特許 5784802 溶剤インク用インクジェット記録シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5784802

(24)【登録日】2015年7月31日

(45)【発行日】2015年9月24日

(54)【発明の名称】溶剤インク用インクジェット記録シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/00 20060101AFI20150907BHJP

   B41M 5/50 20060101ALI20150907BHJP

   B41M 5/52 20060101ALI20150907BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20150907BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/00 B

   B41J2/01 501

【請求項の数】2

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2014-146464(P2014-146464)

(22)【出願日】2014年7月17日

(62)【分割の表示】特願2013-103816(P2013-103816)の分割

【原出願日】2010年8月12日

(65)【公開番号】特開2014-240195(P2014-240195A)

(43)【公開日】2014年12月25日

【審査請求日】2014年7月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000241810

【氏名又は名称】北越紀州製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100069556

【弁理士】

【氏名又は名称】江崎 光史

(74)【代理人】

【識別番号】100111486

【弁理士】

【氏名又は名称】鍛冶澤 實

(74)【代理人】

【識別番号】100139527

【弁理士】

【氏名又は名称】上西 克礼

(74)【代理人】

【識別番号】100164781

【弁理士】

【氏名又は名称】虎山 一郎

(72)【発明者】

【氏名】坂爪 久登

(72)【発明者】

【氏名】岡田 喜仁

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 一樹

(72)【発明者】

【氏名】太田 好彦

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−３１２１３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−８０８３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３２１４４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−２４２５７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２９１５６１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ ５／００ − ５／５２

Ｂ４１Ｊ ２／０１ − ２／２１

Ｄ２１Ｈ １９／３６ − １９／６４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

支持体の少なくとも一方の面に溶剤インク受像層を形成し、該受像層が、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル及びポリメタクリル酸イソブチル樹脂から選択される少なくとも１種類のポリメタクリル酸エステル樹脂を含有し、該層を基準としてポリメタクリル酸エステル樹脂を４０．０〜９６．０質量％含有し、レーザー回折法による測定で６〜１５μｍの平均粒子径を持つ非晶質シリカを５．０〜１５．０質量％の量で含有しそして水溶性樹脂を含まないかあるいは５．０質量％未満の量で含有し、更に該層の乾燥時の塗工量が１５．０〜４５．０ｇ／ｍ^２であり、かつ、溶剤インク受像層表面のＪＩＳ Ｐ ８１４２：２００５「紙及び板紙−７５度鏡面光沢度試験方法」に規定する７５°光沢度が２５〜１００％であることを特徴とする溶剤インク用インクジェット記録シート。

【請求項2】

支持体と溶剤インク受像層との間に少なくとも非晶質シリカ、水溶性高分子接着剤を含有するインク受容層を設けたことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、溶剤インクなどの有機溶剤をインクの溶媒に用いたインクジェット記録方式に好適であり、表面の光沢性に優れた溶剤インク用記録シート及び／又は溶剤インクの吸収性と発色性に優れたインク用記録シートに関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式は、ディフレクション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリットジェット方式、スパークジェット方式などに代表される種々の作動原理によって、インクの微小液滴を飛翔させて紙、不織布、フィルムなどを支持体としたインクジェット記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである。そして、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字を含め各種図形、カラー画像などの記録装置として種々の用途において急速に普及している。

【0003】

特に、溶媒中にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの色材を各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録方式によって記録された画像は、製版方式による多色印刷と比較しても遜色のない記録画像を得ることが可能である。また、安価であることから、作成部数が少なくて済む用途においては、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されている。

【0004】

このようなインクジェット記録方式の大半は、水性又は水と親水性溶剤との混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、必要によって各種の添加剤を配合した水性インクを使用している。水性インクは、印字後の色調が鮮やかで明るく、インクドットのコントラストが大きく、またインク粘度の調整が容易であり、安全性が高いなどの利点を有する。しかしながら、色材として水溶性染料を選択していることから、１）インク溶媒に対する色材の溶解濃度を高めることが困難である、２）水への溶解性や画像の発色性と画像の保存安定性とを両立できる水性染料の設計が困難である、などの問題点を有している。

【0005】

そこで、これらの諸問題を解決する手段として、色材として、例えば、染料系として分散染料、ナフトール染料、硫化染料、顔料としてはカーボンブラックや各種色顔料を用い、かつ、インク溶媒として、例えば、イソパラフィン類、エーテル類や可塑剤などの溶剤を用いた、溶剤インクが非常に有効であり、実用化がされている。

【0006】

溶剤インクは、１）油溶性染料を溶剤中に高濃度に溶解又は分散することが容易であり、すなわち、銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を実現することが可能である。２）基本的に、水性インクに比べて耐水性が良好である。３）水溶性染料と比較して、耐光性や耐オゾン性を考慮した染料の分子設計に自由度があることに優れる。さらに、４）インクジェット装置のヘッドノズルの目詰まりが起こり難くいなどの利点も備えている。このことから、特に耐光性、耐オゾン性が優れることから大判のＰＯＰアート、広告・ディスプレイ用途で壁紙用途等に多用されている。要求品質としては、大判のディスプレイ用途では溶剤インクの印字適性の他に光沢感が求められている。

【0007】

しかしその一方で、その光沢感、光沢度はその用途や見るものの嗜好により変化する。すなわち、光沢度が高い記録媒体だけで無く、表面の光沢がある程度抑制されたセミグロスタイプと呼ばれる記録媒体が望まれる場合がある。特に屋内で照明の強い状態で使用されるディスプレイ、ポスター用途で用いた場合に、光沢度が高いと、観賞する角度によって光が散乱し、見づらくなってしまうことがあり、記録画像の鮮明性を有しつつ光沢度を抑えたセミグロスタイプの記録シートも要望されている。さらに、広告・ディスプレイ用途で壁に貼って使用される場合には、古い広告の上に新しい広告を重ねて貼って使用されるために、下層の図柄が透けないように薄い基材を用いた場合でも、白色度を維持しつつ高い不透明度が必要とされる。

【0008】

インクジェット記録方式に多く用いられる水溶性の染料及び顔料インク用のインクジェット記録用紙は、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと、インクドットの形状が真円に近く、かつ、その周辺が滑らかでぼやけないこと、白色度が高いことなどの要求を満たす必要がある。これらの要求を満たすために、インクジェット記録用紙は、支持体上にインク受理層を形成して、インクの定着性を向上させたものが一般的である。前記インク受理層は、印字した後に、多量の水又は水と親水性溶剤の混合溶媒を即座に吸収し、微量な水溶性インクを効率よく定着させることが主な目的となっており、低濃度で溶解された水性インクに対して効果を発揮するように設計されている。

【0009】

しかし、この種のインク受理層は、油溶性染料を用いた溶剤インクには適していない。近年、溶剤インクにおいても前記の要求を満たすために、親油性であり、かつ、疎水性である合成非晶質シリカを使用し、必要によってバインダーと共に支持体上に塗工した、溶剤インクに適したインク受理層が形成されたインクジェット記録紙が提案されている（例えば、特許文献１、２を参照。）。そして、特許文献１では非晶質シリカの、特許文献２では非晶質シリカ、アルミナの親油性を利用して、シリカ表面の細孔に溶剤インクの油性溶媒を取り込むことで記録画像の滲みを防止している。しかし、従来の水性インク用のインクジェット記録用紙とは異なり、溶剤インク用の記録シートに親油性、吸油性の高い合成非晶質シリカを特許文献１及び２に示される高配合比で用いた場合、光沢感が得られなく、更に、プリンターで画像出力を行ってもインクのドット径が小さくなり過ぎ、滲みは無く高精細な画像を得ることができても、画像の記録濃度が薄く、鮮明性の劣るものとなってしまう。さらに、特許文献１では染料非染着性樹脂として水溶性樹脂を一定量配合することを示唆しているが、水溶性樹脂は溶剤インクに対し膨潤、染着することができないため、特許文献１の配合量ではベタ印字を行った場合に画像にハジキやムラを生じる。

【0010】

記録画像の鮮明性を得るために、前述の特許文献１及び特許文献２と異なり、インク受理層に比表面積が大きく、吸油量を抑えたシリカを用い、印字された油性インクのドット径を大きくすることで画像濃度を得る方法が提案されている（例えば、特許文献３を参照。）。光を散乱しないマット調の油性インクジェット用の記録媒体では、やはり画像の鮮明性が低く、鮮やかさに劣り、特にディスプレイ用途では致命的である。このような理由からセミグロスタイプの記録媒体が要望されている状況である。

【0011】

また、近年では記録される画像に高級感、又は写真類似の品質を付与するために、その表面を平滑にして光沢層を設けることが行われているが、一方で、その光沢層の光沢度はその用途や見るものの嗜好によって変化する。すなわち、光沢度が高い記録媒体だけで無く、特に屋内でも照明の強い状態で使用されるディスプレイ、ポスター用途で用いた場合に、光沢度が高いと、観賞する角度によって光が散乱し、見づらくなってしまうことがあり、表面の光沢がある程度抑制されたセミグロスタイプと呼ばれる記録媒体が望まれる場合がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0012】

【特許文献1】特開平１０−２５０２１９号公報

【特許文献2】特開２００１−２７０２３８号公報

【特許文献3】特開２００５−９６１６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

したがって、本発明の目的は、溶媒としてイソパラフィン類、エーテル類、又はいわゆる可塑剤と呼ばれているような油性溶剤を用いた溶剤インクに対して、前述の従来技術の欠点を有さず、滲みを生じず、鮮明な記録画像が得られ、画像濃度が高く、画像の鮮明性にディスプレイ、広告ポスター、壁紙用途に適した光沢感を有すると共にインク吸収性、乾燥性を有するインクジェット記録シートを提供することにある。この溶剤インクに用いられる色材として、例えば、油溶性染料としてナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などを挙げることができる。また、顔料としては、カーボンブラックや各種色顔料が使用されており、また有機顔料として不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、ペリノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ペリレン顔料、アニリンブラックを挙げることができる。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明者等は、溶剤インクジェット用記録シートの前記問題点について鋭意研究を重ねた結果、支持体の少なくとも一方の表面上に特定の樹脂を主体とする溶剤インク受像層を設けたインクジェット記録シートが、従来の油性インクジェット記録シートに要求される作用を有しつつ、特定の樹脂を主体とすることによって、光沢感を有し、鮮明な記録画像を得られることを見出した。

【0015】

すなわち、本発明のインクジェット記録シートは、支持体の少なくとも一方の面に溶剤インク受像層を形成し、該受像層がポリメタクリル酸エステル樹脂を、該層を基準として４０．０〜９６．０質量％含有することで、高い光沢感を有し、インクジェットインクに対して良好な記録画像を得られるものである。また、溶剤インク受像層に合成非晶質シリカを一定量配合することによって、光沢感を調整し、更に優れたインク吸収性、乾燥性を得ることができる。その上、支持体と溶剤インク受像層との間に非晶質シリカを含有するインク受容層を設けることによって、更に良好なインク吸収性を得られることを見出した。

【0016】

また本発明は、支持体上の溶剤インク受像層と反対の面に、少なくとも直接着色色顔料又は染料と非水溶性樹脂を含有するバックコート液を塗布し、ＪＩＳ Ｐ ８１４９：２０００「紙及び板紙−不透明度試験方法（紙の裏当て）−拡散照明法」に規定する不透明度が９７％以上で、かつ、溶剤インク受像層面がＪＩＳ Ｐ ８１４８：２００１「紙、板紙及びパルプ−ＩＳＯ白色度（拡散青色光反射率）の測定方法」に規定する白色度が８３％以上としたインクジェット記録シートである。

【発明の効果】

【0017】

本発明に係わるインクジェット記録シートは、このような構成によって、溶剤インクを用いたインクジェットプリンターで高画質な記録が可能であると共に、用いられる用途に合わせて高い光沢感を得ることができ、更に一定量の非晶質シリカを配合することによって光沢感を有しつつ、かつ、高いインク吸収性を得ることができる。また、支持体と溶剤インク受像層との間に少なくとも非晶質シリカ、水溶性高分子を含有するインク吸収層を設けることよって、より良好な溶剤インク吸収性が得ることができ、かつ、基材にプラスチックフィルム、合成繊維シートを用いた場合でもコックリングを抑制することが可能となる。ここでコックリングとは、インクジェット記録シートの支持体として用いられる上質紙、コーテッド紙などの天然パルプ同士の水素結合が、水性インクの溶媒（水）によって切断されて部分的に伸延するために波打つ現象をいう。また、溶剤インクであっても記録シートにプラスチックフィルムを用いた場合やインクの受容層に油溶性の樹脂を用いた場合には、印字を行った部分が膨潤し、コックリングを生じることがある。コックリングは、プリンターの搬送性やハンドリング性が低下するだけでなく、インクジェット記録方式のプロッターで出力される図面などの精密な記録が必要な場合や、特に近年における高画質な記録画像を得る場合には好ましい現象ではない。

【0018】

さらに、非晶質シリカ、水溶性高分子接着剤を主体とする油性インク浸透防止層を支持体と溶剤インク受像層との間、又は支持体とインク受容層との間に設けることによって、コックリングを完全に抑えることができる。さらに、支持体上の溶剤インク受像層と反対の面にノニオン性着色顔料を用いたバックコート層を設けることによって、壁紙、ポスター用途で重ねて使用した場合の下層の図柄が透けるのを防止することができる。

【発明を実施するための最良の形態】

【0019】

次に本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施形態に限定されるものではない。

【0020】

本発明の溶剤インク受像層は、ポリメタクリル酸エステル樹脂を主体に構成させて、溶剤インクの溶媒によってポリメタクリル酸エステル樹脂が膨潤し、染着することによって良好な記録画像を得るものである。中でもポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル及びポリメタクリル酸イソブチルから選択される少なくとも１種類の樹脂を用いることによって良好な記録画像を得ることができる。ポリメタクリル酸エステル樹脂の配合量としては要求される品質によって決定されるが、その範囲は溶剤インク受像層に対して３５．０〜１００．０質量％、殊に４０．０〜９６．０質量％であり、好ましくは５０．０〜９６．０質量％、より好ましくは６０．０〜９６．０質量％である。ポリメタクリル酸エステル樹脂の配合比が高い程、より高い光沢感を得ることができる。しかし、３５．０質量％未満では、溶剤インクに対する樹脂の膨潤性が悪くインク吸収不良や滲みを生じ、また樹脂への染着性にも劣り鮮明画像を得られない。４０．０質量％以上ある場合は、特に満足な鮮明画像が得られる。

【0021】

本発明の溶剤インク受像層には、ポリメタクリル酸エステル以外の樹脂も配合できる。溶剤インクに対する膨潤性、染着性に優れるものとしては、塩化ビニル樹脂又はその共重合体が好適なものとして挙げることができる。また、塩化ビニル系樹脂がダイオキシンなどの安全性の問題から忌避されるケースもあることから、更に例を挙げれば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、若しくはこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基等の官能基含有変性重合体ラテックス、それらのブレンドなどである。ただし、これらの樹脂は、ポリメタクリル酸エステル樹脂に比べ、溶剤インクに対しての膨潤性、染着性に劣るため、発明の効果を損なわない範囲で配合しなければならない。

【0022】

特に従来の水性インクを用いるインクジェット記録紙で公知のポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂は、塗工層強度の向上、液粘度の調整のし易さなどの点において有効である。しかし、前記水溶性樹脂は、基本的に溶剤インクとの親和性が無いため、満足な膨潤、染着が行われず、ハジキ状の印字ムラを生じ易いものである。したがって、溶剤インク受像層の強度及び塗液の粘度調整に用いる場合であっても、前記水溶性樹脂の配合量は溶剤インク受像層に対して５．０質量％未満であり、好ましくは２．５質量％未満である。

【0023】

本発明の溶剤インク受像層には、光沢感を調整する目的に親油性で多孔性である合成非晶質シリカを配合することができる。また、これによって溶剤インクに対しての吸収性、乾燥性の向上効果も得られる。その配合比率としては、溶剤インク受像層に対して２０．０質量％以下であり、好ましくは１５．０質量％であり、より好ましくは１０質量％以下である。合成非晶質シリカと溶剤インク受像層の光沢感との関係としては、多量に配合するほど、光沢感は低くなるがインク吸収性、乾燥性に優れる。逆に、少量配合で有るほど、溶剤インク受像層の光沢感は高くなる。また、２０．０質量％を超える場合には、インクの吸収性、乾燥性は優れるものの光沢感、印字濃度が低く、鮮明な画像が得られないばかりか、溶剤インク受像層の表面強度が劣ってしまう。また、非晶質シリカの平均粒子径としては、レーザー回折法による測定で６〜１５μｍ、好ましくは８〜１４μｍ、更に好ましくは８〜１２μｍである。６μｍ未満であると、光沢感を抑えるために多量のシリカを添加しなければならず、画像の鮮明性が劣るものとなる。また、１５μｍを超える場合は、手触りでの凹凸感が顕著になる。また、非晶質シリカ以外の無機顔料、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレーなどを用いた場合には、非晶質シリカに比べ、隠蔽力が高いため、記録画像部の鮮明性が著しく劣る。また、これらの無機顔料は、非晶質シリカに比べ、多孔性に劣ることから、光沢感の低下に比してインク吸収性を向上することができない。

【0024】

本発明における溶剤インク受像層には発明を損なわない範囲で必要に応じて、架橋剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、分散剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤などを添加できる。さらに、色調を調整する着色顔料、染料、蛍光染料なども添加することが可能である。

【0025】

本発明の溶剤インク受像層は、前記のような構成によって、該溶剤インク受像層表面のＪＩＳ Ｐ ８１４２：２００５「紙及び板紙−７５度鏡面光沢度試験方法」に規定する７５°光沢度が１５〜１００％、好ましくは２０〜１００％、特に好ましくは２５〜１００％であることを特徴とするインクジェット記録シートである。そして、溶剤インク受像層の塗工量としては、乾燥後の質量で５．０〜４５．０ｇ／ｍ^２、好ましくは５〜２５．０ｇ／ｍ^２、更に好ましくは７．５〜２２．５ｇ／ｍ^２、より好ましくは９．０〜２０．０ｇ／ｍ^２である。５ｇ／ｍ^２未満では、溶剤インクの吸収が不十分であり、また光沢感も得られない。４５．０ｇ／ｍ^２を超える場合は、塗工量に比してインク吸収性、光沢感は向上せず不経済であるだけでなく、コックリングが顕著になる。

【0026】

本発明のインク受容層は、少なくとも合成非晶質シリカと水溶性高分子接着剤を含有するものである。これによって溶剤インクの溶媒分を吸収し、記録シート表面のインク乾燥性と記録シートのコックリングを抑制するものである。合成非晶質シリカの接着剤としては、非油溶性の水溶性高分子がコックリング抑制に適している。合成非晶質シリカとしては、一般的に沈降法又はゲル法シリカが挙げられ、多孔性でインクの吸収性が高く、鮮明な発色を可能とする。合成非晶質シリカの配合量としては、限定されるものではないが、インク受容層に占める割合として３０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは４０〜７０質量％、更に好ましくは５０〜６８質量％である。合成非晶質シリカの平均粒子径としては、レーザー回折・散乱法による平均粒子径で１〜２０μｍが用いられるが、好ましくは３〜１６μｍ、より好ましくは５〜１２μｍである。平均粒子径が１μｍ未満であると、塗工層の強度が大きく低下する問題があり、また塗工液の粘度も大きく上昇し製造工程での負担となる。また、２０μｍを超えると、表面の平滑性に劣り、インク受容層上に溶剤インク受像層を設けたときにも光沢感を得られないばかりでなく、用途によっては光沢感や表面保護のため、印字後に記録面の表面にラミネート処理、フィルムの貼合処理などを行う場合があるが、平滑性が低いために記録シートとラミネートフィルムとの間に空隙が生じるなどのトラブルが発生する。また、このインク受容層には、必要に応じてシリカ以外の微粒子も併用することが可能である。これらの微粒子としては、カオリナイト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタン、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機系微粒子、アクリル又はメタアクリル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン−アクリル系、スチレン−ブタジエン系、ポリスチレン−アクリル系、ポリスチレン系、ウレタン系、ポリエステル系等の有機系微粒子など、一般に紙塗工に用いられている微粒子が挙げられるが、画像の記録鮮明性を考えた場合は合成非晶質シリカが好ましい。

【0027】

インク受容層に用いる水溶性高分子接着剤としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン及びその各種変性体、澱粉などが挙げられるが、価格の面からポリビニルアルコールが好ましい。鹸化度９０モル％未満のいわゆる部分鹸化タイプは、塗膜耐水性に劣るほか、非常に泡立ち易く、通常の塗工装置では連続して美麗な塗工面を得難いことから、鹸化度としては９０モル％以上のものが好ましい。配合量としてはインク受容層に占める割合として５．０〜３０．０質量％が好ましく、より好ましくは７．５〜２５．０質量％、更に好ましくは１０．０〜２０．０質量％である。

【0028】

インク受容層に用いる接着剤としては、非水溶性高分子接着剤を用いることもできる。例えば、塩化ビニル及びその共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、又はこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基等の官能基含有変性重合体ラテックス、若しくはそれらのブレンドが適用可能である。

【0029】

インク受容層には、本発明を損なわない範囲で必要に応じて、架橋剤、カチオン性樹脂、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、分散剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤などを添加できる。

【0030】

本発明は、プラスチックフィルム、合成繊維などを支持体に用いた場合に、溶剤インクの溶媒が支持体を膨潤させることによって発生するコックリングを防ぐために、インク受容層とは別に水溶性高分子樹脂を主体としたインク浸透防止層を設けることもできる。インク浸透防止層は、支持体と溶剤インク受像層との間又は支持体とインク受容層との間に設ける。インク浸透防止層に用いる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン及びその各種変性体、澱粉などが挙げられるが、価格及び造膜性の面からポリビニルアルコールが好ましい。鹸化度９０モル％未満のいわゆる部分鹸化タイプは、塗膜耐水性に劣るほか、非常に泡立ち易く、通常の塗工装置では連続して美麗な塗工面を得難いことから、鹸化度としては９０モル％以上のものが好ましい。

【0031】

インク浸透防止層には、本発明を損なわない範囲で必要に応じて、架橋剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、分散剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤などを添加できる。また、ブロッキング防止のために各種微粒子を配合することも可能である。さらに、色調を調整する着色顔料、染料、蛍光染料なども添加することが可能である。

【0032】

本発明の支持体は、特に限定されるものではなく天然紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、布、木材、金属薄膜などが挙げられ、用途に応じて選定される。用途によって基材にも耐水性を求める場合には、プラスチックフィルム又は合成繊維からなる合成紙、不織布シートの方が好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えばポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロン、ビニロン、アクリルなどのプラスチックフィルム又はシートの貼り合わせたものが挙げられる。プラスチックフィルムは、強度の点から一軸乃至二軸延伸されていることが好ましい。不織布としては、ポリエチレン繊維をシート状に散布し、熱圧着させてシート状に形成したものなどが挙げられる。

【0033】

本発明の支持体裏面に設けるバックコート層に用いる着色顔料は、ノニオン性に限定する。イオン性のある着色顔料は、凝集し易く色斑の原因となる。本発明における着色顔料を配合したバックコート層は、広告ポスター、壁紙用途などで重ね貼りしたときの下層の図柄が透けて見えるのを防止するためである。重ね貼りするときには、主に水溶性の接着剤が裏面に塗布されるため、着色顔料を支持体に固着する樹脂としては、非水溶性樹脂が好ましい。非水溶性樹脂としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックスが挙げられる。

【0034】

また、先に記した着色顔料を配合したバックコート層を設けない場合であっても、一般的に公知のカール防止、浸透防止、摩擦適性改善など、目的に応じてバックコート層を設けることができる。

【0035】

支持体上に構成するインク受容層、インク浸透防止層の塗工量は、記録シートの用途、及び本発明における層構成、使用する支持体によって異なるが、経済的にも不必要に多くする必要はない。そして、好適な例を挙げれば、乾燥後の質量でインク受容層は３．０〜２０．０ｇ／ｍ^２、好ましくは４．０〜１５．０ｇ／ｍ^２、より好ましくは５〜１２ｇ／ｍ^２である。インク浸透防止層は、０．５〜１０．０ｇ／ｍ^２、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ^２である。

【0036】

支持体上に溶剤インク受像層、インク受容層、インク浸透防止層、バックコート層を設ける方法としては特に限定されるものではなく、従来公知のグラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式、バーコート方式などの塗工機によって設けることができる。

【実施例】

【0037】

実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を示す。また、実施例、参考例、比較例の質量％の値は、すべて乾燥後の固形分換算での数値を示すものとする。

【0038】

［例１（参考例）］
＜支持体の作成＞
ＬＢＫＰ１００部（カナディアンスタンダードフリーネス：ＣＳＦ＝５００ｍｌ）のパルプスラリーに、パルプに対し、カチオン澱粉１．０部、タルク５．０部、酸性ロジンサイズ剤０．２部、液体硫酸バンド１部を添加し調製した紙料を長網式抄紙機で抄紙し、坪量１１０ｇ／ｍ^２の紙匹に酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）６％をサイズプレスにて乾燥塗工量が片面当たり１．５ｇ／ｍ^２となるようにオンマシンで両面塗工し、シリンダードライヤーで乾燥して支持体を得た。

【0039】

支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） １００．０質量％

【0040】

［例２（参考例）］
例１において、ポリメタクリル酸ブチル樹脂ＨＫ−９６０ＭＣをポリメタクリル酸メチル樹脂（モビニール７９０）に変更した以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。

【0041】

［例３（参考例）］
例１において、溶剤インク受像層を乾燥質量で２５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。

【0042】

［例４（参考例）］
例１において、溶剤インク受像層を乾燥質量で５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。

【0043】

［例５（参考例）］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ９６．０質量％ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７） ４．０質量％

【0044】

［例６（参考例）］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ６０．０質量％スチレン−アクリル樹脂（ニチゴー・モビニール製モビニール９７２） ４０．０質量％

【0045】

［例７（参考例）］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ６０．０質量％塩化ビニル−アクリル共重合樹脂（日信化学製ビニブラン２７８） ４０．０質量％

【0046】

［実施例８］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥重量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ４７．５質量％スチレン−アクリル樹脂（ニチゴー・モビニール製モビニール９７２） ４７．５質量％合成非晶質シリカ（グレース製Ｐ−６１２ 平均粒子径１２μｍ） ５．０質量％

【0047】

［実施例９］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ４７．５質量％スチレン−アクリル樹脂（ニチゴー・モビニール製モビニール９７２） ４７．５質量％合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００ 平均粒子径８μｍ） ５．０質量％

【0048】

［実施例１０］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ４５．０質量％スチレン−アクリル樹脂（ニチゴー・モビニール製モビニール９７２ ４５．０質量％合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００ 平均粒子径８μｍ） １０．０質量％

【0049】

［実施例１１］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ４５．０質量％塩化ビニル−アクリル共重合樹脂（日信化学製ビニブラン２７８） ４５．０質量％合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００ 平均粒子径８μｍ） １０．０質量％

【0050】

［例１２（参考例）］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ４０．０質量％スチレン−アクリル樹脂（ニチゴー・モビニール製モビニール９７２） ４０．０質量％合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００ 平均粒子径８μｍ） ２０．０質量％

【0051】

［例１３（参考例）］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ８０．０質量％合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００ 平均粒子径８μｍ） ２０．０質量％

【0052】

［例１４（参考例）］
（溶剤インク受容層）
例１において、基材上に次に示す溶剤インク受容層を乾燥質量で１０．０ｇ／ｍ^２となる様に設けた後、例１と同様のインク受像層を設けてインクジェット記録シートを得た。合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００ 平均粒子径８μｍ） ６６．７質量％ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７） １３．３質量％エチレン酢酸−ビニル共重合体（住友化学製スミカフレックス４５０） １３．３質量％カチオン樹脂（センカ製パピオゲンＰ−１０５） ６．７質量％

【0053】

［実施例１５］
例１４において、溶剤インク受像層を実施例１０と同様にした以外は、例１４と同様にしてインクジェット記録シートを得た。

【0054】

［例１６（参考例）］
例１４において、支持体の裏面に次に示すバックコート層を１．０ｇ／ｍ^２塗布した以外は、例１４と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（バックコート層）
色顔料（大日精化製ＴＢ７０８ブルー） １５．０質量％スチレン−ブタジエン系ラテックス（旭化成製Ｐ６０３０） ８５．０質量％

【0055】

［実施例１７］
実施例１５において、支持体の裏面に次に示すバックコート層を１．０ｇ／ｍ^２塗布した以外は実施例１５と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
（バックコート層）
色顔料（大日精化製ＴＢ７０８ブルー） １５．０質量％スチレン−ブタジエン系ラテックス（旭化成製Ｐ６０３０） ８５．０質量％

【0056】

［例１８（参考例）］
例３において、支持体をポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製 クリスパーＫ２３１２ １００μｍ厚、塗布面２３面）とした以外は例３と同様にしてインクジェット記録シートを得た。

【0057】

［例１９（参考例）］
例１８において溶剤インク受像層を乾燥重量で４５ｇ／ｍ^２とした以外は例１８と同様にしてインクジェット記録シートを得た。

【0058】

［例２０（参考例）］
例１８において、支持体上に、次に示すインク浸透防止層を乾燥質量で２ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させて形成した後、例１８と同様にインク受像層を設けてインクジェット記録シートを得た。
＜インク浸透防止層＞
合成非晶質シリカ（グレース製Ｐ−６１２ 平均粒子径１２μｍ） ４．５質量％ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７） ９０．５質量％酢酸ジルコニル（第一希元素化学製ジルコゾールＺＡ−３０） ４．５質量％消泡剤（サンノプコ製ＳＮデフォーマー７７７） ０．５０質量％

【0059】

［比較例１］
例１において、溶剤インク受像層のポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ）をスチレン−アクリル樹脂（ニチゴー・モビニール製モビニール９７２）に変更した以外は例１と同様にして記録シートを得た。

【0060】

［比較例２］
例１において、溶剤インク受像層のポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ）をポリビニルアルコール樹脂（クラレ製ＰＶＡ１１７）に変更した以外は例１と同様にして記録シートを得た。

【0061】

［比較例３］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にして記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ９０．０質量％ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７） １０．０質量％

【0062】

［比較例４］
例４において、溶剤インク受像層のポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ）を塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂（日信化学製ビニブラン２７８）に変更した以外は例１と同様にして記録シートを得た。

【0063】

［比較例５］
例１において、溶剤インク受像層を乾燥質量で２．５ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にして、記録シートを得た。

【0064】

［比較例６］
例１において、溶剤インク受像層を乾燥質量で５０．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にして記録シートを得た。

【0065】

［比較例７］
例１において、支持体上に形成する次に示す溶剤インク受像層を乾燥質量で１５．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥させた以外は例１と同様にして記録シートを得た。
（溶剤インク受像層）
ポリメタクリル酸ブチル樹脂（高松油脂製ＨＫ−９６０ＭＣ） ７０．０質量％合成非晶質シリカ（グレース製７４ｘ５５００） ３０．０質量％

【0066】

［比較例８］
例１３において、溶剤インク受像層を設けなかった以外は例１３と同様にして記録シートを得た。

【0067】

実施例、参考例及び比較例で得られたインクジェット記録シート又は記録シートを次の方法で性能評価を行った。

【0068】

（１）白紙光沢度の評価（光沢度）
得られたインク記録シート又は記録シートの白紙部について「ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ ＧＭ−２６Ｄ」を用いてＪＩＳ Ｐ８１４２：２００５に規定する７５°光沢度を測定した。値が高いほど光沢感に優れる。

【0069】

（２）インク吸収性の評価（吸収性）
有機溶剤系ソルベントインクを使用したインクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング製 ＪＶ−３）を用い、「高精彩カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ ＪＩＳ Ｘ ９２０１−１９９５準拠」における画像サンプルＮ２Ａ「カフェテリア」を出力し、画像の乾燥具合・滲み具合からインクの吸収性を評価した。画像に滲みが無く吸収性に優れるものを◎、実用上問題の無いものを○、実用上に不安があるものを△、インクの吸収性、画像に滲み・ムラなどを生じ、実使用に問題があるものを×とした。

【0070】

（３）印字均一性の評価（均一性）
有機溶剤系ソルベントインクを使用したインクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング製 ＪＶ−３）を用い、「高精彩カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ ＪＩＳ Ｘ ９２０１−１９９５準拠」における画像サンプルＮ６Ａ「カラーチャート」を出力し、濃色ベタ印字部の均一性を評価した。画像にムラが無く均一性に優れるものを◎、実用上問題の無いものを○、ムラがあり実用上不安があるものを△、インク吸収ムラが酷く、及び／又はインクをはじく様なムラを生じ、実使用に問題があるものを×とした。

【0071】

（４）印字濃度の評価（発色濃度）
有機溶剤系ソルベントインクを使用したインクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング製 ＪＶ−３）を用い、「高精彩カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ ＪＩＳ Ｘ ９２０１−１９９５準拠」における画像サンプルＮ６Ａ「カラーチャート」を出力し、濃色部、ブラックの発色濃度を印字濃度計マクベス社製ＲＤ−１９Ｉで測定した。印字濃度の数値が高い程、濃度が濃く、鮮やかであること示す。

【0072】

（５）塗工層強度（強度）
３Ｍ製 ｓｃｏｔｃｈシーリングマスキングテープ７９Ｈを溶剤インク受像層面に貼り付け、剥がしたときの塗工層の剥がれ具合を評価した。全く剥がれないものを◎、僅かに剥がれるが実用上問題の無いレベルを○、塗工層が部分的にテープの粘着面に取られ、実用上不安のあるものを△、全体的に剥がれたものを×とした。

【0073】

（６）コックリングの評価（コックリング）
有機溶剤系ソルベントインクを使用したインクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング製 ＪＶ−３）を用い、「高精彩カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ ＪＩＳ９２０１−１９９５準拠」における画像サンプルＮ２Ａ「カフェテリア」を出力した後、２３℃、５０％ＲＨ条件下に２４時間放置した後、印字画像部のボコツキ状態を観察した。目視にて殆どボコツキの発生しなかったものを◎、若干ボコツキが発生したが実用上問題の無いものを○、ボコツキが発生し、実用上問題があるものを×とした。

【0074】

（７）白色度
インク受像光沢層面について、日本電色工業製ＰＦ−１０を用いてＪＩＳ Ｐ ８１４８：２００１に規定する白色度を測定した。

【0075】

（８）不透明度
インク受像光沢層面について、日本電色工業製ＰＦ−１０を用いてＪＩＳ Ｐ ８１４９：２０００に規定する不透明度を測定した。

【0076】

【表1】

【0077】

インクジェット記録シート及び記録シートの評価結果を表１に示す。実施例８〜１１、１５及び１７で得られたインクジェット記録シートは、表１に示すように本発明に合致する物性値を有し、鮮明な発色性と広告・ポスター用途に適した光沢感を有し、印字後のコックリングも良好であった。また、合成非晶質シリカを溶剤インク受像層に配合することによって、用途に適した光沢感を得ながらインクの吸収性を更に向上させることが可能である。また、従来有機溶剤系のインクジェット用メディアに一般的に用いられてきた塩化ビニル系樹脂に比べ高い光沢感を得ることができ、かつ、用途によってダイオキシンなどの安全性を問題視する場合には非塩化ビニル系とすることが可能である。

【0078】

一方、インク受像光沢層に所定の配合及び／又は塗工量としなかった場合のもの、所定の比較例８のように溶剤インク受像層を設けなかったものは、インク吸収性、印字均一性、発色濃度、コックリング、光沢度のいずれかに欠点を生じた。