．６８グラムのＭ１、２８．８８グラムのＭ２、８．２５グラムのＭ３、８２．５０グラムのＭ５、及び１０．４０グラムのＭ８を、１３２．００グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器装填モノマー混合物を調製した。

【0232】

モノマー混合物を、５０℃に温めて、そして反応器装填モノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、５５℃に加熱した。この加熱は、７５℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。供給混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．７グラムのＶ５０を９グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0233】

５５℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。２分まで、反応器の温度は５６．８℃であり、そして開始剤混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた時、徐々に上がって１２．５分で７６℃となった。モノマー供給ポンプを１４分で稼働させ、この時、発熱を弱めるためにバスに冷水を添加した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給されるまで、３．２グラムの開始剤供給混合物が未使用であり、温度は７０℃であった。このプロセスを１時間２５分保持した。

【0234】

この時点で、温度は６５℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。４時間２分で、３６２．９６グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物を乳白色へと変えた。散布をさらに１時間３０分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして数週間後に新たな容器に移す間に３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0235】

例２６
５２．００グラムのＭ１、３５．７２グラムのＭ２、５．５０グラムのＭ３、２２．０３グラムのＭ４、及び６．９０グラムのＭ８を、１１０．０１グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器装填モノマー混合物を調製した。

【0236】

７７．８０グラムのＭ１、５３．６４グラムのＭ２、８．２５グラムのＭ３、３３．００グラムのＭ４、及び１０．３３グラムのＭ８を、１３２．０２グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、反応器供給モノマー混合物を調製した。

【0237】

モノマー混合物を、５０℃に温めて、そして反応器装填モノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。供給混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．１グラムのＶ５０を６グラムの脱イオン水（ＤＩ水）及び６グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0238】

６４℃で、１．１グラムのＶ５０及び５．６グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。バッチが６９．４℃の時に、温度の設定値を徐々に上げて、１９．５分までに９０℃にした。２３分で、バッチが７０．５℃の時に、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給されるまで、温度は８１℃であり、このプロセスを１時間１０分保持した。

【0239】

この時点で、温度は８０℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。３時間５２分で、１１９グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、この混合物は白くなり、粘度が劇的に上がった。さらに、１９９．５７グラムの水及び１５５グラムのＩＰＡを添加して粘度を低下させ、４時間１９分で撹拌器のモーターを停止させた。粘度はさらに上がり続け、５．５時間で１８０グラムの水をさらに添加し、散布をさらに３０分続けた。このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして数週間後に新たな容器に移す間に３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0240】

例２７
６２．７３グラムのＭ１、２６．６９グラムのＭ４、１７．６０グラムのＭ５、２３．８２グラムのＭ６、１５．０５グラムのＭ７、６８．５０グラムのＭ３、４６．１２グラムのＭ２、及び３８．９６グラムのＭ８を、１１０．０５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0241】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８グラムの水、及び８グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0242】

６３℃で、１．４グラムのＶ５０、及び７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。この混合物は、１．５分で濁った。１０．８分で、温度の設定値を８７℃に調節し、その２．５分後に、開始剤混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。２０分で、加熱の設定値を、再び９０℃に上げて、続いて８．５分後に開始剤／水を直接添加した。モノマー供給を３６分で６７℃の温度で開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７５℃であった。このプロセスを８０℃超でさらに２時間１５分持続させた。

【0243】

この時点で、温度は７６℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。２５分の散布後に、３０１．８グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を反応器に直接添加し、散布を続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0244】

例２８
５５．０グラムのＭ５、８２．５グラムのＭ６、９２．８１グラムのＭ３、３０．９４グラムのＭ２、及び１７．１９グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0245】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６０℃に加熱した。この加熱は、６６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．５グラムのＶ５０を８．５グラムのＤＩ水に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0246】

６０℃で、１．５グラムのＶ５０、及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。この混合物は、１分未満で濁った。８分まで、温度は徐々に６２．１℃まで上がり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、事前に６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は８４℃であり、温度の設定値は１００℃に上げていた。このプロセスを７７℃超でさらに１時間４５分持続させた。

【0247】

この時点で、温度は７８℃であり、６８．８グラムの水を反応器に直接添加したところ、粘度が上昇した。合計で３２１．８８グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した後、内容物はさらに不透明になった。直後に、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。散布を３．５時間続け、温度を１０８℃の設定に段階的に上げた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0248】

例２９
５５．０グラムのＭ５、８２．５グラムのＭ６、６１．９２グラムのＭ３、６１．８８グラムのＭ２、及び１７．２３グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0249】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６２℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．６５グラムのＶ５０を９グラムの水及び９グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0250】

６２℃で、１．６５グラムのＶ５０、及び８．４グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。この混合物は、１分未満で濁った。１８．４分まで、設定を徐々に９０℃まで上げた後、温度は徐々に８２℃まで上がり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、事前に６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７５℃であり、温度の設定値は１００℃に上げていた。このプロセスを７５℃超でさらに１時間５０分持続させた。

【0251】

この時点で、温度は７５℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１２分の散布後に、２５０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、内容物は透明になった。さらに７６グラムの水の添加によって、この混合物は白色に戻った。散布をさらに２時間４０分続け、温度を１０４℃の設定値に上げた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０５グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0252】

例３０
１１０．０６グラムのＭ４、１３．７７グラムのＭ５、１３．７９グラムのＭ６、８２．５７グラムのＭ３、及び６８．７５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0253】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０４グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６２℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０５グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．２７グラムのＶ５０を６．９グラムの水及び６．９グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。６２℃で、１．２７グラムのＶ５０、及び６．６グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。内容物は、２．５分未満で９４℃に達し、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。

【0254】

モノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。４．５分までに、内容物はわずかに沸騰しており、粘度は顕著に上昇していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７３℃であり、温度の設定値を徐々に９２℃に上げた。このプロセスをさらに１時間４５分持続させた。

【0255】

この時点で、温度は７１℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。３０分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、１４分後に温度の設定値を９８℃に上げた。散布をさらに２時間４０分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０６グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0256】

例３１
１０３．７３グラムのＭ１、８２．５０グラムのＭ２、８２．５０グラムのＭ６、１３７．５グラムのＭ３、及び１７．２５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0257】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０８グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１２グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４９グラムのＶ５０を８．２５グラムの水及び８．２５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0258】

６３℃で、１．５０グラムのＶ５０及び７．４３グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。２分未満で、内容物は、白濁した。７分４０秒までに、温度はゆっくりと６５℃に上がり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７８℃であり、温度の設定値を徐々に９８℃に上げた。このプロセスをさらに１時間３０分持続させた。

【0259】

この時点で、温度は７３℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１０分の散布後に、３２７グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、温度の設定値を１０２℃に上げた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０６グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0260】

例３２
５１．８６グラムのＭ１、５５．０１グラムのＭ５、８２．５０グラムのＭ６、４１．２８グラムのＭ３、及び６８．７５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0261】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０８グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１２グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．５グラムのＶ５０を８．５グラムの水及び８．５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0262】

６４℃で、１．５グラムのＶ５０及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。内容物の粘度は、４分未満で上昇した。８分４０秒までに、温度はゆっくりと７１℃に上がり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７８℃であり、温度の設定値を徐々に１０２℃に上げた。このプロセスをさらに１時間３０分持続させた。

【0263】

この時点で、温度は７７℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。３２５グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、３０分後に温度の設定値を１０６℃に上げた。散布をさらに２時間４５分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０６グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0264】

例３３
９６．２５グラムのＭ５、８２．５０グラムのＭ２、８２．５５グラムのＭ３、及び１７．２０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0265】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７５℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．８グラムのＶ５０を９．８グラムの水及び９．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0266】

６５℃で、１．８グラムのＶ５０及び８．９グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、内容物は濁って、混濁し、温度は急速に７３℃に上がった。３分で、温度は７９℃まで上がっており、１４グラムのＩＰＡを添加して、発熱を弱めた。７分で、温度はわずかに７７℃に低下しており、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７７℃であり、温度の設定値を徐々に９８℃に上げた。このプロセスをさらに２時間１２分持続させた。

【0267】

この時点で、温度は７９℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。２６分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。その１０分前には、温度の設定値を１０４℃に上げていた。散布をさらに２時間４５分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0268】

例３４
２９．０４グラムのＭ１、１３．３５グラムのＭ４、８．８０グラムのＭ５、３０．４１グラムのＭ６、８５．８６グラムのＭ３、７４．５８グラムのＭ２、及び３６．３８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0269】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０３グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、７３℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０５グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0270】

６４℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。内容物は、１．５分以内で白く変わった。１１分で、６５℃の温度であり、温度の設定値を８８℃に上げた。１３分までに、設定値を再び９４℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６℃であった。このプロセスをさらに１時間４５分持続させた。

【0271】

この時点で、温度は７１℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。約１時間の散布後に、５０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、内容物は透明になった。さらに２７７グラムの最終の添加をすると、内容物は白色となった。温度の設定値は、４５分前に１０４℃に上げていた。散布をさらに２時間続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０５グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0272】

例３５
８６．４６グラムのＭ１、４１．３５グラムのＭ７、８２．５０グラムのＭ６、６８．７８グラムのＭ３、及び１７．２１グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0273】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１０グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0274】

６３℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。４．５分で、温度は６３℃であり、設定値を８８℃に上げた。１５分で、温度は６７℃であり、遅延させた開始剤混合物の添加を開始して、発熱を誘導した。２７分までに、温度は未だ６７℃前後となっており、０．７グラムのＶ５０及び３．７グラムのＤＩ水の第二の開始剤混合物を、反応器装填物に直接添加した。３０．５分で、モノマーの添加供給を開始し、温度は６９℃であった。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７９℃であり、温度の設定値を段々と９８℃に上げた。このプロセスをさらに２時間７分持続させた。

【0275】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間２０分の散布後に、３２８グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、温度の設定値を１０６℃に上げた。散布をさらに２時間４０分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０６グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0276】

例３６
１０９．９８グラムのＭ４、７５．６３グラムのＭ３、７５．６４グラムのＭ２、及び１７．３５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0277】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0278】

６４℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。５分で、温度は６７℃であり、設定値を９２℃に上げた。また、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７３℃であり、温度の設定値を徐々に９８℃に上げた。このプロセスをさらに２時間４３分持続させた。

【0279】

この時点で、温度は７２℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を９８℃に上げた。３９分の散布後に、３２６グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加したところ、内容物は白色になった。散布をさらに２時間２３分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０７グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0280】

例３７
４１．２６グラムのＭ７、８９．４５グラムのＭ３、８９．４８グラムのＭ２、及び６８．８２グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0281】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０４グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０５グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．５グラムのＶ５０を８．５グラムの水及び８．５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0282】

６５℃で、１．５グラムのＶ５０及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。約２分で、内容物は濁った。８分で、温度は６６℃であり、加熱の設定値を９２℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７９℃であり、このプロセスをさらに１時間４５分持続させた。

【0283】

この時点で、温度は７７℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。また、３２３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。１４分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。散布をさらに２時間２分続けて、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0284】

例３８
４７．５６グラムのＭ１、１１０．０５グラムのＭ４、２７．５０グラムのＭ５、１３．７６グラムのＭ３、５１．５２グラムのＭ２、及び４２．９７グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0285】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０５グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０８グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を７．７グラムの水及び７．４グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0286】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．０グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。約２分で、温度は８８℃に上昇し、１２．１７ｇのＩＰＡを内容物に添加して、反応を冷却した。４分で、温度は８４℃であり、モノマー混合物の遅延させた添加も開始した。２分後に、７９℃で、開始剤供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７５℃であり、このプロセスをさらに１時間４５分持続させた。

【0287】

この時点で、温度は７５℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１６分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。５５分の散布後に、３２３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間８分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０６グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0288】

例３９
２９．００グラムのＭ１、２１．２７グラムのＭ７、２０．２０グラムのＭ４、８．８１グラムのＭ５、１１．９５グラムのＭ６、８５．８０グラムのＭ３、７４．５８グラムのＭ２、及び３４．７２グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0289】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０３グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０５グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0290】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。約１分で、内容物は白色になった。１２分までに、わずかに熱が生じ、温度の設定値を９２℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７９℃であり、温度の設定値を１分後に９８℃に上げた。このプロセスをさらに２時間３２分持続させた。

【0291】

この時点で、温度は７２℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を徐々に１０８℃に上げた。１３分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間１５分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０４グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0292】

例４０

【0293】

２０．６１グラムのＭ７、８２．５０グラムのＭ６、１５８．１３グラムのＭ３、及び１７．６０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0294】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、７１℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．７グラムのＩＰＡを、残りの３００グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0295】

６６℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。その添加後約６分で、一定状態の穏やかな発熱があり、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加を開始した。また、温度の設定値を９４℃に上げた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７８℃であり、内容物は黄褐色／ベージュの色であった。このプロセスをさらに１時間２７分持続させた。

【0296】

この時点で、温度は７８℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１９分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。４３分の散布後に、３２３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間２４分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０５グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0297】

例４１
４１．３６グラムのＭ７、９６．２５グラムのＭ４、１０３．１３グラムのＭ３、及び４３．０６グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0298】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０１グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、７７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０２グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0299】

６６℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。添加後２〜３分で、内容物は白色／混濁となった。１１分までに、７６℃の温度で、温度の設定値を９４℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６℃であり、このプロセスをさらに１時間４４分持続させた。

【0300】

この時点で、温度は７６℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１３分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。４１分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間１７分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０７グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0301】

例４２
８２．５０グラムのＭ６、１０３．１４グラムのＭ３、３４．３９グラムのＭ２、及び６８．７９グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0302】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０４グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．６グラムのＩＰＡを、残りの３０５グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．５グラムのＶ５０を８．０グラムの水及び８．０グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0303】

６５℃で、１．５グラムのＶ５０及び７．３グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。添加後１〜２分で、内容物は混濁した。６分までに、６６℃の温度で、温度の設定値を９６℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７７℃であり、このプロセスをさらに１時間１８分持続させた。

【0304】

この時点で、温度は７５℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間７分の散布後に、３２３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間２５分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０４グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0305】

例４３
１７．２９グラムのＭ１、４１．２５グラムのＭ７、６．８７グラムのＭ４、６．８８グラムのＭ５、８２．５０グラムのＭ６、２７．５０グラムのＭ３、４１．４０グラムのＭ２、及び６８．７５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0306】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０５グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．６グラムのＩＰＡを、残りの３０７グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．７グラムのＶ５０を９．３グラムの水及び８．８グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0307】

６４℃で、１．７グラムのＶ５０及び８．３グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。添加後２〜３分で、内容物は混濁した。１０分までに、６７℃の温度で、温度の設定値を９５℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加を開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。１時間４分で、内容物が沸騰し始めたため、モノマーの供給を終了し、ヒーターを止めた。６分後に、８４℃の設定値で加熱を再開した。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は６６℃であり、設定値を８９℃に上げて、このプロセスをさらに１時間５６分持続させた。

【0308】

この時点で、温度は７３℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。３８分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、温度の設定値を１０４℃に上げた。粘度も上昇した。散布をさらに２時間２７分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０５グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0309】

例４４
７７．８０グラムのＭ１、１３．７４グラムのＭ７、１０９．９８グラムのＭ４、１３．７５グラムのＭ６、１３．７６グラムのＭ３、４８．１１グラムのＭ２、及び１７．２５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0310】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６２℃に加熱した。この加熱は、７３℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３０９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．３グラムのＶ５０を７．４グラムの水及び７．２グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0311】

６２℃で、１．３グラムのＶ５０及び６．９グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。添加後２〜３分で、内容物は白色／混濁となった。８分までに、温度が６７℃に上がっているときに、温度の設定値を９２℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。３０分で、温度の設定値を９６℃に上げ、その２９分後に、このバッチに浮いた白い粒子が観察された。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７０℃であり、このプロセスをさらに１時間４７分持続させた。

【0312】

この時点で、温度は７２℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。１時間２９分の散布後に、３２０グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに１時間２９分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0313】

例４５
８７．３１グラムのＭ１、１６．５０グラムのＭ７、６．８７グラムのＭ６、５８．４４グラムのＭ３、１０３．１６グラムのＭ２、及び２５．７８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0314】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０７グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．７グラムのＩＰＡを、残りの３１１グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を７．４グラムの水及び７．４グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0315】

６４℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．１グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分未満に、内容物は混濁した。１１分までに、６６℃の温度で、温度の設定値を９６℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７７℃であり、このプロセスをさらに１時間３８分持続させた。

【0316】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。１時間４７分の散布後に、３０６グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。機能を停止していたヒーターを１０２℃に設定した。散布をさらに１時間３０分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０５グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明な粘性液体であった。

【0317】

例４６
８２．１２グラムのＭ１、４１．２７グラムのＭ７、４８．３０グラムのＭ５、６５．３０グラムのＭ３、及び６８．７２グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0318】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１０グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１５グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．８グラムのＶ５０を９．７グラムの水及び９．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0319】

６４℃で、１．８グラムのＶ５０及び８．８グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。約２分以内に、内容物は白色となった。７分までに、温度は７３℃に上がっており、温度の設定値を９４℃に上げて、モノマー混合物の遅延させた添加も開始した。１分後に、開始剤混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６℃であり、１．５時間前に温度の設定値を９６℃に上げていた。このプロセスをさらに１時間５５分持続させた。

【0320】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。４３分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。内容物はピンクがかっていた。１時間３分の散布後に、３０３グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間１分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0321】

例４７
５６．３０グラムのＭ１、４１．２６グラムのＭ７、１３４．０６グラムのＭ３、及び６８．７７グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0322】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０８グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．６グラムのＩＰＡを、残りの３１２グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を７．７グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0323】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。６〜７分で、内容物は白色となった。９分までに、７１℃の温度で、温度の設定値を９８℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７３℃であり、このプロセスをさらに１時間４５分持続させた。

【0324】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１８分後に、温度の設定値を１０４℃に上げた。この時に、３２１グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに３時間５分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０７グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0325】

例４８
４１．２６グラムのＭ７、９６．２６グラムのＭ５、９２．８２グラムのＭ３、３０．９０グラムのＭ２、及び１７．３０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0326】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．８グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。２．２グラムのＶ５０を１２．１グラムの水及び１２．１グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0327】

６５℃で、２．２グラムのＶ５０及び１１．０グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。９分で、温度はわずかに高くなって６６℃であり、温度の設定値を９６℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。約１時間で、温度は７４℃であり、内容物はオレンジがかっていた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は８１℃であり、このプロセスをさらに１時間３８分持続させた。

【0328】

この時点で、温度は７５℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。１時間２４分の散布後に、３２６グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間９分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．１２グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0329】

例４９
４２．００グラムのＭ７、５５．００グラムのＭ４、４１．２５グラムのＭ６、６１．８８グラムのＭ３、６１．９１グラムのＭ２、及び１８．１９グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0330】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１９９グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．６グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．７グラムのＶ５０を９．４グラムの水及び８．８グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0331】

６３℃で、１．７グラムのＶ５０及び８．３グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。７分で、温度はわずかに高くなって６５℃であり、温度の設定値を９６℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。約１時間で、温度は７４℃であり、内容物はオレンジがかっていた。これは約４０分後に黄色に変わった。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７５℃であり、このプロセスをさらに１時間２３分持続させた。

【0332】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。４１分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間３分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０７グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0333】

例５０
４１．２５グラムのＭ７、１５４．６９グラムのＭ３、５１．５８グラムのＭ２、及び３４．４１グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0334】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０１グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．８グラムのＩＰＡを、残りの２９９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．５グラムのＶ５０を８．５グラムの水及び８．５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0335】

６５℃で、１．５グラムのＶ５０及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。９分で、温度はわずかに高くなって６７℃であり、温度の設定値を９６℃に上げて、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７３℃であり、このプロセスをさらに１時間２３分持続させた。

【0336】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。４２分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間４７分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０４グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0337】

例５１
５７．９９グラムのＭ１、１５．１９グラムのＭ７、２６．６９グラムのＭ４、１７．６０グラムのＭ５、２３．８５グラムのＭ６、６８．６３グラムのＭ３、４６．０６グラムのＭ２、及び３８．９８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0338】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２８．８グラムのＩＰＡを、残りの３０９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を７．７グラムの水及び７．７グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0339】

６４℃で、１．４グラムのＶ５０及び８．３グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分で、内容物は白くなった。５分で、温度は６６℃であり、温度の設定値を９６℃に上げた。７分で、温度はわずかに高くなって６７℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７０℃であり、このプロセスをさらに１時間２３分持続させた。

【0340】

この時点で、温度は７４℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。４１分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間４８分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０８グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0341】

例５２
９１．２５グラムのＭ１、７５．６５グラムのＭ４、７２．１９グラムのＭ３、及び６８．７５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0342】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１１グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２８．３グラムのＩＰＡを、残りの３１６グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．０グラムのＶ５０を５．５グラムの水及び５．５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0343】

６３℃で、１．０グラムのＶ５０及び５．５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分で、内容物は濁って、２分で白くなった。５．５分で、温度は７１℃であり、温度の設定値を９６℃に上げた。７分で、温度は７１℃に上がっており、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７４℃であり、このプロセスをさらに２時間２分持続させた。

【0344】

この時点で、温度は７３℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。４９分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間１４分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．３０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0345】

例５３
１０４．３８グラムのＭ９、５５．０１グラムのＭ５、１０３．１８グラムのＭ３、及び１７．４８グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0346】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２００グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６４℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．６グラムのＩＰＡを、残りの３００グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．３グラムのＶ５０を７．３グラムの水及び７．３グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0347】

６４℃で、１．３グラムのＶ５０及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。４分で、内容物は混濁した。５分で、温度は６７℃であり、温度の設定値を９６℃に上げ、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７４℃であり、このプロセスをさらに１時間５７分持続させた。

【0348】

この時点で、温度は７３℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。５２分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間１３分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、パール状光沢のある粘性液体であった。

【0349】

例５４
５５．２６グラムのＭ１、４１．２６グラムのＭ７、６．８９グラムのＭ６、５８．４９グラムのＭ３、１０３．１５グラムのＭ２、及び２５．８０グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0350】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０５グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、６７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．８グラムのＩＰＡを、残りの３０７グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．５グラムのＶ５０を８．５グラムの水及び８．５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0351】

６３℃で、１．５グラムのＶ５０及び７．７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分で、内容物は濁った。６．５分で、温度は６５℃であり、温度の設定値を９６℃に上げた。９分で６５℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物の遅延させた添加も開始した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７７℃であり、このプロセスをさらに１時間４０分持続させた。

【0352】

この時点で、温度は７５℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。温度の設定値を１０４℃に上げた。４１分の散布後に、３２２グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加した。散布をさらに２時間１８分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0353】

例５５
５２．５グラムのＭ４、４５．０グラムのＭ３、及び１２．１グラムのＭ８を、９１．６グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0354】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして１５分間、乾燥窒素を散布しながら、６８℃に加熱した。この加熱は、７３℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。０．２５グラムのＶ５０及び２．２５グラムのＤＩ水及び２．５グラムのＩＰＡの混合物を、反応器に一度で添加した。

【0355】

２分後に８４℃に温度が上がっており、さらに１５グラムのイソプロパノールを添加し、温度を８０度に低下させて、バス温度に合わせた。

【0356】

さらに１３分後、０．２１グラムのＶ５０、及び１．８８グラムのＤＩ水、及び２．１グラムのＩＰＡからなる混合物を、反応器に添加した。そして、反応器内容物を、さらに１００分間、８８度のバス温度で、７３〜８１℃に保持した。

【0357】

最終的に、このバッチを室温まで冷却し、１７２グラムの透明なアルコール系のポリマー溶液を得た。この粘度を測定すると、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴのスピンドル＃４の６０ｒｐｍで、１４７０センチポアズであった。

【0358】

例５６
７８．０グラムのＭ３、６０．０グラムのＭ５、及び１５．１グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0359】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして１５分間、乾燥窒素を散布しながら、７６℃に加熱した。この加熱は、８６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。０．８６グラムのＶ５０及び３．２グラムのＤＩ水及び０．９グラムのＩＰＡの混合物を、反応器に一度で添加した。

【0360】

２分後に温度が上がって９１℃で還流した。１２分後に、透明な溶液の粘度が実質的に上昇し、還流は止まった。このバッチをさらに４０分７８℃で保持した後、減圧吸引器の使用の下で窒素散布した。９０分にわたる合計で１０６グラムのＤＩ水の断続的な添加を、溶媒除去と共に行った。２２７グラムの粘性ポリマー溶液を、６０℃で取り出して、これを、反応器をすすぐのに用いた７５グラムのさらなるＤＩ水と混合し、約３５０グラムの透明な液体を得た。最終的な外観は、透明な、高粘性液体であった。

【0361】

例５７
８６．４５グラムのＭ１、１３８．５０グラムのＭ３、５５．００グラムのＭ５、及び１７．２９グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0362】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２０６グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１０グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0363】

６５℃で、１．４グラムのＶ５０及び５グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１．５分以内に、反応器の内容物は濁って、温度がわずかに上がり始めた。この時、温度の設定値を９０℃に調節した。３分で、このバッチは６８℃であり、発熱が一定状態に達した。開始剤混合物を遅延させて添加するための供給ポンプを稼働させた。５分で、温度は依然６８℃であり、モノマー供給ポンプを始動させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６℃であり、内容物はピンクがかっていた。このプロセスを６６℃超でさらに２時間３０分持続させた。

【0364】

この時点で、温度は６６℃であり、設定値を１０１℃に上げた。窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間１０分の散布後に、８７グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、外観を不透明に変えた。２３８グラムの水の最終的な添加により、白／不透明になった。散布をさらに１時間１５分続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0365】

例５８
１３２．６グラムのＭ３、２６．９グラムのＭ４、１６．３グラムのＭ５、及び４２．０グラムのＭ８を、１３５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0366】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１５８グラム（５０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、７８℃に加熱した。この加熱は、８３℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、３０．６グラムのＩＰＡを、残りの１６０グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。０．８グラムのＶ５０を４．１グラムのＤＩ水及び４．１グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0367】

０．６８グラムのＶ５０、３．５グラムのＤＩ水、及び３．４グラムのＩＰＡの混合物を、反応器に一度で添加して、重合を開始した。

【0368】

ほぼすぐに、内容物ははじめに青みがかり、そして混濁した白色となり、温度は急速に上昇した。１分後に、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働させた。このモノマー混合物及び開始剤混合物は、６０分で提供するように調整した。ウォーターバス温度を、遅延させた添加の最初の２０分で、徐々に９３℃に上げた。この時、反応器の温度は約８２℃で安定した。モノマー及び開始剤の供給が終わった１０分後に、８０グラムの熱いＤＩ水を混濁した溶液に添加し、これを透明にした。さらに１４０グラムの熱い水を添加し、このバッチを濁らせた。そして、さらに１５０グラムのＤＩ水を添加し、内容物を再び混濁させた。７７℃で、減圧を伴う窒素散布を行い、２時間にわたって溶媒蒸気を除去し、続いて室温に冷却した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0369】

例５９
１２２．４グラムのＭ３、３０．６グラムのＭ４、２１．０グラムのＭ５、及び３８．３グラムのＭ８を、１２７．５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0370】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１７０グラム（５０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、７６℃に加熱した。この加熱は、８７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２９．１グラムのＩＰＡを、残りの１７０グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．１グラムのＶ５０を５．５グラムの水及び５．５グラムのＩＰＡに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0371】

０．７３グラムのＶ５０、３．７グラムのＤＩ水、及び３．７グラムのＩＰＡの混合物を、反応器に一度で添加して、重合を開始した。

【0372】

ほぼすぐに、内容物ははじめに青みがかり、そして混濁した白色となり、温度は急速に上昇した。４分後に、温度は８４℃で安定し、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働させた。このモノマー混合物及び開始剤混合物は、６０分で提供するように調整した。ウォーターバス温度を、遅延させた添加の最初の２０分で、徐々に９５℃に上げた。モノマー及び開始剤の供給が終わった５分後に、７７℃で減圧を伴う窒素散布を行い、溶媒蒸気を除去した。さらに、０．２グラムのＶ５０、及び５．８グラムの水である開始剤溶液を一度に添加し、続いて合計で３２４グラムのＤＩ水を２時間半にわたってポンプで入れながら、７５〜７６℃で溶媒の除去を続けた。減圧及び散布が終わった後、室温に冷却した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0373】

例６０
７４．２２グラムのＭ１、３７．２２グラムのＭ７、４１．２６グラムのＭ２、８２．５２グラムのＭ６、及び６８．７５グラムのＭ８を、２２０グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0374】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１０グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、６９℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１４グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を４．３グラムのＤＩ水及び１１．４グラムのＭｅＯＨに溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0375】

６６℃で、１．４グラムのＶ５０、２．５グラムのＤＩ水、及び２．５グラムのＭｅＯＨの混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内に、反応器の内容物の温度は上がり始め、濁った。５分後に、このバッチは白くなっており、温度を９０℃の設定値に上げた。８分で、内容物は７９℃に上がっており、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働した。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は７６〜７８℃であった。内容物は粘性であり、かつ白くなっており、このプロセスを７０℃超でさらに３時間持続させた。

【0376】

この時点で、温度は７０℃であり、温度の設定値を１００℃に上げた。窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。３０分の散布後に、１１１グラムの熱い（７０〜８０℃）ＤＩ水を添加し、この混合物をわずかに透明に変えた。さらに２２７グラムの水を添加したところ、このバッチは濁った／散布をさらに２時間４７分続け、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０４グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、不透明の粘性液体であった。

【0377】

例６１
１３２．８グラムのＭ３、４０．８グラムのＭ４、及び３８．６グラムのＭ８を、１２７．５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0378】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１７０グラム（５０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、７１℃に加熱した。この加熱は、８０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２８．９グラムのＩＰＡを、残りの１６９グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．２グラムのＶ５０を１２．０グラムのＤＩ水に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0379】

０．６グラムのＶ５０、及び６．０グラムのＤＩ水の混合物を、反応器に一度で添加して、重合を開始した。

【0380】

ほぼすぐに、内容物は混濁し白くなり始め、温度は急速に上昇した。３分後に、温度は８６℃で安定し、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働させた。このモノマー混合物及び開始剤混合物は、６０分で提供するように調整した。ウォーターバス温度を、遅延させた添加の最初の２０分で、徐々に９０℃に上げた。モノマー及び開始剤の供給が終わった８分後に、０．３４グラムのＶ５０、及び３．１グラムの水の混合物を添加し、温度を２５分間８１℃で保持した。そして６５グラムの熱いＤＩ水を、この混濁溶液に添加し、これを透明にした。さらに３２１グラムのＤＩ水を添加したところ、これはより粘性が高くなり、そして乳白色となった。減圧を伴った窒素散布を開始して、溶媒蒸気を３時間、８５℃で除去した。減圧及び散布が終わった後、室温に冷却した。最終的な外観は、半透明の粘性液体であった。

【0381】

例６２
１３２．７グラムのＭ３、４０．８グラムのＭ５、及び３８．３グラムのＭ８を、１４０．２グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0382】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。２．１４グラムのＶ５０及び１１．４グラムのＤＩ水及び１１．４グラムのＩＰＡからなる開始剤混合物を、反応器に一度で添加した。

【0383】

ほぼすぐに、内容物ははじめに青みがかり、そして混濁し、温度は急速に上昇した。３分後に、溶媒は還流しており、温度は８６℃で安定し、開始剤混合物の残りを一度に添加した。ウォーターバス温度を、次の２０分で、徐々に９０℃に上げた。そして、８７グラムの熱いＤＩ水をこの混濁溶液に添加し、これを透明にした。さらに２１５グラムのＤＩ水を添加し、これは粘度が高くなりかつ乳白色にした。生成物を、開放している受け皿に注いで、６０℃のオーブンで１４時間減圧で保持した。最終的な外観は、半透明の高粘性液体であった。

【0384】

例６３
１３４．０グラムのＭ３、４１．２グラムのＭ５、及び３８．６グラムのＭ８を、１２８．８グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0385】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその１７０グラム（５０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、７０℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、残りの１６９グラムのモノマー混合物を、窒素を散布しながら１５．９グラムのＩＰＡと１６．７グラムのＤＩ水で希釈して、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．２８グラムのＶ５０を６．８グラムのＩＰＡと６．８グラムのＤＩ水に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0386】

０．６４グラムのＶ５０、３．４グラムのＩＰＡ、及び３．４グラムのＤＩ水からなる開始剤混合物を、反応器に一度で添加して、重合を開始した。

【0387】

１分以内に、内容物ははじめに青みがかり、そして混濁し、温度が上がり始めた。３分後に、温度は６５℃であり、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるためのポンプを稼働させた。このモノマー混合物及び開始剤混合物は、６０分で供給されるように調整していた。ウォーターバス温度を、モノマーを遅延させて添加している間、徐々に８５℃に上げた。モノマー及び開始剤の供給が終わった３０分後に、７９グラムの熱いＤＩ水をこの青白い溶液に添加し、これを透明にした。さらに２１９グラムのＤＩ水を添加したところ、これはより粘性が高くなり、そして乳白色となった。減圧を伴った窒素散布を開始して、溶媒蒸気を１時間、７５℃で除去した。減圧及び散布が終わった後、室温に冷却した。２日間置いた後、ほぼ透明な水性層が形成され、この９９グラムを除去した。

【0388】

残りの粘性ポリマー溶液を再加熱して、５５℃で９０分間減圧ストリッピングした。そして再度冷却して３３７グラムを得た。最終の外観は、半透明の粘性流体であった。

【0389】

例６４
１０３．１グラムのＭ３、９．２グラムのＭ４、６．３グラムのＭ７、及び１２９．１グラムのＭ１を、１６５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0390】

このモノマー混合物の半分に（２０６グラム）に、窒素を散布しながら、１７．２グラムのＭ８を添加した。これを５０℃に温めて、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。残りの半分のモノマー混合物を、３８．５グラムのＩＰＡで希釈して、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７２℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。１．１グラムのＶ５０、８．９グラムのＤＩ水、及び１７．４グラムのＭ８からなる始めの開始剤混合物を調製した。

【0391】

１．５０グラムのＶ５０、８．２５グラムのＤＩ水、及び８．２５グラムのＩＰＡからなる遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物をＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。これは、４０分で提供するように調整した。

【0392】

はじめの混合物を反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。内容物ははじめに青みがかり、そして白濁し、温度は６４℃に上昇した。４分後に、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働させた。モノマー混合物のポンプは、４０分で提供するように調整した。ウォーターバス温度を、遅延させた添加の最初の２０分で、徐々に８４℃に上げた。この時間の間、反応器の温度は７５℃付近で一定となった。モノマー及び開始剤の供給が終わった１５分後に、７９℃で減圧を伴った窒素散布を行って、８０分間溶媒を除去した。この間に、３８３グラムの熱いＤＩ水を添加した。はじめの６０グラムの水を添加したところ、バッチは透明になったが、残りの水は内容物を半透明にし、そして強く混濁させた。終夜冷却した後、この粘性が強くかつ均一に混濁した液体を再加熱して、７５〜７８℃でさらに５時間、窒素散布と共に減圧を続けた。この間に、さらに４８０グラムの熱いＤＩ水を添加して粘度を低下させた。２０℃での最終の外観は、不透明の流動性のないペーストとなった。

【0393】

例６５
１０３．２グラムのＭ３、１０３．２グラムのＭ２、及び５５．０グラムのＭ６を、１６５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0394】

このモノマー混合物の半分に（２１３グラム）に、窒素を散布しながら、８．６グラムのＭ８を添加した。これを５０℃に温めて、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。残りの半分のモノマー混合物を、２８．６グラムのＩＰＡで希釈して、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７３℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。１．２４グラムのＶ５０、８．８グラムのＤＩ水、及び８．６グラムのＭ８からなる始めの開始剤混合物を調製した。

【0395】

１．９グラムのＶ５０を、１０．３グラムのＤＩ水及び１０．３グラムのＩＰＡに溶解させてなる遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物をＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。これは、６０分で提供するように調整した。

【0396】

始めの混合物を反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。内容物はすぐに混濁し、温度は、粘度の上昇と共に７１℃にゆっくりと３０分にわたって上がった。ウォーターバス温度を、さらに６．４グラムのＤＩ水をこのバッチに添加しながら、徐々に８０℃に上げた。開始から８０分後に、０．２５グラムのＶ５０及び２．５グラムのＤＩ水をこのバッチに添加して、重合を再開し、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働させた。モノマー混合物のポンプは、６０分で提供するように調整した。モノマー及び開始剤の供給が終わった１５分後に、８１℃で減圧を伴った窒素散布を行って、９０分間溶媒を除去した。この間に、このはじめは半透明であった半透明のポリマー混合物に４７７グラムの熱いＤＩ水を添加した。この水の添加は、この混合物をさらに混濁させ、不透明にしただけであった。５０℃で２日間置いた後、この混合物を、底部の２１１グラムの透明な水性層と、部分的に分離した。この水性層は、１．７％のＮＶ固形分のみを測定し、その後廃棄した。冷却したポリマー混合物は、滑性が高すぎてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ式粘度計では効果的に測定できなかった。２０℃での最終の外観は、不透明の滑性のある粘性流体となった。

【0397】

例６６
２０６．３グラムのＭ３、４１．３グラムのＭ７、及び１３．８グラムのＭ６を、１６５グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0398】

このモノマー混合物の半分に（２１３グラム）に、窒素を散布しながら、８．６グラムのＭ８を添加した。これを５０℃に温めて、ＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。残りの半分のモノマー混合物を、２８．７グラムのＩＰＡで希釈して、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間乾燥窒素を散布しながら、６３℃に加熱した。この加熱は、７６℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。１．２４グラムのＶ５０、９．０グラムのＤＩ水、及び８．６グラムのＭ８からなる始めの開始剤混合物を調製した。

【0399】

１．２４グラムのＶ５０を、６．９グラムのＤＩ水及び６．８グラムのＩＰＡに溶解させてなる遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。これは、８５分で提供するように調整した。

【0400】

はじめの混合物を反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。

【0401】

内容物は、温度がゆっくりとわずかに上がるにしたがって、すぐに混濁し始め、わずかに青みがかった。４分後に、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するためのポンプを稼働させた。遅延させた供給の間に、ウォーターバス温度を、徐々に８０℃に上げた。モノマーの供給が４２分で完了したとき、このプロセスは７６℃に達していた。モノマー及び開始剤の供給が終わった３０分後に、減圧を伴った窒素散布を行って、溶媒を３時間にわたって除去した。この間に、合計で５３９グラムの熱いＤＩ水を、このわずかに黄褐色に着色した不透明のポリマー混合物に添加した。２０℃での最終の外観は、不透明の滑性のある粘性流体となった。

【0402】

例６７
２０．６グラムのＭ３、６８．８グラムのＭ５、及び２０．６グラムのＭ２を、７９．８グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、始めのモノマー混合物を調製した。

【0403】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、７１℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。

【0404】

２２．２グラムのＭ３、７３．３グラムのＭ５、２２．３グラムのＭ２、及び３６．９グラムのＭ８を、１６９グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、第二のモノマー混合物を調製した。これに窒素を散布し、５０℃に温めて、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。

【0405】

１．６６グラムのＶ５０を１１．９グラムのＤＩ水及び３４．４グラムのＭ８に溶解させてなる始めの開始剤混合物を調製した。

【0406】

２．４４グラムのＶ５０を１２．４グラムのＤＩ水及び１２．４グラムのＩＰＡに溶解させてなる、遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。これは、５１分で提供するように調整した。

【0407】

始めの混合物を反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。３分で、温度は素早く９０℃に上がり、１５グラムの冷たいＩＰＡを添加して還流を制御した。６０分で完了するように調整した遅延させて提供するモノマーのためのポンプを始動した。さらに３分後に、８４℃で、遅延させて添加する開始剤の供給を開始した。ウォーターバスを、この遅延させた供給の間に、徐々に８０℃に上げて、約７２〜７３℃の温度にプロセスを保持した。このモノマー混合物のポンプは、４２分で提供するように調整していた。モノマー及び開始剤の供給が終わった２０分後に、０．２６グラムのＶ５０、及び２．６グラムのＤＩ水を添加し、プロセスをさらに３５分間７５℃で保持した。２６８グラムの熱いＤＩ水を添加し、この転換溶液（ｔｒａｎｓｌａｔｉｏｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）をいくぶんかより透明にした。減圧を伴う窒素散布を行って、溶媒を３時間にわたって除去して、この間に合計で３５１グラムの熱いＤＩ水を、このほぼ透明なポリマー混合物にさらに添加した。

【0408】

最終の粘性ポリマー液体を、５０℃のオーブンに終夜置いた。２０℃での最終の外観は、半透明の高粘性液体であった。

【0409】

例６８
６４．８グラムのＭ１、２７．６グラムのＭ５、及び５１．６グラムのＭ３を、１３７．３グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、始めのモノマー混合物を調製した。

【0410】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、６６℃に加熱した。この加熱は、７１℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。

【0411】

６４．９グラムのＭ１、２７．５グラムのＭ５、５１．６グラムのＭ３、及び８．６グラムのＭ８を、８３グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、第二のモノマー混合物を調製した。これに窒素を散布し、５０℃に温めて、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。

【0412】

１．１グラムのＶ５０を８．９グラムのＤＩ水及び８．６グラムのＭ８に溶解させてなる始めの開始剤混合物を調製した。

【0413】

１．６グラムのＶ５０を９．１グラムのＤＩ水及び９．１グラムのＩＰＡに溶解させてなる、遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0414】

始めの混合物を反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。１０分にわたって、温度は６９℃に上がり、そして５０分で完了するように調整した遅延させて供給するモノマー及び開始剤のためのポンプを始動した。供給の間に、このプロセスの温度を６８〜７１℃に安定して保持し、その後の１時間で温度を８０℃に上げた。そして、３０２グラムのＤＩ水を、１８分にわたってゆっくりとポンプで入れた。これは、この溶液の粘性を高め、また透明にした。減圧を伴う窒素散布を行って、溶媒を２時間にわたって除去して、この間に合計で１８５グラムの熱いＤＩ水を添加した。これは、ポリマー混合物を不透明にし、またより高い粘性にした。

【0415】

最終の粘性ポリマー液体を、５０℃のオーブンに終夜置いた。２０℃での最終の外観は、白い不透明の極めて高い粘性のペーストであった。

【0416】

例６９
３９８．６グラムのＭ３、及び１６５．８グラムのＭ６を、２１７グラムのＩＰＡ及び２７２グラムの１，３−ブタンジオール（ＢＤ）と共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0417】

このモノマー混合物の一部、２６３．１グラム（２５％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのジャケット付きガラス樹脂反応器に加え、そして６０分間、乾燥窒素を散布しながら、ジャケットの温度を制御して６０℃に加熱した。残りの７９０．３グラムのモノマー混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−２０−２ＣＳＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、１０００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。このモノマーの添加ロートは、電気式ヒートテープで覆われており、このモノマー混合物を、加熱して反応器に添加するために３５〜４０℃にした。６．２５グラムのＶ５０を４８．０グラムのＤＩ水に溶解させてなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、１２５ｍｌの添加ロートに添加した。

【0418】

６０℃で、１．７グラムのＶ５０及び８．８グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌した反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。３０秒以内に、反応器の内容物の温度が上がり始めたが、その透明性は維持した。１分以内に、内容物の温度は７０℃に上がっており、モノマーの遅延供給ポンプを稼働した。反応器内容物の発熱が３分でピークに達したときに、開始剤の遅延供給ポンプを稼働した。このモノマー混合物は、６２分で提供するように調整しており、開始剤混合物は、９０分で提供するように調整していた。Ｐｙｒｅｘロート内のモノマー混合物を、定期的に攪拌して、均質な外観を維持した。１５％のモノマー混合物を反応器に提供する時間までに、反応器の温度はゆっくりと７５℃に下がり、この間に反応器のジャケット温度を、徐々に７７℃に上げた。内容物は粘性であり、ほぼ透明を維持した。全ての開始剤混合物を提供した後、反応器をさらに２時間、７５℃に維持した。

【0419】

２時間保持した後、追加の５．９グラムのｔ−ブチルハイドローパーオキサイド（水中に７０ｗｔ％）を反応器に添加し、そして３．０グラムのヒドロキシメタンスルフィン酸無水物の一ナトリウム塩（ＳＦＳ）、及び２７．５グラムの水を２０分間にわたって反応器に添加した。この追加の添加を、３０分間続けて、ロータリーエバポレータに移すためにポリマー溶液を３５℃に冷却した。ロータリーエバポレータの温度を６５℃で維持し、そして減圧をゆっくりと２５０ｍｂａｒから２０ｍｂａｒへと高めることによって、揮発性溶媒を、５時間にわたってこのポリマー溶液から除去した。最終のポリマー溶液を透明な粘性液体として得た。

【0420】

例７０
４０８．１グラムのＭ１、及び５０．２グラムのＭ８を、３２９グラムのＩＰＡ及び１６７グラムの脱イオン水と共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0421】

このモノマー混合物の一部、２６４．７グラム（２８％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びフリードリッヒリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのジャケット付きガラス樹脂反応器に加え、そして６０分間、乾燥窒素を散布しながら、ジャケットの温度を制御して６５℃に加熱した。残りの６９０．６グラムのモノマー混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−２０−２ＣＳＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、１０００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。このモノマーの添加ロートは、電気式ヒートテープで覆われており、このモノマー混合物を、加熱して反応器へ添加するために３５〜４０℃にした。４．２グラムのＶ５０を３７．０グラムのＤＩ水に溶解させてなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、１２５ｍｌの添加ロートに添加した。

【0422】

６５℃で、１．１グラムのＶ５０及び７．０グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌した反応器に一度に添加することによって、重合を開始した。２分以内に、反応器の内容物の温度が上がり始めたが、その透明性は維持した。９分後に、内容物の温度は６９℃に上がっており、モノマー混合物及び開始剤混合物を遅延させて添加するための両方のポンプを稼働した。このモノマー混合物は、５３分で提供するように調整しており、開始剤混合物は、９３分で提供するように調整していた。全てのモノマー混合物を反応器に提供する時間までに、反応器の温度はゆっくりと７５℃に下がり、この間に反応器のジャケット温度を、徐々に８４℃に上げた。内容物は粘性であり、ほぼ透明を維持した。全ての開始剤混合物を提供した後、反応器をさらに２時間、７５℃に維持した。

【0423】

２時間保持した後、追加の５．８グラムのｔ−ブチルハイドローパーオキサイド（水中に７０ｗｔ％）を反応器に添加し、そして３．０グラムのＳＦＳ及び２７．５グラムの水を２０分間にわたって反応器に添加した。この追加の添加を３０分間続けて、２０５グラムのＢＤを反応器に添加し、そしてロータリーエバポレータに移すためにポリマー溶液を３５℃に冷却した。ロータリーエバポレータの温度を６５℃で維持し、そして減圧をゆっくりと２５０ｍｂａｒから２０ｍｂａｒへと高めることによって、揮発性溶媒を、５時間にわたってこのポリマー溶液から除去した。最終のポリマー溶液を透明な高粘性液体として得た。

【0424】

例７１
１２０．７グラムのＭ１、９６．３グラムのＭ３、４１．２５グラムのＭ６、及び５１．６グラムのＭ８を、５５グラムのＩＰＡ及び１６５グラムのＢＤと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0425】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６５℃に加熱した。この加熱は、６７℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１８グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を１２．１グラムのＤＩ水に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0426】

６５℃で、１．３グラムのＶ５０及び７．２グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。１分以内で、反応器の内容物は温度が上がり始めたが、その透明性は維持した。８分後に、内容物の温度は８０℃に上がっており、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるためのポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物が反応器に供給される時間までに、反応器の温度はゆっくりと７３℃に上がっており、一方でウォーターバスの温度は徐々に７６℃に上げていた。内容物は粘性で、かつほぼ透明を維持した。全ての開始剤混合物が供給された後、反応器をさらに加熱し、このプロセスをさらに２時間、８０〜８５℃で維持した。

【0427】

窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１５分の散布後、１．４５グラムのＶ５０、１７．４グラムのＢＤ、及び１．８グラムの混合物を添加し、散布をさらに２時間続けた。最終的に、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0428】

例７２
６４．１グラムのＭ３、１３．８グラムのＭ５、及び１７．２グラムのＭ３を、８１グラムのＩＰＡと共に攪拌することによって、始めのモノマー混合物を調製した。

【0429】

このモノマー混合物を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして２０分間、乾燥窒素を散布しながら、５５℃に加熱した。この加熱は、５８℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。

【0430】

１４９．５グラムのＭ３、３２．１グラムのＭ５、及び４０．１グラムのＭ８を、１５３グラムのＢＤと共に攪拌することによって、第二のモノマー混合物を調製した。これに窒素を散布し、５０℃に温めて、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。

【0431】

０．７３グラムのＶ５０を３．３グラムのＤＩ水及び３．３グラムのメタノールに溶解させてなる始めの開始剤混合物を調製した。

【0432】

３．７０グラムのＶ５０を１６．７グラムのＤＩ水及び１６．７グラムのメタノールに溶解させてなる、遅延させて添加する開始剤混合物を調製した。この混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いてこの反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。これは、９５分で供給するように調整していた。

【0433】

始めの開始剤混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。３分で、温度は素早く６８℃に上がり、モノマーを遅延させて供給するためのポンプを始動した。これは６４分で完了するように調整していた。さらに１分後、遅延させて添加する開始剤の供給を開始した。遅延させた供給の間に、ウォーターバスの温度を徐々に８０℃に上げて、プロセス温度を７０〜７４℃に維持した。モノマーと開始剤の供給の両方が完了した後、反応器を７０℃でさらに９０分間維持した。３．３グラムのｔ−ブチルハイドローパーオキサイド（水中に７０ｗｔ％）を反応器に添加し；そして１．８グラムのＳＦＳ、及び１６．５グラムの水を２０分間にわたって反応器に添加することによって、追加の工程を開始し、続いてさらに３０分、６５〜７０℃で保持した。

【0434】

窒素散布及び減圧を適用して、揮発性溶媒を３時間にわたって除去した。室温への冷却後、透明な粘性ポリマー溶液を得た。

【0435】

例７３
１２０．９９グラムのＭ１、４１．２７グラムのＭ６、９６．２５グラムのＭ３、及び５１．６０グラムのＭ８を、５５グラムのＩＰＡ及び１６５グラムのグリセロールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。

【0436】

このモノマー混合物を、５０℃に温めて、そしてその２１２グラム（４０％）を、ステンレス鋼の撹拌器及びリフラックスコンデンサーを取り付けた１Ｌのガラス樹脂反応器に加え、そして３０分間、乾燥窒素を散布しながら、６８℃に加熱した。この加熱は、７１℃のウォーターバスに浸漬させることによって行った。さらに、２７．５グラムのＩＰＡを、残りの３１８グラムのモノマー混合物に添加して、そしてＦＭＩ ＱＧ−５０−１ＣＫＣ定量ポンプで反応器に遅延させて添加させるために、５００ｍｌのＰｙｒｅｘの添加ロートに注いだ。１．４グラムのＶ５０を１２．１グラムのＤＩ水に溶解した溶液からなる開始剤混合物を、ＦＭＩ ＱＧ−６−０ＳＳＹ定量ポンプを用いて、この反応器に遅延させて添加させるために、５０ｍｌのシリンジバレルに加えた。

【0437】

６８℃で、１．４グラムのＶ５０及び７グラムのＤＩ水の混合物を、攪拌させた反応器に一度で添加することによって、重合を開始した。混合物は濁った。１分未満で、反応器の温度は、上がり始めた。３分で、温度の設定値を９０℃にした。５分で、バッチは２つの目視できる相となり、温度は７１．５℃であった。この時、開始剤混合物及びモノマー混合物を遅延させて添加させるための供給ポンプを稼働させた。このモノマー混合物は、６０分内で供給されるように調整しており、かつこの開始剤混合物は、９０分内で供給されるように調整していた。全てのモノマー混合物及び開始剤混合物が反応器に供給される時間まで、温度は８２．４℃であり、内容物は白／不透明であった。このプロセスを８０℃超でさらに３時間１０分持続させた。

【0438】

この時点で、温度は８０℃であり、窒素散布を開始し、そして水流吸引器を取り付けて減圧にして揮発性溶媒を除去した。１時間の散布後に、１．６５グラムのＶ５０、１３．２０グラムのグリセロール、及び７．１５グラムの水を追加で、反応器に直接添加した。この追加を１時間３０分続け、そして最終的に７時間で、このポリマー溶液を室温まで冷却し、そして３．０３グラムの１０％過酸化水素を保存料として添加した。最終的な外観は、透明の粘性液体であった。

【0439】

この７３の例のそれぞれに関して、コポリマー中の合計の固形分重量の百分率として会合性のＺ部位の重量を計算した。同様に、使用した始めのモノマーの特定の混合物に基づいてイオン生成性及びイオン性の単位の重量パーセントも計算した。これらの例において、各ケースの会合性のＺ部位は、８以上の炭素原子を有するアルキル基（すなわち、モノマーＭ１、Ｍ３、及びＭ９から導かれたもの）であった。イオン性単位及びイオン生成性単位は、４級基を含む単位（すなわち、Ｍ８、Ｍ１１、及びＭ１３から導かれる繰り返し単位）又はメタクリル酸基を含む単位（すなわち、Ｍ７から導かれる繰り返し単位）であった。イオン性単位は、４級基を含む単位のみであった。また、次の２つの比率も計算した：会合性のＺ部位の、イオン性基に対する重量比、及び会合性のＺ部位の、イオン生成性基及びイオン性基の合計に対する重量比。また、表１は、水中のコポリマー（固形分５ｗｔ％）のｐＨ、５０℃及び２０℃での最終のポリマー水溶液の粘度、並びに水又は溶媒を除去した後の（１００ｗｔ％固形分の）最終のポリマーについて示差走査熱量分析によって測定した場合に３Ｊ／ｇ超の融解熱を与える発熱ピークの温度（℃単位）も含んでいる。発熱ピークの温度は、多くは２０℃未満である。粘度に関しての表１の空欄は、測定値が得られなかった箇所であり、発熱ピーク欄にある破線は、定めた基準に合う発熱ピークが観測されなかった箇所である。

【0440】

【表1】

【0441】

【表2】

【0442】

【表3】

【0443】

サンプルのコポリマーを組み込んだ典型的な配合物についての考察
例１〜７２で得たカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、以下に詳細に記載するような６つの異なるパーソナルケア製品配合物の１以上に成分として、別個に添加した。シリーズＡ〜Ｆの配合物中に、指定した量のカチオン性／カチオン生成性櫛形ポリマーを、１００％のポリマー成分で添加した。これらの配合物を、一般的なパーソナルケア製品の代表品として調製し、かつ／又は対照の配合物と比べた場合にこれらのコポリマーの使用によって得られる特徴の解析を促進するために調製した。

【0444】

シリーズＡの配合物を、低ｐＨの配合物の代表品として設計した。これは、例えば洗顔剤でみられる場合がある。この配合物は、表２に示す全ての組成を有していた。

【0445】

【表4】

【0446】

例１〜７２で生成したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１種をシリーズＡの製造に用いた各ケースに関して、この製造では、次の同じ手順を行った。第一に、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、８０℃に加熱した。脱イオン（ＤＩ）水を別個のＢ相の容器に添加し、サンプルのポリマーを加熱して攪拌しながら添加した。賢明な方法で、グリセリンをＢ相の容器に添加し、続いて混合物が８０℃に達するまでサリチル酸を添加し、サリチル酸を完全に溶解した。Ａ相の混合物をＢ相に添加し、除熱し、そして混合物を冷却した。温度が６０℃未満に低下したときに、ＤＭＤＭヒダントインを添加した。この配合物が室温に冷えるまで混合を続けた。

【0447】

そして、有効成分、体外の合成皮膚を用いて、サリチル酸の沈着の有効性を決定するために、シリーズＡの配合物を検討した。２ｍｇ／ｃｍ^２のシリーズＡの配合物を、３０秒間、この皮膚に適用しそして擦ることによってテストを行った。適用後、皮膚を１５分乾燥させて、そして３００ｒｐｍの速度に設定した速いマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を有するペトリ皿にその基質を浸漬させた。例１〜６８のコポリマーを含有する配合物のテストに関して、水の温度は体温近辺（３５±２℃）に維持した。例６９〜７２のコポリマーを含有する配合物のテストに関して、水の温度は室温近辺（２２±２℃）に維持した。

【0448】

浸漬後１分、２分、１５分、及び２０分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、これらのサンプルを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にかけて、サンプルに抽出されたサリチル酸の量を解析した。そして、沈着したサリチル酸の量を計算した。この計算では、サンプルが収集した様々な時間間隔にわたって平均化した。

【0449】

この検討結果を表１２に示す。表１２は、シリーズＡ〜Ｆのそれぞれについて行った検討により得られた結果の包括的なリストを有する。

【0450】

通常存在するよりも高い割合の水分を含有させて、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーによって与えられる感触を検討していることを除いて、シリーズＢの配合物を、スキンクリーム配合物の代表品として設計した。Ｂシリーズの配合物は、表３に示した全ての組成を有していた。

【0451】

【表5】

【0452】

例１〜７２のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＢの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、次の同じ手順を行った。第一に、Ｂ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、混合しかつ８０℃に加熱した。ＤＩ水及びカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを別個の容器に添加し、これも混合しかつ８０℃に加熱した。この時、Ｂ相をＡ相に加えた。この混合物を６５℃に冷却し、３分間５０００ｒｐｍで均質化処理をした。この配合物を室温に達するまで混合を続け、ｐＨを約５．５に調整した。

【0453】

Ｂシリーズの配合物を、次の手順に従って感触の専門の識者によって、感触の特性を評価した。

【0454】

濡れていない手の裏側及び前腕の内側を検討に用いた。これに０．２〜０．４グラムのＢシリーズの配合物を１本の指で軽く塗って、別の指で２．５ｗｔ％のジメチコンを含みかつ陽性対照として用いる、同じ量の比較の市販品を適用した。

【0455】

サンプル及び対照の配合物を、前腕又は手の裏側の約２ｃｍ互いに離れた位置に同時に適用した。指の前後運動及び円運動によって、両方を同じ時間で擦った。配合物の適用には１〜２分を要した。

【0456】

それぞれのサンプルの特性を、感覚（ｆｅｅｌ）、抵抗（ｄｒａｇ）、滑性（ｓｌｉｐ）、及びタック／粘性（ｓｔｉｃｋｉｎｅｓｓ）に関して、市販の製品と比較して評価した。感覚は、良好な感覚の物質の知覚であり、通常は望ましい軽い絹のような感覚から望ましくない重い脂っぽい感覚までで特徴付けられる。抵抗は、配合物を適用する肌にわたって指を動かす際に受ける抵抗の知覚であり、特に配合物がほぼ乾燥段階及び乾燥段階に達する場合の知覚である。滑性は、配合物を適用する領域にわたって肌を動かす際に、わずか又は全く抗いがないスムースな膜の知覚であり、特に配合物が濡れている場合の知覚である。そして、タックは、擦るプロセスの前後の間の製品の肌への接着性についての知覚である。

【0457】

現状評価及び評価基準を確立した後、次の３つの対照の配合物に基づいた検討を開始した：陰性対照（表３のＢシリーズからカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを除いた配合物）、中間対照（表３のＢシリーズのカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの代わりにポリクオタリウム７を用いた配合物）、及び陽性対照（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＡｖｅｅｎｏ（商標）「Ａｃｔｉｖｅ Ｎａｔｕｒａｌｓ（商標） Ｓｋｉｎ Ｒｅｌｉｅｆ Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ Ｌｏｔｉｏｎ」）。３５〜６０歳の男女の通常の肌乃至乾燥肌を有する非喫煙者のパネリストが、この検討に参加した。パネリストは、検討前に手及び腕にあらゆる他の製品を使用しないように依頼されていた。パネリストは、感触の特性について訓練を受けており、同じ評価者が、感触の検討の全てを通して参加した。パネリストは、市販の配合物に対して、実験の配合物のそれぞれを主観的に評価するように依頼を受けていた。１が「市販品に比べて非常に劣る、及び陰性対照と同じ」、３が「中間対照と同じ」、４が「市販品の陽性対照と同じ」、５が「市販品より優れている」とした、１〜５の格付けの等級を用いて配合物を評価した。

【0458】

Ｃシリーズの配合物をフェイシャルクリームの配合物の代表品として設計した。これは、表４に示した全ての組成を有していた。

【0459】

【表6】

【0460】

例１〜６８で生成したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＣの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、次の同じ手順を行った。第一に、Ｂ相の成分を一緒に容器に加えて、８０℃に加熱しながら混合した。別個の容器に、ＤＩ水及びサンプルのカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを混合しながら添加し、加熱を始めた。この混合物にグリセリンを添加した。両方の相が８０℃に達した後に、Ｂ相の混合物をＡ相の混合物に加え、そして除熱した。温度が６０℃未満に低下した後に、ＤＭＤＭヒダントインを添加し、この配合物を室温に達するまで混合を続け、そしてｐＨをトリエタノールアミンを用いて約５〜５．５に調整した。

【0461】

Ｄシリーズの配合物を、ヘアコンディショナー配合物の代表品として設計した。これは、表５に示す全ての組成を有していた。

【0462】

【表7】

【0463】

例１〜７２のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＢの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、次の同じ手順を行った。第一に、Ｂ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、混合の下で８０℃に加熱した。ＤＩ水及びカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを別個の容器に添加し、これも混合の下で加熱した。次に、ジメチコノール及びＴＥＡ−ドデシルベンゼンスルホナートをＡ相の容器に添加した。両方の相が８０℃に達した後に、Ｂ相の混合物をＡ相の混合物に加え、そして除熱した。この組成物が６５℃に達した時に、３分間５０００ｒｐｍで均質化処理をし、続いてこの配合物が室温に達するまで混合を続けた。

【0464】

Ｅシリーズの配合物を、スキンクリーム配合物の代表品として設計した。これは、表６に示す全ての組成を有していた。

【0465】

【表8】

【0466】

例１〜７２のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＥの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、次の同じ手順を行った。ＤＩ水を、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーと共に容器に添加し、加熱の下で混合を開始した。そして、グリセリン及びプロピレングリコールをこの容器に添加した。別の容器に、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、加熱の下で混合した。両方の相が８０℃に達した後に、Ａ相の材料を含む容器を、Ｂ相の材料を含む容器に移し、そして除熱した。温度が６０℃未満に低下した後に、ＤＭＤＭヒダントインを添加し、この配合物を室温に達するまで混合を続け、そしてｐＨを、トリエタノールアミンを用いて約５〜５．５に調整した。

【0467】

シリーズＣ、Ｄ、及びＥの配合物の全てについて、（ジメチコン又はジメチコノールとして存在する）有効成分としてのシリコーンの沈着性の有効性に関して試験した。シリコーンの沈着性の検討を、体外の人工皮膚を用いて行った。これは、この皮膚に２ｍｇ／ｃｍ^２の配合物を適用し、そして３０秒間擦ることによってテストを行った。適用後、皮膚を１５分乾燥させた。そして、３００ｒｐｍの速度を有する速いマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を有するペトリ皿にその皮膚を浸漬させた。例１〜６８のコポリマーを含有する配合物のテストに関して、水の温度は体温近辺（３５±２℃）に維持した。例６９〜７２のコポリマーを含有する配合物のテストに関して、水の温度は室温近辺（２２±２℃）に維持した。

【0468】

浸漬後の１分、２分、及び１５分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、これらのサンプルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ ５０００のデュアルビュー発光分光計をバックグラウンド補正をした軸方向観察で用いて、誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を行った。ケイ素の結果は、次の３つの解析波長を用いて確認した：２１２．４１２ｎｍ、２５１．６１１ｎｍ、２８８．１５８ｎｍ。各抽出物のＩＣＰのシリコーンの結果に基づいて、皮膚に沈着したシリコーンの百分率を計算し、そしてサンプルが収集した様々な時間間隔にわたって平均化した。

【0469】

Ｆシリーズの配合物を、パーソナルケアの洗剤配合物の代表品として設計した。これは、表７に示す全ての組成を有していた。

【0470】

【表9】

【0471】

例１〜６８で生成したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＦの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、次の同じ手順を行った。第一に、Ａ相の成分を一緒に容器に加えて、加熱しながら混合した。別個の容器に、ＮａＣｌを除くＢ相の成分を一緒に容器に加え、そしてこれも加熱しながら混合した。両方の相が４５℃に達したときに、Ａ相の材料をＢ相の材料に添加した。そして、ＮａＣｌを添加し、完全に溶解するまで混合した。そして、除熱し、配合物を室温にまで冷却させて、ｐＨをトリエタノールアミンを用いて約５〜５．５に調整した。

【0472】

Ｇシリーズの配合物を、パーソナルケアのアンチエイジング配合物の代表品として設計した。これは、表８に示す全ての組成を有していた。

【0473】

【表10】

【0474】

例７１及び７２で生成したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＧの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、シリーズＢの配合物に関して記載した手順と同じ手順を行った。シリーズＧ及びＨの配合物内で、指定した量のカチオン性／カチオン生成性櫛形ポリマーを、１００％のポリマー成分で添加した。

【0475】

Ｈシリーズの配合物を、パーソナルケアのアンチエイジング配合物の代表品として設計した。これは、表９に示す全ての組成を有していた。

【0476】

【表11】

【0477】

例７１及び７２で生成したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの１つがシリーズＨの配合物を製造するのに用いられる各ケースに関して、その製造では、シリーズＢの配合物に関して記載した手順と同じ手順を行った。

【0478】

シリーズＧ及びＨの配合物の両方について、体外の人工皮膚を用いて、アンチエイジング有効成分、ナイアシンアミド又はエリソルビン酸の沈着性の有効性を評価するために検討を行った。この皮膚に２ｍｇ／ｃｍ^２の配合物を３０秒間、適用しそして擦ることによってテストを行った。適用後、皮膚を１５分乾燥させた。そして、３００ｒｐｍの速度で設定した速いマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を有するペトリ皿にその皮膚を浸漬させた。水の温度は室温近辺（２２±２℃）に維持した。

【0479】

浸漬後の１分、２分、及び１５分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、これらのサンプルを、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にかけて、サンプルに抽出されたナイアシンアミド又はエリソルビン酸の量を解析した。そして、沈着したアンチエイジング成分の量を計算した。この計算では、サンプルが収集した様々な時間間隔にわたって平均化した。

【0480】

この検討結果を表１３に与える。これは、シリーズＧ〜Ｊのそれぞれについて行った検討により得られた結果の包括的なリストを有する。

【0481】

シリーズＡ〜Ｈのそれぞれに関して、「ブランク」の配合物は、比較目的の対照として製造した。これは、任意の典型的なカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを除外したことを除いて同一である。

【0482】

シリーズＩの配合物を、１重量パーセント（１００％ポリマー成分）の例７２のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅから得られる市販品の「ｈｅａｄ ＆ ｓｈｏｕｌｄｅｒｓ（商標） ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ ｚｉｎｃ ｄａｎｄｒｕｆｆ ｓｈａｍｐｏｏ， ｃｌａｓｓｉｃ ｃｌｅａｎ」に混合することによって調製した。このカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーとシャンプーの混合を室温で行った。購入したままのカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを含まない市販のシャンプーは、シリーズＩの配合物に関して「ブランク」の配合物としている。

【0483】

シリーズＪの配合物を、１重量パーセント（１００％ポリマー成分）の例７２のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、Ｒｉｔｅ Ａｉｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られる市販品の「ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ ｚｉｎｃ ｄａｎｄｒｕｆｆ ｓｈａｍｐｏｏ， ｃｌａｓｓｉｃ ｃｌｅａｎ」に混合することによって調製した。このカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーとシャンプーの混合を室温で行った。購入したままのカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを含まない市販のシャンプーは、シリーズＪの配合物に関して「ブランク」の配合物としている。

【0484】

シリーズＩ及びＪの配合物の両方を、体外の人工皮膚を用いて、フケ防止有効成分であるジンクピリチオンの沈着性の有効性を評価するために試験した。この皮膚に２ｍｇ／ｃｍ^２の配合物を３０秒間、適用しそして擦ることによってテストを行った。適用後、皮膚を５分乾燥させた。そして、３００ｒｐｍの速度で設定した速いマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を有するペトリ皿にその皮膚を浸漬させた。水の温度は室温近辺（２２±２℃）に維持した。

【0485】

浸漬後の３０秒、１分、及び２分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、サンプルに抽出されたジンクピリチオンの量を解析するために、これらのサンプルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ ５０００のデュアルビュー発光分光計をバックグラウンド補正をした軸方向観察で用いて、誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を行った。そして、沈着したフケ防止有効成分の量を計算し、これをサンプルが収集した様々な時間間隔にわたって平均化した。

【0486】

シリーズＡ〜Ｆの様々な配合物について試験した結果を、表１２に示す。有効成分の沈着の有効性を検討した配合物に関して、表１２は、比較のブランク配合物に対して達成した沈着の向上性を示す比較結果も示す。

【0487】

また、表１２は、配合物Ａ〜Ｃ及びＥ〜Ｆの粘度を示す。これは、ＨｅｌｉｐａｔｈスピンドルＢ〜Ｅを使ってＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ式の回転スピンドル粘度計を用いて、約１０回転／分（ｒｐｍ）で、周囲の室温（約２０〜２５℃）で、パスカル秒（Ｐａ・ｓ）単位で測定した。スピンドル及びｒｐｍの両方を調製して、この機器で推奨されている範囲内のトルクの表示で測定を行った。測定の前に終夜で配合物を室温で平衡にした。各サンプルに関して、サンプル容器内の異なる位置のそれぞれから３つを読み取り、その結果を平均化した。

【0488】

表１２は、さらに次の２つの特性も示す：希釈水中のコポリマーの溶液（３ｗｔ％固形分）の外観及び粘度。この試験は、限られた数の代表のサンプルについて行った。表中の空欄は、特定のサンプルが対応する配合物に関して用いられていないこと、又はそのサンプルについて結果を得ていないことを示している。

【0489】

シリーズＧ〜Ｊの様々な配合物について実行した試験の結果を表１３に示す。ここでは、比較のブランクの配合物に対して達成した沈着性の向上を示す比較結果も示す。表中の空欄は、特定のサンプルが対応する配合物に関して用いられていないこと、又はそのサンプルについて結果を得ていないことを示している。

【0490】

高いエタノール含量の日焼け止め配合物の代表として配合物Ｋを設計した。これは、表１０に示す全ての組成を有していた。

【0491】

【表12】

【0492】

配合物Ｋを、室温（２２±２℃）で、示されている順で成分を添加することによって製造した。配合物Ｋ及びＬ内に、１００％ポリマー成分で示した量のカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを添加した。各成分の添加に続いて、この混合物を均一になるまで手で攪拌した。安定でかつ均質な日焼け止め組成物を得た。

【0493】

続いて、「Ｉｎ Ｖｉｔｒｏ ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ」を用いてＩＭＳ Ｉｎｃ．によって、配合物ＫのＳＰＦを測定する。５０＋（すなわち、５０以上）のＳＰＦが得られ、この日焼け止め組成物は、耐水性である。

【0494】

日焼け止めクリーム配合物の代表として配合物Ｌを設計した。これは、表１１に示す全ての組成を有していた。

【0495】

【表13】

【0496】

配合物Ｌを次の手順によって製造した。第一に、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、そして混合し、８０℃に加熱した。ＤＩ水、ヒドロキシエチルセルロース、及びカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを、別個の容器に添加し、そしてこれも混合して８０℃に加熱した。ここで、相Ａを相Ｂに添加した。この混合物を６５℃に冷却し、そして３分間５０００ｒｐｍで均質化処理した。この配合物が６０℃未満に冷えたら、保存料（ジアゾリジニル尿素及びパラベンのプロピレングリコール中の混合物）を添加し、続いてこれが室温に達するまで混合を続けた。

【0497】

「Ｉｎ Ｖｉｔｒｏ ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ」を用いてＩＭＳ Ｉｎｃ．によって、配合物ＬのＳＰＦを測定する。３０のＳＰＦが得られ、この日焼け止め組成物は、耐水性である。

【0498】

【表14】

【0499】

【表15】

【0500】

【表16】

【0501】

【表17】

【0502】

【表18】

【0503】

【表19】

【0504】

パーソナルケア配合物の実験結果の簡単な考察
表１２にまとめた結果は、有効成分を含有する４つの配合物のそれぞれにおける各コポリマーサンプルに関して、有効成分（サリチル酸及びシリコーン）の沈着性についての顕著な向上を示している。同様に、感覚及び滑性に関する官能評価は、この官能試験で低く評価された「ブランク」配合物に比べて、各ケースで優れていた。また、表１３にまとめた結果は、カチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを含有する配合物に関して、有効成分（ナイアシンアミド、エリソルビン酸、及びジンクピリチオン）の沈着性に顕著な向上を示した。

【0505】

ブランクの配合物と比べて、各ケースで配合物の増粘性向上を達成した。これらの配合物が、有効成分の沈着性及び優れた感触の効果の顕著な強化を示すので、増粘が観測されないケースでは、増粘剤をそれらのケースで添加剤として用いることができる。増粘を達成するために添加剤を用いることができるが、沈着性及び感触特性は、添加剤を包含させても容易には達成することができない。これは、そのような結果を達成することができる典型的な実施態様によるカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーの有効性を示す。

【0506】

実際に、このコポリマーが全体の配合物を増粘させる状況に関して、ＤＩ水中でこのコポリマーサンプル単独（３ｗｔ％固形分のコポリマー）の粘度を測定した各ケースにおいて、粘度は、粘度計の最も低い測定性能（４０ｃＰ）未満であった。これは、水を増粘させてないことを示す。理論又は説明に拘束されることを望まないが、これは、典型的な実施態様によるカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは水中で崩壊するが、パーソナルケア製品中では他の有機物の構成成分の存在による相互作用の結果として崩壊しないからであると考えられる。

【0507】

コポリマーが用いられてもよい他の製品についての考察
パーソナルケア製品での使用に関連して主に述べてきたが、典型的な実施態様によるカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマー組成物を、他の商用用途のための成分として用いることができると理解されるであろう。

【0508】

典型的な用途としては、例示のみであるが、家庭用の、産業用の、及び／又は研究用で用いられる洗浄製品、例えばキッチン及びバスルームを洗浄するための（例えば、調理台及びタイル表面を洗浄するための）表面洗浄剤、便器の縁用の洗浄剤、フロア洗浄剤、壁用洗浄剤、車用の洗浄剤、空気清浄剤、食器洗い機用洗剤、繊維柔軟剤、シミ消し剤等が挙げられる。このようなコポリマーを成分として用いる他の用途も挙げられる。例えば、例示のみであるが、金属洗浄剤、スケール除去剤、ペイント剥離剤、ワニス剥離剤、及び家具、靴、車又は金属のポリッシャーである。

【0509】

本明細書に開示したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーは、様々な産業的プロセス及び方法でも適切となる。典型的な用途としては、生地の染色／コーティングのための処理剤及び仕上げ剤としてのこのようなポリマーの使用；印刷用配合インク及び仕上げ用配合インクでのこのようなポリマーの使用；化学プロセス用の安定剤としてのこのようなポリマーの使用（例えば、水性溶液又はエマルション中で重合を行う場合、例えば写真用のエマルションの調製）；排水処理時の凝集剤としてのこのようなポリマーの使用；製紙用助剤、例えばインクジェットプリンタで用いられる紙の製紙用助剤としてのこのようなポリマーの使用；及び保湿剤又はゲル形成剤としてのこのようなポリマーが挙げられる。

【0510】

パーソナルケア製品と同様に、本明細書に開示したカチオン性／カチオン生成性櫛形コポリマーを含むこれらの他の種類の製品は、特定の組成物の意図した機能に望ましい場合には、あらゆる形態となることができ、限定しないが、液体、ゲル、噴霧体、エマルション、半固体（例えばペースト）、及び固体（例えば、スティック、タブレット又は棒状の形態）となることができる。

【0511】

本発明を特定の態様に言及して記載しているが、当業者に明らかな他の態様及び実施態様も特許請求の範囲に含まれる。
本発明の実施態様としては、以下を挙げられる：
〈１〉
以下の繰返し単位を有する、櫛形コポリマー：
Ａ）オレフィン系不飽和カチオン性コモノマー又はカチオン生成性コモノマーから導かれる１種以上の繰返し単位；及び
Ｂ）以下の式を有する、１種以上の繰返し単位：

【化1】

（式中、Ｙは、前記コポリマーの骨格の一部を形成する部位であり；Ｚは、他のＺ部位と会合を示す部位、又は前記コポリマーが用いられる配合物中の他の部位と会合を示す部位であり；かつｂは、前記Ｚ部位を前記Ｙ部位につなぐ部位又は結合である）。
〈２〉
以下のグループの少なくとも１つより選択されるモノマーから導かれる、１種以上の繰返し単位をさらに有する、〈１〉に記載の櫛形コポリマー：
Ｃ）アクリルアミドモノマー；
Ｄ）Ａ、Ｂ、又はＣではない、１種以上のオレフィン系不飽和親水性モノマー；又は
Ｅ）Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤではない、１種以上のオレフィン系不飽和モノマー。
〈３〉
グループＣ、Ｄ、又はＥの少なくとも２つより選択されるモノマーから導かれる繰返し単位を１つ以上有する、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈４〉
グループＣ、Ｄ、及びＥのそれぞれより選択されるモノマーから導かれる繰返し単位を１種以上有する、〈３〉に記載の櫛形コポリマー。
〈５〉
前記コポリマー中のイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーの重量パーセントが、約２〜約４５％である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈６〉
前記コポリマー中のイオン性モノマーの重量パーセントが、約２〜約４５％である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈７〉
会合性部位Ｚの重量パーセントが、約２〜約５０％である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈８〉
会合性部位Ｚの、イオン性モノマー及びイオン生成性モノマーに対する重量比が、約０．１〜約５．５である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈９〉
会合性部位Ｚの、イオン性モノマーに対する重量比が、約０．１５〜約６．５である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈１０〉
非結晶性である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈１１〉
約１００℃未満の温度に発熱ピークがある、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈１２〉
２５℃での希釈水中の３ｗｔ％（固形分）溶液の粘度が、約２５０ｃＰ未満である、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈１３〉
架橋していない、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈１４〉
前記グループＥのモノマーが、モノオレフィン系不飽和モノマーである、〈２〉に記載の櫛形コポリマー。
〈１５〉
以下を含有するパーソナルケア製品：
化粧品基礎媒体；及び
約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の〈１〉〜〈１４〉のいずれか一項に記載の櫛形コポリマー。
〈１６〉
さらに有効成分を含有するパーソナルケア製品であって、前記櫛形コポリマーを含有していない同じ配合のパーソナルケア製品に対して、前記櫛形コポリマーが前記有効成分のケラチン質構造への沈着を少なくとも１０％向上させている、〈１５〉に記載のパーソナルケア製品。
〈１７〉
化粧品基礎媒体、及び以下の繰返し単位を有する少なくとも１種の櫛形コポリマーを含有する、パーソナルケア組成物：
Ａ）オレフィン系不飽和カチオン性コモノマー又はカチオン生成性コモノマーから導かれる１種以上の繰返し単位；及び
Ｂ）以下の式を有する、１種以上の繰返し単位：

【化2】

（式中、Ｙは前記コポリマーの骨格の一部を形成する部位であり、Ｚは他のＺ部位と会合を示す部位、又は前記コポリマーが用いられる配合物中の他の部位と会合を示す部位であり、かつｂは前記Ｚ部位を前記Ｙ部位につなぐ部位又は結合であり；前記コポリマー中の前記イオン性モノマーの重量パーセントは約２〜約４５％であり、会合性部位Ｚの重量パーセントは約２〜約５０％であり、かつ会合性部位Ｚのイオン性モノマー及びイオン生成性モノマーに対する重量比は約０．１〜約５．５である）。
〈１８〉
前記櫛形ポリマーの量が、前記化粧品媒体の以下の特性の少なくとも１つを変性するのに十分な量である、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物：有効成分の沈着及び保持、シリコーンオイルの沈着及び保持、感触性、並びに粘度。
〈１９〉
前記櫛形ポリマーが架橋していない、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物。
〈２０〉
前記櫛形ポリマーが約２５℃未満のＴｍを有する、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物。
〈２１〉
前記ポリマーが、２５℃の温度で測定した場合に約２５０ｃｐｓ未満の水中の粘度を示す、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物。
〈２２〉
前記櫛形ポリマーが約５０ｗｔ％未満の水溶解度を有する、〈１９〉に記載のパーソナルケア組成物。
〈２３〉
前記櫛形コポリマーが、約１２〜約２２ｗｔ％のグループＡのモノマーで構成され、約２５〜約７５ｗｔ％の以下の構造を有するモノマーで構成される、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物：

【化3】

（式中、Ｘ_１＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、約７〜約３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有し、架橋されておらず、かつ２５℃で測定した場合に３重量％（固形分）での水中の溶液粘度が約１００ｃＰ未満を示す）。
〈２４〉
前記櫛形コポリマーが、約１２〜約２２ｗｔ％のグループＡのモノマーで構成され、約２５〜約７５ｗｔ％の以下の構造を有するモノマーで構成される、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物。

【化4】

（式中、Ｘ_１＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、グループＣのアクリルアミドモノマーから構成され、約７〜約３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有し、架橋されておらず、かつ２５℃で測定した場合に３重量％（固形分）での水中の溶液粘度が約１００ｃＰ未満を示す）。
〈２５〉
前記櫛形コポリマーが、約１２〜約２２ｗｔ％のグループＡのモノマーで構成され、約２５〜約７５ｗｔ％の以下の構造を有するモノマーで構成される、〈１７〉に記載のパーソナルケア組成物。

【化5】

（式中、Ｘ_１＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーから構成され、約７〜約３０ｗｔ％の会合性部位Ｚを有し、架橋されておらず、かつ２５℃で測定した場合に３重量％（固形分）での水中の溶液粘度が約１００ｃＰ未満を示す）。