特許 5784145 アスファルト及びビチューメンを着色するための特定のワックス混合物を含む、塊状のオイル及びワックス含有作用剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5784145

(24)【登録日】2015年7月31日

(45)【発行日】2015年9月24日

(54)【発明の名称】アスファルト及びビチューメンを着色するための特定のワックス混合物を含む、塊状のオイル及びワックス含有作用剤

(51)【国際特許分類】

   C09D 17/00 20060101AFI20150907BHJP

   C09C 1/24 20060101ALI20150907BHJP

   C09C 1/22 20060101ALI20150907BHJP

   C09C 1/36 20060101ALI20150907BHJP

   C09C 3/10 20060101ALI20150907BHJP

【ＦＩ】

   C09D17/00

   C09C1/24

   C09C1/22

   C09C1/36

   C09C3/10

【請求項の数】14

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2013-546723(P2013-546723)

(86)(22)【出願日】2011年12月30日

(65)【公表番号】特表2014-501311(P2014-501311A)

(43)【公表日】2014年1月20日

(86)【国際出願番号】EP2011074308

(87)【国際公開番号】WO2012089834

(87)【国際公開日】20120705

【審査請求日】2013年8月27日

(31)【優先権主張番号】10197397.2

(32)【優先日】2010年12月30日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】505422707

【氏名又は名称】ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100089037

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邊 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(72)【発明者】

【氏名】クシシュトフ・シュロペク

(72)【発明者】

【氏名】ユルゲン・キシュケヴィッツ

(72)【発明者】

【氏名】ルッツ・コーネルト

(72)【発明者】

【氏名】ホルガー・インデン

【審査官】 桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０７−２５８５５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５２９６６６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １７／００

Ｃ０９Ｃ １／２２

Ｃ０９Ｃ １／２４

Ｃ０９Ｃ １／３６

Ｃ０９Ｃ ３／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

作用剤であって、前記作用剤の少なくとも５０重量％が、１ｍｍ以上の粒径を有し、
・酸化鉄、水酸化酸化鉄、酸化クロム、二酸化チタン、及び／又は酸化金属をベースとした混合相顔料の群から選択される少なくとも１種類の無機顔料と、
・１種類以上のオイルと、
・５０〜１４０℃の凝固点と、１ｍｍまでの２５℃における針貫入を有する少なくとも１種類のフィッシャー−トロプシュワックスと、
５０〜１４０℃の凝固点を有する少なくとも１種類のセカンドワックスであって、前記ワックスはフィッシャー−トロプシュワックスでもポリオレフィンワックスでもない、セカンドワックスと、
を含む作用剤。

【請求項2】

フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの総量に対して、フィッシャー−トロプシュワックスの割合が、２０重量％〜８０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の作用剤。

【請求項3】

前記作用剤の総量に基づいて、１種類又は複数種類のオイルの総量が、０．１〜５．０重量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の作用剤。

【請求項4】

前記セカンドワックスが、鉱物系ワックス、モンタンワックス、植物系ワックス、及び／又は動物系ワックスの群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の作用剤。

【請求項5】

フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの総量が、前記作用剤の総量に基づいて、５〜２５重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の作用剤。

【請求項6】

ａ）少なくとも１種類の無機顔料が、１種類以上のオイルと混合され、且つ、
ｂ）工程ａ）の混合物が、１種類以上のフィッシャー−トロプシュワックスと１種類以上のセカンドワックスと混合され、
ｃ）工程ｂ）の混合物が、前記フィッシャー−トロプシュワックスと前記セカンドワックスの凝固点を超える温度で更に混合されること、又は、
ａ’）少なくとも１種類の無機顔料が、前記フィッシャー−トロプシュワックスと前記セカンドワックスと混合され、且つ、
ｂ’）工程ａ’）の混合物が、１種類以上のオイルと混合され、
ｃ’）工程ｂ’）の混合物が、前記フィッシャー−トロプシュワックスと前記セカンドワックスの凝固点を超える温度で更に混合されること、又は、
少なくとも１種類の無機顔料が、１種類以上のオイルと、１種類以上のフィッシャー−トロプシュワックスと、１種類以上のセカンドワックスと同時に混合され、且つ、次いで前記混合物が、前記フィッシャー−トロプシュワックスと前記セカンドワックスの凝固点を超える温度で更に混合されること、のいずれかを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の作用剤の製造方法。

【請求項7】

形成された作用剤が、環境温度まで冷却され、次いで前記作用剤の少なくとも５０重量％が１ｍｍ以上の粒径を有する粒径範囲までふるいに掛けられることを特徴とする、請求項６に記載の作用剤の製造方法。

【請求項8】

工程ａ）又はａ’）は、前記フィッシャー−トロプシュワックスと前記セカンドワックスの凝固点未満で実施されることを特徴とする、請求項６又は７に記載の作用剤の製造方法。

【請求項9】

前記混合物は、工程ｂ）又はｂ’）の前に、６０℃〜１５０℃の温度まで加熱されることを特徴とする、請求項６〜８のいずれか一項に記載の作用剤の製造方法。

【請求項10】

工程ｃ）又はｃ’）は、１１０℃〜２３０℃で実施されることを特徴とする、請求項６〜９のいずれか一項に記載の作用剤の製造方法。

【請求項11】

前記混合物の温度は、１種類又は複数種類のオイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及びセカンドワックスを前記無機顔料に同時に加えた後、１１０℃〜２３０℃の温度まで上げられることを特徴とする、請求項６〜１０のいずれか一項に記載の作用剤の製造方法。

【請求項12】

建材の着色を目的とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の作用剤の使用。

【請求項13】

請求項１〜５のいずれか一項に記載の作用剤と建材とをこれらの軟化点超において混合することを含む、建材の着色方法。

【請求項14】

請求項１〜５のいずれか一項に記載の作用剤で着色されることを特徴とする建材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、少なくとも１種類の無機顔料と、１種類以上のオイルと、少なくとも１種類のフィッシャー−トロプシュワックスと、少なくとも１種類のセカンドワックスとを含む作用剤、これら作用剤の製造方法、並びに、建材、好ましくは、アスファルト、ビチューメン、ビチューメンの混合物、タール、及びタール含有組成物を着色するためのこれら作用剤の使用に関し、又、建材の着色方法及び作用剤で着色した建材に関する。

【背景技術】

【0002】

最適な色彩の印象を実現するための顔料の加工においては、顔料を粉砕して一次粒子を形成させることが必要となる。結果として得られるパウダーは、非常にダスティング（ｄｕｓｔｉｎｇ）し易く、且つ、パウダーの細分化した微細状態のために、互いに張り付き易いとともに、包装材、機械部品、及び計測装置に張り付き易い。従って、毒物学者によって有害であると認識された物質は、結果として得られるダストに起因する人及び環境に対するいかなる害をも回避するために、加工過程において対策を講じる必要がある。しかし、例えば酸化鉄顔料等の、影響を与えない不活性物質の場合でさえも、ダストによる障害対策が、市場によってますます求められている。

【0003】

従って、建材及び有機媒体への使用において、品質的に均一である色彩の印象を実現するために、良好な流動特性に依ってダストを回避すること並びに計測を向上させることが、顔料取扱いの目標となる。この目標は、多かれ少なかれ、造粒プロセスを顔料に適用することによって達成される。

【0004】

顆粒状の顔料は、どの方法で製造されようと、２つの相反する特性を有するように市場によって原則として要求されている。すなわち、顆粒の側での機械的安定性（摩滅安定性）であり、使用される媒体での良好な分散特性である。機械的安定性は、製造者と使用者の間の輸送に関連する良好な輸送特性に関わるだけでなく、顔料が使用されるようになる際の良好な計測及び流動特性にも関わることとなる。機械的安定性は、高い結合力に起因し、且つ、例えばバインダーの品質及び種類に依存する。一方で、分散性は、造粒前の良好な粉砕（湿式及び乾式粉砕）によって、特定のアプリケーション媒体への混入における機械的エネルギー（せん断力）によって、並びに媒体への混入過程においてペレットの結合力を直ちに減少させる分散補助剤によって、影響を受ける。最適な色彩の印象を実現させようとする場合には、顔料の顆粒は、一次粒子に更に分割される必要がある。無機顔料の場合には、比較的大量の分散補助剤を使用することは、助剤／顔料のコスト比によって制約を受けることになる。

【0005】

例えばアスファルト等の建材の着色においては、顔料は、ある場合には粉末状態で依然として使用されている。顔料は、磨り潰される場合には、良好な分散性の利点を有する。アスファルトミキサー中でのこのような粉末無機顔料の完全及び均一な分散は、短時間内で、通常１分以内で達成される。これらの微細なパウダーの不利な点は、良好な流動性を有しておらず、且つ、不適切に保存される場合、ケーキング（ｃａｋｅ）及び凝集ともに高頻度でなり易いことである。これらの微細なパウダーは、包装及び機械部品に張り付き、加工の際に正確な計測を損なう。パウダーの更なる不利な点は、ダスティングし易いことである。

【0006】

アスファルト混合施設は、非常に多くの場合、居住区域に集中しているため、有機媒体、特にアスファルトの着色用顔料を使用することにおいて、ダストを回避すること並びに計測を向上させることが、第１の目的となる。

【0007】

（特許文献１）によれば、顆粒は、加熱可能なミキサーを介して進行性凝集プロセスにおいてワックスを加えることで、「マスターバッチ」として製造可能である。異なる粒径は、反応条件に応じて得られる。これらの顆粒は、プラスチック、ワックス、又は樹脂等のポリマーの着色に使用される。このような用途に使用される顆粒にとって最も良い粒径は、０．２〜２ｍｍ（７０〜１０メッシュ）の間である。バインダーとして使用されるワックスは、好ましくは、組成物の総量に基づいて２６％〜６５％の濃度で使用される。バインダーは、建材の特性に悪影響を及ぼす場合があるため、この高いバインダー画分は、建材の着色に使用することに対して不利となる。更に、著しく高い量の「マスターバッチ」が、粉末無機顔料と比較して、同一の着色効果を実現するために必要であり、この使用が非経済的となる。

【0008】

（特許文献２）は、無機顔料顆粒を用いたアスファルト及び／又はビチューメンの着色方法を記載しており、この場合、顆粒はオイル及び／又はワックスを付加することによって形成可能である。上記の量の添加剤（顔料に基づいて０．０１〜１０重量％）で、ビチューメンにおける顆粒の分散性は確かに向上するが、この方法では、十分な機械的安定性を有する顆粒を提供することはできない。

【0009】

（特許文献３）は、アスファルトにとって混合剤として有用であるエチルビニルアセテート（ｅｔｈｙｌ ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）の共重合体に基づく組成物を記載している。この特許文献においては、押出し顆粒が関連しており、当業者は、酸化鉄を用いたプラスチック押出しによって、顔料の摩耗特性に依るアスファルト加工装置の重度な損耗がもたらされることを認識している。

【0010】

（特許文献４）及び（特許文献５）は、極性媒体用のワックス及び分散剤を加えることによって、アスファルト及びビチューメン等の無極媒体を着色する顔料顆粒を開示している。これらの製造方法は、水溶液系の噴霧造粒プロセスである。噴霧造粒は滴下を含意し、従ってそのために、容易に流動性を有する、すなわち、液体、懸濁液の使用を必要とする。しかしながら、比較的大量の水が、乾燥のために蒸発させられる必要があるため、この方法はエネルギー集約型であるとともに、このために、特に、顆粒化される顔料が水を含んだ相中に、例えば水性懸濁液中又は水性ペースト中にある場合、これらの製造方法に基づいて使用することは有利である。得られたままの乾燥顔料は、水中及び乾燥状態で再懸濁される必要があるため、例えば焼成などの乾式製法を介して得られた顔料の場合には、噴霧造粒が追加操作となる。更に、噴霧造粒を介して得られた顆粒は、２０〜５００μｍの間の粒径を有し、計測して追加する際に重大なダスティングを引き起こす。径の大きさが１ｍｍ未満の粒子は、アスファルト加工に携わる従業員を保護する観点から、ダストとして依然カウントされる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】米国特許第３，７７８，２８８号明細書

【特許文献2】欧州特許出願公開第０５６７８８２Ａ１号明細書

【特許文献3】欧州特許出願公開第１５９８３９５Ａ１号明細書

【特許文献4】米国特許第６，７０６，１１０Ｂ２号明細書

【特許文献5】米国特許第６，７８０，２３４Ｂ２号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

従来技術において提供された顔料組成物は、アスファルト、ビチューメン、ビチューメンの混合物、タール、及びタール含有組成物等の環境より高い温度にて加工される建材の着色における安全且つ経済的な使用に適していない。

【0013】

従って、本発明によって対処される課題は、無機顔料を含み、経済的な方法で取得可能であり、環境より高い温度にて加工される建材の着色に有用であり、且つ、理想的には建材の機械的強度に悪影響を及ぼさない、低いダストで容易に計測可能な作用剤を提供するものであった。

【課題を解決するための手段】

【0014】

上記の課題は、意外にも、少なくとも１種類の無機顔料及び少なくとも１種類のオイルに加えて、少なくとも異なる２種類のワックスを含む作用剤を提供することによって解決される。

【0015】

従って本発明は、作用剤であって、作用剤の少なくとも５０重量％が、１ｍｍ以上、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜６ｍｍの粒径を有し、
・少なくとも１種類の無機顔料と、
・１種類以上のオイルと、
・５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１１０℃、よりいっそう好ましくは９０〜１１０℃の凝固点と、１ｍｍまで、好ましくは０．７ｍｍまで、より好ましくは０．４ｍｍまでの２５℃における針貫入を有する少なくとも１種類のフィッシャー−トロプシュワックスと、
・５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１１０℃、よりいっそう好ましくは９０〜１１０℃の凝固点を有する少なくとも１種類のセカンドワックスであって、このワックスがフィッシャー−トロプシュワックスでもポリオレフィンワックスでもない、セカンドワックスと、
を含む作用剤を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の作用剤は、好ましくは、オイルと、フィッシャー−トロプシュワックスと、セカンドワックスとを含む。作用剤の少なくとも７０重量％、及び好ましくは少なくとも８０重量％が、１ｍｍ以上、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜６ｍｍの粒径を有することが好ましい。

【0017】

本発明の作用剤は、非顆粒の顔料パウダーと比較して、アプリケーション媒体の分散性に関する、並びに、着色されたアプリケーション媒体において得られる色相に関する要件を十分に満たし、且つ、作用剤で着色された建材の特性（例えば、機械的荷重下でのアスファルト強度）に悪影響を及ぼすことはない。機械的強度は、アスファルトの本質的特性である。機械的強度の減少は、車両がアルファルトで覆われた道路又は小道を移動する場合に、例えば、わだちが発達する傾向を増大させる。

【0018】

本発明の作用剤は塊状のものである。以下本明細書の「作用剤」とは、一次粒子の凝集体を意味するものと理解されたく、これらの凝集体は、その最大空間範囲において一次粒子のものと異なる。又、「作用剤」は顆粒も包含する。本発明の内容における「顆粒」又は「顆粒状の」とは、出発物質と比較して、処理工程によって平均粒径が増加するいかなる材料をも意味するものと理解されたい。従って、「顆粒」又は「顆粒状の」とは、溶射顆粒、圧縮顆粒（圧搾顆粒又はブリケット顆粒）、又は進行性凝集顆粒だけでなく、例えば、後続の粉砕による湿式又は湿潤処理の生成物、並びに乾式又は本質的に乾式加工工程の生成物、例えば、乾式生成顆粒、ブリケット等も包含する。本発明の作用剤は、好ましくは進行性凝集顆粒であり、より好ましくは加熱可能なミキサーを介して生成する進行性凝集顆粒である。

【0019】

本発明の作用剤は、好ましくは球状の凝集体の形態であるとともに、球体の形状だけでなく、楕円の形状も、並びにこれらの中間の形態も有することが可能である。

【0020】

又、本発明の範囲は、列挙される範囲のいかなる望ましい組み合わせ、並びに、選好性の範囲の組み合わせを含むあらゆる特性に対するいかなる望ましい選好性をも包含することが指摘され得る。

【0021】

本発明の作用剤においては、無機顔料は、好ましくは酸化鉄、水酸化酸化鉄、酸化クロム、二酸化チタン及び／又は酸化金属をベースとした混合相顔料の群から選択される。酸化鉄としては、例えば、ヘマタイト（酸化鉄赤）又はマグネタイト（酸化鉄黒）が挙げられる。水酸化酸化鉄としては、例えば、ゲータイト（酸化鉄黄）が挙げられる。酸化金属をベースとした混合相顔料としては、例えば、亜鉛フェライト（酸化亜鉛及び酸化鉄からなる混合相顔料）、又はマンガンフェライト（酸化マンガン及び酸化鉄からなる混合相顔料）がある。本発明の作用剤は、１種類以上の無機顔料を含んでもよい。好ましくは、本発明の作用剤は、１種類の無機顔料を含む。

【0022】

本発明の作用剤は、１種類以上のオイルを含む。本発明の内容におけるオイルは、室温で液体且つ揮発性でない、非極性又は僅かに極性である物質である。この群の中で好ましいものは、合成オイル、鉱物オイル（石油又は石炭から得られる）、動物性オイル、又は植物性オイルの群から選択されるオイルである。同様に好ましいものは、４０℃で１．６〜１５００ｍｍ^２／ｓの動粘度（ＤＩＮ ５１５６２に従って測定される）を有するオイルである。本発明の作用剤は、炭化水素をベースとする合成オイル、又は鉱物オイル（石油又は石炭から得られる）を含むことが特に好ましい。

【0023】

本発明の作用剤においては、１種類又は複数種類のオイルの総量は、作用剤の総量に基づいて、好ましくは０．１％〜５．０重量％、より好ましくは０．５〜３重量％である。本発明の作用剤は、１種類以上のオイルを含んでもよい。好ましくは、本発明の作用剤は、１種類のオイルを含む。

【0024】

ワックスとは、微細な結晶に対して粗く、分解することなしに４０℃超において溶解し、且つ、非粘着性であるとともに、融点をわずかに超える温度においてでさえも比較的低粘度である物質を意味する。

【0025】

フィッシャー−トロプシュワックスは、合成脂肪族炭化水素、すなわち高い分子量及び２０〜１２０個の炭素原子の鎖長を有する合成パラフィンワックスである。フィッシャー−トロプシュワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュワックス法を介して、石炭ガス化からの合成ガス（水素、一酸化炭素）から、又は触媒の存在下で天然ガスから生成される。フィッシャー−トロプシュワックスの群は、酸化されたフィッシャー−トロプシュワックスも含む。一般的に、フィッシャー−トロプシュワックスは、７０℃を超える凝固点を有する。ワックスの加工にとって融点よりも技術的に重要である凝固点は、多くの場合、融点に代わって測定されるワックスの物理的特性である。凝固点は、ＩＳＯ ２２０７又はＡＳＴＭ Ｄ ９３８に従って測定できる。

【0026】

フィッシャー−トロプシュワックスは、比較的硬質であり、２５℃における針貫入によって「ｍｍ」の単位で測定できる。フィッシャー−トロプシュワックスは、好ましくは、３ｍｍまでの６５℃における針貫入を有する。

【0027】

例えば２５℃又は６５℃などの異なる温度における針貫入を測定する方法としては、例えばＡＳＴＭ Ｄ １３２１又はＤＩＮ ５１５７９の方法が挙げられる。フィッシャー−トロプシュワックスにとって２５℃における針貫入の通常の値は、０．１ｍｍ〜１ｍｍの範囲である。本発明の作用剤は、１種類以上のフィッシャー−トロプシュワックスを含んでもよい。好ましくは、本発明の作用剤は、１種類のフィッシャー−トロプシュワックスを含む。

【0028】

本発明の作用剤の「セカンドワックス」は、フィッシャー−トロプシュワックスとポリオレフィンワックスのどちらでもない。ポリオレフィンワックスは、連鎖成長付加重合によって生成される、例えばエチレン、プロピレン、又はスチレン（フェニルエテン）などの誘導体化又は非誘導体化アルケンからなるポリマーによって形成される。

【0029】

セカンドワックスは、好ましくは、鉱物系ワックス、モンタンワックス、植物系ワックス及び／又は動物系ワックスの群から選択される。鉱物系ワックスは、例えばセレシンなどの化石由来のワックスを精製することによって得られる、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の飽和炭化水素の混合物である。モンタンワックスは、褐炭品種から抽出可能な天然ワックスである。天然ワックスは、第三紀植物の樹脂、ワックス、及び脂肪から形成される。さとうきびワックス及びカルナバワックスは、植物系ワックスの代表例である。動物系ワックスとしては、鯨ろう、ラノリン、及び蜜ろうが挙げられる。

【0030】

セカンドワックスとして特に有用なワックスは、上述した群から由来し、且つ、８００ｍＰａｓ未満、好ましくは３００ｍＰａｓ未満、より好ましくは１〜１００ｍＰａｓ（ＤＩＮ ５３０１９に従って測定される）の１２０℃における動的粘度を有する。セカンドワックスとして使用する際に好ましいものは、鉱物系ワックス、より好ましくは微結晶の硬質ワックスである。これらは、鉱物系ワックスの群の一部を形成している。本発明の作用剤が、セカンドワックスとして１〜１００ｍＰａｓの１２０℃における動的粘度を有する微結晶の硬質ワックスを含むことは、特に極めて好ましい。本発明の作用剤は、１種類以上の「セカンドワックス」を含んでよい。好ましくは、本発明の作用剤は、１種類の「セカンドワックス」を含む。

【0031】

本発明の作用剤中のフィッシャー−トロプシュワックスの割合は、フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの総量に基づいて、２０重量％〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％、よりいっそう好ましくは３５〜６５重量％であることが好ましい。本発明の作用剤中のフィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの総量は、作用剤の総量に基づいて、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは８〜２０重量％、よりいっそう好ましくは１０〜１８重量％である。

【0032】

フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスは、その原型である、すなわち、化学的非修飾形態、又はその化学的修飾形態で存在することができる。

【0033】

更に、本発明の作用剤は、補助材料、但し、ダストの特質、用量能力（ｄｏｓｅａｂｉｌｉｔｙ）、及び分散性、更にこれらの作用剤で着色されたアスファルトの機械的強度等の作用剤の特性を低減させてはならない補助材料を更に含んでもよく、又は、本発明の作用剤は、これらの更なる補助材料を些かも含まない。

【0034】

本発明の作用剤は、より好ましくは、酸化鉄又は酸化クロム、鉱物オイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及び微結晶の硬質ワックスの組み合わせを含む。

【0035】

本発明は又、
ａ）少なくとも１種類の無機顔料が、１種類以上のオイルと混合され、且つ、
ｂ）工程ａ）の混合物が、１種類以上のフィッシャー−トロプシュワックスと１種類以上のセカンドワックスと混合され、
ｃ）工程ｂ）の混合物が、フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの凝固点を超える温度で更に混合されること（変形形態Ａ）、又は、
ａ’）少なくとも１種類の無機顔料が、１種類以上のフィッシャー−トロプシュワックスと１種類以上のセカンドワックスと混合され、且つ、
ｂ’）工程ａ’）の混合物が、１種類以上のオイルと混合され、
ｃ’）工程ｂ’）の混合物が、フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの凝固点を超える温度で更に混合されること（変形形態Ｂ）、又は、
少なくとも１種類の無機顔料が、１種類以上のオイルと、１種類以上のフィッシャー−トロプシュワックスと、１種類以上のセカンドワックスと同時に混合され、且つ、次いでこの混合物が、フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの凝固点を超える温度で更に混合されること（変形形態Ｃ）を特徴とする、３つの代替実施形態（変形形態Ａ、Ｂ、又はＣ）における本発明の作用剤の製造方法を提供する。

【0036】

作用剤を形成する方法は又、この内容において、進行性凝集によって顆粒を構築することであると見なされる場合がある。本発明による方法の変形形態Ａ、Ｂ、及びＣの好ましい実施形態は、本発明の作用剤についての説明過程において総称の下に開示された特定の生成物を、オイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及びセカンドワックスとして使用する。

【0037】

変形形態Ａ、Ｂ、及びＣの製造工程は、形成された作用剤は環境温度まで冷却され、次いで、作用剤の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％が、１ｍｍ以上、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜６ｍｍの粒径を有する粒径範囲までふるいに掛けられる工程を、好ましくは含む、又はこれらの工程を含まない。作用剤を環境温度まで冷却することは、振動コンベヤー又は流動床冷却装置で、又は、液状若しくはガス状の媒体を用いる何か別の方法で、なされてもよいし、なされなくてもよい。

【0038】

変形形態Ａ、Ｂ、及びＣの製造工程は又、ふるいを掛けた後に得られる大き過ぎるもの及び／又は小さ過ぎるもの、すなわち、望ましい粒径より大きい及び／又は小さい作用剤の有無に関わらず実施することができ、この作用剤は、作用剤の製造工程に再生利用される。製造工程において、再生利用された大き過ぎるもの及び／又は小さ過ぎるものは、工程に導入された他の構成要素と結合して本発明の作用剤を形成する。

【0039】

１種類又は複数種類のオイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及びセカンドワックスが無機顔料に連続して加えられる本発明による方法の実施形態における工程ａ）又はａ’）（変形形態Ａ及びＢ）は、好ましくはフィッシャー−トロプシュワックス及びセカンドワックスの凝固点未満で実施される。混合操作の前又は間に、変形形態Ａにおいては１種類又は複数種類のオイル、又は変形形態Ｂにおいてはワックスを、無機顔料に加えることは実施可能である。変形形態Ａおいては、オイルは、混合操作において無機顔料にわたって均一に分散する。パウダーは、この操作中では流動状態のままである。次いで混合物は、工程ｂ）又はｂ’）の前に、好ましくは６０〜１５０℃の範囲の温度まで、より好ましくは９０〜１４０℃の範囲の温度まで加熱される。続いて、変形形態Ａにおいては、パウダー、フレーク、ピースの形態の又は溶融状態のワックスをオイル処理された無機顔料に加えるか、又は変形形態Ｂにおいては、１種類又は複数種類のオイルをワックスと混合された無機顔料に加える。その後、混合物の温度は、フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの凝固点を超える温度まで、更に上げられる。工程ｃ）又はｃ’）は、好ましくは１１０℃〜２３０℃で実施される。

【0040】

温度上昇は、混合操作におけるせん断力及び／又は外部からの熱供給のいずれかに起因している。ワックスは溶融するとともに、オイル処理された無機顔料にわたって分散し、作用剤を形成する。

【0041】

１種類又は複数種類のオイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及びセカンドワックスが、無機顔料に同時に加えられる（変形形態Ｃ）本発明による方法の実施形態において、無機顔料と、オイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及びセカンドワックスを混合させることは、ワックスの凝固点より低い又は高い温度で実施される。好ましくは、無機顔料と、オイル、フィッシャー−トロプシュワックス、及びセカンドワックスを混合することは、ワックスの凝固点より低い温度でなされる。続いて、混合物の温度は、フィッシャー−トロプシュワックスとセカンドワックスの凝固点を超える温度まで、好ましくは１１０℃〜２３０℃の範囲の温度まで上げられるとともに、混合操作は継続される。温度上昇は、混合操作におけるせん断力及び／又は外部からの熱供給のいずれかに起因している。ワックスは溶融するとともに、オイルとともに無機顔料にわたって分散し、作用剤を形成する。

【0042】

十分な混合効果及び十分なせん断力を提供する様々な加熱可能な混合装置が使用可能である。好ましくは、加熱可能なヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサーが使用される。

【0043】

本発明による作用剤の粒径は、変形形態Ａ、Ｂ、及びＣの製造工程の混合操作において、単調に増加する。従って、混合操作は適切な時点で終了する。混合操作が行われる時間が短すぎる場合には、得られる作用剤の粒径が小さくなりすぎる。混合時間が長すぎる場合には、作用剤は粗くなり、アスファルトの分散性に悪影響を及ぼす場合がある。こうしたことによって、アスファルトの不均一な着色がもたらされることとなる。従って、混合操作は、作用剤の総量に基づいて、１ｍｍ以上、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜６ｍｍの粒径を有する作用剤の最大パーセント画分が達成された時点で、終了する。

【0044】

本発明による製造工程の変形形態Ａ、Ｂ、及びＣにおける混合操作が終了した後に、本発明の作用剤は、環境温度まで冷却され、続いて、
作用剤の少なくとも５０重量％が１ｍｍ以上の粒径を有する、好ましくは作用剤の少なくとも７０重量％が１ｍｍ以上の粒径を有する、より好ましくは作用剤の少なくとも８０重量％が１ｍｍ以上の粒径を有する、又は、
作用剤の少なくとも５０重量％が１〜１０ｍｍの範囲の粒径を有する、好ましくは作用剤の少なくとも７０重量％が１〜１０ｍｍの範囲の粒径を有する、より好ましくは作用剤の少なくとも８０重量％が１〜１０ｍｍの範囲の粒径を有する、又は、
作用剤の少なくとも５０重量％が１〜６ｍｍの範囲の粒径を有する、より好ましくは作用剤の少なくとも７０重量％が１〜６ｍｍの範囲の粒径を有する、より好ましくは作用剤の少なくとも８０重量％が１〜６ｍｍの範囲の粒径を有する、粒径範囲までふるいにかけられる。

【0045】

本発明の作用剤は、良好な流動性、低いダスト含有量、良好な摩滅安定性、更にビチューメン含有又はタール含有の建材の高い分散性、更に非顆粒の無機顔料と比較して、アプリケーション媒体の同様な強く且つ同等な色相、更に本発明の作用剤で着色したアスファルトがその機械的強度を保持するという事実において優れている。

【0046】

本発明は又、建材、好ましくはアスファルト、ビチューメン、ビチューメンの混合物、タール、及びタール含有組成物の着色を目的として、本発明による作用剤の使用を提供する。この使用においては、本発明の作用剤は、凝固点より低い温度で混合することによって建材に加えられる。混合操作は、建材の均一な着色が得られるまで継続される。

【0047】

本発明は又、本発明の作用剤と建材をこれらの軟化点超において混合することを含む、建材、好ましくは、アスファルト、ビチューメン、ビチューメンの混合物、タール、及びタール含有組成物の着色方法を提供する。この方法においては、建材は、建材の均一な着色が得られるまで、作用剤と混合される。

【0048】

同様に、本発明は、本発明の作用剤で着色された建材、好ましくは、アスファルト、ビチューメン、ビチューメンの混合物、タール、及びタール含有組成物を提供する。

【0049】

本発明の主題は、個々の請求項の主題からだけではなく、個々の請求項の相互の組み合わせからも明らかであろう。同じことが、本明細書に開示された全てのパラメータ及びこれらの任意の組み合わせについて当てはまる。

【実施例】

【0050】

実施例及び方法
Ｉ．使用した測定及び試験方法の説明
実施例１〜５に関する測定結果を表１にまとめる。

【0051】

Ｉ．１ アスファルトの分散性
アスファルトの分散性を以下の通り測定した。すなわち、凝集体（アスファルト製造用鉱物フィラー）を、Ｐｉｇｍｅｎｔａｌ（登録商標）５０／７０道路建設用ビチューメン（ＴＯＴＡＬ Ｂｉｔｕｍｅｎ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨの市販品）とともに、加熱可能な実験ミキサー（レゴー（Ｒｅｇｏ）より）中にて、１８０℃で３０秒間、均質化した。その後、測定する顔料試料、すなわち、実施例による作用剤を加え、次いで１８０℃で更に１２０秒間混合した。加えた顔料試料の量は、組成物全体に基づいて、各場合とも３重量％であった。この混合物を用いてマーシャル試験片（「Ｔｈｅ Ｓｈｅｌｌ Ｂｉｔｕｍｅｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｓｈｅｌｌ Ｂｉｔｕｍｅｎ Ｕ．Ｋ．、１９９０年、２３０〜２３２頁）を作製した。マーシャル試験片の色相差は、原色の赤の値ａ^＊と、バイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）（登録商標）１３０パウダー（ランクセス（ＬＡＮＸＥＳＳ） Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨの酸化鉄赤色顔料、色測定絶対値 Ｒｘ＝６．４６、Ｒｙ＝５．１２、Ｒｚ＝３．９２の２００１基準）（ミノルタ 色彩色差計 ＩＩ、基準光源Ｃ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＣＩＥＬＡＢ ｓｙｓｔｅｍ）、ＤＩＮ ５０３３、ＤＩＮ ６１７４を使用して測定）の同一量を使用して作製したマーシャル試験片を比較することによって、比色測定で評価した。１．０ユニット未満のａ^＊値（Δａ^＊値）の差は、視覚的に区別ができない。測定される試料で着色された試験片のａ^＊値の大きさが、バイフェロックス（登録商標）１３０パウダー基準試料で着色された試験片の値より小さい場合は、このパウダー基準試料と比較して、測定試料の側において分散性が低いことを示している。この測定において、Δａ^＊値の大きさが小さくなればなるほど、異なる測定値に対して色相がより類似し、このことは、バイフェロックス（登録商標）１３０パウダー基準試料と比較して、測定試料の分散性における差が小さいことを示している。

【0052】

Ｉ．２ 作用剤の粒径画分測定
粒径画分は、１ｍｍ及び６ｍｍのふるいセット（ＤＩＮ ＩＳＯ ３３１０に従うふるいセット）を用い、Ｒｅｔｓｃｈ Ｖｉｂｔｒｏｎｉｃ ＶＥ １ 振動ふるい機を使用して、測定した。塊状の作用剤（５０．０ｇ）は、最上部の最も大きいふるい上で計量した。ふるいセットの塔は、１ｍｍの振動強度で２分間振動させた。その後、それぞれ個々のふるいを計量し、ふるい画分を測定した。

【0053】

Ｉ．３ 作用剤の摩滅値測定
摩滅値は、Ｒｈｅｗｕｍ ＬＰＳ ２００ ＭＣ エアジェットふるい機を使用して測定した。以下のセッテイングを選択した：ノズル１ｍｍ、流量速度３５ｍ^３／ｈ、１ｍｍふるい、回転速度１８ｒｐｍ。ＤＩＮ ＩＳＯ ３３１０に従うふるいを風袋として計量し、次いで２０ｇの試料とともに計量した。その後、ふるい機を始動させ、試料に１、２、３、４、及び５分間、圧力をかけた（ふるいに掛けられた材料をエアジェットふるい機によって回転させることで）。毎分後、試料を伴うふるいを計量し、その後ふるい機上に置き、更に少しふるいに掛けた。

【0054】

較正：（２０ｇ（原重量）−最終重量）／２０ｇの原重量×１００＝サブサイズ重量％（摩滅値）

【0055】

この試験による良好な摩滅安定性（＝低摩滅値）とは、ふるいに掛けた材料を５分間回転させた後に測定して、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは２重量％以下のサブサイズの量であると定義される（＝５分後の摩滅値、表１を参照）。

【0056】

Ｉ．４ 針貫入測定
試験は、定義された混合材料（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｓｐｈａｌｔ Ｍｉｘ Ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、ＴＬ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢ０７に準ずる、Ｔｈ−Ａｓｐｈａｌｔ、ＭＡ Ｅｓｃｈｅｎａｕ、Ｈｏｒｍｅｒｓｄｏｒｆ、Ｚｉｒｎｄｏｒｆの５０／７０道路用ビチューメンを有するＡＣ ８ ＤＮアスファルトコンクリートカバー層）を使用して実施した。実施例による作用剤濃度は、着色されたアスファルト混合物全体の２．７３重量％であった。実施例による作用剤は、方法Ｉ．１に記載のように同一温度で及び同一混合時間の中で、混合材料中に分散した。針貫入は、ＤＩＮ ＥＮ １４２６に従って、回収バインダー中で測定した（ＴＰ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢによる）。

【0057】

Ｉ．５ 環球式軟化点測定
試験は、定義された混合材料（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｓｐｈａｌｔ Ｍｉｘ Ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、ＴＬ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢ０７に準ずる、Ｔｈ−Ａｓｐｈａｌｔ、ＭＡ Ｅｓｃｈｅｎａｕ、Ｈｏｒｍｅｒｓｄｏｒｆ、Ｚｉｒｎｄｏｒｆの５０／７０道路用ビチューメンを有するＡＣ ８ ＤＮアスファルトコンクリートカバー層）を使用して実施した。実施例による作用剤濃度は、着色されたアスファルト混合物全体の２．７３重量％であった。実施例による作用剤は、方法Ｉ．１に記載のように同一温度で及び同一混合時間の中で、混合材料中に分散した。環球式軟化点は、ＤＩＮ ＥＮ １４２７に従って、回収バインダーで測定した（ＴＰ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢによる）。

【0058】

Ｉ．６ 空隙率測定
試験については、ＴＰ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢに従うマーシャル試験片で、定義された混合材料（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｓｐｈａｌｔ Ｍｉｘ Ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、ＴＬ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢ０７に準ずる、Ｔｈ−Ａｓｐｈａｌｔ、ＭＡ Ｅｓｃｈｅｎａｕ、Ｈｏｒｍｅｒｓｄｏｒｆ、Ｚｉｒｎｄｏｒｆの５０／７０道路用ビチューメンを有するＡＣ ８ ＤＮアスファルトコンクリートカバー層）を使用して実施した。実施例による作用剤濃度は、着色されたアスファルト混合物全体の２．７３重量％であった。実施例による作用剤は、方法Ｉ．１に記載のように同一温度で及び同一混合時間の中で、混合材料中に分散した。試験については、顔料性アスファルト混合材料の見掛け密度及び顔料性アスファルト試験片のエンベロープ密度（いずれの特性もＴＰ Ａｓｐｈａｌｔ−ＳｔＢに従う）を測定した。空隙率Ｖは、以下の式に従って、アスファルト混合材料の見掛け密度（ｐｍ）及び試験片のエンベロープ密度（ｐｂ）から計算する。
Ｖ＝（（ｐｍ−ｐｂ）／ｐｍ）×１００

【0059】

ＩＩ：実施例
使用した無機顔料、オイル、及びワックスの特性
バイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）（登録商標）１３０顔料パウダー（ランクセス（Ｌａｎｘｅｓｓ）Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨより）：７〜９ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積（ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７に従う）を有するヘマタイト（赤色酸化鉄）。

【0060】

Ｅｎｅｒｇｏｌ ＲＣ−Ｒ １００（ビーピー（ＢＰ）より）：４０℃における約１００ｃＳｔの動粘度（ＤＩＮ ５１５６２）を有する鉱物オイル。

【0061】

Ｓａｓｏｂｉｔ（登録商標）：Ｓａｓｏｌのフィッシャー−トロプシュワックス、特性：凝固点（ＡＳＴＭ Ｄ ９３８）約１００℃、２５℃における針貫入（ＡＳＴＭ Ｄ １３２１）０．１ｍｍまで、６５℃における貫入（ＡＳＴＭ Ｄ １３２１）１．３ｍｍまで。

【0062】

Ｔｅｃｅｒｏ（登録商標）３０３３２：Ｗａｃｈｓ− ｕ．Ｃｅｒｅｓｉｎ−Ｆａｂｒｉｋｅｎ Ｔｈ．Ｃ．Ｔｒｏｍｍ ＧｍｂＨの微結晶のワックス、特性：凝固点（ＩＳＯ ２２０７）９０〜９５℃、２５℃における貫入（ＤＩＮ ５１５７９）０．４〜０．７ｍｍ、１２０℃における粘度（ＤＩＮ ５３ ０１９）７〜１１ｍＰａｓ。

【0063】

実施例１
１５．０ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１３０酸化鉄赤色顔料に、０．１５０ｋｇのＥｎｅｒｇｏｌ ＲＣ Ｒ １００コンプレッサーオイルを室温で加え、この混合物を約１００℃まで加熱し、７５Ｌ ＦＭ７５ ヘンシェルミキサー中にて約５分間混合させ、次いで、１．３２ｋｇのＴｅｃｅｒｏｗａｃｈｓ（登録商標）３０３３２ワックス及び１．３２ｋｇのＳａｓｏｂｉｔ（登録商標）を加え、更に混合物全体を約１５分間（装置速度約７８０ｒｐｍ）混合させ、工程中、約２００℃まで加熱した。温度は生成物中にて測定した。

【0064】

次いで、作用剤をバルブを介して放出させ、冷却し、ふるいに掛け計量した。作用剤の収率を、１〜６ｍｍの間の粒径範囲全体について計算した（表１）。

【0065】

実施例２
１５．０ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１３０酸化鉄赤色顔料に、０．１５０ｋｇのＥｎｅｒｇｏｌ ＲＣ Ｒ １００コンプレッサーオイル、１．３２ｋｇのＴｅｃｅｒｏｗａｃｈｓ（登録商標）３０３３２ワックス、及び１．３２ｋｇのＳａｓｏｂｉｔ（登録商標）を室温で加えた。この混合物を７５Ｌ ＦＭ７５ ヘンシェルミキサー中にて約１５分間（装置速度約７８０ｒｐｍ）混合させ、工程中、約２００℃まで加熱した。温度は生成物中にて測定した。

【0066】

次いで、作用剤をバルブを介して放出させ、冷却し、ふるいに掛け計量した。作用剤の収率を、１〜６ｍｍの間の粒径範囲全体について計算した（表１）。

【0067】

実施例３
１５．０ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１３０酸化鉄赤色顔料に、０．１５０ｋｇのＥｎｅｒｇｏｌ ＲＣ Ｒ １００コンプレッサーオイル、１．３２ｋｇのＴｅｃｅｒｏｗａｃｈｓ（登録商標）３０３３２ワックス、及び１．３２ｋｇのＳａｓｏｂｉｔ（登録商標）を室温で加え、この混合物を７５Ｌ ＦＭ７５ ヘンシェルミキサー中にて約３５分間外部からの加熱なしで約１３０℃までにて混合した（装置速度約７８０ｒｐｍ）。温度は生成物中にて測定した。

【0068】

次いで、作用剤をバルブを介して放出させ、冷却し、ふるいに掛け計量した。作用剤の収率を、１〜６ｍｍの間の粒径範囲全体について計算した（表１）。

【0069】

実施例４
１５．０ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１３０酸化鉄赤色顔料に、０．１５０ｋｇのＥｎｅｒｇｏｌ ＲＣ Ｒ １００コンプレッサーオイルを室温で加え、この混合物を約１００℃まで加熱し、７５Ｌ ＦＭ７５ ヘンシェルミキサー中にて約５分間混合させ、次いで、１．１９ｋｇのＴｅｃｅｒｏｗａｃｈｓ（登録商標）３０３３２ワックス及び１．４６ｋｇのＳａｓｏｂｉｔ（登録商標）を加え、更に混合物全体を約１５分間（装置速度約７８０ｒｐｍ）混合させ、工程中、約２００℃まで加熱した。温度は生成物中にて測定した。

【0070】

次いで、作用剤をバルブを介して放出させ、冷却し、ふるいに掛け計量した。作用剤の収率を、１〜６ｍｍの間の粒径範囲全体について計算した（表１）。

【0071】

実施例５
１５．０ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１３０酸化鉄赤色顔料に、０．１５０ｋｇのＥｎｅｒｇｏｌ ＲＣ Ｒ １００コンプレッサーオイル、１．１９ｋｇのＴｅｃｅｒｏｗａｃｈｓ（登録商標）３０３３２ワックス、及び１．４６ｋｇのＳａｓｏｂｉｔ（登録商標）を室温で加えた。この混合物を７５Ｌ ＦＭ７５ ヘンシェルミキサー中にて約１５分間（装置速度約７８０ｒｐｍ）混合させ、工程中、約２００℃まで加熱した。温度は生成物中にて測定した。

【0072】

次いで、作用剤をバルブを介して放出させ、冷却し、ふるいに掛け計量した。作用剤の収率を、１〜６ｍｍの間の粒径範囲全体について計算した（表１）。

【0073】

実施例１〜５は、良好な色彩特性を備え、粒径画分１〜６ｍｍについて７０％超の収率を有する本発明の作用剤を提供するものである。比色測定においては、試料は、バイフェロックス（登録商標）１３０パウダー（２００１基準）と同等であった。これらの作用剤は、非常に高い摩滅安定性（＝低い摩滅値）及び有利性のあるアスファルト技術特性を有する（表１）。測定したアスファルト技術特性は、本発明の作用剤で着色されたアルファルトの側における十分な強度に対する良好な指標である。

【0074】

【表1】

【0075】

実施例６（比較例）
特許文献、欧州特許第０５６７８８２Ｂ１号明細書（皿形造粒を介した作用剤の製造）の実施例１を再実験した。バイフェロックス（登録商標）１３０パウダー（２００１基準）と比較して、−０．６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊（ＣＩＥＬＡＢ）ユニットの色ずれΔａ^＊が見出された。しかしながら、作用剤は、非常に低い摩滅安定性（２０重量％超に相当する５分後の摩滅値）を有するに過ぎない。